JP2022047492A - インク、画像形成方法、及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、インクを塗布した後の記録用メディアの用紙波打ちとブロッキングを抑制しつつ、良好な画像濃度を実現することを目的とする。【解決手段】水溶性有機溶剤、顔料、及び樹脂粒子を含むインクであって、前記水溶性有機溶剤のＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、前記樹脂粒子のＴｇが８０℃以上であり、前記顔料のメジアン径（Ｄ５０）と前記樹脂粒子のメジアン径（Ｄ５０）との差が１０ｎｍ以下であることを特徴とするインク。【選択図】なし

Description

本発明はインク、画像形成方法、及び画像形成装置に関する。

インクジェット記録方式を用いたインクジェットプリンタは、小型で価格が安くカラー化が容易であることから急速に普及している。近年では高画質なインク記録物を高速で記録することが求められており、この要求に答えるためにインクジェット記録方式に用いられるインクは様々な特性を満たしていなければならない。

従来は染料インクが多く用いられていたが、染料インクは耐候性に課題があり普通紙の画像濃度も十分ではなかった。そこで、近年顔料インクが広く用いられるようになっている。顔料インクは顔料粒子が紙の表面に留まるため画像濃度が高いがその反面、耐擦過性が十分とは言えない。また水性インクの場合、記録用メディアとして紙を使用すると紙のセルロース繊維が水性インク中の水分によって膨潤するため、記録物がカールや波打ちしてしまうという課題があった。特に、インクを付与する画像部は紙のセルロース繊維が膨潤し、非画像部はセルロース繊維が膨潤しないことによる用紙波打ちが発生することがあった。
用紙波打ちが発生すると搬送時に用紙が浮いてしまい搬送不良を引き起こすことがある。これらの課題を解決するために従来様々な手段が用いられているが解決には至っていない。

特許文献１では、特定の有機溶剤とポリウレタン樹脂粒子とを含むインクによって、耐擦過性と耐ブロッキング性、ノズルメンテナンス性に優れたインクを提供している。しかし、画像濃度と耐擦過性と耐ブロッキング性とをより高い水準で満足するためにはさらなる検討が必要である。

本発明は、インクを塗布した後の記録媒体（以下「記録用メディア」ともいう）の用紙波打ちとブロッキングとを抑制しつつ、良好な画像濃度を実現することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。
水溶性有機溶剤、顔料、及び樹脂粒子を含むインクであって、
前記水溶性有機溶剤のＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上１４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下であり、
前記樹脂粒子のＴｇが８０℃以上であり、
前記顔料のメジアン径（Ｄ５０）と前記樹脂粒子のメジアン径（Ｄ５０）との差が１０ｎｍ以下であることを特徴とするインク。

本発明のインクを用いることにより、印字後の記録用メディアの用紙波打ちとブロッキングとを抑制しつつ、良好な画像濃度を得ることができる。

図１は、本発明の画像形成装置の一例であるインクジェット記録装置を示す模式図である。 図２は、インクジェット記録装置に用いられる液体吐出ヘッドの一例を示す概略図である。 図３は、インクジェット記録装置に用いられる液体吐出ヘッドの一例を示す拡大概略図である。

以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。

＜有機溶剤＞
本発明に使用する水溶性有機溶剤（以下、「有機溶剤」ともいう。）は、溶解性パラメーター（ＳＰ値）が１０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上１４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下であることを特徴とする。インク中に含まれる有機溶剤は１種類に限定されず、複数用いることもできる。
本発明における有機溶剤のＳＰ値とは、インクに含まれる有機溶剤が１種の場合には、その有機溶剤のＳＰ値をいい、インクに含まれる有機溶剤が複数種の場合には下記で定義する「混合ＳＰ値」をいう。
混合ＳＰ値の算出方法は、インク中に有機溶剤Ｓ_１～有機溶剤Ｓ_ｎが含まれるとき、下記の計算式によって求められる。
インク中の有機溶剤の混合ＳＰ値（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２
＝［有機溶剤Ｓ_１のＳＰ値×有機溶剤Ｓ_１のモル分率］＋［有機溶剤Ｓ_２のＳＰ値×有機溶剤Ｓ_２のモル分率］＋・・・＋［有機溶剤Ｓ_ｎのＳＰ値×有機溶剤Ｓ_ｎのモル分率］
ＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２未満であるとインク中の色材の安定性が損なわれ、経時安定性に劣ることがあり、１４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２より大きいとインクが紙に着弾したときに紙のセルロース繊維を膨潤しやすくなり、用紙波打ちが悪化することがある。

本発明に使用する有機溶剤としてはインク中の混合ＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上１４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下あれば特に制限されず、例えば以下の有機溶剤を用いることができる。
具体例としては、例えば、エチレングリコール（ＳＰ値：１４．２（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール（ＳＰ値：１３．７（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール（ＳＰ値：１２．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：９．９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン（ＳＰ値：１１．２（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましい。

溶解性パラメーター（ＳＰ値）は、ヒルデブラント（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された正則溶液論により定義された値であり、二成分系溶液の溶解度の目安となる。また、本発明で記載したＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法で算出した値である。また、正則溶液理論における凝集エネルギー密度の平方根で示され、単位は（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。一般的には、普及されている簡易ソフトで算出できる。
本発明で使用する混合ＳＰ値は、インク中の各有機溶剤のモル分率に基づいて算出できる。混合ＳＰ値の計算に用いる有機溶剤は水を含まず、インク全体に対して５質量％以上含まれるものを対象とする。

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜浸透剤＞
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。

＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜色材＞
色材としては、顔料が使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。

顔料をインク中に分散させるには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした自己分散顔料等が使用できる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能なものを用いることができる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂株式会社製ＲＴ－１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

＜樹脂粒子＞
インク中に含有する樹脂粒子の種類としては、樹脂粒子のＴｇが８０℃以上であることを特徴とする。Ｔｇが８０℃より低いと、印字物が重なったときにブロッキングにより画像剥がれが生じることがある。
また、複数の樹脂粒子を用いることもでき、その場合は１つの樹脂のＴｇが８０℃以上であればよく、目的に応じて適宜選択することができる。樹脂粒子を構成する樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。Ｔｇが８０℃以上の樹脂エマルションと、ウレタン樹脂エマルションを用いると、印字物のブロッキングを抑制することと耐擦過性を高い水準で両立することができるので好ましい。

樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な画像硬度を得る点から、顔料のメジアン径（Ｄ５０）と樹脂粒子のメジアン径（Ｄ５０）との差が１０ｎｍ以下であることを特徴とする。
前記メジアン径（Ｄ５０）は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。

＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。

＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルション株式会社、共栄社化学株式会社などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ－１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。

（但し、一般式（Ｓ－１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは整数を表わす。 Ｒ及びＲ’はアルキル基、アルキレン基を表わす。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ－ＳＳ－５６０２、ＳＳ－１９０６ＥＸ（日本エマルション株式会社）、ＦＺ－２１０５、ＦＺ－２１１８、ＦＺ－２１５４、ＦＺ－２１６１、ＦＺ－２１６２、ＦＺ－２１６３、ＦＺ－２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ－３３、ＢＹＫ－３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２～１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４～１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ－１）及び一般式（Ｆ－２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。

上記一般式（Ｆ－１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０～１０の整数が好ましく、ｎは０～４０の整数が好ましい。
一般式（Ｆ－２）
Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１－}ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ－Ｙ
上記一般式（Ｆ－２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｎＦ_２ｎ＋１でｎは１～６の整数、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－ＣｎＦ_２ｎ＋１でｎは４～６の整数、又はＣｐＨ_２ｐ＋１でｐは１～１９の整数である。ａは４～１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ，ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ－４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３００、株式会社ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ－４０３Ｎが特に好ましい。

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。

＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。

＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業株式会社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。

＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。

＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。

以下、本発明に係る画像形成方法、画像形成装置、画像形成システム、及び連続紙の製造方法について図面を参照しながら説明する。なお、画像形成システムとは、本発明を構成する各手段が複数の装置に分散して又は跨って存在する場合において、これら複数の装置全体を含む概念として定義する。例えば、以降にて説明する第一のインク付与手段と加圧手段が別の装置に存在する場合を含む概念である。また、連続紙とは、画像形成の際の搬送方向に連続する記録媒体である。

前記連続紙としては、例えば、ロール状に丸められたロール紙や、所定間隔毎に折り曲げられた連帳紙等が挙げられる。なお、本発明は以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、削除など、当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用・効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。

図１は、本発明の画像形成装置の一例であるインクジェット記録装置例を示す模式図である。本発明が適用されるインクジェット記録装置３００は、記録媒体搬送部３０１と、記録媒体２０３に前処理液を付与する前処理工程部３０２、前処理液が付与された記録媒体２０３を乾燥させる前処理後乾燥部３０３と画像形成工程部３０４、画像形成工程後の記録媒体に後処理液を付与する後処理工程部３０５、後処理液が付与された記録媒体２０３を乾燥させる後処理後乾燥部３０６、巻き取り前乾燥部３１５にて構成されている。

記録媒体搬送部３０１は、給紙装置３０７、複数の搬送ローラ、巻き取り装置３０８で構成されている。記録媒体２０３はロール状に巻かれた連続紙（ロール紙）であり、記録媒体２０３は搬送ローラによって給紙装置から巻き出され、プラテン上を搬送されて巻き取り装置３０８によって巻き取られる。

記録媒体搬送部３０１から搬送された記録媒体２０３は、図１の前処理工程部３０２にて前処理液が塗布される。インクジェットでは、インクジェット専用紙以外のメディアに画像形成を行うと、滲み、濃度、色調や裏写りなどの品質問題や、耐水性、耐候性といった画像堅牢性に関わる問題が発生しており、この問題の解決手段として、記録媒体に画像を形成する前に、インクを凝集させる機能を有する前処理液を塗布して画像品質向上を図る技術を行っている。

前記前処理工程としては、印刷用紙表面に上記の前処理液を均一に塗布する塗布方法を用いればよく、特に制限はない。このような塗布方法として、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本乃至５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。

また、前処理部には、塗布工程の後に前処理後乾燥部３０３を設けてもよい。前記前処理後乾燥部３０３は、例えば、ヒートローラー３１１，３１２を有する。この装置によれば、前処理液を塗布された連続紙は搬送ローラにより、ヒートローラーに搬送される。ヒートローラーは５０℃以上１００℃以下の高温に熱せられており、前処理液を塗布された連続紙は、ヒートローラーからの接触伝熱により、水分が蒸発し、乾燥される。

画像形成工程部３０４は、フルライン型のヘッドであり記録媒体搬送方向上流側よりブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、及びイエロー（Ｙ）に対応可能な４つの記録ヘッド３０４Ｋ、３０４Ｃ、３０４Ｍ、３０４Ｙを配設して構成されている。例えば、ブラック（Ｋ）の記録ヘッド３０４Ｋは、図２に示すように搬送方向と直行する方向に短い４つのヘッドユニット３０４Ｋ－１、３０４Ｋ－２、３０４Ｋ－３、３０４Ｋ－４を千鳥状に配列させることで印刷領域幅を確保している。図３はヘッドユニット３０４Ｋ－１の拡大図である。図３に示すように３０４Ｋ－１のノズル面３０９には多数の印字ノズル３１０がヘッドユニット３０４の長手方向に沿って配列されてノズル列を構成している。本実施形態ではノズル列は１列であるが複数列設けることもできる。なお、他の記録ヘッド３０４Ｃ、３０４Ｍ、３０４Ｙも同様の構成であり、４つの記録ヘッド３０４Ｋ、３０４Ｃ、３０４Ｍ、３０４Ｙは同じピッチを保持して搬送方向に配列されている。これにより、１回の記録動作で印刷領域幅全体への画像形成が可能となる。なお、インクの種類もＫ、Ｃ、Ｍ、及びＹに限らずライトシアンなどのフォトインク等を適用することもできる。
画像形成工程後の記録媒体は、後処理工程部３０５にて後処理液が付与される。後述するこの後処理液は、記録用メディア上に透明な保護層を形成し得る成分を含有する。

本実施形態における後処理工程では、記録用メディアの画像形成領域の特定の部分のみに付与する。塗布量は画像を形成するインクの色に応じて、最適な量を塗布することが好ましい。さらに好ましくは記録媒体の種類や解像度に応じて塗布量、塗布方法を変えるとよい。

この後処理液を付与する方法としては、特に制限はなく後処理液の種類によって各種方法が適宜選択されるが、前記前処理液の塗布方法と同様の方法又は上記のインクジェット用インクを飛翔させる方法と同様の方法のいずれかを好適に用いることができる。これらの中でも、装置構成や後処理液の保存安定性の点からインクジェット用インクを飛翔させる方法と同様の方法が特に好ましい。この後処理工程は、形成された画像表面に乾燥付着量が０．５ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下となるように透明な樹脂を含む後処理液を付与して保護層を形成する工程である。

前記後処理後乾燥部３０６は、例えば、図１に示すようなヒートローラー３１３、３１４からなる。この装置によれば、後処理液を塗布された連続紙は搬送ローラにより、ヒートローラーに搬送される。ヒートローラーは高温に熱せられており、後処理液を塗布された連続紙は、ヒートローラーからの接触伝熱により、水分が蒸発し、乾燥される。乾燥手段としてはこれに限らず、赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装置、温風などを適用することもでき、単体の装置を用いるのではなく、例えば、ヒートローラーと温風装置を組み合わせるなどをしてもよい。
本発明はインクを記録用メディアに印字後、乾燥時間が１０秒以内で前記記録用メディアの印字領域の温度が９０～１１０℃になることが好ましい。
印字領域の温度が９０℃以上であることにより印字物の乾燥が十分となり擦過性が良好となる。また、１１０℃以下であることにより、印字物の乾燥が過剰にされて画像面が脆くなることがなく、擦過性が悪化することがない。また、前記印字物の乾燥は１０秒以内に行われることが印字物の生産性を高める点で好ましい。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

［インクおよび無色のインク］
（調製例１）
－マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
＜ポリマー溶液Ａの調製＞
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液Ａを８００ｇ得た。

＜マゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製＞
ポリマー溶液Ａを２８ｇと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、顔料１５質量％含有、固形分２０質量％のマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液（以下、「顔料分散液Ｍ」ともいう。）を得た。
得られたマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子のメジアン径（Ｄ５０）を測定したところ１０８ｎｍであった。なお、メジアン径（Ｄ５０）の測定は、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）を用いた。

（調製例２）
－シアン顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
調製例１において、顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をフタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）に変更した以外は、調製例１と同様にして、シアン顔料含有ポリマー微粒子分散液（以下、「顔料分散液Ｃ」ともいう。）を調製した。
得られたシアン顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したメジアン径（Ｄ５０）は９３ｎｍであった。

（調製例３）
－イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
調製例１において、顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をモノアゾイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）に変更した以外は、調製例１と同様にして、イエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液（以下、「顔料分散液Ｙ」ともいう。）を調製した。
得られたイエロー顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したメジアン径（Ｄ５０）は９０ｎｍであった。

（調製例４）
－カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液の調製－
調製例１において、顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をカーボンブラック（デグサ社製、ＦＷ１００）に変更した以外は、調製例１と同様にして、カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液（以下、「顔料分散液Ｋ」ともいう。）を調製した。
得られたカーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子分散液におけるポリマー微粒子について、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定したメジアン径（Ｄ５０）は１０４ｎｍであった。

－スチレン樹脂粒子Ａの調製－
スチレンモノマー、ＫＨ_２ＰＯ_４、メタノール、エタノールは富士フイルム和光純薬株式会社製の試薬特級を用いた。ＫＯＨは富士フイルム和光純薬株式会社製の試薬一級を、ＮａＰＳＳ（パラスチレンスルホン酸ナトリウム）は富士フイルム和光純薬株式会社製の試薬を用いた。水はイオン交換処理した後、蒸留した純水を用いた。
合成はＮ_２ガス導入管、温度計、還流冷却機、攪拌装置を付した１Ｌ容器の４つ口セパラブルフラスコで行った。水／メタノール混合溶媒（反応液全体で８００ｇとなるように調整、メタノール濃度は溶媒の０～４０％）とモノマー２ｍｏｌ／Ｌ（Ｓｔモノマーは１６６．６４ｇ）、１ｍｏｌ／Ｌ、ＫＯＨ水溶液３．１９ｇ（４×１０^－３ｍｏｌ／Ｌ）とＫＨ_２ＰＯ_４ ０．４４ｇ（４×１０^－３ｍｏｌ／Ｌ）を混合した。これをウォーターバス中で反応温度を６５℃に上昇させ、Ｎ_２ガスでパージしながら、約４０分間、回転数３００ｒｐｍで攪拌した。そこへ２０ｇの水に溶解させたＫ_２Ｓ_２Ｏ_８ ０．６５ｇ（３×１０^－３ｍｏｌ／Ｌ）とＮａＰＳＳ １．６５ｇ（１０×１０^－３ｍｏｌ／Ｌ）を添加し、引き続き６５℃、３００ｒｐｍで２４時間反応させた。モノマー仕込み量に対する反応溶液中のポリマー質量が９０％以上となった時を合成完了とした。得られたスチレン樹脂粒子ＡのＴｇは８０℃、樹脂粒子のメジアン径（Ｄ５０）は９８ｎｍであった。

－スチレンアクリル樹脂粒子Ｂの調製－
攪拌機、還流冷却機および温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水２５０ｇ、リビングラジカル重合性を有する化合物として付加－解裂型連鎖移動剤（ＲＡＦＴ剤）である［１－（Ｏ－エチルザンチル）エチル］ベンゼン１．０４ｇとエチルアクリレート１．６９ｇを仕込み、液中の溶存酸素を除去するため、１時間３０分窒素バブリングを実施した。バブリング終了後、攪拌機にて攪拌しながら７０℃に昇温した。内温が７０℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として１０％過硫酸ナトリウム水溶液を５ｇ添加した。２０分後、エチルアクリレート３２．０６ｇとメタクリル酸１１．２５ｇの混合液を３時間で滴下し終えるように滴下した。滴下終了後、４時間７０℃で熟成し、水性分散体（１）の重合を完了した。攪拌機、還流冷却機および温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水２０３．４ｇと水性分散体（１）１４．８ｇを仕込み、全体が均一になるまで攪拌した。攪拌下、２５％アンモニア水０．６５ｇを添加し、無色透明の水性樹脂水溶液を得た。ここに、ケミパールＷ４００（低分子量ポリオレフィン系エマルション、固形分４０％、三井化学株式会社製）を２５ｇ添加し、全体が均一になるまで攪拌した。さらに、攪拌下、スチレンを２２．５ｇ加え、攪拌しながら、系内の溶存酸素を除去するために、１時間３０分窒素バブリングした。バブリング終了後、７０℃に昇温した。内温が７０℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として、４，４‘－アゾビス（４－シアノペンタン酸）１０％水溶液０．３２ｇを添加し、６時間後、重合を完了した。得られた水分散性スチレンアクリル樹脂粒子ＢのＴｇは６５℃、メジアン径（Ｄ５０）は１００ｎｍであった。

－スチレンアクリル樹脂粒子Ｃの調製－
オレフィン系重合体（１）として、プロピレン―ブテン―エチレン三元共重合体（ベストプラスト７５０、デグサジャパン製）１０００ｇ、無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックス（ハイワックスＮＰ０５５５Ａ、三井化学株式会社製）１００ｇおよびオレイン酸カリウム４０ｇ（ＫＳソープ、花王株式会社製）とを混合し、２軸スクリュー押出機（池貝鉄工製、ＰＣＭ－３００、Ｌ／Ｄ＝４０）のホッパーより３０００ｇ／時間の速度で供給し、同押出機のベント部に設けた供給口より、水酸化カリウムの１７％水溶液を１２０ｇ／時間の割合（全体当たり４％）で連続的に供給し、過熱温度２００℃で連続的に押し出した。押し出された樹脂混合物は、同押出機に設置したジャケット付きスタティックミキサーで９０℃まで冷却され、さらに８０℃の温水中に投入され、収率９９％、固形分濃度４０％、ｐＨ１２のオレフィン系重合体の水性分散体（２）を得た。攪拌機、還流冷却機および温度計を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水２１７．３ｇとアニオン性分散剤であるドデシルスルホン酸ナトリウム２．３ｇを仕込み、全体が均一になるまで攪拌した。攪拌下、２５％アンモニア水０．６５ｇ添加し、オレフィン系重合体の水性分散体（２）を２５ｇ添加し、全体が均一になるまで攪拌した。更に、攪拌下、スチレン１０．２ｇとブチルアクリレート１２．４ｇの混合溶液を加え、攪拌しながら、系内の溶存酸素を除去するために、１時間３０分窒素バブリングした。バブリング終了後、７０℃に昇温した。内温が７０℃に達したところで、水溶性ラジカル開始剤として、４，４‘－アゾビス（４－シアノペンタン酸）１０％水溶液０．３２ｇを添加し、６時間後、重合を完了した。この水分散性スチレンアクリル樹脂粒子ＣのＴｇは９０℃、メジアン径（Ｄ５０）は１２０ｎｍであった。

－ウレタン樹脂Ｄ－
ウレタン樹脂Ｄとして下記の市販品を用いた。
タケラックＷ６０２０（Ｔｇ：９０℃，Ｄ５０：８０ｎｍ、三井化学株式会社製）

－ウレタン樹脂Ｅ－
ウレタン樹脂Ｅとして下記の市販品を用いた。
タケラックＷ６０６１（Ｔｇ：２５℃，Ｄ５０：１００ｎｍ、三井化学株式会社製）

－インクの作製－
実施例および比較例の各インクの作製は、以下の手順で行った。
まず、下記表１に示した処方に従って、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び水を混合し、１時間攪拌を行い均一に混合する。この混合液に対して顔料分散液を添加し、１時間攪拌する。この分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子やごみを除去する。
このようにして、実施例１～８および比較例１～６の各インクを作製した。
実施例１～８および比較例１～６のインクの処方を下記表１に示す。

表１における商品名で示した化合物の化合物名及び各化合物の製造会社名を以下に示す。
・Ｍ１００：Ｎ－ジメチル－β－エトキシプロピオンアミド（ＳＰ値：９．１９（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、出光興産株式会社製）
・Ｂ１００：Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ブトキシプロピオンアミド（ＳＰ値：９．０３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、光興産株式会社製）］
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（ＳＰ値：１１．３１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、宇部興産株式会社製）
・１，２－プロパンジオール（ＳＰ値：１３．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・１，２－ブタンジオール（ＳＰ値：１２．８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、神港有機化学工業株式会社製）
・グリセリン（ＳＰ値：１６．３８（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、富士フイルム和光純薬株式会社製）
・ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２７０：ポリエーテル変性シロキサン界面活性剤（エボニック社製）
・サーフィノール４６５：ノニオン性界面活性剤：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製

［画像の形成］
インクジェットプリンティングシステム（ＲＩＣＯＨ Ｐｒｏ ＶＣ６００００、株式会社リコー製）を用いて、記録媒体の両面に画像を記録し、画像の評価を行った。前記記録媒体としてはＬｕｍｉ Ａｒｔ Ｇｌｏｓｓ ９０ｇｓｍ又は２００ｇｓｍ（Ｓｔｏｒａ Ｅｎｓｏ社製、紙幅５２０．７ｍｍ）のロール紙をセットし、１，２００ｄｐｉの解像度にてベタ画像を記録した。巻き取り装置は、Ｒｅｗｉｎｄｉｎｇ ｍｏｄｕｌｅ ＲＷ６（Ｈｕｎｋｅｌｅｒ社製）を用いて「ブロッキング」を評価した。巻取り後の紙を裁断し、用紙波打ち、画像濃度、耐擦過性を以下の基準で評価した。

＜用紙波打ち＞
〔評価基準〕
◎：印字物にうねりが見られない。
〇：印字物の一部にうねりが見られる。
×：印字物の全体にうねりが見られる。

＜耐ブロッキング性＞
目視にて、記録画像同士の張り付き具合と画像の転写（オフセット）の様子を確認し、下記評価基準に基づいて、「ブロッキング」を評価した。
〔評価基準〕
○：画像の転写がない
△：引き剥がす際に軽度の張り付きを感じるが、画像の転写がない
×：画像の転写がある

＜コート紙の画像濃度＞
乾燥後の印刷物について、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて画像濃度を測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○：Ｂｌａｃｋ ： １．６以上
Ｙｅｌｌｏｗ ： １．３以上
Ｍａｇｅｎｔａ： １．４以上
Ｃｙａｎ ： １．６以上
△：Ｂｌａｃｋ ： １．３以上、１．６未満
Ｙｅｌｌｏｗ ： １．０以上、１．３未満
Ｍａｇｅｎｔａ： １．１以上、１．４未満
Ｃｙａｎ ： １．３以上、１．６未満
×：Ｂｌａｃｋ ： １．３未満
Ｙｅｌｌｏｗ ： １．０未満
Ｍａｇｅｎｔａ： １．１未満
Ｃｙａｎ ： １．３未満

＜耐擦過性＞
得られた画像について、１．２ｍｍ四方に切った紙（Ｌｕｍｉ Ａｒｔ Ｇｌｏｓｓ ９０ｇｓｍ）を用いて画像を２０回擦り、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて紙へのインク付着汚れを測定し、擦った紙の地肌色を差し引いた濃度を算出し、下記評価基準に基づいて、「耐擦過性」を評価した。
〔評価基準〕
◎：転写濃度が０．０５未満
〇：転写濃度が０．０５以上０．１０未満
△：転写濃度が０．１０以上０．２５未満
×：転写濃度が０．２５以上

―インクの経時安定性―
実施例および比較例の各インクを作製後、粘度を測定して初期粘度とした。その後、７０℃の恒温槽に２週間静置してから取り出し、再度粘度を測定して保存後粘度とした。
前記の初期粘度に対する保存後粘度の変化率を以下の計算式に基づいて算出し、下記の評価基準で評価した。
変化率（％）＝［（保存後粘度－初期粘度）／初期粘度］×１００
インクの粘度は、粘度計（ＲＥ－５５０Ｌ、東機産業株式会社製）を用いて２５℃で測定した。
〔評価基準〕
○：粘度変化率が５％未満
△：粘度変化率が５％以上１０％未満
×：粘度変化率が１０％以上

本発明は、下記（１）のインクに係るものであるが、下記（２）～（６）を実施の形態として含む。
（１）水溶性有機溶剤、顔料、及び樹脂粒子を含むインクであって、
前記水溶性有機溶剤のＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上１４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下であり、
前記樹脂粒子のＴｇが８０℃以上であり、
前記顔料のメジアン径（Ｄ５０）と前記樹脂粒子のメジアン径（Ｄ５０）との差が１０ｎｍ以下であることを特徴とするインク。
（２）前記樹脂粒子がアクリル樹脂粒子である、上記（１）に記載のインク。
（３）上記（１）又は（２）に記載のインクを記録媒体に対して吐出して画像を形成する画像形成工程と、
前記画像形成工程の後に、前記インクを吐出した画像領域を乾燥する乾燥工程と、を有し、
前記画像の形成から、形成された前記画像の乾燥完了までにかかる時間が１０秒以内であり、
前記乾燥工程において画像領域が９０℃以上１１０℃以下になるように乾燥することを特徴とする画像形成方法。
（４）前記乾燥工程において、インクの吐出後、１０秒以内に前記画像領域が９０℃以上１１０℃以下になるように乾燥する、上記（３）に記載の画像形成方法。
（５）上記（１）又は（２）に記載のインクを記録媒体に対して吐出して画像を形成するインク付与手段と、
前記インクを吐出した画像領域を乾燥する乾燥手段と、
を有する画像形成装置であって、
前記乾燥手段は、前記画像の形成から、形成された画像の乾燥完了までにかかる時間が１０秒以内であり、かつ、前記画像領域が９０℃以上１１０℃以下になるように乾燥する乾燥手段である、画像形成装置。
（６）前記乾燥手段は、インクの吐出後、１０秒以内に前記画像領域が９０℃以上１１０℃以下になるように乾燥する乾燥手段である、上記（５）に記載の画像形成装置。

２０３ 記録媒体
３００ インクジェット画像形成装置
３０１ 記録媒体搬送部
３０２ 前処理工程部
３０３ 前処理後乾燥部
３０４ 画像形成工程部
３０４Ｋ、３０４Ｃ、３０４Ｍ、３０４Ｙ 記録ヘッド
３０４Ｋ－１、３０４Ｋ－２、３０４Ｋ－３、３０４Ｋ－４ ヘッドユニット
３０５ 後処理工程部
３０６ 後処理後乾燥部
３０７ 給紙装置
３０８ 巻き取り装置
３０９ ヘッドユニットのノズル面
３１０ 印字ノズル
３１１、３１２、３１３、３１４ ヒートローラー
３１５ 巻き取り前乾燥部

特開２０１７‐０２４４１２号公報

Claims (6)

1. 水溶性有機溶剤、顔料、及び樹脂粒子を含むインクであって、
   前記水溶性有機溶剤のＳＰ値が１０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以上１４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２以下であり、
   前記樹脂粒子のＴｇが８０℃以上であり、
   前記顔料のメジアン径（Ｄ５０）と前記樹脂粒子のメジアン径（Ｄ５０）との差が１０ｎｍ以下であることを特徴とするインク。
2. 前記樹脂粒子がアクリル樹脂粒子である、請求項１に記載のインク。
3. 請求項１又は２に記載のインクを記録媒体に対して吐出して画像を形成する画像形成工程と、
   前記画像形成工程の後に、前記インクを吐出した画像領域を乾燥する乾燥工程と、を有し、
   前記画像の形成から、形成された前記画像の乾燥完了までにかかる時間が１０秒以内であり、
   前記乾燥工程において画像領域が９０℃以上１１０℃以下になるように乾燥することを特徴とする画像形成方法。
4. 前記乾燥工程において、インクの吐出後、１０秒以内に前記画像領域が９０℃以上１１０℃以下になるように乾燥する、請求項３に記載の画像形成方法。
5. 請求項１又は２に記載のインクを記録媒体に対して吐出して画像を形成するインク付与手段と、
   前記インクを吐出した画像領域を乾燥する乾燥手段と、
   を有する画像形成装置であって、
   前記乾燥手段は、前記画像の形成から、形成された画像の乾燥完了までにかかる時間が１０秒以内であり、かつ、前記画像領域が９０℃以上１１０℃以下になるように乾燥する乾燥手段である、画像形成装置。
6. 前記乾燥手段は、インクの吐出後、１０秒以内に前記画像領域が９０℃以上１１０℃以下になるように乾燥する乾燥手段である、請求項５に記載の画像形成装置。
   

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