JP2022057914A - 歯科用組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】外来刺激による不快感や疼痛などの症状を緩和することができる歯科用組成物を提供すること。【解決手段】水硬性粉体と、カリウムを含む水溶性ガラスと、を含有する、歯科用組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、歯科用組成物に関する。

歯科治療では、次回診療までの間の経過観察、窩洞形成から歯冠製作物作製までの間の窩洞内への食片の混入や細菌感染の防止、窩洞や根管に填入した薬物の漏洩を防ぐこと等を目的として、一定期間窩洞を封鎖する仮封材が用いられる。例えば、特許文献１には、硫酸カルシウム等を含有する歯科用仮封材組成物が開示されている。また、特許文献２には、イオン徐放性ガラスを配合する歯科用仮封材組成物が開示されている。

特開２０１１－２１３６０８号公報 特開２０１８－９５５７３号公報

従来の歯科用仮封材組成物は、歯質の強化や二次齲蝕の防止等の予防的機能を付与するものであり、外来刺激による不快感や疼痛などの症状を緩和するものではない。

本発明の課題は、外来刺激による不快感や疼痛などの症状を緩和することができる歯科用組成物を提供することである。

本発明の一態様に係る歯科用組成物は、水硬性粉体と、カリウムを含む水溶性ガラスと、を含有する。

本発明の一態様によれば、外来刺激による不快感や疼痛などの症状を緩和することができる。

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。本実施形態に係る歯科用組成物は、水硬性粉体、カリウムを含む水溶性ガラスを含有する。本明細書において、歯科用組成物とは、歯科材料に用いられる組成物を示す。

水硬性粉体は、水と反応して硬化する粉末である。水硬性粉体は、特に限定されない。水硬性粉体としては、例えば、水の存在下で硬化する無機粉体を用いることができる。

このような無機粉体としては、例えば、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、水硬性アルミナ、ポルトランドセメントなどが挙げられる。また、水硬性粉体が硫酸カルシウムの場合は、α半水石膏、β半水石膏を用いることができる。なお、これらの水硬性粉体は、１種又は２種以上を混合して用いてもよい。

水硬性粉体の配合量は、特に限定されない。水硬性粉体の配合量は、例えば、歯科用組成物中、１０質量％以上９０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上８５質量％以下、より好ましくは３０質量％以上８０質量％以下である。水硬性粉体の配合量が１０質量％以上であると、十分な使用性が得られる。また、水硬性粉体の配合量が９０質量％以下であると、歯科用組成物の粘度が高くなりすぎず、歯科用組成物の操作性を向上させることができる。

水硬性粉体の数平均粒子径は、任意である。水硬性粉体の数平均粒子径は、例えば、０．０５μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上８０μｍ以下、さらに好ましくは０．５μｍ以上５０μｍ以下である。ここで、数平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定される体積基準の累積分布が５０％となる粒子径である。

カリウムを含む水溶性ガラスは、カリウム（Ｋ）の単体又は化合物を含み無定形又はアモルファスの状態で固化した水溶性ガラスである。ここで、水溶性ガラスは、水に溶解してガラスに含まれる成分がイオンの状態で徐々に放出する（以下、徐放する、又は徐放性を有するという）ガラスを示す。

カリウムは、イオン化傾向が最も高い元素である。そのため、水溶性ガラスに含まれるカリウムは、水溶性ガラスに含まれる成分の中で最もイオンとして放出されやすい。なお、水溶性ガラスは、カリウムの徐放性を考慮して、結晶質（不可避不純物を除く）を含まないことが好ましい。

また、カリウムには、歯髄神経周囲にイオンバリアを形成する働きがある。この働きにより、歯髄内の知覚神経末端に直接影響を及ぼす形で歯髄の神経伝達がブロックされ、歯髄に分布する神経線維を刺激することで生じる誘発通（例えば、知覚過敏による不快感や疼痛等の症状）を除去又は低減することができる。そのため、カリウムは、外部刺激による誘発痛を緩和する機能を有する。

なお、歯周病の進行に伴う根面露出を有する患者は、歯肉が退縮すると露出セメント質が摩耗して、開口した象牙細管により歯髄に外来刺激（温熱、低温、圧力など）を受容させやすくなり、一過性で持続しない痛みを訴える象牙質知覚過敏症を生じることがある。そこで、歯科用組成物がカリウムを含有することで、口腔内で細胞外カリウムイオン濃度を増加させることができ、感覚神経の活性が低下し、知覚過敏による痛みが緩和されたり、象牙細管が封鎖されるため、象牙質知覚過敏症が緩和される効果が期待できる。

カリウムを含む水溶性ガラスの配合量は、特に限定されない。水溶性ガラスの配合量は、例えば、歯科用組成物中、０．１質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは０．２質量％以上２８質量％以下、より好ましくは０．３質量％以上２５質量％以下である。カリウムを含む水溶性ガラスの配合量が０．１質量％以上であると、歯科用組成物としてカリウムイオンの徐放性が十分に得られる。また、カリウムを含む水溶性ガラスの配合量が３０質量％以下であると、水硬性粉体の配合比率が低くなりすぎず、歯科用組成物の操作性を向上させることができる。

水溶性ガラスに含まれるカリウムの含有量は、特に限定されない。水溶性ガラス中のカリウムは、酸化物換算で酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）の含有量が１０質量％以上５０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上４５質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以上４０質量％以下である。

本実施形態に係る歯科用組成物は、水硬性粉体とカリウムを含む水溶性ガラスとを含有することで、水と反応して硬化することができ、同時に、硬化した状態でカリウムイオンを徐放することができる。そのため、本実施形態に係る歯科用組成物を用いることにより、外来刺激による不快感や疼痛などの症状を緩和することできる。

また、水溶性ガラスとしてＫ_２Ｏの含有量を１０質量％以上とすることで、水溶性ガラスの水に対する溶解性（以下、水溶解性という）を高めることができ、歯科用組成物におけるカリウムイオンの徐放性を高めることができる。また、水溶性ガラスとしてＫ_２Ｏの含有量を５０質量％以下とすることで、水溶性ガラスの粘性が低くなり、歯科用組成物の操作性を向上させることができる。

また、本実施形態の歯科用組成物は、水硬性粉体とカリウムを含む水溶性ガラスとを含有することで、口腔内に適用した直後の硬化性（以下、初期硬化性）、窩洞に歯科用組成物を充填した際の操作性及び封鎖性、根管に歯科用組成物を充填した際の充填後の密着性がいずれも良好である。そのため、本実施形態の歯科用組成物は、歯科材料に適している。

カリウムを含む水溶性ガラスの水溶解性は、特に限定されない。水溶性ガラスの水に対する溶解度は、例えば、０．１％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５％以上、さらに好ましくは１％以上である。ここで、水に対する溶解度は、室温（約２５℃）で水に溶解する前の水溶性ガラスの量に対する水に溶解した水溶性ガラスの量の百分率を示す。

水溶性ガラスの水に対する溶解度を０．１％以上とすることで、歯科用組成物が硬化した状態でカリウムイオンの徐放性を高めることができる。そのため、本実施形態に係る歯科用組成物を用いることにより、外来刺激による不快感や疼痛などの症状を高い精度で緩和することできる。

水溶性ガラスは、リン（Ｐ）が含まれていてもよい。水溶性ガラスとしてリンを含有することにより、水溶性ガラスの水溶解性を高めることができ、歯科用組成物における水溶性ガラス中のカリウムを含む各成分のイオン徐放性を高めることができる。また、水溶性ガラスがリンを含有することで、水溶性ガラスから放出されるリン酸イオンにより、歯質の再石灰化や齲蝕を予防する効果を付与することができる。

水溶性ガラスに含まれるリンの含有量は、特に限定されない。水溶性ガラス中のリンは、酸化物換算で五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）の含有量が１０質量％以上８０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上７５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以上７０質量％以下である。

水溶性ガラス中のＰ_２Ｏ_５の含有量を１０質量％以上とすることで、水溶性ガラスの水溶解性を高めることができ、歯科用組成物における水溶性ガラス中のカリウムを含む各成分のイオン徐放性を高めることができる。また、水溶性ガラスとしてＫ_２Ｏの含有量を８０質量％以下とすることで、水溶性ガラスの粘性が低くなり、歯科用組成物の操作性を向上させることができる。

このようなリンを含む水溶性ガラスとしては、例えば、リン酸塩ガラスを用いることができる。水溶性ガラスとしてリン酸塩ガラスを用いることにより、歯科用組成物における水溶性ガラス中のＰ_２Ｏ_５の含有量を１０質量％以上８０質量％に調整することが容易である。

水溶性ガラスは、カルシウムが含まれていてもよい。水溶性ガラスとしてカルシウムを含有することにより、水溶性ガラスの水溶解性を高めることができ、歯科用組成物におけるカルシウムイオンの徐放性を高めることができる。また、水溶性ガラスがカルシウムを含有することで、水溶性ガラスから放出されるカルシウムイオンによって、歯質の再石灰化や麟蝕を予防することができる。

水溶性ガラスに含まれるカルシウムの含有量は、特に限定されない。水溶性ガラス中のカルシウムは、酸化物換算で酸化カルシウム（ＣａＯ）の含有量が１質量％以上４０質量％以下であり、好ましくは２質量％以上３５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上２５質量％以下である。

水溶性ガラス中のＣａＯの含有量を１質量％以上とすることで、水溶性ガラスの水溶解性を高めることができ、歯科用組成物におけるカルシウムイオンの徐放性を高めることができる。また、水溶性ガラスとしてＣａＯの含有量を４０質量％以下とすることで、水溶性ガラスの粘性が低くなり、歯科用組成物の操作性を向上させることができる。

水溶性ガラスは、亜鉛が含まれていてもよい。水溶性ガラスとして亜鉛を含有することにより、水溶性ガラスの水溶解性を高めることができ、歯科用組成物における亜鉛イオンの徐放性を高めることができる。また、水溶性ガラスが亜鉛を含有することにより、水溶性ガラスに抗菌性を付与することができる。

水溶性ガラス中の亜鉛の含有量は、特に限定されない。水溶性ガラス中の亜鉛は、酸化物換算で酸化亜鉛（ＺｎＯ）の含有量が４質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは４質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以上２０質量％以下である。

水溶性ガラス中のＺｎＯの含有量を４質量％以上とすることで、水溶性ガラスの水溶解性を高めることができ、歯科用組成物における亜鉛イオンの徐放性を高めることができる。また、水溶性ガラスとしてＺｎＯの含有量を３０質量％以下とすることで、水溶性ガラスの粘性が低くなり、歯科用組成物の操作性を向上させることができる。

水溶性ガラスは、フッ素（Ｆ）が含まれていてもよい。水溶性ガラスとしてフッ素を含有することにより、水溶性ガラスの水溶解性を高めることができ、歯科用組成物における水溶性ガラス中のカリウムを含む各成分のイオン徐放性を高めることができる。また、水溶性ガラスがフッ素を含有することにより、歯科用組成物に麟蝕予防効果を付与することができる。

水溶性ガラスに含まれるフッ素（Ｆ）の含有量は、特に限定されない。水溶性ガラス中のフッ素の含有量が４質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは４質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以上２０質量％以下である。

水溶性ガラスとしてＦの含有量を４質量％以上とすることで、水溶性ガラスの水溶解性を高めることができ、歯科用組成物におけるフッ化物イオンの徐放性を高めることができる。また、水溶性ガラスとしてＦの含有量を３０質量％以下とすることで、水溶性ガラスの粘性の調整が容易になる。

水溶性ガラスは、その他の成分として、アルミニウム（Ａｌ）が含まれていてもよい。水溶性ガラスとしてＡｌを含有することにより、水溶性ガラスの粘性の調整が可能になり、また、水溶性ガラスの化学的耐久性が改善され、水溶性ガラスの安定性を高めることができる。

水溶性ガラスに含まれるアルミニウム（Ａｌ）の含有量は、特に限定されない。水溶性ガラス中のアルミニウムは、酸化物換算で酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）の含有量が好ましくは１質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上２０質量％以下である。

また、水溶性ガラスは、その他の成分として、ケイ素（Ｓｉ）が含まれていてもよい。水溶性ガラスとしてＳｉを含有することにより、水溶性ガラスの粘性の調整が可能になり、また、水溶性ガラスの強度を高めることができる。

また、水溶性ガラスに含まれるケイ素（Ｓｉ）の含有量は、特に限定されない。水溶性ガラス中のケイ素は、酸化物換算で酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）の含有量が好ましくは１質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは１質量％以上２５質量％以下である。

なお、水溶性ガラスは、不可避不純物を除き、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）を実質的に含まないことが好ましい。リチウム及びナトリウム等のアルカリ金属は、同じアルカリ金属であるカリウムと同様に水溶解性が高い。そのため、リチウム及び／又はナトリウムを含有する水溶性ガラスが水に溶出しすぎて、カリウムイオンの徐放を阻害する可能性がある。

また、水溶性ガラスは、不可避不純物を除き、セラミック（結晶質）を実質的に含まないことが好ましい。水溶性ガラスにセラミック（結晶質）が含まれないことにより、水溶性ガラスの水溶解性の低下が抑制され、歯科用組成物における水溶性ガラス中のカリウムを含む各成分のイオン徐放性の低下が抑制される。

なお、水溶性ガラス中のＫ_２ＯとＰ_２Ｏ_５の含有量の合計は、好ましくは８２質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上８０質量％である。水溶性ガラス中のＫ_２ＯとＰ_２Ｏ_５の含有量の合計を８２質量％以下にすることで、水溶性ガラスの水溶解性の調整が容易になり、カリウムイオンの徐放が制御し易くなる。

水溶性ガラスの形態は、粉末であることが好ましい。水溶性ガラスの形態が粉末であることにより、水溶性ガラスが歯科用組成物に配合しやすくなる。

水溶性ガラスの粉末の数平均粒子径は、好ましくは０．０２μｍ以上３０μｍ以下であり、より好ましくは０．０２μｍ以上２０μｍ以下である。水溶性ガラスの粉末の数平均粒子径が０．０２μｍ以上であることにより、水溶性ガラスの粉末を歯科用組成物用のガラス粉末として使用した際に、歯科用組成物の操作性が改善される。また、水溶性ガラスの粉末の数平均粒子径が３０μｍ以下であることにより、歯科用組成物の硬化体の耐摩耗性が向上する。

ここで、本実施形態の歯科用組成物に含まれる水溶性ガラスの製造方法の一例について説明する。

水溶性ガラスは、既述のように、カリウムと、リンと、カルシウムと、亜鉛と、フッ素とを含有することができる。このため、原料組成物は、カリウムと、リンと、カルシウムと、亜鉛と、フッ素とに対応する原料を含有することができる。

カリウムに対応する原料は、特に限定されない。カリウムに対応する原料としては、例えば、リン酸カリウム、フッ化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、リン酸水素二カリウム等が挙げられる。これらのカリウムに対応する原料は、１種を用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

リンに対応する原料は、特に限定されない。リンに対応する原料としては、例えば、リン酸、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、リン酸ストロンチウム、リン酸二水素ナトリウム等が挙げられる。これらのリンに対応する原料は、１種を用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

カルシウムに対応する原料は、特に限定されない。カルシウムに対応する原料としては、例えば、フッ化カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。これらのカルシウムに対応する原料は、１種を用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

亜鉛に対応する原料は、特に限定されな。亜鉛に対応する原料としては、例えば、酸化亜鉛、フッ化亜鉛等が挙げられる。これらの亜鉛に対応する原料は、１種を用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

フッ素に対応する原料は、特に限定されない。フッ素に対応する原料としては、例えば、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化ナトリウム等が挙げられる。これらのフッ素に対応する原料は、１種を用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

また、既述のように水溶性ガラスは、上述の成分以外に任意の成分を含有することもできる。例えば、アルミニウム、ケイ素等から選択された１種以上を含有することができる。水溶性ガラスがこのような任意の成分を含有する場合、原料組成物は、任意の成分に対応する原料を含有することができる。

アルミニウムに対応する原料は、特に限定されないが、アルミニウムに対応する原料としては、例えば、フッ化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸アルミニウム、酸化アルミニウム、リン酸アルミニウム等が挙げられる。これらのアルミニウムに対応する原料は、１種を用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

ケイ素に対応する原料は、特に限定されない。ケイ素に対応する原料としては、例えば、無水ケイ酸等が挙げられる。これらのケイ素に対応する原料は、１種を用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。

原料組成物における各原料は、水溶性ガラスの組成に対応するように配合すればよい。例えば、各原料を水溶性ガラスの組成に応じて秤量、混合し、原料組成物を調製できる（原料組成物調製工程）。

そして、得られた原料組成物を、例えば坩堝の中に入れ、含有する原料の融点等に応じた温度、例えば７００℃以上１５００℃以下で加熱、溶解させた後、冷却することができる（加熱、冷却工程）。

冷却する際の冷却速度は、特に限定されない。例えば、既述の双ロール法や、溶融物を金属板上に流し出し、プレスする方法等の各種急冷手段により急冷することが好ましい。

冷却し、固化した後、所望の粒径となるように粉砕することで（粉砕工程）、粉末状の水溶性ガラスを製造することができる。

水溶性ガラスの製造方法は、上述の工程に加えて、さらに任意の工程を有することもできる。例えば、得られた水溶性ガラスの粒度分布が所望の分布となるように分級等を実施することもできる。

本実施形態の歯科用組成物は、有機溶媒を含有していてもよい。有機溶媒は、歯科用組成物をペースト化するために配合される液状の有機化合物である。

有機溶媒は、特に限定されない。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、分子量が２００００以下のポリエチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。これらの有機溶媒は、１種又は２種以上を混合して用いてもよい。

有機溶媒の配合量は、特に限定されない。有機溶媒の配合量は、例えば、歯科用組成物中、１質量％以上２０質量％以下であり、好ましくは２質量％以上１８質量％以下、より好ましくは３質量％以上１５質量％以下である。

有機溶媒の配合量を歯科用組成物中に１質量％以上とすることで、歯科用組成物の粘度が高くなりすぎず、歯科用組成物の操作性を向上させることができる。また、有機溶媒の配合量を歯科用組成物中に２０質量％以下とすることで、歯科用組成物の粘性が低くなりすぎず、歯科用組成物の操作性が向上し、初期硬化性も向上させることができる。

本実施形態の歯科用組成物は、樹脂を含有していてもよい。樹脂は、歯科用組成物に可塑性を付与する成分である。このような樹脂を歯科用組成物に配合することにより、歯科用組成物の操作性を調整することができる。

樹脂は、特に限定されない。樹脂としては、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの単独重合体、及び共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらの樹脂は、１種又は２種以上を混合して用いてもよい。

樹脂の配合量は、特に限定されない。樹脂の配合量は、例えば、歯科用組成物中、５質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは５質量％以上２８質量％以下、より好ましくは６質量％以上２５質量％以下である。

樹脂の配合量を歯科用組成物中に５質量％以上とすることで、歯科用組成物に十分な可塑性が付与され、歯科用組成物の操作性を向上させることができる。また、樹脂の配合量を歯科用組成物中に３０質量％以下とすることで、歯科用組成物の粘度が高くなりすぎず、歯科用組成物の操作性が向上し、初期硬化性も向上させることができる。

なお、本実施形態の歯科用組成物は、本発明の目的を損なわない限り、その他の任意の成分として、必要に応じて塩酸塩、硫酸塩等の硬化促進剤、炭化水素類、高級脂肪酸類、エステル類等の油性成分、各種の無機あるいは有機の着色剤、抗菌材、香料等を含有してもよい。

本実施形態の歯科用組成物は、各種歯科材料に用いることができる。本実施形態の歯科用組成物の用途は、特に限定されないが、例えば、歯科用セメント、歯科用接着剤、歯科用仮封材、歯科用プライマー、歯科用コート材、歯科用コンポジットレジン、歯科用硬質レジン、歯科切削加工用レジン材料、歯科用暫間修復材、歯科用充填剤、歯磨剤などが挙げられる。これらの中でも、歯科用仮封材に好適に用いられる。

以下、本発明について、さらに実施例を用いて説明する。なお、以下において、「部」及び「％」は、特に断りのない限り、質量基準である。また、各種の試験及び評価は、下記の方法に従う。

＜水溶性ガラス及びガラス＞
酸化亜鉛（ＺｎＯ）、フッ化カルシウム（ＣａＦ_２）、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）、及び炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ_３）、その他対応する原料を所定の比率で配合した後、乳鉢を用いて、充分に混合撹拌した。得られた混合物を白金るつぼに入れ、電気炉内に設置した。電気炉を１３００℃まで昇温し、溶融させて十分均質化した後、金属板又は金属製ローラーに流し出し、室温（約２５℃）まで急冷することで、板状又はフリット状のガラスとした。得られたガラスを、アルミナ製のボールミルを用いて、２０時間粉砕した後、１２０メッシュの篩を通過させ、粉末状の水溶性ガラス（実施例１～１６）を調製した。同様に、対応する原料を所定の比率で配合することにより、ガラス粉末（比較例１～３）を調製した。

＜ガラス粉末の粒径＞
レーザー回折散乱式粒度分布計（ＬＡ－９５０、堀場製作所社製）を用いて、ガラス粉末（水溶性ガラスの粉末）の粒度分布を測定したところ、実施例及び比較例の何れのガラス粉末も数平均粒子径が約１０μｍであった。

＜ガラス粉末の組成＞
蛍光Ｘ線分析装置（ＺＳＸ Ｐｒｉｍｕｓ ＩＩ、リガク社製）を用いて、ガラス粉末（水溶性ガラスの粉末）を分析し、ガラス粉末の組成を求めた。表１及び表２に、ガラス粉末の組成（単位：質量％）の評価結果を示す。

＜歯科用組成物＞
表２に示された配合に従い、各成分を秤量、混合し、歯科用組成物（実施例１７～３９、比較例１～４）を調製した。なお、表２に示される歯科用組成物の実施例は、表１の水溶性ガラス（実施例１～１６）のいずれかを配合したものである。

＜水溶性ガラスの水溶解性＞
作製した水溶性ガラスを粉砕し、数平均粒子径１０μｍのガラス粉末とした。次いで、該ガラス粉末を蒸留水中に１質量％の濃度となるように分散させ（投入した水溶性ガラスの質量）、室温（約２５℃）で１時間撹拌した。そして、未溶解のガラス粉末をろ紙で回収し、乾燥させた後、乾燥後の未溶解のガラス粉末の質量（未溶解の水溶性ガラスの質量）を測定し、以下の式（１）により水溶性ガラスの水溶解性を算出した。
（水溶性ガラスの水溶解性（質量％））＝［（投入した水溶性ガラスの質量）－（未溶解の水溶性ガラスの質量）］／（投入した水溶性ガラスの質量）×１００ ・・・式（１）
水溶性ガラスの水溶解性は、０．１％以上で水に溶けやすい（良好）と評価した。

＜水溶性ガラスの徐放性＞
作製した水溶性ガラスを粉砕したガラス粉末１ｇを秤量し、蒸留水１００ｍｌ中で１時間撹拌した後、ろ過し、ろ液を回収し、水溶性ガラス中のカリウム、亜鉛、及びフッ素の徐放性を測定した。なお、カリウム、亜鉛については、回収したろ液を希釈し、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（ＩＣＰ－ＯＥＳ）（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ社製）を用い、検量線法により各成分の濃度を算出した。また、フッ素については、回収したろ液から、フッ化物電極を用い、検量線法によりフッ化物イオンの濃度を算出した。水溶性ガラスの徐放性は、カリウムの場合は１００ｐｐｍ以上で良好と評価し、亜鉛の場合は１０ｐｐｍ以上で良好と評価し、フッ素の場合は５ｐｐｍ以上で良好と評価した。

＜歯科用組成物の徐放性＞
作製した歯科用組成物をφ１０ｍｍ、厚さ約２ｍｍに成形し、蒸留水３０ｍｌに２４時間浸漬させ、抽出液を回収し、歯科用組成物におけるカリウム、亜鉛、及びフッ素の徐放性を測定した。なお、カリウム、亜鉛については、回収した抽出液を希釈し、ＩＣＰ－ＯＥＳを用い、検量線法によりカリウムイオン、及び亜鉛イオンの各濃度を算出した。また、フッ素については、回収した抽出液から、フッ化物電極を用い、検量線法によりフッ化物イオンの濃度を算出した。

＜歯科用組成物の初期硬化強度＞
歯科用組成物をφ１０ｍｍ、高さ５ｍｍの金属製リングに充填し、３７℃の蒸留水中に３０分間浸漬させた後、試験片を万能試験機（商品名：オートグラフＡＧ－ＩＳ、島津製作所社製）に断面積１ｍｍ^２の針（ビカー針）を装着し、クロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎにて針入させたときの最大試験力（Ｎ）を初期硬化強度として測定した。初期硬化強度は、１Ｎ以上で良好と評価した。

＜歯科用組成物の封鎖性＞
牛歯にφ約３．３ｍｍ、深さ２ｍｍ程度の窩洞を形成し、作製した歯科用組成物を歯科用インスツルメントを用いて該牛歯の窩洞に充填した。これを３７℃恒温槽中で蒸留水中に２時間浸漬した後、２％メチレンブルー水溶液に７日間浸漬し、回収し、アイソメットで切断し、メチレンブルーの浸透の有無を確認して、歯科用組成物の封鎖性を下記の基準で評価した。
優：窩洞の髄室床に浸透なし
良：窩洞の髄室床（中間）に浸透あり
不良：窩洞の髄室床（底）に浸透あり

＜歯科用組成物の操作性＞
牛歯にφ約３．３ｍｍ、深さ２ｍｍ程度の窩洞を形成し、該窩洞に作製した歯科用組成物を歯科用インスツルメントを用いて充填した。その際の歯科用組成物の操作性を下記の基準で評価した。
優：歯科用組成物が歯科用インスツルメントに付着せずに充填できた。
良：歯科用組成物が歯科用インスツルメントに付着するが充填できた。
不良：歯科用組成物が歯科用インスツルメントに付着し歯質に充填できなかった。

＜歯科用組成物の密着性＞
歯根模型（商品名：歯根管模型、株式会社ニッシン社製）の根管を拡大した根管に、作製した歯科用組成物を歯科用インスツルメントを用いて充填したときの充填後の密着性を下記の基準で評価した。
優：歯科用組成物が根管壁に隙間なく密着した
不良：歯科用組成物と根管壁の間に隙間ができた

以下、実施例及び比較例について、説明する。

［実施例１］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）１８．１部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）６３．３部、酸化カルシウム（ＣａＯ）７．４部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）４．５部、フッ素（Ｆ）６．７部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例２］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）３０．３部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）４４．６部、酸化カルシウム（ＣａＯ）９．５部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）９．１部、フッ素（Ｆ）６．５部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例３］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）３７．９部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）２１．４部、酸化カルシウム（ＣａＯ）１２．３部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）５部、フッ素（Ｆ）１８部、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）５．４部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例４］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）１４部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）４０．３部、酸化カルシウム（ＣａＯ）３２．５部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）６部、フッ素（Ｆ）７．２部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例５］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）１０．７部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）２０部、酸化カルシウム（ＣａＯ）１５．１部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）２８．１部、フッ素（Ｆ）２５．１部、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）１部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例６］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）１１部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）７０．１部、酸化カルシウム（ＣａＯ）８部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）５．１部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）０．５部、フッ素（Ｆ）５．３部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例７］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）３３．４部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）４３部、酸化カルシウム（ＣａＯ）５．５部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）８部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）１．１部、フッ素（Ｆ）７部、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）２部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例８］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）３４．５部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）１０部、酸化カルシウム（ＣａＯ）１９．５部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）４部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）３．５部、フッ素（Ｆ）２８．５部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例９］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）２９．６部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）４１．７部、酸化カルシウム（ＣａＯ）９部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）８．６部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）５．３部、フッ素（Ｆ）５．８部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例１０］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）１２．７部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）４５部、酸化カルシウム（ＣａＯ）８．３部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）１７部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）７部、フッ素（Ｆ）１０部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表１に示す。

［実施例１１］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）１０．１部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）６０．７部、酸化カルシウム（ＣａＯ）１０部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）７．２部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）７．５部、フッ素（Ｆ）４．５部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表２に示す。

［実施例１２］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）３１．５部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）２９．５部、酸化カルシウム（ＣａＯ）６部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）１３．５部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）１２．２部、フッ素（Ｆ）７．３部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表２に示す。

［実施例１３］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）２２部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）２１部、酸化カルシウム（ＣａＯ）５．３部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）４部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）１５．４部、フッ素（Ｆ）４．１部、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）２８．２部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表２に示す。

［実施例１４］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）１２．３部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）３２．３部、酸化カルシウム（ＣａＯ）１部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）１１部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）１６．７部、フッ素（Ｆ）１５．８部、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）１０．９部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表２に示す。

［実施例１５］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）２１部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）２０部、酸化カルシウム（ＣａＯ）１７．５部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）１８．８部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）１７．３部、フッ素（Ｆ）４．４部、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）１部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表２に示す。

［実施例１６］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）３６部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）１０部、酸化カルシウム（ＣａＯ）７．３部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）５．９部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）２３．４部、フッ素（Ｆ）４部、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）１３．４部、を含有する水溶性ガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表２に示す。

［比較例１］
五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）２２．３部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）３部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）１９．８部、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）５４．９部、を含有するガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表２に示す。

［比較例２］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）４１．２部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）４４．９部、酸化カルシウム（ＣａＯ）３．８部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）１０．１部、を含有するガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表２に示す。

［比較例３］
酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）１５．３部、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）７．６部、酸化カルシウム（ＣａＯ）３．４部、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）２．８部、フッ素（Ｆ）５．７部、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）６５．２部、を含有するガラスを作製し、評価した。組成、及び評価結果を表２に示す。

［実施例１７］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）６５．３部、水溶性ガラスとして実施例１の水溶性ガラス０．４部、有機溶媒としてエチレングリコール１４．８部、樹脂として酢酸ビニル１９．５部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例１８］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）６５部、水溶性ガラスとして実施例２の水溶性ガラス１部、有機溶媒としてエチレングリコール１０部、樹脂として酢酸ビニル２４部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例１９］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）７１．３部、水溶性ガラスとして実施例９の水溶性ガラス１．３部、有機溶媒としてエチレングリコール９．１部、樹脂として酢酸ビニル１８．３部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２０］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）７０．５部、水溶性ガラスとして実施例９の水溶性ガラス４．７部、有機溶媒としてエチレングリコール８．３部、樹脂として酢酸ビニル１６．５部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２１］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）７９．９部、水溶性ガラスとして実施例２の水溶性ガラス６．５部、有機溶媒としてエチレングリコール５．１部、樹脂として酢酸ビニル８．５部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２２］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）６６．１部、水溶性ガラスとして実施例９の水溶性ガラス１１．１部、有機溶媒としてエチレングリコール６．８部、樹脂として酢酸ビニル１６部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２３］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）４９．６部、水溶性ガラスとして実施例１の水溶性ガラス１５．７部、有機溶媒としてエチレングリコール１４．５部、樹脂として酢酸ビニル２０．２部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２４］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）６０．２部、水溶性ガラスとして実施例１２の水溶性ガラス１６．８部、有機溶媒としてエチレングリコール７．７部、樹脂として酢酸ビニル１５．３部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２５］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）４８．１部、水溶性ガラスとして実施例７の水溶性ガラス１７部、有機溶媒としてエチレングリコール１３．９部、樹脂として酢酸ビニル２１部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２６］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）４１．７部、水溶性ガラスとして実施例２の水溶性ガラス１９．７部、有機溶媒としてエチレングリコール１３．９部、樹脂として酢酸ビニル２４．７部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２７］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）５３．１部、水溶性ガラスとして実施例３の水溶性ガラス２０部、有機溶媒としてエチレングリコール５．９部、樹脂として酢酸ビニル２１部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２８］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）３５部、水溶性ガラスとして実施例３の水溶性ガラス２２．６部、有機溶媒としてエチレングリコール１３．８部、樹脂として酢酸ビニル２８．６部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例２９］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）４１．８部、水溶性ガラスとして実施例３の水溶性ガラス２４．９部、有機溶媒としてエチレングリコール１９．１部、樹脂として酢酸ビニル１４．２部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表３に示す。

［実施例３０］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）６９部、水溶性ガラスとして実施例４の水溶性ガラス５．１部、有機溶媒としてエチレングリコール１０．９部、樹脂として酢酸ビニル１５部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［実施例３１］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）７０．３部、水溶性ガラスとして実施例５の水溶性ガラス７．８部、有機溶媒としてエチレングリコール１２部、樹脂として酢酸ビニル９．９部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［実施例３２］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）６５．２部、水溶性ガラスとして実施例６の水溶性ガラス１２．５部、有機溶媒としてエチレングリコール５部、樹脂として酢酸ビニル１７．３部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［実施例３３］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）６５部、水溶性ガラスとして実施例８の水溶性ガラス２０部、有機溶媒としてエチレングリコール９部、樹脂として酢酸ビニル６部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［実施例３４］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）７１．８部、水溶性ガラスとして実施例１０の水溶性ガラス４．９部、有機溶媒としてエチレングリコール８．８部、樹脂として酢酸ビニル１４．５部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［実施例３５］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）７５部、水溶性ガラスとして実施例１０の水溶性ガラス１０部、有機溶媒としてエチレングリコール３部、樹脂として酢酸ビニル１２部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［実施例３６］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）５３．７部、水溶性ガラスとして実施例１３の水溶性ガラス１３．７部、有機溶媒としてエチレングリコール１３．２部、樹脂として酢酸ビニル１９．４部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［実施例３７］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）５５．２部、水溶性ガラスとして実施例１４の水溶性ガラス１４．９部、有機溶媒としてエチレングリコール２．８部、樹脂として酢酸ビニル２７．１部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［実施例３８］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）５３部、水溶性ガラスとして実施例１５の水溶性ガラス１１．４部、有機溶媒としてエチレングリコール１４部、樹脂として酢酸ビニル２１．６部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［実施例３９］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）５０部、水溶性ガラスとして実施例１６の水溶性ガラス２４．４部、有機溶媒としてエチレングリコール１７．２部、樹脂として酢酸ビニル８．４部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［比較例４］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）６０部、有機溶媒としてエチレングリコール１５部、樹脂として酢酸ビニル２５部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［比較例５］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）８０部、有機溶媒としてエチレングリコール１０部、樹脂として酢酸ビニル１０部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

［比較例６］
水硬性粉体として硫酸カルシウム（α型半水石膏）５４部、ガラスとして比較例１のガラス６部、有機溶媒としてエチレングリコール７部、樹脂として酢酸ビニル３３部、を配合した歯科用組成物を作製し、評価した。配合、及び評価結果を表４に示す。

表１、表２より、１０質量％以上５０質量％以下のＫ_２Ｏ、１０質量％以上８０質量％以下のＰ_２Ｏ_５、１質量％以上４０質量％以下のＣａＯ、４質量％以上３０質量％以下のＺｎＯ、及び４質量％以上３０質量％以下のＦを含有する水溶性ガラスは、水溶解性、徐放性がいずれも良好であった（実施例１～１６）。

これに対して、Ｋ_２Ｏを含有しないガラス（比較例１）、ＺｎＯとＦを含有しないガラス（比較例２）、Ｐ_２Ｏ_５の含有量が１０質量％未満のガラス（比較例３）は、水溶解性、徐放性（カリウム、亜鉛、フッ素）はいずれも不良であった。

また、表３、表４より、水溶解性、徐放性がいずれも良好な水溶性ガラス（実施例１～１６）を水硬性粉体と配合した歯科用組成物は、徐放性（カリウム、亜鉛、フッ素）、初期硬化強度、封鎖性、操作性、密着性のいずれも良好であった（実施例１７～３９）。

一方、水溶性ガラスを配合しない歯科用組成物（比較例４、５）は、初期硬化強度、封鎖性、操作性がいずれも不良であり、カリウムを含有しないガラスを水硬性粉体と配合した歯科用組成物（比較例６）は、初期硬化強度、封鎖性、密着性がいずれも不良であった。

これらの結果から、水硬性粉体及びカリウムを含む水溶性ガラスを含有する歯科用組成物は、外来刺激による不快感や疼痛などの症状を緩和することができることが判った。

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。

Claims (9)

1. 水硬性粉体と、
   カリウムを含む水溶性ガラスと、
   を含有する、歯科用組成物。
2. 前記水溶性ガラスは、水に対する溶解度が０．１％以上である、請求項１に記載の歯科用組成物。
3. 前記水溶性ガラスは、リン酸塩ガラスである、請求項１又は２に記載の歯科用組成物。
4. 前記水溶性ガラスは、カルシウムを含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
5. 前記水溶性ガラスは、亜鉛を含む、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
6. 前記水溶性ガラスは、フッ素を含む、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
7. 前記水溶性ガラスは、
   Ｋ_２Ｏ １０質量％以上５０質量％以下、
   Ｐ_２Ｏ_５ １０質量％以上８０質量％以下、
   ＣａＯ １質量％以上４０質量％以下、
   ＺｎＯ ４質量％以上３０質量％以下、及び
   Ｆ ４質量％以上３０質量％以下、
   を含有する、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
8. 前記水溶性ガラスは、Ｋ_２ＯとＰ_２Ｏ_５の含有量の合計が８２質量％以下である、請求項７に記載の歯科用組成物。
9. 前記水硬性粉体 １０質量％以上９０質量％以下、
   前記水溶性ガラス ０．１質量％以上３０質量％以下、
   有機溶媒 １質量％以上２０質量％以下、及び
   樹脂 ５質量％以上３０質量％以下、
   を含有する、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の歯科用組成物。