JP2022074157A - ラベル付き容器及びラベル付き容器の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】熱収縮時のフィルムの破断現象を効果的に抑制するポリエステル系シュリンクフィルムをラベルとして装着させたラベル付き容器等を提供する。【解決手段】ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ａ）～（ｃ）、（ｎ）を有することを特徴とするラベル付き容器である。（ａ）及び（ｂ）主収縮方向をＴＤ方向とし、ＴＤ方向における、８０℃、１０秒の条件での熱収縮率Ａ１を２５％以上とし、９０℃、１０秒の条件での熱収縮率Ａ２を４０％以上とし、（ｃ）ＳＳ曲線における上降伏点応力をＥ１とし、下降伏点応力をＥ２としたときに、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を５ＭＰａ以下とし、（ｎ）非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９０～９５重量％で含む。【選択図】図１

Description

本発明は、ラベル付き容器及びラベル付き容器の製造方法に関する。
より詳しくは、所定可塑剤を事実上、含まない場合であっても、熱収縮時のフィルム破断防止性等が向上したポリエステル系シュリンクフィルムをラベルとして装着させたラベル付き容器及びラベル付き容器の製造方法に関する。

従来、シュリンクフィルムは、ＰＥＴボトル等のラベル用基材フィルムとして幅広く用いられている。特に、ポリエステル系シュリンクフィルムは、機械的強度や透明性等に優れていることから、ラベル用基材フィルムとしてのシェアを伸ばしている状況にある。
かかるポリエステル系シュリンクフィルムは、優れた機械的特性等を有するものの、加熱収縮させる際には、急激な熱応答にともなうテンションや衝撃等が発生し、フィルム自体が破断しやすくなるという問題が見られた。

そこで、耐衝撃性等を向上させるために、ポリエステル系シュリンクフィルムの原材料に、所定のポリエステル系可塑剤等を配合する旨の提案がなされている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、かかるポリエステル系シュリンクフィルムは、（ａ）最小結晶化ハーフタイム（ｔ_１／２分）が少なくとも８．６分であるコポリエステル、および（ｂ）重量平均分子量（Ｍ_ｗ）が９００～１２０００ｇ／ｍｏｌであるポリエステル可塑剤を含んでいる。
また、コポリエステルが、
（ｉ）テレフタル酸の残基を１００ｍоｌ％含む二塩基酸成分、および
（ｉｉ）エチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールまたはこれらの混合物の残基を含むジオール成分を含んでいる。
さらに、ポリエステル可塑剤が、
（ｉ）１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、またはこれらの混合物の残基を含むポリオール成分、および
（ｉｉ）フタル酸、アジピン酸、またはこれらの混合物の残基を含む二塩基酸成分を含でいる。
そして、所定条件下に測定されるガラス転移温度が５０～９０℃である、ポリエステル系シュリンクフィルムである。

特開２０１８－１６８３８２号公報（特許請求の範囲等）

しかしながら、特許文献１に記載されたポリエステル系シュリンクフィルムは、所定のポリエステル可塑剤が、周囲温度の変化や経過時間によって、ブリードアウトするおそれがあって、ひいては、収縮率や機械的特性を低下させたり、更には、配合量によっては、透明性や電気特性等の特性も低下したりする傾向が見られた。

そこで、本発明の発明者らは、ポリエステル可塑剤を用いることなく、容器にラベルとして装着させるポリエステル系シュリンクフィルムの８０℃及び９０℃、１０秒における熱収縮率（Ａ１、Ａ２）を、それぞれ所定値以上とするとともに、当該フィルムのＳＳ曲線における上降伏点応力と、下降伏点応力の差（Ｅ１－Ｅ２）を所定値以下とすることによって、シュリンクフィルムの破断防止性等が著しく向上することを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、所定の可塑剤を事実上配合しない場合であっても、所定条件で熱収縮させる際に、安定的に熱収縮等し、破断防止性等に優れたポリエステル系シュリンクフィルムをラベルとして装着させたラベル付き容器、及びそのようなラベル付き容器の製造方法を提供することを目的とする。

本発明によれば、ポリエステル系樹脂に由来したポリエステル系シュリンクフィルムをラベルとして装着させたラベル付き容器であって、
ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ａ）～（ｃ）、及び（ｎ）を有することを特徴とするラベル付き容器が提供され、上述した問題点を解決することができる。
（ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ１としたときに、Ａ１を２５％以上の値とする。
（ｂ）ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を４０％以上の値とする。
（ｃ）ＴＤ方向の応力－歪み曲線（ＳＳ曲線）における上降伏点応力をＥ１とし、ＴＤ方向の応力－歪み曲線における下降伏点応力をＥ２としたときに、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を５ＭＰａ以下の値とする。
（ｎ）非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９０～９５重量％の範囲で含む。
すなわち、構成（ａ）及び（ｂ）を満足することによって、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、所定温度範囲において、良好な熱収縮率が得られ、ひいては、熱収縮時に、良好な破断防止性も得られるためである。
また、構成（ｃ）を満足することによって、構成（ａ）及び（ｂ）の熱収縮率の値が多少ばらついた場合であっても、所定影響因子の要因を低下させ、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として、良好な破断防止性を発揮することができる。
また、構成（ｎ）を満足することによって、収縮温度付近（例えば、８０～９０℃、以下同様である。）における熱収縮率や破断防止性を良好なものにできるとともに、ヘイズ値等についても、定量性をもって制御しやすくなる。
したがって、これら熱収縮率Ａ１、Ａ２、Ｅ１－Ｅ２、及び非結晶性ポリエステルの配合量を、それぞれ所定範囲の値に制限することによって、良好な熱収縮性を保持しながら、良好なフィルムの破断防止性を得ることができる。
なお、フィルムの破断防止性は、例えば、実施例１の評価１１（破断防止性）において、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムで作成された試験片１０個中、破断現象を生じるのが０個、あるいは１個以下である場合を、良好とする。
更に、樹脂全体量のうち、非結晶性ポリエステル樹脂の残分は、結晶性ポリエステル樹脂やポリエステル樹脂以外の樹脂が寄与する値である。

また、本発明のラベル付き容器を構成するにあたり、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｅ）を更に有することが好ましい。
（ｅ）上降伏点応力であるＥ１の値が、下降伏点応力であるＥ２の値よりも大きく、Ｅ１を９５～１２０ＭＰａの範囲内の値とし、Ｅ２を９０～１１５ＭＰａの範囲内の値とする。
このようにＥ１及びＥ２との関係において、Ｅ１及びＥ２を、所定範囲内の値に具体的に制限することによって、良好な熱収縮性を保持しながら、更に良好なフィルムの破断防止性を得ることができる。

また、本発明のラベル付き容器を構成するにあたり、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｆ）を更に有することが好ましい。
（ｆ）上降伏点応力であるＥ１及び下降伏点応力であるＥ２の比率である、Ｅ２／Ｅ１で表される数値を０．９超とする。
このようにＥ２／Ｅ１で表される数値を、所定範囲内の値に具体的に制限することによって、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を所定範囲に制御しやすくなり、ひいては、フィルムの熱収縮時における破断防止性を更に良好なものとすることができる。

また、本発明のラベル付き容器を構成するにあたり、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｇ）を更に有することが好ましい。
（ｇ）ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＢ１としたときに、当該Ｂ１を３％以上の値とする。
このようにＢ１で表される熱収縮率を、所定値以上に具体的に制限することによって、Ｅ１－Ｅ２で表される数値への影響因子を少なくして、フィルムの熱収縮時における破断防止性を更に良好なものとすることができる。

また、本発明のラベル付き容器を構成するにあたり、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｈ）を更に有することが好ましい。
（ｈ）ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＢ２としたときに、当該Ｂ２を４％以上の値とする。
このようにＢ２で表される熱収縮率を、所定値以上に具体的に制限することによって、Ｅ１－Ｅ２で表される数値への影響因子を少なくして、フィルムの熱収縮時における破断防止性を更に良好なものとすることができる。

また、本発明のラベル付き容器を構成するにあたり、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｉ）を更に有することが好ましい。
（ｉ）ＴＤ方向における、ＪＩＳ Ｋ ７１２７／２／２００（１９９９年）に準拠して測定される引張破壊呼びひずみをＣ１としたときに、当該Ｃ１を４０％以上の値とする。
このようにＣ１で表される数値を、所定範囲内の値に具体的に制限することによって、ポリエステル系シュリンクフィルムの機械的特性を良好にし、ひいては、フィルムの熱収縮時における破断防止性を更に良好なものとすることができる。

また、本発明のラベル付き容器を構成するにあたり、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｍ）を更に有することが好ましい。
（ｍ）収縮前のフィルムのＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を５％以下の値とすることが好ましい。
このようにヘイズ値を所定範囲内の値に具体的に制限することによって、ポリエステル系シュリンクフィルムの透明性についても、定量性をもって制御しやすくなり、かつ、透明性が良好なことから、汎用性を更に高めることができる。

また、本発明のラベル付き容器を構成するにあたり、ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｄ）を更に有することが好ましい。
（ｄ）ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１０～１００μｍの範囲内の値とする。
このように厚さｔを所定範囲内の値に具体的に制限することにより、熱収縮率Ａ１、Ａ２、ＳＳ曲線におけるＥ１－Ｅ２で表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値にし、更に容易に制御しやすくなるためである。

また、本発明の別の態様は、ラベル付き容器の製造方法であって、
少なくとも下記工程（１）～（４）を含むことを特徴とするラベル付き容器の製造方法である。
（１）少なくとも下記構成（ａ）～（ｃ）、及び（ｎ）を有するポリエステル系シュリンクフィルムから長尺筒状物を形成する工程
（ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ１としたときに、当該Ａ１を２５％以上の値とする。
（ｂ）ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を４０％以上の値とする。
（ｃ）ＴＤ方向の応力－歪み曲線における上降伏点応力をＥ１とし、ＴＤ方向の応力－歪み曲線における下降伏点応力をＥ２としたときに、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を５ＭＰａ以下の値とする。
（ｎ）非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９０～９５重量％の範囲で含む。
（２）長尺筒状物を、自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断する工程
（３）必要な長さに切断された長尺筒状物を、内容物を充填した容器に外嵌する工程
（４）長尺筒状物を外嵌した容器を、熱風トンネル又はスチームトンネルの内部を通過させ、長尺筒状物を、加熱して熱収縮させる工程
すなわち、本発明のラベル付き容器の製造方法によって得られたラベル付き容器であれば、ラベルとして装着されるポリエステル系シュリンクフィルムが、構成（ａ）及び（ｂ）を満足することによって、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、所定温度範囲において、良好な熱収縮率が得られ、ひいては、熱収縮時に、良好な破断防止性も得られるためである。
また、構成（ｃ）を満足することによって、構成（ａ）及び（ｂ）の熱収縮率の値が多少ばらついた場合であっても、所定影響因子の要因を低下させ、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として、良好な破断防止性を発揮することができる。
また、構成（ｎ）を満足することによって、収縮温度付近（例えば、８０～９０℃、以下同様である。）における熱収縮率や破断防止性を良好なものにできるとともに、ヘイズ値等についても、定量性をもって制御しやすくなる。
したがって、これら熱収縮率Ａ１、Ａ２、Ｅ１－Ｅ２、及び非結晶性ポリエステルの配合量を、それぞれ所定範囲の値に制限することによって、良好な熱収縮性を保持しながら、良好なフィルムの破断防止性を得ることができる。

図１（ａ）～（ｃ）は、それぞれポリエステル系シュリンクフィルムの形態を説明するための図である。 図２は、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（温水８０℃、１０秒）における収縮率（Ａ１）と所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）における収縮率（Ａ２）との関係を説明するための図である。 図３は、ポリエステル系シュリンクフィルムにおけるＴＤ方向のＳＳ曲線の典型例である。 図４は、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（温水８０℃、１０秒）における収縮率（Ａ１）と、ＴＤ方向のＳＳ曲線におけるＥ１－Ｅ２との関係を説明するための図である。 図５は、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）における収縮率（Ａ２）と、ＴＤ方向のＳＳ曲線における上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）との関係を説明するための図である。 図６は、ＴＤ方向の応力－歪み曲線（ＳＳ曲線）における上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）と、破断防止性の評価（相対値）との関係を説明するための図である。 図７は、ＴＤ方向の応力－歪み曲線（ＳＳ曲線）における上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）と、破断防止性の評価で破断が生じた試験片数（ｎ＝１０個）との関係を説明するための図である。 図８は、ＴＤ方向の応力－歪み曲線（ＳＳ曲線）における上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の比率（Ｅ２／Ｅ１）と、上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）との関係を説明するための図である。

[第１の実施形態]
第１の実施形態は、図１に例示するように、ポリエステル樹脂に由来したポリエステル系シュリンクフィルム１０であって、下記（ａ）～（ｃ）の構成を有することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルム１０である。
（ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の収縮率をＡ１としたときに、Ａ１を２５％以上の値とする。
（ｂ）ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を４０％以上の値とする。
（ｃ）ＴＤ方向の応力－歪み曲線（ＳＳ曲線）における上降伏点応力をＥ１とし、ＴＤ方向の応力－歪み曲線における下降伏点応力をＥ２としたときに、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を５ＭＰａ以下の値とする。
以下、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの構成に分けて、適宜、図１（ａ）～（ｃ）を参照しながら、具体的に各種パラメータ等を説明する。

１．ポリエステル樹脂
基本的に、ポリエステル樹脂の種類は問わないが、通常、ジオール及びジカルボン酸からなるポリエステル樹脂、ジオール及びヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル樹脂、ジオール、ジカルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル樹脂、あるいは、これらのポリエステル樹脂の混合物であることが好ましい。
ここで、ポリエステル樹脂の化合物成分としてのジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４－ヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、芳香族ジオール等の少なくとも一つが挙げられる。
また、同じくポリエステル樹脂の化合物成分としてのジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪酸ジカルボン酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、あるいは、これらのエステル形成性誘導体等の少なくとも一つが挙げられる。
また、同じくポリエステル樹脂の化合物成分としてのヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ヒドロキシ酪酸、ポリカプロラクトン等の少なくとも一つが挙げられる。

また、非結晶性ポリエステル樹脂として、例えば、テレフタル酸少なくとも８０モル％からなるジカルボン酸と、エチレングリコール５０～８０モル％及び、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールから選ばれた１種以上のジオール２０～５０モル％からなるジオールよりなる非結晶性ポリエステル樹脂を好適に使用できる。必要に応じ、フィルムの性質を変化させるために、他のジカルボン酸及びジオール、あるいはヒドロキシカルボン酸を使用してもよい。また、それぞれ単独でも、あるいは、混合物であっても良い。
一方、結晶性ポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート等があるが、それぞれ単独であっても、あるいは混合物であっても良い。

また、ポリエステル樹脂が、非結晶性ポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂との混合物である場合、良好な耐熱性や収縮率等を得るために、ポリエステル系シュリンクフィルムを構成する樹脂の全体量に対し、非結晶性ポリエステル樹脂の配合量を、９０～１００重量％の範囲内の値とすることが好ましく、９１～１００重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

２．構成（ａ）
構成（ａ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ１とし、この熱収縮率Ａ１が２５％以上の値とする旨の必要的構成要件である。
この理由は、かかる８０℃熱収縮率Ａ１を所定値以上に具体的に制限することにより、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、良好な熱収縮率が得られ、ひいては、良好な破断防止性が得られるためである。

より具体的には、フィルムの８０℃熱収縮率Ａ１が、２５％未満の値になると、熱収縮率が不十分であり、複雑な形状を有するＰＥＴボトルに対して、そのボトル周囲の形状に追従できなくなり、熱収縮時のフィルムの破断現象を効果的に抑制することができない場合があるためである。
したがって、かかる８０℃熱収縮率Ａ１の下限を３０％以上の値とすることがより好ましく、３５％以上の値とすることが更に好ましい。
一方、上述した８０℃熱収縮率Ａ１の値が過度に大きくなると、フィルムを熱収縮させた際に、急激な熱応答により不均一に収縮し、熱収縮時の破断現象が生じやすくなる場合がある。
したがって、かかる８０℃熱収縮率Ａ１の上限を８０％以下の値とすることが好ましく、７５％以下の値とすることがより好ましく、７０％以下の値とすることが更に好ましい。
なお、第１の実施形態のシュリンクフィルムにおける熱収縮率は、下記式で定義される。
熱収縮率（％）＝（Ｌ₀－Ｌ₁）／Ｌ₀×１００
Ｌ₀：熱処理前のサンプルの寸法（長手方向又は幅方向）
Ｌ₁：熱処理後のサンプルの寸法（Ｌ₀と同じ方向）

ここで、図２に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定条件下（８０℃温水、１０秒加熱）で得られる熱収縮率Ａ１と、後述する別の所定条件下（９０℃温水、１０秒加熱）で得られる熱収縮率Ａ２との関係を説明する。
かかる図２中に示された測定データに関して、熱収縮率Ａ１と熱収縮率Ａ２との関係において、優れた相関関係（線形近似で相関係数（Ｒ）が０．９８）があることが理解される。

次いで、図３に言及して、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定される、所定加熱条件（試験温度：２３℃、試験速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ）の引張試験での、ポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向におけるＳＳ曲線の典型例を説明する。
すなわち、図３の横軸に、ポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における歪みの値（％）を採って示してあり、縦軸に、その歪みに対応する応力（ＭＰａ）が採って示してある。
そして、かかる図３中の特性曲線（ＳＳ曲線）から、ポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における歪みを大きくしていくと、それに対応して応力が発生し、その値も上昇することが理解される。
次いで、更に、ＴＤ方向における歪みを大きくすると、ポリエステル系シュリンクフィルムの結晶転移が生じ、上に凸のブロードピークが現れる。これが、ピークに対応した応力であって、上降伏点応力（Ｅ１）と定義される。
次いで、更に、ＴＤ方向における歪みを大きくしていくと、ポリエステル系シュリンクフィルムの結晶転移が再度生じ、下に凸のブロードピークが現れる。これが、ピークに対応した応力であって、下降伏点応力（Ｅ２）と定義される。
次いで、更に、ＴＤ方向における歪みを大きくしていくと、ある歪みにおいて、ポリエステル系シュリンクフィルムの破断が生じ、これが、引張破壊呼びひずみ（Ｃ１）と定義される応力である。
そして、本発明は、ポリエステル系シュリンクフィルムの上降伏点応力と下降伏点応力の差（Ｅ１－Ｅ２）と、熱収縮時における破断防止性等の所定関係を見出し、それを制御することを特徴としたものである。

３．構成（ｂ）
構成（ｂ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２とし、この熱収縮率Ａ２が４０％以上の値とする旨の必要的構成要件である。
この理由は、かかる９０℃熱収縮率Ａ２を所定値以上に具体的に制限することにより、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、良好な熱収縮率が得られ、ひいては、良好な破断防止性が得られるためである。
より具体的には、フィルムの９０℃熱収縮率Ａ２が、４０％未満の値になると、熱収縮率が不十分であり、複雑な形状を有するＰＥＴボトルに対して、そのボトル周囲の形状に追従できなくなり、熱収縮時のフィルムの破断現象を効果的に抑制することができない場合があるためである。
したがって、かかる９０℃熱収縮率Ａ２の下限を４５％以上の値とすることがより好ましく、５０％以上の値とすることが更に好ましい。
一方、上述した９０℃熱収縮率Ａ２の値が過度に大きくなると、フィルムを熱収縮させた際に、急激な熱応答により不均一に収縮し、熱収縮時の破断現象が生じやすくなる場合がある。
したがって、かかる９０℃熱収縮率Ａ２の上限を９０％以下の値とすることが好ましく、８５％以下の値とすることがより好ましく、８０％以下の値とすることが更に好ましい。

４．構成（ｃ）
構成（ｃ）は、ＴＤ方向の応力－歪み曲線（ＳＳ曲線）における上降伏点応力をＥ１とし、ＴＤ方向の応力－歪み曲線における下降伏点応力をＥ２としたときに、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を５ＭＰａ以下の値とする旨の必要的構成要件である。
この理由は、構成（ｃ）を満足することによって、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、構成（ａ）及び（ｂ）の熱収縮率が多少ばらついたような場合であっても、所定影響因子の要因を低下させて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として、フィルムの破断防止性を向上させることができるためである。
より具体的には、Ｅ１－Ｅ２で表される数値が、５ＭＰａより大きな値になると、構成（ａ）及び（ｂ）の熱収縮率が多少ばらついたような場合に、所定影響因子の要因を低下させることができず、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができなくなり、結果として、フィルムの破断防止性を向上させることができない場合があるためである。
したがって、かかるＥ１－Ｅ２で表される数値を、４ＭＰａ以下の値とすることがより好ましく、３ＭＰａ以下の値とすることが更に好ましい。

ここで、図４に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（温水８０℃、１０秒）における収縮率（Ａ１）と、ＴＤ方向のＳＳ曲線における上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）との関係を説明する。
すなわち、図４の横軸に、ポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における熱収縮率Ａ１の値（％）を採って示してあり、縦軸に、上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）（ＭＰａ）が採って示してある。
かかる図４中に示された特性曲線から、所定の熱収縮率Ａ１と、上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）との間において、高い相関関係（線形近似で、相関係数（Ｒ）が、例えば０．６９）があることが理解される。
よって、熱収縮時における所定の熱収縮率Ａ１を制御することによって、ポリエステル系シュリンクフィルムの上降伏点応力と下降伏点応力の差（Ｅ１－Ｅ２）についても制御できることが理解される。

次いで、図５に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）における収縮率（Ａ２）と、ＴＤ方向のＳＳ曲線における上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）との関係を説明する。
すなわち、図５の横軸に、ポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における熱収縮率Ａ２の値（％）を採って示してあり、縦軸に、上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）（ＭＰａ）が採って示してある。
かかる図５中に示された特性曲線から、所定の熱収縮率Ａ２と、上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）との間において、高い相関関係（線形近似で、相関係数（Ｒ）が、例えば０．７５）があることが理解される。
よって、熱収縮時における所定の熱収縮率Ａ２を制御することによって、ポリエステル系シュリンクフィルムの上降伏点応力と下降伏点応力の差（Ｅ１－Ｅ２）についても制御できることが理解される。

次いで、図６に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定条件下（温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下に６ヶ月放置）での、ＳＳ曲線における上降伏点応力及び下降伏点応力の差Ｅ１－Ｅ２を横軸にとり、破断防止性の評価の値（相対値）を縦軸にとって、これらの関係を説明する。
すなわち、破断防止性の評価が◎を５、〇を３、△を１、×を０として、破断防止性の評価の値（相対値）を算出したものである。
かかる図６中の特性曲線から、Ｅ１－Ｅ２で表示される値が、５ＭＰａ以下であれば、破断防止性の評価の値（相対値）は３以上となり、良好な破断防止性が発揮されていることが理解される。
それに対して、Ｅ１－Ｅ２で表示される値が、５ＭＰａを超えると、破断防止性の評価の値（相対値）は急激に下がり、十分な破断防止性が発揮されていないことが理解される。
なお、本評価にて、良好な破断防止性が発揮されたポリエステル系シュリンクフィルムであれば、熱収縮時においても、良好な破断防止性が発揮されることが別途明らかになっている。

次いで、図７に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定条件下（温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下に６ヶ月放置）での、ＳＳ曲線における上降伏点応力及び下降伏点応力の差Ｅ１－Ｅ２を横軸にとり、破断防止性の評価において、１０個中、破断現象が発生した試験片数の値を縦軸にとって、これらの関係を説明する。
かかる図７中の特性曲線から、Ｅ１－Ｅ２で表示される値が、５ＭＰａ以下であれば、破断防止性の評価において、破断現象が発生した試験片数は、０個本となり、良好な破断防止性が発揮されていることが理解される。
それに対して、Ｅ１－Ｅ２で表示される値が、５ＭＰａを超えると、破断現象が発生した試験片数は、４個以上となり、十分な破断防止性が発揮されていないことが理解される。

５．任意的構成要件
（１）構成（ｄ）
構成（ｄ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（平均厚さ）であるｔに関する構成要件であって、通常、１０～１００μｍの範囲内の値にすることを好適態様とする。
この理由は、このように厚さｔを所定範囲内の値に具体的に制限することにより、熱収縮率Ａ１、Ａ２、ＳＳ曲線におけるＥ１－Ｅ２で表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値にし、更に容易に制御しやすくなるためである。
したがって、所定影響因子の要因を低下させて、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として、熱収縮時の破断防止性を向上させられるためである。

より具体的には、ｔで表される厚さが、１０μｍ未満になったり、あるいは１００μｍを超えたりすると、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制できず、熱収縮時の破断防止性が著しく低下する場合があるためである。
したがって、構成（ｄ）として、ｔで表される厚さを、１５～７０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０～４０μｍの範囲内の値とすることが更に好ましい。

（２）構成（ｅ）
構成（ｅ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの上降伏点応力であるＥ１と下降伏点応力であるＥ２に関する構成要件であって、Ｅ１の値がＥ２の値よりも大きく、Ｅ１を９５～１２０ＭＰａの範囲内の値とし、Ｅ２を９０～１１５ＭＰａの範囲内の値とすることを好適態様とする。
この理由は、このようにＥ１とＥ２との関係において、Ｅ１とＥ２を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を、所定範囲内の値にし、更に容易に制御しやすくなるためである。

より具体的には、上降伏点応力であるＥ１が、９５ＭＰａ未満であったり、１２０ＭＰａを超えたりすると、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を、所定範囲内の値に、制御できなくなる場合があるためである。
また、同様に下降伏点応力であるＥ２が、９０ＭＰａ未満であったり、１１５ＭＰａを超えたりすると、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を、所定範囲内の値に制御できなくなる場合があるためである。
したがって、構成（ｅ）として、Ｅ１を９８～１１７ＭＰａの範囲内の値とし、Ｅ２を９３～１１２ＭＰａの範囲内の値とすることがより好ましく、Ｅ１を１０１～１１４ＭＰａの範囲内の値とし、Ｅ２を９６～１０９ＭＰの範囲内の値とすることが更に好ましい。

（３）構成（ｆ）
構成（ｆ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの上降伏点応力であるＥ１と下降伏点応力であるＥ２の比率である、Ｅ２／Ｅ１に関する構成要件であって、Ｅ２／Ｅ１で表される値が、０．９超とすることを好適態様とする。
この理由は、このようにＥ２／Ｅ１で表される数値を、所定範囲内の値に具体的に制限することにより、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を所定範囲内に制御しやすくし、ひいては、フィルムの熱収縮時における破断防止性を更に良好なものとすることができるためである。

より具体的には、上降伏点応力であるＥ１と下降伏点応力であるＥ２の比率であるＥ２／Ｅ１で表される値が、０．９以下になると、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を、所定範囲内の値に、制御できなくなる場合があるためである。
したがって、構成（ｆ）として、Ｅ２／Ｅ１で表される値を０．９３超とすることがより好ましく、０．９６超とすることが更に好ましい。

ここで、図８に言及して、ＴＤ方向のＳＳ曲線における上降伏点応力であるＥ１及び下降伏点応力であるＥ２の比率（Ｅ２／Ｅ１）と、上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）との関係を説明する。
すなわち、図８の横軸に、ＴＤ方向のＳＳ曲線における上降伏点応力であるＥ１及び下降伏点応力であるＥ２の比率（Ｅ２／Ｅ１）（－）を採って示してあり、縦軸に、上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）（ＭＰａ）が採って示してある。
かかる図８中に示された特性曲線から、上降伏点応力であるＥ１及び下降伏点応力であるＥ２の比率（Ｅ２／Ｅ１）と、上降伏点応力Ｅ１及び下降伏点応力Ｅ２の差（Ｅ１－Ｅ２）との間において、高い相関関係（線形近似で、相関係数（Ｒ）が、例えば０．９９８）があることが理解される。
よって、上降伏点応力であるＥ１及び下降伏点応力であるＥ２の比率（Ｅ２／Ｅ１）を制御することによって、ポリエステル系シュリンクフィルムの上降伏点応力及び下降伏点応力の差（Ｅ１－Ｅ２）についても制御できることが理解される。

（４）構成（ｇ）
構成（ｇ）は、ポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における８０℃の温水中、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＢ１に関する構成要件であって、３％以上の値にすることを好適態様とする。
この理由は、このように８０℃熱収縮率Ｂ１を所定値以上に具体的に制限することによって、Ｅ１－Ｅ２で表される数値への影響因子を少なくして、フィルムの熱収縮時における破断防止性を更に良好なものとすることができるためである。

より具体的には、かかる８０℃熱収縮率Ｂ１が、３％未満の値になると、Ｅ１－Ｅ２で表される数値への影響因子を少なくすることができず、フィルムの熱収縮時に、良好な破断防止性を得ることができない場合があるためである。
したがって、構成（ｇ）として、８０℃熱収縮率Ｂ１を、４％以上の値とすることがより好ましく、５％以上の値とすることが更に好ましい。

（５）構成（ｈ）
構成（ｈ）は、ポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における９０℃の温水中、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＢ２に関する構成要件であって、４％以上の値にすることを好適態様とする。
この理由は、このように９０℃熱収縮率Ｂ２を所定値以上に具体的に制限することによって、Ｅ１－Ｅ２で表される数値への影響因子を少なくして、フィルムの熱収縮時における破断防止性を更に良好なものとすることができるためである。

より具体的には、かかる９０℃熱収縮率Ｂ２が、４％未満の値になると、Ｅ１－Ｅ２で表される数値への影響因子を少なくすることができず、フィルムの熱収縮時に、良好な破断防止性を得ることができない場合があるためである。
したがって、構成（ｈ）として、９０℃熱収縮率Ｂ２を、５％以上の値とすることがより好ましく、６％以上の値とすることが更に好ましい。

（６）構成（ｉ）
構成（ｉ）は、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における、引張破壊呼びひずみに関する構成要件である。
そして、かかる引張破壊呼びひずみをＣ１としたときに、Ｃ１を４０％以上の値とすることを好適態様とする。
この理由は、このように引張破壊呼びひずみＣ１を所定値以上に具体的に制限することによって、ポリエステル系シュリンクフィルムの機械的特性を良好にし、ひいては、フィルムの熱収縮時における破断防止性を更に良好なものとすることができるためである。

より具体的には、引張破壊呼びひずみＣ１が、４０％未満の値になると、ポリエステル系シュリンクフィルムの良好な機械的特性を維持することができない場合があるためである。
一方、かかる引張破壊呼びひずみＣ１が、１１０％を超えると、良好な熱収縮率を得られない場合があるためである。
したがって、構成（ｉ）として、かかる引張破壊呼びひずみＣ１を４２～１０５％の範囲内の値とすることがより好ましく、４４～１００％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（７）構成（ｊ）
構成（ｊ）は、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＭＤ方向における延伸倍率（平均ＭＤ方向延伸倍率、単に、ＭＤ方向延伸倍率と称する場合がある。）に関する構成要件である。
そして、かかるＭＤ方向延伸倍率を１００～２００％の範囲内の値とすることを好適態様とする。
この理由は、このようにＭＤ方向延伸倍率を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｃ１、Ｅ１－Ｅ２で表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値にし、更に容易かつ定量性をもって制御し、ひいては、熱収縮時における破断防止性を向上させることができるためである。

より具体的には、ＭＤ方向延伸倍率が、１００％未満の値になると、製造上の歩留まりが著しく低下する場合があるためである。
一方、ＭＤ方向延伸倍率が２００％を超えると、ＴＤ方向における収縮率に影響し、その収縮率の調整自体が困難となる場合があるためである。
したがって、構成（ｊ）として、ＭＤ方向延伸倍率を１１０～１９０％の範囲内の値とすることがより好ましく、１２０～１８０％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（８）構成（ｋ）
また、構成（ｋ）は、熱収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における延伸倍率（平均ＴＤ方向延伸倍率、単に、ＴＤ方向延伸倍率と称する場合がある。）に関する構成要件である。
そして、かかるＴＤ方向延伸倍率を３００～６００％の範囲内の値とすることを好適態様とする。
この理由は、このようにＴＤ方向延伸倍率を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｃ１、Ｅ１－Ｅ２で表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値にし、更に容易かつ定量性をもって制御し、ひいては、熱収縮時における破断防止性を向上させることができるためである。

より具体的には、ＴＤ方向延伸倍率が、３００％未満の値になると、ＴＤ方向における収縮率が著しく低下し、使用可能なポリエステル系シュリンクフィルムの用途が過度に制限される場合があるためである。
一方、ＴＤ方向延伸倍率が、６００％を超えた値になると、収縮率が著しく大きくなって、使用可能なポリエステル系シュリンクフィルムの用途が過度に制限されたり、あるいは、その延伸倍率自体を一定に制御することが困難となったりする場合があるためである。
したがって、構成（ｋ）として、ＴＤ方向延伸倍率を３２０～５５０％の範囲内の値とすることがより好ましく、３４０～５００％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（９）構成（ｍ）
また、構成（ｍ）は、熱収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を５％以下の値とする旨の任意的構成要件である。
この理由は、このようにヘイズ値を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、ポリエステル系シュリンクフィルムの透明性についても、定量性をもって制御しやすくなり、かつ、透明性が良好なことから、汎用性を更に高めることができるためである。
より具体的には、熱収縮前のフィルムのヘイズ値が、５％を超えた値になると、透明性が低下し、ＰＥＴボトルに対する装飾用途等への適用が困難となる場合があるためである。
一方、熱収縮前のフィルムのヘイズ値が、過度に小さくなると、安定的に制御することが困難になって、生産上の歩留まりが著しく低下する場合があるためである。
したがって、構成（ｍ）として、熱収縮前のフィルムのヘイズ値を０．１～３％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５～１％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（１０）構成（ｎ）
また、構成（ｎ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにつき、非結晶性ポリエステル樹脂を、全体量の９０～１００重量％含む旨の任意的構成要件である。
この理由は、このように非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を具体的に制限することによって、収縮温度付近における熱収縮率や破断防止性を所望範囲に、更に容易に調整しやすくできるとともに、ヘイズ値等についても、定量性をもって制御しやすくなるためである。

より具体的には、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量が９０％未満の値になると、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮温度付近における収縮率や、破断防止性の制御が困難となる場合があるためである。
また、結晶性ポリエステル樹脂の含有量が過度に多くなると、所定影響因子の要因を低下させる範囲が著しく狭くなる可能性がある。
したがって、構成（ｎ）として、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を、全体量の９１～１００重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、９２～１００重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（１１）その他
第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルム中、又は、その片面、あるいは両面に、各種添加剤を配合したり、それらを付着させたりすることが好ましい。
より具体的には、加水分解防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、着色剤、有機フィラー、無機フィラー、有機繊維、無機繊維等の少なくとも一つを、ポリエステル系シュリンクフィルムの全体量に対して、通常、０．０１～１０重量％の範囲で配合することが好ましく、０．１～１重量％の範囲で配合等することがより好ましい。

また、図１（ｂ）に示すように、これらの各種添加剤の少なくとも一つを含む他の樹脂層１０ａ、１０ｂを、ポリエステル系シュリンクフィルム１０の片面、又は両面に、積層することも好ましい。
その場合、ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１００％としたとときに、追加で積層する他の樹脂層の単層厚さ又は合計厚さを、通常、０．１～１０％の範囲内の値とすることが好ましい。

そして、他の樹脂層を構成する主成分としての樹脂は、ポリエステル系シュリンクフィルムと同様のポリエステル樹脂であっても良く、あるいは、それとは異なるアクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂等の少なくとも一つであることが好ましい。

更に、ポリエステル系シュリンクフィルムを多層構造にして、加水分解防止効果や機械的保護を更に図ったり、あるいは、図１（ｃ）に示すように、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が、面内で均一になったりするように、ポリエステル系シュリンクフィルム１０の表面に、収縮率調整層１０ｃを設けることも好ましい。
かかる収縮率調整層は、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮特性に応じて、接着剤、塗布方式、あるいは加熱処理等によって、積層することができる。

より具体的には、収縮率調整層の厚さは、０．１～３μｍの範囲であって、所定温度におけるポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が過度に大きい場合には、それを抑制するタイプの収縮率調整層を積層することが好ましい。
また、所定温度におけるポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が過度に小さい場合には、それを拡大するタイプの収縮率調整層を積層することが好ましい。
よって、ポリエステル系シュリンクフィルムとして、収縮率が異なる各種シュリンクフィルムを作成することなく、収縮率調整層によって、所望の収縮率を得ようとするものである。

[第２の実施形態]
第２の実施形態は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法に関する実施形態である。

１．原材料の準備及び混合工程
まずは、原材料として、非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂、帯電防止剤、加水分解防止剤等の、主剤や添加剤を準備することが好ましい。
次いで、攪拌容器内に、秤量しながら、準備した非結晶性ポリエステル樹脂や結晶性ポリエステル樹脂等を投入し、攪拌装置を用いて、均一になるまで、混合攪拌することが好ましい。

２．原反シートの作成工程
次いで、均一に混合した原材料を、絶乾状態に乾燥することが好ましい。
次いで、典型的には、押し出し成形を行い、所定厚さの原反シートを作成することが好ましい。
より具体的には、例えば、押出温度１８０℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）により、押し出し成形を行い、所定厚さ（通常、１０～１００μｍ）の原反シートを得ることができる。

３．ポリエステル系シュリンクフィルムの作成
次いで、得られた原反シートにつき、シュリンクフィルム製造装置を用い、ロール上やロール間を移動させながら、加熱押圧して、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成する。
すなわち、所定の延伸温度、延伸倍率で、フィルム幅を基本的に拡大させながら、加熱押圧しながら、所定方向に延伸することにより、ポリエステル系シュリンクフィルムを構成するポリエステル分子を所定形状に結晶化させることが好ましい。
そして、その状態で固化させることによって、装飾やラベル等として用いられる熱収縮性のポリエステル系シュリンクフィルムを作成することができる。

４．ポリエステル系シュリンクフィルムの検査工程
作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、連続的又は間断的に、下記特性等を測定し、所定の検査工程を設けることが好ましい。
すなわち、所定の検査工程によって、下記特性等を測定し、所定範囲内の値に入ることを確認することによって、より均一な収縮特性等を有するポリエステル系シュリンクフィルムとすることができる。
１）ポリエステル系シュリンクフィルムの外観についての目視検査
２）厚さのばらつき測定
３）引張弾性率測定
４）引裂強度測定
５）ＳＳ曲線による粘弾性特性測定

そして、第２の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの製造において、下記（ａ）～（ｃ）の測定・算出を加味することが好ましいと言える。
（ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、ＴＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ１
（ｂ）ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ２
（ｃ）ＴＤ方向の応力－歪み曲線（ＳＳ曲線）における上降伏点応力をＥ１とし、ＴＤ方向の応力－歪み曲線における下降伏点応力をＥ２としたときに、これらの数値差Ｅ１－Ｅ２

[第３の実施形態]
第３の実施形態は、ポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法に関する実施形態である。
したがって、公知のシュリンクフィルムの使用方法を、いずれも好適に適用することができる。
例えば、ポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法を実施するに際して、まずは、ポリエステル系シュリンクフィルムを、適当な長さや幅に切断するとともに、長尺筒状物を形成する。
次いで、当該長尺筒状物を、自動ラベル装着装置（シュリンクラベラー）に供給し、更に必要な長さに切断する。
次いで、内容物を充填したＰＥＴボトル等に外嵌する。

次いで、ＰＥＴボトル等に外嵌したポリエステル系シュリンクフィルムの加熱処理として、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルの内部を通過させる。
そして、これらのトンネルに備えてなる赤外線等の輻射熱や、９０℃程度の加熱蒸気を周囲から吹き付けることにより、ポリエステル系シュリンクフィルムを均一に加熱して熱収縮させる。
よって、ＰＥＴボトル等の外表面に密着させて、ラベル付き容器を迅速に得ることができる。

ここで、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムによれば、少なくとも構成（ａ）～（ｃ）を満足することを特徴とする。
そうすることで、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、安定的に熱収縮等し、良好な破断防止性等を得ることができる。
また、熱収縮率の値が多少ばらついた場合であっても、ＴＤ方向の応力－歪み曲線（ＳＳ曲線）における上降伏点応力と下降伏点応力の差を所定値以下に制限することで、所定影響因子の要因を低下させて、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として、熱収縮時の破断防止性を高めることができる。
なお、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムは、乳酸由来の構造単位を事実上含まないことから、保管条件における厳格な湿度管理等が不要になるという利点もある。

以下、本発明を実施例に基づき、詳細に説明する。但し、特に理由なく、本発明の権利範囲が、実施例の記載によって狭められることはない。
なお、実施例において用いた樹脂は、以下の通りである。
（ＰＥＴＧ１）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール７０モル％、１，４－シクロヘキサンジメタノール２５モル％，ジエチレングリコール５モル％からなる非結晶性ポリエステル
（ＰＥＴＧ２）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール７２モル％、ネオペンチルグリコール２５モル％、ジエチレングリコール３モル％からなる非結晶性ポリエステル
（ＡＰＥＴ）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール１００モル％からなる結晶性ポリエステル
（ＰＢＴ）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：１，４―ブタンジオール１００モル％からなる結晶性ポリエステル

[実施例１]
１．ポリエステル系シュリンクフィルムの作成
攪拌容器内に、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を１００重量部用いた。
次いで、この原料を絶乾状態にしたのち、押出温度１８０℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）により、押し出し成形を行い、厚さ１００μｍの原反シートを得た。
次いで、シュリンクフィルム製造装置を用い、原反シートから、延伸温度８１℃、延伸倍率（ＭＤ方向：１２５％、ＴＤ方向：４８０％）で、厚さ２５μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。

２．ポリエステル系シュリンクフィルムの評価
（１）評価１：厚さのばらつき
得られたポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（所望値である２５μｍを基準値として）を、マイクロメータを用いて測定し、以下の基準に準じて評価した。
◎：厚さのばらつきが基準値±０．１μｍの範囲内の値である。
〇：厚さのばらつきが基準値±０．５μｍの範囲内の値である。
△：厚さのばらつきが基準値±１．０μｍの範囲内の値である。
×：厚さのばらつきが基準値±３．０μｍの範囲内の値である。

（２）評価２：熱収縮率１（Ａ１）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＴＤ方向）を、恒温槽を用いて、８０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ａ１条件）、熱収縮させた。
次いで、所定温度（８０℃温水）で加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、熱収縮率（Ａ１）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
熱収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ－熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：熱収縮率（Ａ１）が３０～７５％の範囲内の値である。
〇：熱収縮率（Ａ１）が２５～８０％の範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：熱収縮率（Ａ１）が２０～８５％の範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：熱収縮率（Ａ１）が２０％未満又は８５％を超える値である。

（３）評価３：熱収縮率２（Ａ２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＴＤ方向）を、恒温槽を用いて、９０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ａ２条件）、熱収縮させた。
次いで、所定温度（９０℃温水）の加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、熱収縮率（Ａ２）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
熱収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ－熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：熱収縮率（Ａ２）が４５～８０％の範囲内の値である。
〇：熱収縮率（Ａ２）が４０～９０％の範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：熱収縮率（Ａ２）が３５～９５％の範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：熱収縮率（Ａ２）が３５％未満又は９５％を超える値である。

（４）評価４：熱収縮率３（Ｂ１）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＭＤ方向）を、恒温槽を用いて、８０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ｂ１条件）、熱収縮させた。
次いで、所定温度（８０℃温水）の加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、熱収縮率（Ｂ１）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
熱収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ－熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：熱収縮率（Ｂ１）が４～１０％の範囲内の値である。
〇：熱収縮率（Ｂ１）が３～１２％の範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：熱収縮率（Ｂ１）が２～１４％の範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：熱収縮率（Ｂ１）が２％未満又は１４％を超える値である。

（５）評価５：熱収縮率４（Ｂ２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＭＤ方向）を、恒温槽を用いて、９０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ｂ２条件）、熱収縮させた。
次いで、所定温度（９０℃温水）の加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、熱収縮率（Ｂ２）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
熱収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ－熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：熱収縮率（Ｂ２）が５～１４％の範囲内の値である。
〇：熱収縮率（Ｂ２）が４～１５％の範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：熱収縮率（Ｂ２）が３～１６％の範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：熱収縮率（Ｂ２）が３％未満又は１６％を超える値である。

（６）評価６：降伏点応力１（Ｅ１）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向のＳＳ曲線における上降伏点応力Ｅ１を計測し、以下の基準に準じて評価した。
◎：上降伏点応力（Ｅ１）が９８～１１７ＭＰａの範囲内の値である。
〇：上降伏点応力（Ｅ１）が９５～１２０ＭＰａの範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：上降伏点応力（Ｅ１）が９２～１２３ＭＰａの範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：上降伏点応力（Ｅ１）が９２ＭＰａ未満又は１２３ＭＰａを超える値である。

（７）評価７：降伏点応力２（Ｅ２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向のＳＳ曲線における下降伏点応力Ｅ２を計測し、以下の基準に準じて評価した。
◎：上降伏点応力（Ｅ２）が９３～１１２ＭＰａの範囲内の値である。
〇：上降伏点応力（Ｅ２）が９０～１１５ＭＰａの範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：上降伏点応力（Ｅ２）が８７～１１８ＭＰａの範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：上降伏点応力（Ｅ２）が８７ＭＰａ未満又は１１８ＭＰａを超える値である。

（８）評価８：降伏点応力３（Ｅ１－Ｅ２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向のＳＳ曲線における上降伏点応力Ｅ１と下降伏点応力Ｅ２から、Ｅ１－Ｅ２を算出し、以下の基準に準じて評価した。
◎：４ＭＰａ以下の値である。
〇：５ＭＰａ以下の値である。
△：６ＭＰａ以下の値である。
×：６ＭＰａを超えた値である。

（９）評価９：降伏点応力４（Ｅ２／Ｅ１）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向のＳＳ曲線における上降伏点応力Ｅ１と下降伏点応力Ｅ２から、Ｅ２／Ｅ１を算出し、以下の基準に準じて評価した。
◎：０．９３を超えた値である。
〇：０．９を超えた値であって、０．９３以下の値である。
△：０．８７を超えた値であって、０．９以下の値である。
×：０．８７以下の値である。

（１０）評価１０：引張破壊呼びひずみ（Ｃ１）
ＪＩＳ Ｋ ７１２７／２／２００（１９９９年）に準拠して、得られたポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における引張破壊呼びひずみＣ１を測定し、以下の基準に準じて評価した。
◎：引張破壊呼びひずみ（Ｃ１）が４２～１０５％の範囲内の値である。
〇：引張破壊呼びひずみ（Ｃ１）が４０～１１０％の範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：引張破壊呼びひずみ（Ｃ１）が３８～１１５％の範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：引張破壊呼びひずみ（Ｃ１）が３８％未満又は１１８％を超える値である。

（１１）評価１１：破断防止性
得られたポリエステル系シュリンクフィルムを温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下に６ヶ月放置した。
次に、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠し、切り出した１Ｂ型試験片（１０個）をサンプルとし、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下で引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて引張試験を行い、応力－歪み曲線における弾性領域にて破断したサンプル数を、破断防止性として、以下の基準に準じて評価した。
◎：試験片の１０個中、全てに、破断現象は観察されなかった。
〇：試験片の１０個中、１個以下に破断現象が観察された。
△：試験片の１０個中、４個以上に破断現象の発生が観察された。
×：試験片の１０個中、６個以上に破断現象の発生が観察された。

（１２）評価１２：ヘイズ
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、得られたポリエステル系シュリンクフィルムのヘイズ値を測定し、以下の基準に準じて評価した。
◎：１％以下の値である。
〇：３％以下の値である。
△：５％以下の値である。
×：５％を超えた値である。

[実施例２～３]
実施例２～３において、表１に示すように、それぞれ構成（ａ）～（ｃ）等の値を変えて、実施例１と同様に、各種ポリエステル系シュリンクフィルムを作成したほかは、実施例１と同様に、熱収縮率（Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２）、降伏点応力（Ｅ１、Ｅ２、Ｅ１－Ｅ２、Ｅ２／Ｅ１）等を評価した。結果を表２に示す。

すなわち、実施例２において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を９０重量部及び結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）を１０重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成したほかは、実施例１と同様にし、評価した。結果を表２に示す。

また、実施例３において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ２）を９５重量部及び結晶性ポリエステル樹脂（ＰＢＴ）を５重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２２μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成したほかは、実施例１と同様にし、評価した。結果を表２に示す。

[比較例１～４]
比較例１～４において、表１に示すように、構成要件（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、を同時に全ては満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に評価した。

比較例１において、表１に示すように、構成要件（ｃ）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価して結果を表２に示す。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を原材料とし、押出条件を変えて、厚さ４０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。

また、比較例２において、表１に示すように、構成要件（ｃ）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価して結果を表２に示す。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２５μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。

また、比較例３において、表１に示すように、構成要件（ｃ）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価して結果を表２に示す。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ２）を原材料とし、押出条件を変えて、厚さ４０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。

また、比較例４において、表１に示すように、構成要件（ｃ）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価して結果を表２に示す。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を９７重量部及び結晶性ポリエステル樹脂（ＰＢＴ）を３重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２５μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。

本発明によれば、従来の熱収縮性熱可塑性樹脂系フィルム、特にポリエステル系シュリンクフィルムの欠点を解消し、所定の構成（ａ）～（ｃ）、及び（ｎ）等を満足することによって、優れた破断防止性を有するポリエステル系シュリンクフィルムをラベルとして装着させたラベル付き容器等を効果的に提供できるようになった。
特に、（ａ）～（ｃ）、及び（ｎ）の構成等を満足することによって、熱収縮条件がばらついたような場合や、適用されるＰＥＴボトルの形状が多少変化したような場合であっても、幅広い温度領域（例えば、７０～１００℃、１０秒）において、安定的に熱収縮し、優れた破断防止性を得ることができるようになった。
したがって、本発明のラベル付き容器等によれば、その容器に各種ＰＥＴボトル等を選択することができ、汎用性を著しく広げることができ、その産業上の利用可能性は極めて高いと言える。

１０：ポリエステル系シュリンクフィルム
１０ａ：他の樹脂層１
１０ｂ：他の樹脂層２
１０ｃ：収縮率調整層

Claims (9)

1. ポリエステル系樹脂に由来したポリエステル系シュリンクフィルムをラベルとして装着させたラベル付き容器であって、
   前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ａ）～（ｃ）、及び（ｎ）を有することを特徴とするラベル付き容器。
   （ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ１としたときに、前記Ａ１を２５％以上の値とする。
   （ｂ）前記ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を４０％以上の値とする。
   （ｃ）前記ＴＤ方向の応力－歪み曲線における上降伏点応力をＥ１とし、前記ＴＤ方向の応力－歪み曲線における下降伏点応力をＥ２としたときに、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を５ＭＰａ以下の値とする。
   （ｎ）非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９０～９５重量％の範囲で含む。
2. 前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｅ）を更に有することを特徴とする請求項１に記載のラベル付き容器。
   （ｅ）前記上降伏点応力であるＥ１の値を、前記下降伏点応力であるＥ２の値より大きくするとともに、前記Ｅ１を９５～１２０ＭＰａの範囲内の値とし、前記Ｅ２を９０～１１５ＭＰａの範囲内の値とする。
3. 前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｆ）を更に有することを特徴とする請求項１又は２に記載のラベル付き容器。
   （ｅ）前記上降伏点応力であるＥ１及び前記下降伏点応力であるＥ２の比率である、Ｅ２／Ｅ１で表される数値を０．９超の値とする。
4. 前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｇ）を更に有することを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のラベル付き容器。
   （ｇ）前記ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＢ１としたときに、当該Ｂ１を３％以上の値とする。
5. 前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｈ）を更に有することを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載のラベル付き容器。
   （ｈ）前記ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＢ２としたときに、当該Ｂ２を４％以上の値とすることを特徴とする。
6. 前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｉ）を更に有することを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載のラベル付き容器。
   （ｉ）前記ＴＤ方向における、ＪＩＳ Ｋ ７１２７／２／２００（１９９９年）に準拠して測定される引張破壊呼びひずみをＣ１としたときに、当該Ｃ１を４０％以上の値とする。
7. 前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｍ）を更に有することを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載のラベル付き容器。
   （ｍ）収縮前のフィルムのＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を５％以下の値とする。
8. 前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、下記構成（ｄ）を更に有することを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載のラベル付き容器。
   （ｄ）前記ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１０～１００μｍの範囲内の値とする。
9. 請求項１～８のいずれか一項に記載のラベル付き容器の製造方法であって、
   少なくとも下記工程（１）～（４）を含むことを特徴とするラベル付き容器の製造方法。
   （１）少なくとも下記構成（ａ）～（ｃ）、及び（ｎ）を有するポリエステル系シュリンクフィルムから長尺筒状物を形成する工程
   （ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ１としたときに、前記Ａ１を２５％以上の値とする。
   （ｂ）前記ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を４０％以上の値とする。
   （ｃ）前記ＴＤ方向の応力－歪み曲線における上降伏点応力をＥ１とし、前記ＴＤ方向の応力－歪み曲線における下降伏点応力をＥ２としたときに、Ｅ１－Ｅ２で表される数値を５ＭＰａ以下の値とする。
   （ｎ）非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９０～９５重量％の範囲で含む。
   （２）前記長尺筒状物を、自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断する工程
   （３）必要な長さに切断された前記長尺筒状物を、内容物を充填した容器に外嵌する工程
   （４）前記長尺筒状物を外嵌した前記容器を、熱風トンネル又はスチームトンネルの内部を通過させ、前記長尺筒状物を、加熱して熱収縮させる工程
   

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