JP2022041439A - 芳香性積層シート、芳香性架橋ゴム成形体、およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
また、本発明の芳香性架橋ゴム成形体(第7発明)や本発明の芳香性架橋ゴム成形体の製造方法(第9発明)によれば、香りの強さを適度に抑えながら、長期にわたって芳香性が持続する芳香性架橋ゴム成形体が得られる。
また、さらに、第5発明の芳香性積層シートや第8発明の芳香性架橋ゴム成形体のようにした場合には、架橋ゴムを使用しているにも関わらず、不快なゴム臭を感じさせずに良い芳香を生じさせることができる。
芳香性積層シート1は、香料保持層13、及び、香料保持層13を挟持する第1層11と第2層12とを含む積層構造を有するシートである。芳香性積層シート1は、例えば布製の表皮層など、他の層を有していてもよい。
かかる構成は、香りをより長期にわたり維持することに貢献する。
まず、適切に香料成分を調合した香料を準備する。香料は香料保持層13と第1層11で同じものであってもよいが、香料の配合を異ならせてもよい。また、第2層も香料を含む場合には、第1層11と第2層12で香料の配合を異ならせ、積層シートの表と裏で異なる香りがするようにしてもよい。もちろん、第1層11と第2層12で香料の配合を同じにしてもよい。
混練した未架橋ゴム材料を、ローラー等により圧延し、所定の厚みのシート状に引き延ばし、香料を含む未架橋ゴムシートとする。
第2層を香料成分の透過を実質的に阻止する層とする場合には、PET樹脂フィルムなどを所定の大きさにカットするなどして、シート材を準備すればよい。
以上の工程により、上記第1実施形態の芳香性積層シート1が製造できる。
芳香性積層シート1においては、第1層11の架橋ゴム組成物に含まれる香料成分や、香料保持層13に含まれる香料成分が、架橋ゴム組成物の表面から徐々に空気中に放散されていく。これにより、所望の香りを積層シートに与え、室内空間等の香りを整えることができる。
すなわち、上記芳香性積層シート1によれば、香りの強さを適度に抑えながら、長期にわたって芳香性が持続する。
必須ではないが、第1層11を構成する架橋ゴム組成物が上記香料成分を含む場合には、香料保持層の香料にも同じ香料成分が共通して含まれることが好ましい。
芳香性架橋ゴム成形体4の中心部には、香料を含む芯材43が埋入されている。そして、芯材43の外周面を覆うように架橋ゴム層41が設けられている。架橋ゴム層41は、層の少なくとも一部が、成形体4の表面に露出していることが好ましい。なお、架橋ゴム層を覆うように布などの表皮層が設けられていてもよい。そして、架橋ゴム層41は、芯材に含まれる香料を構成する香料成分の少なくとも1つを含有する架橋ゴム組成物からなる層である。
また、芯材43は、所定量の香料を含みうる芯材であれば特に限定されないが、特に多孔質体(発泡樹脂成形体、素焼きの陶器、珪藻土焼成体等)や繊維集合体(綿、不織布等をプレス成型したもの等)であることが好ましい。また、芯材43は、多量の香料成分を保持できる樹脂(例えば塩化ビニル樹脂)やゴム(例えばシリコーンゴム)で構成されるものであってもよい。
また、必須ではないが、芯材43の外周面が、架橋ゴム層41に密着していることが好ましい。
また、第1組成物において、好ましくは、ゴム組成物が酢酸CIS-3-ヘキセニルとCIS-3-ヘキセノールを含む(第3組成物)。
また、第1組成物において、好ましくは、ゴム組成物がヘキサン酸アリルとカローンを含む(第4組成物)。
また、第1組成物において、好ましくは、ゴム組成物が、β-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリルのいずれかと、酢酸CIS-3-ヘキセニルと、を含む(第5組成物)。
また、第1組成物において、好ましくは、ゴム組成物が、ヘキサン酸アリル,カローンのいずれかと、酢酸CIS-3-ヘキセニルと、を含む(第6組成物)。
また、第1組成物において、好ましくは、架橋がイオウ架橋である(第8組成物)。また、第1組成物において、好ましくは、架橋が有機過酸化物架橋である(第9組成物)。
さらに、第3組成物のように、ゴム組成物が酢酸CIS-3-ヘキセニルとCIS-3-ヘキセノールを含む場合には、ゴム組成物の香りを、グリーン系の香りへと方向付けできる。
さらに、第4組成物のように、ゴム組成物がヘキサン酸アリルとカローンを含む場合には、ゴム組成物の香りを、フルーツ系の香りへと方向付けできる。
さらに、第5組成物のように、ゴム組成物が、β-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリルのいずれかと、酢酸CIS-3-ヘキセニルと、を含む場合には、ゴム組成物の香りを、すがすがしくみずみずしい印象の花の香りへと方向付けできる。
さらに、第6組成物のように、ゴム組成物が、ヘキサン酸アリル,カローンのいずれかと、酢酸CIS-3-ヘキセニルと、を含む場合には、ゴム組成物の香りを、みずみずしくフレッシュな印象のフルーツや花の香りに方向付けできる。
ゴム臭の原因物質となりうるゴムポリマーを重合する際に残存したモノマー成分としては、例えば、ジエン成分のモノマーが例示される。また、イオウが架橋剤として使用されると、ゴム組成物中に有機イオウ化合物が生成することがあり、こうしたイオウ化合物も、ゴム臭の原因物質となりうる。また、有機過酸化物により架橋が行われると、架橋剤や架橋助剤の分解により、アミン類やアルデヒド、ケトン類が生成することがあり、これらが、ゴム臭の原因物質となりうる。こうした臭いの原因物質が組み合わされた際のにおいを、人間はいわゆるゴム臭として感じていたものと推定される。
好ましくは、未架橋のゴム組成物に香料(香料成分)を練り込んだ後に、架橋を行って、香料が添加されたゴム組成物を製造することが好ましい。必須ではないが、香料の練りこみは、イオウや有機過酸化物の配合よりも後のタイミングもしくは同じタイミングで行われることが好ましい。香料の練りこみは、通常のゴムの練りこみと同じく、ニーダーや練りロール等により行うことができる。またゴムの架橋は、通常のゴムの架橋と同じく、架橋反応が開始・加速する所定の架橋温度以上に未架橋ゴム組成物を加熱することにより行うことができる。
過度に強い香りを追加せずに、ゴム臭を特定の香りへと方向付けして感じなくさせるとの観点から、架橋ゴム組成物に添加される香料は、香料成分として、酢酸CIS-3-ヘキセニル(cis-3-hexenyl acetate: CAS-No 3681-71-8)を含むことが好ましい。酢酸CIS-3-ヘキセニルとCIS-3-ヘキセノール(cis-3-hexenol: CAS-No 928-96-1)が共に含まれる、すなわち併用されることが特に好ましい。香料成分酢酸CIS-3-ヘキセニルの添加により、ゴム臭を含むゴム組成物全体の香りが、草原や森、緑茶と言ったいわゆるグリーン系の香りへと方向付けられ、ゴム臭が感じられにくくなる。また、酢酸CIS-3-ヘキセニルとCIS-3-ヘキセノールを併用することにより、グリーン系への香りの方向付けがより顕著となる。
3,7-ジメチル-6-オクテンニトリル(Citronellyl nitrile : CAS-No 51566-62-2)、
7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン(Calone : CAS-No 28940-11-6)、
γ-デカノラクトン(Gamma decalactone : CAS-No 706-14-9)、
γ-ウンデカノラクトン(Gamma undecalactone : CAS-No 104-67-6)、
酢酸2-メチルブチル(2-methyl butyl acetate : CAS-No 624-41-9)、
オクタン酸2-プロペニル(Aldehyde c-19 : CAS-No 4230-97-1)、
ヘプタン酸アリル(Allyl heptanoate : CAS-No 142-19-8)、
酪酸1,1-ジメチル-2-フェニルエチル(D.B.C-n-butyrat : CAS-No 10094-34-5)、
DL-2-メチル酪酸エチル(Ethyl 2-methyl butyrate : CAS-No 7452-79-1)、
アセト酢酸エチル(Ethyl acet acetate : CAS-No 141-97-9)、
酪酸エチル(Ethyl butyrate : CAS-No 105-54-4)、
イソ吉草酸エチル(Ethyl iso-valerate : CAS-No 108-64-5)、
γ-ノナノラクトン(Gamma nonalactone : CAS-No 104-61-0)、
酢酸ヘキシル(Hexyl acetate : CAS-No 142-92-7)、
ヘキサン酸ヘキシル(Hexyl caproate : CAS-No 6378-65-0)、
酢酸イソアミル(Iso-amyl acetate : CAS-No 123-92-2)、
DL-2-メチル酪酸メチル(Methyl 2 methyl butyrate : CAS-No 868-57-5)、
2-メチルプロパン酸2-フェニルエチル(Phenyl ethyl iso butyrate : CAS-No 103-48-0)、
イソ酪酸2-フェノキシエチル(Phenoxy ethyl iso butyrate : CAS-No 103-60-6)、
酢酸2-(tert-ブチル)シクロヘキシル(OTBCHA : CAS-No 88-41-5)、
3,7-ジメチル-1,6-ノナジエン-3-オール(Ethyl linalool : CAS-No 10339-55-6)、
リンゴベース、
酢酸 3-メチル-2-ブテニル(Prenyl acetate : CAS-No 1191-16-8)、
2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-酢酸エチル(Fructone : CAS-No 6413-10-1)、
cis-3-ヘキセン-1-オール(Cis-3-hexenol : CAS-No 928-96-1)、
シクロヘキサンプロピオン酸アリル (Allyl cyclohexyl propionate : CAS-No 2705-87-5)、
プロピオン酸ブチル(Butyl propionate : CAS-No 590-01-2)、
酪酸ブチル(Butyl butyrate : CAS-No 109-21-7)、
プロピオン酸ベンジル(Benzyl propionate : CAS-No 122-63-4)
等を配合することが好ましい。これら香料成分が酢酸CIS-3-ヘキセニルと共に配合されると、ゴム組成物全体の香りがグリーン系の香りにまとまりやすい。
ヘキサン酸アリル(Allyl hexanoate : CAS-No 123-68-2)、
ベンズアルデヒド(Benzaldehyde : CAS-No 100-52-7)、
3-(4-イソプロピルフェニル)イソブチルアルデヒド(Cyclamen aldehyde : CAS-No 103-95-7)、
β-イオノン(Ionone beta : CAS-No 14901-07-6)、
酢酸1-フェニルエチル(Styrallyl acetate : CAS-No 93-92-5)、
1-ヘキサノール(CAS-No 111-27-3)、
n-オクタナール(CAS-No 124-13-0)、
ヘプタナール(CAS-No 111-71-7)、
ノナナール(CAS-No 124-19-6)、
クマリン(CAS-No 91-64-5)、
ダマスコンα(CAS-No 43052-87-5)、
2,6-ジメチル-7-オクテン-2-オール(CAS-No 18479-58-8)、
1,3,4,6,7,8ヘキサヒドロ4,6,6,7,8,8ヘキサメチルシクロペンタγ2ベンゾピラン(CAS-No 1222-05-5)、
安息香酸ベンジル(CAS-No 120-51-4)、
ゲラニオール(CAS-No 106-24-1)、
オキサシクロヘキサデセン-2-オン(Oxacyclohexadec-12-en-2-one, (12E)-)(CAS-No 111879-80-2)、
インドール(CAS-No 120-72-9)、
1-メチル-3-(2,4,4-トリメチル-1-シクロヘキセン-3-イル)-2-プロペン-1-オン(CAS-No 6901-97-9)、
イロン(CAS-No 54992-91-5)、
(2S,5S)-α,α-ジメチル-5-メチル-5β-ビニルテトラヒドロフラン-2α-メタノール(CAS-No 1365-19-1)、
リナロール(CAS-No 78-70-6)、
p-メンタン-3-オン(CAS-No 10458-14-7)、
4-(1-プロペニル)-1,2-ジメトキシベンゼン(CAS-No 93-16-3)、
ネロール(CAS-No 106-25-2)、
ネロリドール (cis-, trans-混合物)(CAS-No 7212-44-4)、
2'-アセトナフトン(CAS-No 93-08-3)、
2-フェニルエチルアルコール(CAS-No 60-12-8)、
2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール(CAS-No 28219-60-5)、
rac-(R*)-α,α,4-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-メタノール(CAS-No 8000-41-7)、
ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド (CAS-No 27939-60-2)、
イソブチルメチルテトラヒドロピラノール(Florol : CAS-No 63500-71-0)、
ジヒドロジャスモン酸メチル (cis-, trans-混合物)(Methyl dihydro jasmonate : CAS-No 24851-98-7)、
ローズ・ジャスミンベース、
オレンジ油(Orange sweet oil : CAS-No 8008-57-9)、
エチレングリコールブラシラート(MUSK T : CAS-No 105-95-3)、
(-)-アンブロキシド(AMBROXAN : CAS-No 6790-58-5)、
サリチル酸 cis-3-ヘキセン-1-イル(Cis-3-hexenyl salicylate : CAS-No 65405-77-8)、
酢酸1,1-ジメチル-2-フェニルエチル(DBCA : CAS-No 151-05-3)、
トリシクロ[5.2.1.02,6]デカ-3-エン-8-オールアセタート(Jasmacyclene : CAS-No 5413-60-5)、
酢酸3,7-ジメチル-2,6-オクタジエニル (酢酸ゲラニル)(Geranyl acetate : CAS-No 105-87-3)、
酢酸リナリル (酢酸3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン-3-イル)(Linalyl acetate : CAS-No 115-95-7)、
ハバノライド(HABANOLIDE : CAS-No 34902-57-3, 111879-80-2)、
4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン(Raspberry ketone : CAS-No 5471-51-2)、
α-ヘキシルシンナムアルデヒド(α-Hexyl cinnamic aldehyde : CAS-No 101-86-0)、
2-エチル-3-ヒドロキシ-4-ピロン(Ethyl maltol : CAS-No 4940-11-8)、
などを配合してもよい。
これら香料を適宜追加して組み合わせることにより、ゴム臭を感じにくくしながら、まとまりよいグリーン系の香りが全体の香りとして実現されうる。
過度に強い香りを追加せずに、ゴム臭を特定の香りへと方向付けして感じなくさせるとの観点から、上記架橋ゴム組成物に添加される香料は、香料成分として、β-シトロネロール(citronellol: CAS-No 106-22-9),酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル(4-tert-Butylcyclohexyl acetate: CAS-No 32210-23-4),ヘプタン酸アリル(Allyl heptanoate: CAS-No 142-19-8)のいずれかを含むことが好ましい。中でも、香料成分としてβ-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシルを共に含むことが特に好ましい。香料成分としてβ-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリルのいずれかを添加することにより、ゴム臭成分を含むゴム組成物全体の香りが、ユリやスズランといったいわゆるフローラル系のすがすがしい香りへと方向付けられ、ゴム臭が感じられにくくなる。香料成分として、β-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリルのうち2つ、もしくは3つを含むことが特に好ましい。香料成分としてβ-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシルを併用すると、特にフローラル系の香りへの方向付けが顕著なものとなる。
2-フェニルエチルアルコール(phenethyl alcohol : CAS-No 60-12-8)、
ゲラニオール(geraniol : CAS-No 106-24-1)、
酢酸2-メチルブチル(2-methyl butyl acetate : CAS-No 624-41-9)、
オクタン酸2-プロペニル(Aldehyde c-19 : CAS-No 4230-97-1)、
cis-3-ヘキセン-1-オール(Cis-3-hexanol : CAS-No 928-96-1)、
酢酸cis-3-ヘキセニル(cis-3-hexenyl acetate : CAS-No 3681-71-8)、
酪酸1,1-ジメチル-2-フェニルエチル(D.B.C-n-butyrat : CAS-No 10094-34-5)、
DL-2-メチル酪酸エチル(Ethyl 2-methyl butyrate : CAS-No 7452-79-1)、
アセト酢酸エチル(Ethyl acet acetate : CAS-No 141-97-9)、
酪酸エチル(Ethyl butyrate : CAS-No 105-54-4)、
イソ吉草酸エチル(Ethyl iso-valerate : CAS-No 108-64-5)、
γ-デカノラクトン(Gamma decalactone : CAS-No 706-14-9)、
γ-ノナノラクトン(Gamma nonalactone : CAS-No 104-61-0)、
γ-ウンデカノラクトン(Gamma undecalactone : CAS-No 104-67-6)、
酢酸ヘキシル(Hexyl acetate : CAS-No 142-92-7)、
ヘキサン酸ヘキシル(Hexyl caproate : CAS-No 6378-65-0)、
酢酸イソアミル(Iso-amyl acetate : CAS-No 123-92-2)、
DL-2-メチル酪酸メチル(Methyl 2 methyl butyrate : CAS-No 868-57-5)、
2-メチルプロパン酸2-フェニルエチル(Phenyl ethyl iso butyrate : CAS-No 103-48-0)、
イソ酪酸2-フェノキシエチル(Phenoxy ethyl iso butyrate : CAS-No 103-60-6)、
酢酸2-(tert-ブチル)シクロヘキシル(OTBCHA : CAS-No 88-41-5)、
3,7-ジメチル-1,6-ノナジエン-3-オール(Ethyl linalool : CAS-No 10339-55-6)、
リンゴベース、
酢酸 3-メチル-2-ブテニル(Prenyl acetate : CAS-No 1191-16-8)、
2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-酢酸エチル(Fructone : CAS-No 6413-10-1)、
シクロヘキサンプロピオン酸アリル (Allyl cyclohexyl propionate : CAS-No 2705-87-5)、
プロピオン酸ブチル(Butyl propionate : CAS-No 590-01-2)、
酪酸ブチル(Butyl butyrate : CAS-No 109-21-7)、
プロピオン酸ベンジル(Benzyl propionate : CAS-No 122-63-4)
等を配合することがより好ましい。これら香料成分がβ-シトロネロールや酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリルと共に配合されると、ゴム組成物全体の香りがフローラル系の香りにまとまりやすい。
クマリン(coumarin : CAS-No 91-64-5)、
p-アニスアルデヒド(anisaldehyde : CAS-No 123-11-5)、
テトラヒドロリナロール(tetrahydrolinalool : CAS-No 78-69-3)、
2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール(santalinol : CAS-No 28219-60-5)、
2-アセチル-2,3,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロナフタレン(Amber Fleur : CAS-No 54464-57-2)、
イソブチルメチルテトラヒドロピラノール(Florol : CAS-No 63500-71-0)、
ジヒドロジャスモン酸メチル (cis-, trans-混合物)(Methyl dihydro jasmonate : CAS-No 24851-98-7)、
ローズ・ジャスミンベース、
オレンジ油(Orange sweet oil : CAS-No 8008-57-9)、
エチレングリコールブラシラート(MUSK T : CAS-No 105-95-3)、
(-)-アンブロキシド(AMBROXAN : CAS-No 6790-58-5)、
サリチル酸 cis-3-ヘキセン-1-イル(Cis-3-hexenyl salicylate : CAS-No 65405-77-8)、
酢酸1,1-ジメチル-2-フェニルエチル(DBCA : CAS-No 151-05-3)、
トリシクロ[5.2.1.02,6]デカ-3-エン-8-オールアセタート(Jasmacyclene : CAS-No 5413-60-5)、
酢酸3,7-ジメチル-2,6-オクタジエニル (酢酸ゲラニル)(Geranyl acetate : CAS-No 105-87-3)、
酢酸リナリル (酢酸3,7-ジメチル-1,6-オクタジエン-3-イル)(Linalyl acetate : CAS-No 115-95-7)、
ハバノライド(HABANOLIDE : CAS-No 34902-57-3, 111879-80-2)、
4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン(Raspberry ketone : CAS-No 5471-51-2)
などを配合してもよい。
これら香料を適宜追加して組み合わせることにより、ゴム臭を感じにくくしながら、まとまりよくすがすがしいフローラル系の香りが全体の香りとして実現されうる。
過度に強い香りを追加せずに、ゴム臭を特定の香りへと方向付けして感じなくさせるとの観点から、上記架橋ゴム組成物に添加される香料は、香料成分として、ヘキサン酸アリル(Allyl hexanoate: CAS-No 123-68-2),カローン(Calone: CAS-No 28940-11-6)のいずれかを含むことが好ましい。これら香料成分の添加により、ゴム臭を含むゴム組成物全体の香りが、パイナップルやモモといったいわゆるフルーツ系の甘酸っぱい香りへと方向付けられ、ゴム臭が感じられにくくなる。香料成分として、ヘキサン酸アリル,カローンの双方を含むことが特に好ましく、フルーツ系の香りへの方向付けがより顕著なものとなる。
cis-3-ヘキセン-1-オール(cis-3-hexenol : CAS-No 928-96-1)、
酢酸cis-3-ヘキセニル(cis-3-hexenyl acetate : CAS-No 3681-71-8)、
オクタン酸2-プロペニル(Aldehyde c-19 : CAS-No 4230-97-1)、
酪酸エチル(Ethyl n-butyrate : CAS-No 105-54-4)、
γ-ウンデカノラクトン(Gamma undecalactone : CAS-No 104-67-6)、
酢酸ヘキシル(Hexyl acetate : CAS-No 142-92-7)、
酢酸イソアミル(Iso-amyl acetate : CAS-No 123-92-2)、
酢酸2-(tert-ブチル)シクロヘキシル(OTBCHA : CAS-No 88-41-5)、
3,7-ジメチル-6-オクテンニトリル(Citronellyl nitrile : CAS-No 51566-62-2)、
γ-デカノラクトン(Gamma decalactone : CAS-No 706-14-9)
等を配合することがより好ましい。これら香料成分がヘキサン酸アリルやカローンと共に配合されると、ゴム組成物全体の香りがフルーツ系の香りにまとまりやすい。
α-ヘキシルシンナムアルデヒド(α-Hexyl cinnamic aldehyde : CAS-No 101-86-0)、
2-エチル-3-ヒドロキシ-4-ピロン(Ethyl maltol : CAS-No 4940-11-8)、
1,3,4,6,7,8ヘキサヒドロ4,6,6,7,8,8ヘキサメチルシクロペンタγ2ベンゾピラン(Galaxolide : CAS-No 1222-05-5)、
ベンズアルデヒド(Benzaldehyde : CAS-No 100-52-7)、
3-(4-イソプロピルフェニル)イソブチルアルデヒド(Cyclamen aldehyde : CAS-No 103-95-7)、
β-イオノン(Ionone beta : CAS-No 14901-07-6)、
酢酸1-フェニルエチル(Styrallyl acetate : CAS-No 93-92-5)
などを配合してもよい。
これら香料を適宜追加して組み合わせることにより、ゴム臭を感じにくくしながら、まとまりよくフルーツ系の香りが全体の香りとして実現されうる。
以下のように、各実施例や比較例のゴム組成物に配合する香料を調製した。各香料の配合において、配合量は重量部で示しており、微量な香料成分は記載を表から省略し、代表的な微量香料成分を説明した。また、各香料には、溶剤としてジオクチルフタレートをそれぞれ適量配合し、粘度等を調整した。
表1に示すような配合で香料1を調製した。この香料はβ-シトロネロールと酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシルを含んでおり、前記第2実施形態の香料配合に対応する。表1の香料成分の記載では、配合量が1重量部未満の微量な香料成分の記載は省略した。
表2に示すような配合で香料2を調製した。この香料はヘキサン酸アリルとカローンと酢酸CIS-3-ヘキセニルを含んでおり、前記第3実施形態もしくは第1実施形態の香料配合に対応する。表2の香料成分の記載では、配合量が1重量部未満の微量な香料成分の記載は省略した。
表3に示すような配合で香料3を調製した。この香料はCIS-3-ヘキセノールと酢酸CIS-3-ヘキセニルを含んでおり、前記第1実施形態の香料配合に対応する。
この香料は、表3の香料成分の他に、配合量が1重量部未満の微量な香料成分として、インドール、n-オクタナールなどを含んでいる。表3の香料成分の記載では、他の微量な香料成分の記載は省略した。
表4に示すような配合で香料4を調製した。この香料は酢酸CIS-3-ヘキセニルとヘプタン酸アリルを含んでおり、前記第1実施形態もしくは第2実施形態の香料配合に対応する。表4の香料成分の記載では、配合量が1重量部未満の微量な香料成分の記載は省略した。
表5に示すような配合で対比香料1を調製した。この対比香料はβ-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリル,酢酸CIS-3-ヘキセニル,ヘキサン酸アリル,カローンを含まない。この香料は、特許文献:特開平7-69003号)の表2に記載されている従来技術の香料配合に対応する。
表6に示すような配合で対比香料2を調製した。この対比香料はβ-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリル,酢酸CIS-3-ヘキセニル,ヘキサン酸アリル,カローンを含まない。具体的には、この香料は、前記香料1(表1)の香料配合から、β-シトロネロールと酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシルを除いたものに対応する対比香料である。
表7、表8に示すようなゴムの種類(アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、架橋方法(イオウ架橋、有機過酸化物架橋)、香料の組み合わせで、各香料と未架橋ゴム組成物を練りロールにより混練した。表中の数字は重量部である。
なお、イオウ架橋するゴム組成物には、加工助剤(ステアリン酸等)や架橋促進剤(ノクセラーDM-P等)等を添加している。また、有機過酸化物架橋の架橋剤はパーオキサイド(パーヘキサ等)や架橋促進剤(活性亜鉛華等)等を添加している。
評価サンプルの匂いを嗅いだ際に、「新品のタイヤの匂い」等を連想させるようなゴム臭を感じたかどうかを、「1:ゴム臭そのものである/2:ゴム臭がするとわかる/3:気を付けるとゴム臭がわかる/4:集中しないとゴム臭がわからない/5:ゴム臭がわからない」の5段階評価で評点を付けた。評点4および評点5であると、一般の人にはゴム臭がほとんど感じられないレベルである。
評価サンプルの全体の香りの調子や調和度、違和感などを総合して、よい香りかどうかを、「1:嫌な臭い/2:変な臭い/3:普通の臭い/4:良い香り/5:とても良い香り」の5段階評価で評点を付けた。
評価サンプルの香りがどのくらい強く感じられたかを評価し、きついにおいに感じられた際には、評価時にその旨コメントするようにした。
表12には、香りの評価に関する業務に携わる3人の評価者(D,E,F)の評点の平均値と評価コメントを示している。それぞれの評価者の評点は表13、表14に示している。
すなわち、香料成分としてβ-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリル,酢酸CIS-3-ヘキセニル,ヘキサン酸アリル,カローンのいずれかが香料に含まれないと、添加する香料の香りをあまり強くしなくてもゴム臭が感じられなくなるようにはできないことが、これら比較例によりわかった。
11 第1層
12 第2層
13 香料保持層
4 芳香性架橋ゴム成形体
41 架橋ゴム層
43 芯材
Claims (9)
- 香料保持層、及び、香料保持層を挟持する第1層と第2層とを含む芳香性積層シートであって、
香料保持層はシート状材料から構成されるとともに、香料保持層には香料が含浸されており、
第1層が、前記香料に含まれる香料成分の少なくとも1つを含有する架橋ゴム組成物からなる層である、
芳香性積層シート。 - 第2層が、前記香料に含まれる香料成分の少なくとも1つを含有する架橋ゴム組成物からなる層である、
請求項1に記載の芳香性積層シート。 - 第2層が、前記香料に含まれる香料成分の透過を実質的に阻止する層である、
請求項1に記載の芳香性積層シート。 - 積層シートの延在面に直交する方向に見て、
香料保持層の周囲が、第1層の周縁部および/または第2層の周縁部によって、閉じた環状に取り囲まれている、
請求項1に記載の芳香性積層シート。 - 前記架橋ゴム組成物が、香料成分としてβ-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリル,酢酸CIS-3-ヘキセニル,ヘキサン酸アリル,カローンのいずれかを含む香料が添加されており、ゴム臭が感じられないゴム組成物である、
請求項1ないし請求項4のいずれかに記載の芳香性積層シート。 - 請求項1に記載の芳香性積層シートの製造方法であって、
未架橋ゴム組成物に前記香料成分を練りこんだ後に、シート状に圧延し、香料成分を含有するゴムシートを製造し、
かかるゴムシートを第1層として、香料保持層及び第2層と積層して、
芳香性積層シートを製造する方法。 - 芳香性の架橋ゴム成形体であって、
架橋ゴム成形体の中心部には、香料を含む芯材が埋入されており、
前記芯材を覆い、成形体の表面に露出するように架橋ゴム層が設けられており、
前記架橋ゴム層は、前記香料に含まれる香料成分の少なくとも1つを含有する架橋ゴム組成物からなる層である、
芳香性架橋ゴム成形体。 - 前記架橋ゴム組成物が、香料成分としてβ-シトロネロール,酢酸4-TERT-ブチルシクロヘキシル,ヘプタン酸アリル,酢酸CIS-3-ヘキセニル,ヘキサン酸アリル,カローンのいずれかを含む香料が添加されており、ゴム臭が感じられないゴム組成物である、
請求項7に記載の芳香性架橋ゴム成形体。 - 請求項7に記載の芳香性架橋ゴム成形体の製造方法であって、
未架橋ゴム組成物に前記香料成分を練りこんで香料成分を含む未架橋ゴム組成物とし、
香料を芯材に含ませ、
前記芯材を覆うように、香料成分を含む未架橋ゴム組成物の成型および架橋を行う、
芳香性架橋ゴム成形体の製造方法。
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