JP2022038930A - 発光性複合粒子及び発光性複合粒子組成物 - Google Patents

発光性複合粒子及び発光性複合粒子組成物 Download PDF

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Abstract

【課題】耐光性に優れる、ペロブスカイト化合物を含む発光性粒子材料を提供すること。【解決手段】Ａ、Ｂ、及びＸを構成成分とするペロブスカイト型結晶構造[ペロブスカイト型結晶構造において、ＡはＢを中心とする６面体の各頂点に位置する成分であって、１価の陽イオンであり、ＢはＡを頂点に配置する６面体、及びＸを頂点に配置する８面体の中心に位置する成分であって、金属イオンであり、ＸはＢを中心とする８面体の各頂点に位置する成分であって、ハロゲン化物イオン、及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陰イオンである。］を有し、発光性を有するペロブスカイト化合物粒子と、該ペロブスカイト化合物粒子の表面の少なくとも一部に形成されたケイ素化合物層とを、有する発光性複合粒子であって、１～１００ｎｍの平均粒径を有する発光性複合粒子。【選択図】図１

Description

本発明は、発光性を有する半導体化合物の粒子に関し、特に、発光性を有するペロブスカイト型半導体化合物の粒子に関する。
ペロブスカイト型半導体化合物（以下、「ペロブスカイト化合物」という。）は高い量子収率を有する発光性半導体化合物であり、発光性材料として注目されている。例えば、特許文献１には、発光体としてペロブスカイト化合物を使用した発光性フィルムが記載されている。特許文献１の発光性フィルムは、発光性を有するペロブスカイト化合物粒子がシラザン改質体に内包された粒子である島部と、重合体である海部とを有する、海島構造を有するものである。特許文献１の発光性フィルムは水蒸気に対する耐久性に優れた発光性材料である。
国際公開第２０１８／２１２２６８号 国際公開第２０１９／１３１３７０号
一方で、特許文献１の発光性フィルムは、励起光の照射により劣化が進行し易く、輝度維持率（量子収率の維持率×吸収率の維持率）が低下し易いことが明らかになった。そのため、特許文献１の発光性フィルムは、耐光性に関して未だ改善の余地を有している。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、耐光性に優れる、ペロブスカイト化合物を含む発光性粒子材料を提供することを目的とする。
本発明は、
Ａ、Ｂ、及びＸを構成成分とするペロブスカイト型結晶構造
[ペロブスカイト型結晶構造において、ＡはＢを中心とする６面体の各頂点に位置する成分であって、１価の陽イオンであり、
ＢはＡを頂点に配置する６面体、及びＸを頂点に配置する８面体の中心に位置する成分であって、金属イオンであり、
ＸはＢを中心とする８面体の各頂点に位置する成分であって、ハロゲン化物イオン、及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陰イオンである。］
及び発光性を有するペロブスカイト化合物粒子と、該ペロブスカイト化合物粒子の表面の少なくとも一部に形成されたケイ素化合物層とを、有する発光性複合粒子であって、１～１００ｎｍの平均粒径を有する発光性複合粒子を提供する。
ある一形態においては、前記ケイ素化合物層は、加水分解性ケイ素化合物、及びその縮合物からなる群より選ばれる少なくとも一種から成る層である。
ある一形態においては、前記発光性を有するペロブスカイト化合物粒子は１～８０ｎｍの一次粒子径を有する。
また、本発明は、前記いずれかの発光性複合粒子と、分散媒、重合性化合物及び重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種とを、含む発光性複合粒子組成物を提供する。
また、本発明は、前記いずれかの発光性複合粒子を含むフィルムを提供する。
また、本発明は、前記フィルムを含む積層構造体を提供する。
また、本発明は、前記積層構造体を備える発光装置を提供する。
また、本発明は、前記積層構造体を備えるディスプレイを提供する。
また、本発明は、前記いずれかの発光性複合粒子を含むシンチレータを提供する。
本発明によれば、耐光性に優れる、ペロブスカイト化合物を含む発光性粒子材料を提供することができる。
図１は、本発明の発光性複合粒子の構造を模式的に示す断面図である。 図２は、本発明の発光性複合粒子組成物の構造を模式的に示す断面図である。 図３は、本発明のシンチレータを含むＸ線検出器の構造を模式的に示す断面図である。
１．ペロブスカイト化合物を含む発光性複合粒子
図１は、本発明の発光性複合粒子の構造を模式的に示す断面図である。発光性複合粒子１００はペロブスカイト化合物粒子１０とその表面に形成されたケイ素化合物層２０とを有する。尚、ケイ素化合物層２０は、ペロブスカイト化合物粒子１０の表面の少なくとも一部に形成されていれば足りる。
＜ペロブスカイト化合物粒子＞
ペロブスカイト化合物粒子１０は、Ａ、Ｂ、及びＸを構成成分とするペロブスカイト型結晶構造を有する化合物（Ａ、Ｂ、及びＸは上記と同意義である、以下、これを「ペロブスカイト化合物（１）」という。）から成る粒子である。ペロブスカイト化合物（１）の構造としては、３次元構造、２次元構造、疑似２次元（ｑｕａｓｉ－２Ｄ）構造のいずれの構造であってもよい。
３次元構造の場合、ペロブスカイト化合物（１）の組成式は、ＡＢＸ（３＋δ）で表される。
２次元構造の場合、ペロブスカイト化合物（１）の組成式は、Ａ２ＢＸ（４＋δ）で表される。
ここで、δは、Ｂの電荷バランスに応じて適宜変更が可能な数であり、－０．７以上０．７以下である。例えば、Ａが１価の陽イオン、Ｂが２価の陽イオン、Ｘが１価の陰イオンである場合、ペロブスカイト化合物（１）が電気的に中性となるようにδを選択することができる。ペロブスカイト化合物（１）が電気的に中性とは、ペロブスカイト化合物（１）の電荷が０であることを意味する。
ペロブスカイト化合物（１）は、Ｂを中心とし、頂点をＸとする八面体を含む。八面体は、ＢＸ６で表される。
ペロブスカイト化合物（１）が３次元構造を有する場合、ペロブスカイト化合物（１）に含まれるＢＸ６は、八面体（ＢＸ６）において頂点に位置する１つのＸを、結晶中で隣り合う２つの八面体（ＢＸ６）で共有することで、３次元ネットワークを構成する。
ペロブスカイト化合物（１）が２次元構造を有する場合、ペロブスカイト化合物（１）に含まれるＢＸ６は、八面体（ＢＸ６）において頂点に位置する２つのＸを、結晶中で隣り合う２つの八面体（ＢＸ６）で共有することで八面体の稜線を共有し、２次元的に連なった層を構成する。ペロブスカイト化合物（１）では、２次元的に連なったＢＸ６からなる層と、Ａからなる層と、が交互に積層された構造を有する。
ペロブスカイト化合物（１）は、３次元構造を有することが好ましい。
（構成成分Ａ）
ペロブスカイト化合物（１）を構成するＡは、１価の陽イオンである。Ａとしては、セシウムイオン、有機アンモニウムイオン、又はアミジニウムイオンが挙げられる。
（有機アンモニウムイオン）
Ａの有機アンモニウムイオンとして具体的には、下記式（Ａ３）で表される陽イオンが挙げられる。
Figure 2022038930000002
式（Ａ３）中、Ｒ６～Ｒ９は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はシクロアルキル基を表す。但し、Ｒ６～Ｒ９は、少なくとも１つがアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ６～Ｒ９の全てが同時に水素原子となることはない。
Ｒ６～Ｒ９で表されるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。また、Ｒ６～Ｒ９で表されるアルキル基は、それぞれ独立に置換基としてアミノ基を有していてもよい。
Ｒ６～Ｒ９で表されるアルキル基の炭素原子数は、それぞれ独立に通常１～２０であり、１～４であることが好ましく、１～３であることがより好ましく、１であることがさらに好ましい。
Ｒ６～Ｒ９で表されるシクロアルキル基は、それぞれ独立に置換基としてアミノ基を有していてもよい。
Ｒ６～Ｒ９で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、それぞれ独立に通常３～３０であり、３～１１であることが好ましく、３～８であることがより好ましい。炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含む。
Ｒ６～Ｒ９で表される基としては、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であることが好ましい。
ペロブスカイト化合物（１）が、Ａとして上記式（Ａ３）で表される有機アンモニウムイオンを含む場合、式（Ａ３）に含まれ得るアルキル基及びシクロアルキル基の数は少ないとよい。また、式（Ａ３）に含まれ得るアルキル基及びシクロアルキル基の炭素原子数は小さいとよい。これにより、発光強度が高い３次元構造のペロブスカイト化合物（１）を得ることができる。
式（Ａ３）で表される有機アンモニウムイオンにおいて、Ｒ６～Ｒ９で表されるアルキル基及びシクロアルキル基に含まれる炭素原子の合計数は１～４であることが好ましい。また、式（Ａ３）で表される有機アンモニウムイオンにおいて、Ｒ６～Ｒ９のうちの１つが炭素原子数１～３のアルキル基であり、Ｒ６～Ｒ９のうちの３つが水素原子であることがより好ましい。
Ｒ６～Ｒ９のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，２，３－トリメチルブチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基が例示できる。
Ｒ６～Ｒ９のシクロアルキル基としては、それぞれ独立にＲ６～Ｒ９のアルキル基で例示した炭素原子数３以上のアルキル基が環を形成したものが挙げられる。一例として、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、トリシクロデシル基等を例示できる。
Ａで表される有機アンモニウムイオンとしては、ＣＨ３ＮＨ３ ＋（メチルアンモニウムイオンともいう。）、Ｃ２Ｈ５ＮＨ３ ＋（エチルアンモニウムイオンともいう。）又はＣ３Ｈ７ＮＨ３ ＋（プロピルアンモニウムイオンともいう。）であることが好ましく、メチルアンモニウムイオン又はエチルアンモニウムイオンであることより好ましく、メチルアンモニウムイオンであることがさらに好ましい。
（アミジニウムイオン）
Ａで表されるアミジニウムイオンとしては、例えば、下記式（Ａ４）で表されるアミジニウムイオンが挙げられる。
（Ｒ１０Ｒ１１Ｎ＝ＣＨ－ＮＲ１２Ｒ１３）＋・・・（Ａ４）
式（Ａ４）中、Ｒ１０～Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はシクロアルキル基を表す。
Ｒ１０～Ｒ１３で表されるアルキル基は、それぞれ独立に直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。また、Ｒ１０～Ｒ１３で表されるアルキル基は、それぞれ独立に置換基としてアミノ基を有していてもよい。
Ｒ１０～Ｒ１３で表されるアルキル基の炭素原子数は、それぞれ独立に通常１～２０であり、１～４であることが好ましく、１～３であることがより好ましい。
Ｒ１０～Ｒ１３で表されるシクロアルキル基は、それぞれ独立に置換基として、アミノ基を有していてもよい。
Ｒ１０～Ｒ１３で表されるシクロアルキル基の炭素原子数は、それぞれ独立に通常３～３０であり、３～１１であることが好ましく、３～８であることがより好ましい。炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含む。
Ｒ１０～Ｒ１３のアルキル基の具体例としては、それぞれ独立にＲ６～Ｒ９において例示したアルキル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ１０～Ｒ１３のシクロアルキル基の具体例としては、それぞれ独立にＲ６～Ｒ９において例示したシクロアルキル基と同じ基が挙げられる。
Ｒ１０～Ｒ１３で表される基としては、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基が好ましい。
式（Ａ４）に含まれる、アルキル基及びシクロアルキル基の数を少なくすること、並びにアルキル基及びシクロアルキル基の炭素原子数を小さくすることにより、発光強度が高い３次元構造のペロブスカイト化合物（１）を得ることができる。
アミジニウムイオンにおいて、Ｒ１０～Ｒ１３で表されるアルキル基及びシクロアルキル基に含まれる炭素原子数の合計数は１～４であることが好ましく、Ｒ１０が炭素原子数１のアルキル基であり、Ｒ１１～Ｒ１３が水素原子であることがさらに好ましい。
ペロブスカイト化合物（１）において、Ａがセシウムイオン、炭素原子数が３以下の有機アンモニウムイオン、又は炭素原子数が３以下のアミジニウムイオンである場合、一般的にペロブスカイト化合物（１）は３次元構造を有する。
ペロブスカイト化合物（１）において、Ａが炭素原子数４以上の有機アンモニウムイオン、又は炭素原子数４以上のアミジニウムイオンである場合、ペロブスカイト化合物（１）は、２次元構造及び擬似２次元（ｑｕａｓｉ－２Ｄ）構造のいずれか一方又は両方を有する。この場合、ペロブスカイト化合物（１）は、２次元構造又は疑似２次元構造を、結晶の一部又は全体に有することができる。
２次元のペロブスカイト型結晶構造が複数積層すると３次元のペロブスカイト型結晶構造と同等になる（参考文献：Ｐ．ＰＢｏｉｘら、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２０１５，６，８９８－９０７など）。
ペロブスカイト化合物（１）中のＡは、セシウムイオン、又はアミジニウムイオンが好ましく、アミジニウムイオンがより好ましい。
ペロブスカイト化合物（１）においては、Ａを１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（構成成分Ｂ）
ペロブスカイト化合物（１）を構成するＢは、１価の金属イオン、２価の金属イオン、及び３価の金属イオンからなる群より選ばれる１種類以上の金属イオンであってよい。Ｂは２価の金属イオンを含むことが好ましく、鉛イオン、スズイオン、アンチモンイオン、ビスマスイオン、及びインジウムイオンからなる群より選ばれる１種類以上の金属イオンを含むことがより好ましく、鉛イオン又はスズイオンがさらに好ましく、鉛イオンが特に好ましい。
ペロブスカイト化合物（１）においては、Ｂを１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（構成成分Ｘ）
ペロブスカイト化合物（１）を構成するＸは、ハロゲン化物イオン、及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陰イオンであってよい。
ハロゲン化物イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオンを挙げることができる。Ｘは、臭化物イオンであることが好ましい。
ペロブスカイト化合物（１）においては、Ｘを１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Ｘが２種以上のハロゲン化物イオンを含む場合、ハロゲン化物イオンの含有比率は、発光波長により適宜選ぶことができる。例えば、臭化物イオンと塩化物イオンとの組み合わせ、又は、臭化物イオンとヨウ化物イオンとの組み合わせとすることができる。
Ｘは、所望の発光波長に応じて適宜選択することができる。
Ｘが臭化物イオンであるペロブスカイト化合物（１）は、通常４８０ｎｍ以上、好ましくは５００ｎｍ以上、より好ましくは５２０ｎｍ以上の波長範囲に強度の極大ピークがある蛍光を発することができる。
また、Ｘが臭化物イオンであるペロブスカイト化合物（１）は、通常７００ｎｍ以下、好ましくは６００ｎｍ以下、より好ましくは５８０ｎｍ以下の波長範囲に強度の極大ピークがある蛍光を発することができる。
上記波長範囲の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。
ペロブスカイト化合物（１）中のＸが臭化物イオンの場合、発する蛍光のピークは、通常４８０～７００ｎｍであり、５００～６００ｎｍであることが好ましく、５２０～５８０ｎｍであることがより好ましい。
Ｘがヨウ化物イオンであるペロブスカイト化合物（１）は、通常５２０ｎｍ以上、好ましくは５３０ｎｍ以上、より好ましくは５４０ｎｍ以上の波長範囲に強度の極大ピークがある蛍光を発することができる。
また、Ｘがヨウ化物イオンであるペロブスカイト化合物（１）は、通常８００ｎｍ以下、好ましくは７５０ｎｍ以下、より好ましくは７３０ｎｍ以下の波長範囲に強度の極大ピークがある蛍光を発することができる。
上記波長範囲の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。
ペロブスカイト化合物（１）中のＸがヨウ化物イオンの場合、発する蛍光のピークは、通常５２０～８００ｎｍであり、５３０～７５０ｎｍであることが好ましく、５４０～７３０ｎｍであることがより好ましい。
Ｘが塩化物イオンであるペロブスカイト化合物（１）は、通常３００ｎｍ以上、好ましくは３１０ｎｍ以上、より好ましくは３３０ｎｍ以上の波長範囲に強度の極大ピークがある蛍光を発することができる。
また、Ｘが塩化物イオンであるペロブスカイト化合物（１）は、通常６００ｎｍ以下、好ましくは５８０ｎｍ以下、より好ましくは５５０ｎｍ以下の波長範囲に強度の極大ピークがある蛍光を発することができる。
上記波長範囲の上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。
ペロブスカイト化合物（１）中のＸが塩化物イオンの場合、発する蛍光のピークは、通常３００～６００ｎｍであり、３１０～５８０ｎｍであることが好ましく、３３０～５５０ｎｍであることがより好ましい。
（３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の例示）
ＡＢＸ（３＋δ）で表される３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、ＣＨ３ＮＨ３ＰｂＢｒ３、ＣＨ３ＮＨ３ＰｂＣｌ３、ＣＨ３ＮＨ３ＰｂＩ３、ＣＨ３ＮＨ３ＰｂＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３ＰｂＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ｙ＜３）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）ＰｂＢｒ３、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）ＰｂＣｌ３、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）ＰｂＩ３を挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＣａａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＳｒａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＬａａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７，０＜δ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＢａａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＤｙａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７，０＜δ≦０．７）も挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＬｉａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０）も挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＬｉａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０）も挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０，０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＬｉａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０，０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０，０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＬｉａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０，０＜ｙ＜３）も挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）Ｐｂ（１－ａ）ＬｉａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０，０＜ｙ＜３）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７，－０．７≦δ＜０，０＜ｙ＜３）も挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、ＣｓＰｂＢｒ３、ＣｓＰｂＣｌ３、ＣｓＰｂＩ３、ＣｓＰｂＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ｙ＜３）、ＣｓＰｂＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ｙ＜３）も挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＡｌａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７、０≦δ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）も挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＡｌａＢｒ（３＋δ）（０＜ａ≦０．７、０＜δ≦０．７）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、ＣｓＰｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）も挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＡｌａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７，０＜δ≦０．７，０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７，０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＡｌａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜δ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ（３＋δ－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、ＣＨ３ＮＨ３Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）も挙げることができる。
３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）ＺｎａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）ＭｇａＢｒ３（０＜ａ≦０．７）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（３－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜３）も挙げることができる。
上述した３次元構造のペロブスカイト化合物（１）の中でも、ＣｓＰｂＢｒ３、ＣｓＰｂＢｒ（３－ｙ）Ｉｙ（０＜ｙ＜３）、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）ＰｂＢｒ３がより好ましく、（Ｈ２Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ２）ＰｂＢｒ３がさらに好ましい。
（２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の例示）
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２ＰｂＢｒ４、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２ＰｂＣｌ４、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２ＰｂＩ４、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２ＰｂＢｒ４、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２ＰｂＣｌ４、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２ＰｂＩ４、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＬｉａＢｒ（４＋δ）（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（４＋δ）（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＲｂａＢｒ（４＋δ）（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０）を挙げることができる。
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（４＋δ）（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０）、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＬｉａＢｒ（４＋δ）（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０）、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＲｂａＢｒ（４＋δ）（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０）も挙げることができる。
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（４＋δ－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＬｉａＢｒ（４＋δ－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＲｂａＢｒ（４＋δ－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０、０＜ｙ＜４）も挙げることができる。
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＮａａＢｒ（４＋δ－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＬｉａＢｒ（４＋δ－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＲｂａＢｒ（４＋δ－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、－０．７≦δ＜０、０＜ｙ＜４）も挙げることができる。
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２ＰｂＢｒ４、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２ＰｂＢｒ４も挙げることができる。
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２ＰｂＢｒ（４－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２ＰｂＢｒ（４－ｙ）Ｉｙ（０＜ｙ＜４）も挙げることができる。
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）も挙げることができる。
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）、（Ｃ７Ｈ１５ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ４（０＜ａ≦０．７）も挙げることができる。
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（４－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ（４－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ（４－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ（４－ｙ）Ｉｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）も挙げることができる。
２次元構造のペロブスカイト化合物（１）の好ましい例としては、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＺｎａＢｒ（４－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＭｇａＢｒ（４－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＣｏａＢｒ（４－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）、（Ｃ４Ｈ９ＮＨ３）２Ｐｂ（１－ａ）ＭｎａＢｒ（４－ｙ）Ｃｌｙ（０＜ａ≦０．７、０＜ｙ＜４）も挙げることができる。
＜ペロブスカイト化合物粒子の一次粒子径＞
本明細書において、ペロブスカイト化合物粒子の一次粒子径とは、複数のペロブスカイト化合物粒子で構成されるペロブスカイト化合物粒子の混合物におけるペロブスカイト化合物粒子の平均粒径であり、その平均粒径は、１．０～８０．０ｎｍ以下であることが好ましい。分散媒体中において発光性複合粒子が安定的に分散できる観点から、ペロブスカイト化合物粒子の平均粒径は３．０ｎｍ以上であることが好ましく、５．０ｎｍ以上であることがより好ましく、１０．０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、発光強度が高い発光性複合粒子を得る観点から、ペロブスカイト化合物粒子の平均粒径は５０．０ｎｍ以下であることが好ましく、３０．０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０．０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
ペロブスカイト化合物粒子の平均粒径は、例えば透過型電子顕微鏡（以下、ＴＥＭともいう。）、又は走査型電子顕微鏡（以下、ＳＥＭともいう。）を用いて観察することにより測定することができる。具体的には、ＴＥＭ、又はＳＥＭにより、無作為に選んだ３０個以上のペロブスカイト化合物粒子の立方体もしくは直方体形状をした粒子の最も長い辺の長さを測定し、測定値の算術平均値を計算することにより、平均粒径を求めることができる。
ペロブスカイト化合物粒子を観察する方法としては、例えば、ペロブスカイト化合物粒子を含む分散液組成物をＳＥＭ、又はＴＥＭなどを用いて観察する方法が挙げられる。さらに、ＳＥＭ、又はＴＥＭを用いたエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＸ）測定では、詳細な元素分布を解析することができる。空間分解能が高い観点から、ＴＥＭで観察する方法が好ましい。
＜ケイ素化合物層＞
ケイ素化合物層２０は、加水分解性ケイ素化合物及びその縮合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物から成る層である。加水分解性ケイ素化合物とは、加水分解可能な官能基を有し、これが縮合して、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を形成するケイ素化合物をいう。「縮合」とは、Ｓｉ－Ｎ結合、Ｓｉ－ＳＲ結合（Ｒは水素原子又は有機基）又はＳｉ－ＯＲ結合（Ｒは水素原子又は有機基）を有するケイ素化合物が加水分解し、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を有するケイ素化合物が生成することをいう。Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合は、分子間の縮合反応で生成してもよく、分子内の縮合反応で生成してもよい。
加水分解性ケイ素化合物として、好ましくは、シラザン及び加水分解性シラン化合物が挙げられる（これらを、以下、「加水分解性ケイ素化合物（２）」という。）。ケイ素化合物層２０がペロブスカイト化合物粒子１０の表面を被覆することによって、量子収率を向上させ、発光波長を短波長化するという効果が得られる。
＜シラザン＞
シラザンは、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ結合を有する化合物である。シラザンは、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよい。
シラザンは、低分子シラザンであっても、高分子シラザンであってもよい。本明細書では、高分子シラザンをポリシラザンと記載することがある。
本明細書において「低分子」とは、数平均分子量が６００未満であることを意味する。また、本明細書において「高分子」とは、数平均分子量が６００以上２０００以下であることを意味する。
本明細書において「数平均分子量」とは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリスチレン換算値を意味する。
（低分子シラザン）
低分子シラザンとしては、例えば、下記式（Ｂ１）で表されるジシラザンであることが好ましい。
Figure 2022038930000003
式（Ｂ１）中、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルケニル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基、又は炭素原子数１～２０のアルキルシリル基を表す。
Ｒ１４及びＲ１５は、アミノ基などの置換基を有していてもよい。複数あるＲ１５は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
式（Ｂ１）で表される低分子シラザンとしては、１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシラザン、１，３－ジフェニルテトラメチルジシラザン、及び１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザンが挙げられる。
（低分子シラザン）
低分子シラザンとしては、例えば、下記式（Ｂ２）で表される低分子シラザンも好ましい。
Figure 2022038930000004
式（Ｂ２）中、Ｒ１４、及びＲ１５は、上記式（Ｂ１）におけるＲ１４、及びＲ１５と同様である。
複数あるＲ１４は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
複数あるＲ１５は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
式（Ｂ２）中、ｎ１は１以上２０以下の整数を表す。ｎ１は、１以上１０以下の整数でもよく、１又は２でもよい。
式（Ｂ２）で表される低分子シラザンとしては、オクタメチルシクロテトラシラザン、２，２，４，４，６，６－ヘキサメチルシクロトリシラザン、及び２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリビニルシクロトリシラザンが挙げられる。
低分子のシラザンとしては、オクタメチルシクロテトラシラザン、及び１，３－ジフェニルテトラメチルジシラザンが好ましく、オクタメチルシクロテトラシラザンがより好ましい。
（高分子シラザン）
高分子シラザンとしては、例えば、下記式（Ｂ３）で表される高分子シラザン（ポリシラザン）が好ましい。
ポリシラザンは、Ｓｉ－Ｎ－Ｓｉ結合を有する高分子化合物である。式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの構成単位は、一種であっても、複数種であってもよい。
Figure 2022038930000005
式（Ｂ３）中、Ｒ１４、及びＲ１５は、上記式（Ｂ１）におけるＲ１４、及びＲ１５と同様である。
式（Ｂ３）中、＊は、結合手を表す。分子鎖末端のＮ原子の結合手には、Ｒ１４が結合している。
分子鎖末端のＳｉ原子の結合手には、Ｒ１５が結合している。
複数あるＲ１４は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
複数あるＲ１５は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
ｍは、２以上１００００以下の整数を表す。
式（Ｂ３）で表されるポリシラザンは、例えば、Ｒ１４、及びＲ１５のすべてが水素原子であるパーヒドロポリシラザンでもよい。
また、式（Ｂ３）で表されるポリシラザンは、例えば、少なくとも１つのＲ１５が水素原子以外の基であるオルガノポリシラザンであってもよい。用途に応じて、適宜にパーヒドロポリシラザンとオルガノポリシラザンを選択してよく、混合して使用することもできる。
発光性複合粒子の分散性を向上させ、凝集を抑制する効果が高まる観点から、ケイ素化合物層は、式（Ｂ３）で表されるオルガノポリシラザンを含むことが好ましい。
式（Ｂ３）で表されるオルガノポリシラザンとしては、Ｒ１４及びＲ１５の少なくとも１つが、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルケニル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基、又は炭素原子数１～２０のアルキルシリル基であるオルガノポリシラザンであってもよい。
その中でも、式（Ｂ３）で表されＲ１４及びＲ１５の少なくとも１つがメチル基であるオルガノポリシラザンが好ましい。
（高分子シラザン）
高分子シラザンとしては、例えば、下記式（Ｂ４）で表される構造を有するポリシラザンも好ましい。
ポリシラザンは、分子内の一部に環構造を有していてもよく、例えば、式（Ｂ４）で表される構造を有していてもよい。
Figure 2022038930000006
式（Ｂ４）中、＊は、結合手を表す。
式（Ｂ４）の結合手は、式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの結合手、又は式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの構成単位の結合手と結合していてもよい。
また、ポリシラザンが、分子内に複数の式（Ｂ４）で表される構造を含む場合、式（Ｂ４）で表される構造の結合手は、他の式（Ｂ４）で表される構造の結合手と直接結合していてもよい。
式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの結合手、式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの構成単位の結合手、及び他の式（Ｂ４）で表される構造の結合手のいずれとも結合していないＮ原子の結合手には、Ｒ１４が結合している。
式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの結合手、式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの構成単位の結合手、及び他の式（Ｂ４）で表される構造の結合手のいずれとも結合していないＳｉ原子の結合手には、Ｒ１５が結合している。
ｎ２は、１以上１００００以下の整数を表す。ｎ２は、１以上１０以下の整数でもよく、１又は２でもよい。
発光性複合粒子の分散性を向上させ、凝集を抑制する効果が高まる観点から、ケイ素化合物層は、式（Ｂ４）で表される構造を有するオルガノポリシラザンを含むことが好ましい。
式（Ｂ４）で表される構造を有するオルガノポリシラザンとしては、少なくとも１つの結合手がＲ１４又はＲ１５と結合し、当該Ｒ１４及びＲ１５の少なくとも１つが、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルケニル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基、又は炭素原子数１～２０のアルキルシリル基であるオルガノポリシラザンであってもよい。
その中でも、式（Ｂ４）で表される構造を含み、少なくとも１つの結合手がＲ１４又はＲ１５と結合し、当該Ｒ１４及びＲ１５の少なくとも１つがメチル基であるポリシラザンであることが好ましい。
一般的なポリシラザンは、例えば、直鎖構造と、６員環、又は８員環等の環構造とが存在した構造、すなわち前記式（Ｂ３）、前記式（Ｂ４）で表される構造を有する。一般的なポリシラザンの分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）で６００～２０００程度（ポリスチレン換算）であり、分子量によって液体又は固体の物質でありうる。
ポリシラザンは、市販品を使用してもよく、市販品としては、ＮＮ１２０－１０、ＮＮ１２０－２０、ＮＡＸ１２０－２０、ＮＮ１１０、ＮＡＸ１２０、ＮＡＸ１１０、ＮＬ１２０Ａ、ＮＬ１１０Ａ、ＮＬ１５０Ａ、ＮＰ１１０、ＮＰ１４０（ＡＺエレクトロニックマテリアルズ株式会社製）並びに、ＡＺＮＮ－１２０－２０、Ｄｕｒａｚａｎｅ（登録商標）１５００ Ｓｌｏｗ Ｃｕｒｅ、Ｄｕｒａｚａｎｅ１５００ Ｒａｐｉｄ Ｃｕｒｅ、Ｄｕｒａｚａｎｅ１８００、及びＤｕｒａｚａｎｅ１０３３（メルクパフォーマンスマテリアルズ株式会社製）等が挙げられる。
ポリシラザンは、好ましくはＡＺＮＮ－１２０－２０、Ｄｕｒａｚａｎｅ１５００ Ｓｌｏｗ Ｃｕｒｅ、Ｄｕｒａｚａｎｅ１５００ Ｒａｐｉｄ Ｃｕｒｅであり、より好ましくはＤｕｒａｚａｎｅ１５００ Ｓｌｏｗ Ｃｕｒｅである。
＜シラザンの縮合物＞
シラザンの縮合物としては、前記式（Ｂ１）で表されるジシラザンの縮合物、前記式（Ｂ２）で表される低分子シラザンの縮合物、前記式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの縮合物、前記式（Ｂ４）で表される構造を分子内に有するポリシラザンの縮合物であることが好ましい。
式（Ｂ２）で表される低分子シラザンの縮合物について、式（Ｂ２）で表される低分子シラザンの縮合物に含まれる全てのケイ素原子に対して窒素原子と結合していないケイ素原子の割合は０．１～１００％であることが好ましい。また、窒素原子と結合していないケイ素原子の割合は、１０～９８％であることがより好ましく、３０～９５％であることがさらに好ましい。
なお、「窒素原子と結合していないケイ素原子の割合」は、後述する測定値を用いて、（（Ｓｉ（モル））－（Ｓｉ－Ｎ結合中のＮ（モル）））／Ｓｉ（モル）×１００で求められる。縮合反応を考慮すると、「窒素原子と結合していないケイ素原子の割合」とは、「縮合処理にて生じるシロキサン結合に含まれるケイ素原子の割合」を意味する。
式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの縮合物について、式（Ｂ３）で表されるポリシラザンの縮合物に含まれる全てのケイ素原子に対して窒素原子と結合していないケイ素原子の割合は０．１～１００％であることが好ましい。また、窒素原子と結合していないケイ素原子の割合は、１０～９８％であることがより好ましく、３０～９５％であることがさらに好ましい。
式（Ｂ４）で表される構造を有するポリシラザンの縮合物について、式（Ｂ４）で表される構造を有するポリシラザンの縮合物に含まれる全てのケイ素原子に対して窒素原子と結合していないケイ素原子の割合は０．１～９９％であることが好ましい。また、窒素原子と結合していないケイ素原子の割合は、１０～９７％であることがより好ましく、３０～９５％であることがさらに好ましい。
縮合物中のＳｉ原子数、Ｓｉ－Ｎ結合の数は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によって測定することができる。
縮合物について、上述の方法による測定値を用いて求められる「窒素原子と結合していないケイ素原子の割合」は、０．１～９９％であることが好ましく、１０～９９％であることがより好ましく、３０～９５％であることがさらに好ましい。
＜加水分解性シラン化合物＞
加水分解性シラン化合物として、好ましくは、アミノ基、アルコキシ基又はアルキルチオ基を有するシラン化合物である。加水分解性シラン化合物としては、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、トリメトキシフェニルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、トリメトキシ（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ノナフルオロヘキシル）シラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシランが例として挙げられる。
中でも、発光性複合粒子の耐久性の観点から、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシフェニルシラン、トリメトキシフェニルシラン、トリメトキシ（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ノナフルオロヘキシル）シランがより好ましい。
＜加水分解性シラン化合物の縮合物＞
加水分解性ケイ素化合物の縮合物は、上述のアミノ基、アルコキシ基又はアルキルチオ基を有するシラン化合物を縮合することにより得られる化合物であればよい。
＜発光性複合粒子の粒径＞
発光性複合粒子の形状は球状、歪んだ球状、碁石状、又はラグビーボール状など、特に制限は無い。発光性複合粒子の平均粒径は１～１００ｎｍであり、５～５０ｎｍが好ましく、１０～３０ｎｍがより好ましく、１５～３０ｎｍが更に好ましい。発光性複合粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であることによって、粗大なペロブスカイト化合物粒子及び凝集したペロブスカイト化合物粒子等が含まれた発光性複合粒子が除去され、微小なペロブスカイト化合物粒子を含む発光性複合粒子が選択的に得られる。粗大なペロブスカイト化合物粒子及び凝集したペロブスカイト化合物粒子は耐光性に劣ると考えられ、微小なペロブスカイト化合物粒子を選択することで、発光性複合粒子の耐光性が向上する。
発光性複合粒子の平均粒径は、例えば粒子を分散液に分散させ、分散液組成物の形状とし、動的光散乱法（ＤＬＳ：Ｄｙｎａｍｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定することができる。ＤＬＳにおける測定方法としては、前記分散液組成物を専用の容器（ガラスセル）で測定する方法が挙げられる。
発光性複合粒子の平均粒径は、例えば、合成した発光性複合粒子を含む分散液を、適切な孔寸法を有するフィルターを使用してろ過する等の公知の分級方法を使用して、調節することができる。
＜ケイ素化合物層の量＞
発光性複合粒子において、十分に量子収率を向上させる観点から、ペロブスカイト化合物の質量に対してケイ素化合物層の質量は、好ましくは１．１質量部以上であり、より好ましくは１．５質量部以上であり、さらに好ましくは１．８質量部以上である。また、ペロブスカイト化合物の質量に対してケイ素化合物層の質量は、好ましくは５０質量部以下であり、より好ましくは３０質量部以下であり、さらに好ましくは２０質量部以下である。
尚、上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
２．ペロブスカイト化合物を含む発光性複合粒子組成物
図２は、本発明の発光性複合粒子を含む組成物の構造を模式的に示す断面図である。発光性複合粒子組成物２００は、発光性複合粒子１００と分散媒体材料３０とを有する。発光性複合粒子１００は分散媒体材料３０の中に分散されている。
以下の説明においては、発光性複合粒子を分散させる機能が共通することから、以下に説明する分散媒（３）、重合性化合物（４）、及び重合体（５）を総称して「分散媒体材料」と称することがある。分散媒体材料は、ペロブスカイト化合物粒子を溶解し難い支持媒体であり、溶解しないことが好ましい。また、分散媒体材料は、分散媒（３）、重合性化合物（４）、及び重合体（５）の少なくとも１種を含む混合物であってよい。
分散とは、粒子が分散媒体材料中に浮遊している状態、又は粒子が分散媒体材料中に懸濁している状態を指す。液状分散媒体材料に粒子が分散している場合、粒子の一部は沈降していてもよい。
（分散媒（３））
分散媒（３）は、２５℃、１気圧において液体状態を示す、ペロブスカイト化合物粒子と共存可能な不活性化合物である。本明細書において、分散媒（３）には、後述する重合性化合物（４）は含まない。
分散媒（３）としては、例えば下記（ａ）～（ｋ）を挙げることができる。
（ａ）エステル
（ｂ）ケトン
（ｃ）エーテル
（ｄ）アルコール
（ｅ）グリコールエーテル
（ｆ）アミド基を有する有機溶媒
（ｇ）ニトリル基を有する有機溶媒
（ｈ）カーボネート基を有する有機溶媒
（ｉ）ハロゲン化炭化水素
（ｊ）炭化水素
（ｋ）ジメチルスルホキシド
（ｌ）イオン液体
（ａ）エステルとしては、例えば、メチルホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテート、ペンチルアセテート等を挙げることができる。
（ｂ）ケトンとしては、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、アセトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等を挙げることができる。
（ｃ）エーテルとしては、ジエチルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、４－メチルジオキソラン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等を挙げることができる。
（ｄ）アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、１－ペンタノール、２－メチル－２－ブタノール、メトキシプロパノール、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノール、２－フルオロエタノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロパノール等を挙げることができる。
（ｅ）グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル等を挙げることができる。
（ｆ）アミド基を有する有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等を挙げることができる。
（ｇ）ニトリル基を有する有機溶媒としては、アセトニトリル、イソブチロニトリル、プロピオニトリル、メトキシアセトニトリル等を挙げることができる。
（ｈ）カーボネート基を有する有機溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等を挙げることができる。
（ｉ）ハロゲン化炭化水素としては、塩化メチレン、クロロホルム等を挙げることができる。
（ｊ）炭化水素としては、ｎ－ペンタン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、１－オクタデセン、ベンゼン、トルエン、キシレン等を挙げることができる。
（ｌ）イオン液体としては、カチオン性のものとして、アンモニウム系、ホスホニウム系、スルホニウム系のもの等を挙げることができ、アニオン性のものとして、ＡｌＣｌ４－、ＮＯ２－、ＮＯ３－、Ｉ－、ＢＦ４－、ＰＦ６－、ＡｓＦ６－、ＳｂＦ６－、ＮｂＦ６－、ＴａＦ６－、Ｆ（ＨＦ）２．３－、ｐ－ＣＨ３ＰｈＳＯ３－、ＣＨ３ＣＯ２－、ＣＦ３ＣＯ２－、ＣＨ３ＳＯ３－、ＣＦ３ＳＯ３－、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ－、Ｃ３Ｆ７ＣＯ２－、Ｃ４Ｆ９ＳＯ３－、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－、（ＣＦ３ＳＯ２）（ＣＦ３ＣＯ）Ｎ－、（ＣＮ）２Ｎ－等を挙げることができる。
これらの溶媒の中でも、（ａ）エステル、（ｂ）ケトン、（ｃ）エーテル、（ｇ）ニトリル基を有する有機溶媒、（ｈ）カーボネート基を有する有機溶媒、（ｉ）ハロゲン化炭化水素及び（ｊ）炭化水素は、極性が低く、発光性複合粒子を溶解し難いと考えられるため好ましい。
さらに、分散媒（３）としては、（ｉ）ハロゲン化炭化水素、（ｊ）炭化水素がより好ましい。
分散媒（３）は、１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（重合性化合物（４））
重合性化合物とは、重合性基を有する単量体化合物（モノマー）を意味する。重合性化合物としては、例えば、２５℃、１気圧において液体状態であるモノマーを挙げることができる。
例えば、常温、常圧下において製造する場合、重合性化合物としては、特に制限は無い。重合性化合物としては、例えば、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル等の公知の重合性化合物が挙げられる。なかでも、重合性化合物としては、アクリル系樹脂の単量体であるアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルのいずれか一方又は両方が好ましい。
重合性化合物（４）は、１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
重合性化合物（４）の総質量に対する、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計量の割合は、１０ｍｏｌ％以上であってもよい。同割合は、３０ｍｏｌ％以上であってもよく、５０ｍｏｌ％以上であってもよく、８０ｍｏｌ％以上であってもよく、１００ｍｏｌ％であってもよい。
（重合体（５））
重合体（５）は、発光性複合粒子組成物を製造する温度において、発光性複合粒子の溶解度が低い重合体が好ましい。
例えば、常温、常圧下において製造する場合、重合体としては、特に制限は無いが、例えば、ポリスチレン、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂等の公知の重合体が挙げられる。なかでも、重合体としては、アクリル系樹脂が好ましい。アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルに由来する構成単位及びメタクリル酸エステルに由来する構成単位のいずれか一方又は両方を含む。これらの樹脂は、例えば、対応するモノマーである重合性化合物（４）を発光性複合粒子組成物中で重合することで調製してもよい。
重合体（５）に含まれる全ての構成単位に対する、アクリル酸エステルに由来する構成単位及びメタクリル酸エステルに由来する構成単位の合計量の割合は、１０ｍｏｌ％以上であってもよい。同割合は、３０ｍｏｌ％以上であってもよく、５０ｍｏｌ％以上であってもよく、８０ｍｏｌ％以上であってもよく、１００ｍｏｌ％であってもよい。
重合体（５）の重量平均分子量は、１００～１２０００００であることが好ましく、１０００～８０００００であることがより好ましく、５０００～１５００００であることがさらに好ましい。
本明細書において「重量平均分子量」とは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリスチレン換算値を意味する。
重合体（５）は、１種のみ有していてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜表面修飾剤（６）＞
発光性複合粒子組成物は、表面修飾剤（６）をさらに含んでいてもよい。また、前記（１）～（６）以外のその他の成分を有していてもよい。例えば、若干の不純物、ペロブスカイト化合物（１）を構成する元素からなるアモルファス構造を有する化合物、重合開始剤をさらに含んでいてもよい。
発光性複合粒子組成物が表面修飾剤（６）を含む場合、表面修飾剤層は、ペロブスカイト化合物粒子とケイ素化合物層との間に位置する。
（表面修飾剤）
表面修飾剤（６）は、アンモニウムイオン、アミン、第１級～第４級アンモニウムカチオン、アンモニウム塩、カルボン酸、カルボキシレートイオン、及びカルボキシレート塩からなる群より選ばれる少なくとも一種のイオン又は化合物を形成材料とする。
中でも、アミン、及びカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種を形成材料とすることが好ましい。
表面修飾剤（６）は、後述する製造方法で発光性複合粒子を製造する際に、ペロブスカイト化合物粒子の表面を覆い、発光性複合粒子組成物中に安定して分散させる作用を有する化合物である。
（アンモニウムイオン、第１級～第４級アンモニウムカチオン、アンモニウム塩）
表面修飾剤（６）であるアンモニウムイオン、及び第１級～第４級アンモニウムカチオンは、下記式（Ａ１）で表される。表面修飾剤（６）であるアンモニウム塩は、下記式（Ａ１）で表されるイオンを含む塩である。
Figure 2022038930000007
式（Ａ１）で表されるイオンにおいて、Ｒ１～Ｒ４は、水素原子、又は１価の炭化水素基を表す。
Ｒ１～Ｒ４で表される炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよく、不飽和炭化水素基であってもよい。飽和炭化水素基としては、アルキル基、又はシクロアルキル基を挙げることができる。
Ｒ１～Ｒ４で表されるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ１～Ｒ４で表されるアルキル基の炭素原子数は、通常１～２０であり、５～２０であることが好ましく、８～２０であることがより好ましい。
シクロアルキル基の炭素原子数は、通常３～３０であり、３～２０であることが好ましく、３～１１であることがより好ましい。炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含む。
Ｒ１～Ｒ４の不飽和炭化水素基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ１～Ｒ４の不飽和炭化水素基の炭素原子数は、通常２～２０であり、５～２０であることが好ましく、８～２０であることがより好ましい。
Ｒ１～Ｒ４は、水素原子、アルキル基、又は不飽和炭化水素基であることが好ましい。不飽和炭化水素基としては、アルケニル基が好ましい。Ｒ１～Ｒ４は、炭素原子数８～２０のアルケニル基であることが好ましい。
Ｒ１～Ｒ４のアルキル基の具体例としては、Ｒ６～Ｒ９において例示したアルキル基が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ４のシクロアルキル基の具体例としては、Ｒ６～Ｒ９において例示したシクロアルキル基が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ４のアルケニル基としては、Ｒ６～Ｒ９において例示した前記直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基において、いずれか一つの炭素原子間の単結合（Ｃ－Ｃ）が、二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されたものが例示でき、二重結合の位置は限定されない。
Ｒ１～Ｒ４のアルケニル基の好ましいものとしては、例えば、エテニル基、プロペニル基、３－ブテニル基、２－ブテニル基、２－ペンテニル基、２－ヘキセニル基、２－ノネニル基、２－ドデセニル基、９－オクタデセニル基が挙げられる。
式（Ａ１）で表されるアンモニウムカチオンが塩を形成する場合、カウンターアニオンとしては、特に制限は無い。カウンターアニオンとしては、ハロゲン化物イオンや、カルボキシレートイオンなどが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、臭化物イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオンが挙げられる。
式（Ａ１）で表されるアンモニウムカチオンと、カウンターアニオンとを有するアンモニウム塩としては、ｎ－オクチルアンモニウム塩、オレイルアンモニウム塩が好ましい例として挙げられる。
（アミン）
表面修飾剤（６）であるアミンとしては、下記式（Ａ１１）で表すことができる。
Figure 2022038930000008
上記式（Ａ１１）において、Ｒ１～Ｒ３は、上記式（Ａ１）が有するＲ１～Ｒ３と同じ基を表す。ただし、Ｒ１～Ｒ３のうち少なくとも１つは１価の炭化水素基である。
表面修飾剤（６）であるアミンとしては、第１級～第３級アミンのいずれであってもよいが、第１級アミン及び第２級アミンが好ましく、第１級アミンがより好ましい。
表面修飾剤（６）であるアミンとしては、オレイルアミンが好ましい。
（カルボン酸、カルボキシレートイオン、カルボキシレート塩）
表面修飾剤（６）であるカルボキシレートイオンは、下記式（Ａ２）で表される。表面修飾剤（６）であるカルボキシレート塩は、下記式（Ａ２）で表されるイオンを含む塩である。
Ｒ５－ＣＯ２ －・・・（Ａ２）
表面修飾剤（６）であるカルボン酸は、上記（Ａ２）で表されるカルボキシレートアニオンにプロトン（Ｈ＋）が結合したカルボン酸が挙げられる。
式（Ａ２）で表されるイオンにおいて、Ｒ５は、一価の炭化水素基を表す。Ｒ５で表される炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよく、不飽和炭化水素基であってもよい。飽和炭化水素基としては、アルキル基、又はシクロアルキル基を挙げることができる。
Ｒ５で表されるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
Ｒ５で表されるアルキル基の炭素原子数は、通常１～２０であり、５～２０であることが好ましく、８～２０であることがより好ましい。
シクロアルキル基の炭素原子数は、通常３～３０であり、３～２０であることが好ましく、３～１１であることがより好ましい。炭素原子数は、置換基の炭素原子数も含む。
Ｒ５で表される不飽和炭化水素基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ５で表される不飽和炭化水素基の炭素原子数は、通常２～２０であり、５～２０であることが好ましく、８～２０であることがより好ましい。
Ｒ５はアルキル基又は不飽和炭化水素基であることが好ましい。不飽和炭化水素基としては、アルケニル基が好ましい。
Ｒ５のアルキル基の具体例としては、Ｒ６～Ｒ９において例示したアルキル基が挙げられる。
Ｒ５のシクロアルキル基の具体例としては、Ｒ６～Ｒ９において例示したシクロアルキル基が挙げられる。
Ｒ５のアルケニル基の具体例としては、Ｒ４において例示したアルケニル基が挙げられる。
式（Ａ２）で表されるカルボキシレートアニオンは、オレイン酸アニオンが好ましい。
カルボキレートアニオンが塩を形成する場合、カウンターカチオンとしては、特に制限は無いが、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましい例として挙げられる。
表面修飾剤（６）であるカルボン酸としては、オレイン酸が好ましい。
上述した表面修飾剤（６）の中では、アンモニウム塩、アンモニウムイオン、第１級～第４級アンモニウムカチオン、カルボキシレート塩、カルボキシレートイオンが好ましい。
アンモニウム塩、アンモニウムイオンの中では、オレイルアミン塩、オレイルアンモニウムイオンがより好ましい。
カルボキシレート塩、カルボキシレートイオンの中では、オレイン酸塩、オレイン酸カチオンがより好ましい。
発光性複合粒子において、上述の表面修飾剤（６）を１種のみ有していてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜発光性複合粒子組成物中の各成分の含有量＞
発光性複合粒子組成物において、発光性複合粒子組成物の総質量に対する発光性複合粒子の含有割合は、特に限定されるものではない。
上記含有割合は、濃度消光を防ぐ観点から、９０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましく、３質量％以下であることが特に好ましい。
また、上記含有割合は、良好な量子収率を得る観点から、０．０００２質量％以上であることが好ましく、０．００２質量％以上であることがより好ましく、０．０１質量％以上であることがさらに好ましい。
上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
発光性複合粒子組成物の総質量に対する発光性複合粒子の含有割合は、通常０．０００２～９０質量％である。
発光性複合粒子組成物の総質量に対する発光性複合粒子の含有割合は、０．００１～４０質量％であることが好ましく、０．００２～１０質量％であることがより好ましく、０．０１～３質量％であることがさらに好ましい。
発光性複合粒子組成物の総質量に対する発光性複合粒子の含有割合が上記範囲内である発光性複合粒子組成物は、発光性複合粒子の凝集が生じ難く、発光性も良好に発揮される点で好ましい。
発光性複合粒子組成物において、発光性複合粒子組成物の総質量に対するケイ素化合物層の含有割合は、特に限定されるものではない。
上記含有割合は、発光性複合粒子の分散性を向上させる観点、及び耐久性を向上させる観点から、３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、７．５質量％以下であることがさらに好ましい。
また、上記含有割合は、発光性複合粒子の耐久性を向上させる観点から、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましい。
上記上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
発光性複合粒子組成物の総質量に対するケイ素化合物層の含有割合は、通常０．００１～３０質量％である。
発光性複合粒子組成物の総質量に対するケイ素化合物層の含有割合は、０．００１～３０質量％であることが好ましく、０．００１～１０質量％、０．１～７．５質量％であることがより好ましい。
発光性複合粒子組成物において、発光性複合粒子組成物の総質量に対する分散媒体材料の含有割合は、特に限定されるものではない。
上記含有割合は、発光性複合粒子の分散性を向上させる観点、及び耐光性を向上させる観点から、９９．９９質量％以下であることが好ましく、９９．９質量％以下であることがより好ましく、９９質量％以下であることがさらに好ましい。
また、上記含有割合は、耐光性を向上させる観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることがもっとも好ましい。
上記上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
発光性複合粒子組成物の総質量に対する分散媒体材料の含有割合は、通常０．１～９９．９９質量％である。
発光性複合粒子組成物の総質量に対する分散媒体材料の含有割合は、１～９９質量％であることが好ましく、１０～９９質量％であることがより好ましく、２０～９９質量％であることがさらに好ましく、５０～９９質量％であることが特に好ましく、９０～９９質量％であることが最も好ましい。
また、上記発光性複合粒子組成物において、ペロブスカイト化合物粒子、ケイ素化合物層及び分散媒媒体材料の合計含有割合は、発光性複合粒子組成物の総質量に対して９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上であってもよく、９９質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
発光性複合粒子組成物において、発光性複合粒子組成物の総質量に対する表面修飾剤（６）の含有割合は、特に限定されるものではない。
上記含有割合は、耐光性向上の観点から、３０質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましい。
また、上記含有割合は、光耐久性を向上させる観点から、０．０００１質量％以上であることが好ましく、０．００１質量％以上であることがより好ましく、０．０１質量％以上であることがさらに好ましい。
上記上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
発光性複合粒子組成物の総質量に対する表面修飾剤（６）の含有割合は、通常０．０００１～３０質量％である。
発光性複合粒子組成物の総質量に対する表面修飾剤（６）の含有割合は、０．００１～１質量％であることが好ましく、０．０１～０．１質量％であることがより好ましい。
発光性複合粒子組成物の総質量に対する表面修飾剤（６）の含有割合が上記範囲内である発光性複合粒子組成物は、光耐久性に優れる点で好ましい。
発光性複合粒子における、若干の不純物、ペロブスカイト化合物（１）を構成する元素からなるアモルファス構造を有する化合物、重合開始剤の合計含有割合は、発光性複合粒子組成物の総質量に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
３．発光性複合粒子の製造方法
ペロブスカイト化合物粒子の製造方法は、既知文献（Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔ． ２０１５， １５， ３６９２－３６９６、ＡＣＳＮａｎｏ，２０１５，９，４５３３－４５４２）を参考に、以下に述べる方法によって製造することができる。
（第１の製造方法）
ペロブスカイト化合物の製造方法としては、ペロブスカイト化合物を構成するＢ成分、Ｘ成分、及びＡ成分を高温の上述の分散媒（３）に溶解させ溶液を得る工程と、溶液を冷却する工程とを含む製造方法が挙げられる。
以下、第１の製造方法を具体的に説明する。
まず、Ｂ成分及びＸ成分を含む化合物とＡ成分を含む化合物とを高温の分散媒（３）に溶解させ溶液を得る。「Ａ成分を含む化合物」は、Ｘ成分を含んでいてもよい。
本工程は、高温の分散媒（３）に各化合物を加えて溶解させ溶液を得ることとしてもよい。
また、本工程は、分散媒（３）に各化合物を加えた後、昇温することで溶液を得ることとしてもよい。第１の製造方法においては、溶液は、第１溶媒に各化合物を加えた後、昇温することで得ることが好ましい。
分散媒（３）としては、原料であるＢ成分及びＸ成分を含む化合物と、Ａ成分を含む化合物とを溶解することができる溶媒が好ましい。
「高温」とは、各原料が溶解する温度の溶媒であればよい。例えば、高温の分散媒（３）の温度として、６０～６００℃であることが好ましく、８０～４００℃であることがより好ましい。
分散媒（３）に各化合物を加えた後、昇温することで溶液を得る場合、昇温後の保持温度としては例えば、２０～１５０℃であることが好ましく、１２０～１４０℃であることがより好ましい。
反応後に不要になった水を除去して劣化を抑制する観点から、不活性ガスを流通させながら反応させることが好ましい。
次いで、得られた溶液を冷却する。
冷却する温度としては、－２０～５０℃が好ましく、－１０～３０℃がより好ましい。
冷却速度としては、０．１～１５００℃／分が好ましく、１０～１５０℃／分がより好ましい。
高温の溶液を冷却することで、溶液の温度差に起因した溶解度の差により、ペロブスカイト化合物を析出させることができる。これにより、ペロブスカイト化合物を含む分散液が得られる。
得られたペロブスカイト化合物を含む分散液について固液分離を行うことで、ペロブスカイト化合物を回収することができる。固液分離の方法としては、ろ過、溶媒の蒸発による濃縮などが挙げられる。固液分離を行うことで、ペロブスカイト化合物のみを回収することができる。
なお、上述した製造方法においては、得られるペロブスカイト化合物の粒子が分散液中で安定して分散しやすいため、上述の表面修飾剤（６）を加える工程を含んでいることが好ましい。
表面修飾剤（６）を加える工程は、冷却する工程の前に行うことが好ましい。具体的には、表面修飾剤（６）は、分散媒（３）に添加してもよく、Ｂ成分及びＸ成分を含む化合物とＡ成分を含む化合物とを溶解した溶液に添加してもよい。
また、上述した製造方法においては、冷却する工程のあと、遠心分離、ろ過などの手法により粗大粒子を除去する工程を含んでいることが好ましい。除去する工程によって除去する粗大粒子のサイズは、好ましくは１０μｍ超、より好ましくは１μｍ超、さらに好ましくは５００ｎｍ超である。
（第２の製造方法）
ペロブスカイト化合物の製造方法としては、ペロブスカイト化合物を構成するＡ成分、Ｂ成分を含む第１溶液を得る工程と、ペロブスカイト化合物を構成するＸ成分を含む第２溶液を得る工程と、第１溶液と第２溶液を混合して混合液を得る工程と、得られた混合液を冷却する工程とを含む製造方法が挙げられる。
以下、第２の製造方法を具体的に説明する。
まず、Ａ成分を含む化合物と、Ｂ成分を含む化合物とを高温の第２溶媒に溶解させ第１溶液を得る。
本工程は、高温の分散媒（３）に各化合物を加えて溶解させ第１溶液を得ることとしてもよい。
また、本工程は、分散媒（３）に各化合物を加えた後、昇温することで第１溶液を得ることとしてもよい。第２の製造方法においては、第１溶液は、分散媒（３）に各化合物を加えた後、昇温することで得ることが好ましい。
分散媒（３）としては、Ａ成分を含む化合物と、Ｂ成分を含む化合物とを溶解することができる溶媒が好ましい。
「高温」とは、Ａ成分を含む化合物と、Ｂ成分を含む化合物とが溶解する温度であればよい。例えば、高温の分散媒（３）の温度として、６０～６００℃であることが好ましく、８０～４００℃であることがより好ましい。
分散媒（３）に各化合物を加えた後、昇温することで第１溶液を得る場合、昇温後の保持温度としては例えば、８０～１５０℃であることが好ましく、１２０～１４０℃であることがより好ましい。
また、Ｘ成分を含む化合物を上述の分散媒（３）に溶解させ第２溶液を得る。Ｘ成分を含む化合物と、Ｂ成分を含む化合物とを分散媒（３）に溶解させ第２溶液を得てもよい。
分散媒（３）としては、Ｘ成分を含む化合物を溶解することができる溶媒が挙げられる。
次いで、得られた第１溶液と第２溶液を混合して混合液を得る。第１溶液と第２溶液とを混合する際には、一方を他方に滴下するとよい。また、撹拌しながら第１溶液と第２溶液とを混合するとよい。
反応後に不要になった水を除去して劣化を抑制する観点から、不活性ガスを流通させながら反応させることが好ましい。
次いで、得られた混合液を冷却する。
冷却する温度としては、－２０～５０℃が好ましく、－１０～３０℃がより好ましい。
冷却速度としては、０．１～１５００℃／分が好ましく、１０～１５０℃／分がより好ましい。
混合液を冷却することで、混合液の温度差に起因した溶解度の差により、ペロブスカイト化合物を析出させることができる。これにより、ペロブスカイト化合物を含む分散液が得られる。
得られたペロブスカイト化合物を含む分散液については、固液分離を行うことで、ペロブスカイト化合物を回収することができる。固液分離の方法としては、第１の製造方法で示した方法が挙げられる。
なお、上述した製造方法においては、得られるペロブスカイト化合物の粒子が分散液中で安定して分散しやすいため、上述の表面修飾剤（６）を加える工程を含んでいることが好ましい。
表面修飾剤（６）を加える工程は、冷却する工程の前に行うことが好ましい。具体的には、表面修飾剤（６）は、分散媒（３）、第１溶液、第２溶液、混合液のいずれに添加してもよい。
また、上述した製造方法においては、冷却する工程のあと、第１の製造方法で示した遠心分離、ろ過などの手法により粗大粒子を除去する工程を含んでいていることが好ましい。
＜発光性複合粒子の製造＞
発光性複合粒子は、例えば、ペロブスカイト化合物粒子と加水分解性ケイ素化合物（２）とを接触させ、必要に応じて加水分解性ケイ素化合物（２）を縮合させ、ペロブスカイト化合物粒子の表面にケイ素化合物層を形成して製造される。ペロブスカイト化合物粒子と加水分解性ケイ素化合物（２）との接触は、分散媒（３）の存在下で行ってもよい。かかる場合、分散媒（３）は、前記粒子を形成した後に除去される。
分散媒（３）を除去する場合、前記粒子の分散液は、室温で静置して自然乾燥してもよく、真空乾燥機を用いて減圧乾燥してもよく、加熱によって加熱乾燥してもよい。例えば、０℃以上３００℃以下で、１分間以上７日間以下乾燥させることで、分散媒（３）を除去することができる。なお、分散媒（３）を含む前記粒子の分散液は、そのまま又は濃度を調節して、発光性複合粒子組成物として使用してもよい。
（加水分解性ケイ素化合物（２）の縮合処理）
加水分解性ケイ素化合物（２）の縮合処理は、前記シラザン及び前記加水分解性ケイ素化合物と水蒸気とを反応させる方法等の公知の方法を用いて行うことができる。以下の説明では、前記シラザン及び前記加水分解性ケイ素化合物と水蒸気とを反応させる処理のことを、「加湿処理」と称することがある。加湿処理を施すことが、ペロブスカイト化合物粒子の近傍により強固な保護領域を形成する観点から好ましい。
加湿処理を施す場合、例えば、後述する温度、及び湿度条件下で一定の時間、発光性複合粒子組成物を静置してもよく、同条件下、一定の時間撹拌してもよい。
加湿処理における温度は、十分に縮合が進行する温度であればよい。加湿処理における温度は、例えば、５～１５０℃であることが好ましく、１０～１００℃であることがより好ましく、１５～８０℃であることがさらに好ましい。
加湿処理における湿度は、粒子中のシラザン及び加水分解性ケイ素化合物に十分に水分が供給される湿度であればよい。加湿処理における湿度は、例えば３０％～１００％であることが好ましく、４０％～９５％であることがより好ましく、６０％～９０％であることがさらに好ましい。
加湿処理に要する時間は、十分に縮合が進行する時間であればよい。加湿処理に要する時間は、例えば、１０分間以上１週間以下であることが好ましく、１時間以上５日間以下であることがより好ましく、２時間以上３日間以下であることがさらに好ましい。
加湿処理における水の供給は、水蒸気を含むガスを反応容器中に流通させることによってもよく、水蒸気を含む雰囲気中で撹拌することで、界面から水分を供給してもよい。
水蒸気を含むガスを反応容器中に流通させる場合、得られる発光性複合粒子組成物の耐久性が向上するため、水蒸気を含むガス流量は、０．０１Ｌ／分以上１００Ｌ／分以下が好ましく、０．１Ｌ／分以上１０Ｌ／分以下がより好ましく、０．１５Ｌ／分以上５Ｌ／分以下がさらに好ましい。水蒸気を含むガスとしては、例えば飽和量の水蒸気を含む窒素を挙げることができる。
４．発光性複合粒子組成物の製造方法
発光性複合粒子組成物、すなわち、前記粒子と分散媒体材料との混合物は、例えば、前記粒子を分散媒体材料に分散させて製造することができる。
発光性複合粒子組成物は、分散媒体材料に粒子を分散させ、得られる分散液中に加水分解性ケイ素化合物（２）を添加して、これをペロブスカイト化合物（１）に接触させ、必要に応じて加水分解性ケイ素化合物（２）を縮合させて製造してもよい。
発光性複合粒子組成物は、重合性化合物（４）を重合して、その一部を重合体（５）とすることもできる。この場合、粒子及び重合体（５）の合計が発光性複合粒子組成物全体の９０質量％以上であることが好ましい。
重合性化合物（４）を重合させる工程は、ラジカル重合などの公知の重合反応を適宜用いることで行うことができる。
例えばラジカル重合の場合は、粒子と、重合性化合物（４）との混合物に、ラジカル重合開始剤を添加し、ラジカルを発生させることで重合反応を進行させることができる。
ラジカル重合開始剤は特に限定されるものではないが、例えば、光ラジカル重合開始剤等が挙げられる。
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。
表面修飾剤（６）を用いる場合、表面修飾剤（６）は、分散媒体材料中にペロブスカイト化合物粒子を分散させた後に加水分解性ケイ素化合物（２）とともに、添加することができる。
５．発光性複合粒子の吸収率、量子収率及び輝度維持率
発光性複合粒子の吸収率及び量子収率は、絶対ＰＬ量子収率測定装置（例えば、浜松ホトニクス株式会社製「Ｃ９９２０－０２」（商品名））を用いて測定することができる。また、輝度維持率はこれらの値を用いて次式より算出することができる。本発明においては、励起光４５０ｎｍ、２５℃、１気圧の条件の下で測定する。
輝度維持率（％）＝［（耐光試験後の発光性複合粒子組成物の量子収率）÷（耐光試験前の発光性複合粒子組成物の量子収率）］×［（耐光試験後の発光性複合粒子組成物の吸収率）÷（耐光試験前の発光性複合粒子組成物の吸収率）］×１００
発光性複合粒子の励起光の吸収率は、０．１以上、１未満が好ましく、０．２以上、０．９未満がより好ましく、０．３以上、０．９未満がさらに好ましい。
発光性複合粒子の量子収率は、０．１～１.０が好ましく、０．２～０．９９がより好ましく、０．３～０．９５がさらに好ましい。
発光性複合粒子の輝度維持率は、０．３～１．０が好ましく、０．５～１．０がより好ましく、０．７～１．０がさらに好ましい。輝度維持率がこれらの範囲にあることで耐光性の高い発光性粒子材料を得ることができる。
６．フィルム
本発明のフィルムは、本発明の発光性複合粒子を含む。例えば、本発明に係るフィルムは、発光性複合粒子及び重合体（５）を含む。典型的には、粒子及び重合体（５）の合計がフィルム全体の９０質量％以上を占める。
フィルム形状は特に限定されるものではなく、シート状、バー状等の任意の形状であることができる。本明細書において「バー状の形状」とは、例えば、一方向に延在する平面視帯状の形状を意味する。平面視帯状の形状としては、各辺の長さが異なる板状の形状が例示される。
フィルムの厚さは、例えば、０．００５μｍ～１０００ｍｍであってもよく、０．０１μｍ～１０ｍｍであってもよく、０．１μｍ～１ｍｍであってもよく、１０～５００μｍであってもよい。
フィルムは、例えば、分散媒（３）と重合性化合物（４）とを含む液状の発光性複合粒子組成物を塗工して塗膜を得た後、該塗膜に含まれる重合性化合物（４）を重合することで得ることができる。液状の発光性複合粒子組成物を基材上に塗工する方法としては、特に制限はなく、グラビア塗布法、バー塗布法、印刷法、スプレー法、スピンコーティング法、ディップ法、ダイコート法等の、公知の塗布、塗工方法を用いて塗工することができる。
７．積層構造体
本発明の積層構造体は、複数の層を有し、少なくとも一層が、上述のフィルムである。積層構造体が有する複数の層のうち、上述のフィルム以外の層としては、基材、バリア層、光散乱層等の任意の層が挙げられる。積層されるフィルムの形状は特に限定されるものではなく、シート状、バー状等の任意の形状であることができる。基材は、ペロブスカイト化合物（１）が発した光を取り出しやすいため、光透過性を有するものが好ましい。基材の形成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリマーや、ガラスなどの公知の材料を用いることができる。
積層構造体は、例えば、上記得られたフィルムを基材の上に積層することで製造することができる。基材上にフィルムを積層する工程では、フィルム同士を粘接着剤を用いて貼合する。粘接着剤は、発光性複合粒子を溶解しないものであれば特に制限は無く、公知の粘接着剤を用いて貼合を行うことができる。
８．発光装置
本発明の発光装置は、前記積層構造体と、光源とを合せることで得ることができる。発光装置は、光源から発光した光を、後段に設置した積層構造体に照射することで、積層構造体を発光させ、光を取り出す装置である。前記発光装置における積層構造体が有する複数の層のうち、上述のフィルム、基材、バリア層、光散乱層以外の層としては、光反射部材、輝度強化部、プリズムシート、導光板、要素間の媒体材料層等の任意の層が挙げられる。発光装置の具体例としては、例えば、プリズムシートと、導光板と、前記積層構造体と、光源と、がこの順に積層された発光装置である。
発光装置は、例えば、前述の光源と、光源からの光路上に前述の積層構造体を設置することで、製造することができる。
９．ディスプレイ
本発明のディスプレイは、例えば、液晶パネルと、プリズムシートと、導光板と、上記積層構造体と、光源と、がこの順に積層された液晶ディスプレイが挙げられる。ディスプレイは、上記発光装置上に偏光板等を含む表示素子を積層することで製造することができる。
１０．シンチレータ
発光性複合粒子又は発光性複合粒子組成物は、シンチレータとして、Ｘ線画像用撮影装置又は輝度向上フィルムに利用できる。シンチレータの形態としては、特に限定されるものではなく、例えば、単結晶、シート状等、任意の形態で利用することができる。
シンチレータは、シート状で使用する場合、発光性複合粒子を含む液状の発光性複合粒子組成物を基材上に塗布して乾燥させることで製造することができる。用いる基材は、特に限定されず、例えば、アルミ金属、ＰＥＴフィルムやモスアイフィルムなどを用いることができる。シンチレータは、市販の他のシンチレータと組み合わせて使用してもよい。
図３は、本発明のシンチレータを含むＸ線検出器の構造を模式的に示す断面図である。Ｘ線検出器１は、シンチレータパネル２、出力基板３および電源部１２を有する。
シンチレータパネル２は、基板５とシンチレータ層４を有する。シンチレータ層４は上記本発明のフィルムから成る。このフィルムは、発光性複合粒子１００と重合体６とを含有する。
出力基板３は、基板１１上に、光電変換層８および出力層９を有する。光電変換層８は、図示しないフォトセンサとＴＦＴを有する画素を２次元状に形成したものが一般的である。光電変換層８上に隔膜層７を有してもよい。シンチレータパネル２の出光面と出力基板３の光電変換層８を、隔膜層７を介して接着または密着させることが好ましい。
シンチレータ層４で発光した光は、光電変換層８に到達して光電変換され、出力される。Ｘ線検出器を構成する材料は、シンチレータ層４を除き、従来から知られているものを使用することができる。例えば、特許文献２には、シンチレータを含むＸ線検出器の構造及び構成材料が記載されており、特許文献２記載されているＸ線検出器の構造及び構成材料は本発明に援用することができる。
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をより具体的に説明する。本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
＜測定及び評価＞
以降の実施例及び比較例で得られる発光性複合粒子について、下記項目を下記方法に従って、測定及び評価した。
（ペロブスカイト化合物粒子の粒径）
ペロブスカイト化合物（１）の粒子を透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＥＭ－２２００ＦＳ」（商品名））を用いて撮影し、得られた電子顕微鏡像から平均粒径（平均フェレー径）を求めた。算出にあたっては、粒子を２本の平行線で挟んだ平行線の間隔をフェレー径とし、５０個の粒子のフェレー径の算術平均とした。試料は、支持膜付きグリッドに発光性複合粒子組成物からペロブスカイト化合物粒子を採取することで得た。測定条件は、加速電圧２００ｋＶとした。
（発光性複合粒子の粒径）
発光性複合粒子の平均粒径は、粒径分析装置（マルバーン社製「ゼータサイザーナノＺＳ」（商品名））を用いて測定した。測定方法は、動的光散乱法を用いた。得られた発光性複合粒子を個数平均分布とし、平均粒径及び標準偏差σを求めた。測定用試料は、分散液を所定の容器（ガラス）に滴下し、測定した。
（量子収率、吸収率）
実施例１、２、３及び比較例１で得られた発光性複合粒子組成物の量子収率及び吸収率を、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス株式会社製「Ｃ９９２０－０２」（商品名））を用いて測定した。測定は、下記光照射の前後で行い、測定条件は励起光４５０ｎｍ、２５℃、１気圧とした。
（耐光性の評価）
実施例１、２、３及び比較例１で得られた発光性複合粒子組成物１００μＬを１ｃｍ×１ｃｍサイズのガラス基材上に塗布し、自然乾燥させた後、膜を得た。得られた膜を５０℃に加熱しながら、ＬＥＤ光源からピーク波長４５０ｎｍ、照度１００ｍＷ／ｃｍ２の光を４８時間照射した。
光照射前後の発光性複合粒子組成物の量子収率及び吸収率から、下記式に基づいて輝度維持率を求めた。輝度維持率はその値が高いほど、耐光性が高いと評価できる。なお、評価は光照射後４８時間経過したものについて行った。
輝度維持率（％）＝［（耐光試験後の発光性複合粒子組成物の量子収率）÷（耐光試験前の発光性複合粒子組成物の量子収率）］×［（耐光試験後の発光性複合粒子組成物の吸収率）÷（耐光試験前の発光性複合粒子組成物の吸収率）］×１００
［実施例１］
（ペロブスカイト化合物粒子の製造）
オレイルアミン２５ｍＬ、及びエタノール２００ｍＬを混合した後、氷冷しながら撹拌し、臭化水素酸水溶液（４８％）を１７．１２ｍＬ添加した後、減圧乾燥して沈殿を得た。沈殿はジエチルエーテルを用いて洗浄した後、減圧乾燥して臭化オレイルアンモニウムを得た。
臭化オレイルアンモニウム２１ｇに対して、トルエン２００ｍＬを混合して臭化オレイルアンモニウムを含む溶液を調製した。
酢酸鉛・３水和物１．５２ｇと、ホルムアミジン酢酸塩１．５６ｇ、１－オクタデセンの溶媒１６０ｍＬと、オレイン酸４０ｍＬとを混合した。窒素雰囲気下、撹拌しながら１３０℃まで加熱した後、上述の臭化オレイルアンモニウムを含む溶液５３．４ｍＬを添加した。添加後、溶液を室温まで降温し、ペロブスカイト化合物（１）を含む分散液を得た。
上記分散液２００ｍＬに対してトルエン１００ｍＬ、及び酢酸エチル１００ｍＬを混合し、ろ過して固液分離した。その後、ろ紙上の固形分をトルエン１００ｍＬ、及び酢酸エチル１００ｍＬの混合溶液で２回洗浄し、さらにろ過を行った。これにより、ペロブスカイト化合物粒子を単離した。
（発光性複合粒子組成物の製造）
次に、トルエンを分散媒として、ペロブスカイト化合物粒子の濃度が０．３４質量％となるように１５０ｍＬの分散液を調製した。ここに、オルガノポリシラザン（１５００ Ｓｌｏｗ Ｃｕｒｅ、Ｄｕｒａｚａｎｅ， メルクパフォーマンスマテリアルズ株式会社製）を、ペロブスカイト化合物１質量部に対し、２．０質量部の量で加えた。その後、水蒸気による縮合処理を４時間実施し、乾燥した窒素雰囲気下で０．５時間静置した。縮合処理は、水蒸気流量：０．４Ｌ／分（Ｎ２ガスとともに供給、３０℃の飽和水蒸気量）、加熱温度：９０℃の下で行った。縮合処理後の分散液を０．５μｍのメンブレンフィルターでろ過し、発光性複合粒子組成物を得た。得られた発光性複合粒子組成物をＤＬＳ測定して、粒子の平均粒径を見積もった。平均粒径は２７.２６ｎｍ±８．５であった。耐光性試験後の輝度維持率は、７０．１％であった。
［実施例２］
発光性複合粒子の製造工程において、ペロブスカイト化合物粒子の分散液を１５０ｍＬから３０ｍＬとし、縮合処理時のガス流量を０．０８Ｌ／分とした以外は、上記実施例１と同様の方法で発光性複合粒子組成物を得た。同様の方法で、粒子の平均粒径を見積もると、２６.５４ｎｍ±５．４であった。また、輝度維持率は７８．０％であった。
［実施例３］
発光性複合粒子の製造工程において、オルガノポリシラザンを添加後、オルガノポリシラザン１質量部に対して、トリメトキシ（１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ノナフルオロヘキシル）シラン（東京化成工業株式会社製）０．２５質量部をさらに添加した以外は、上記実施例２と同様の方法で発光性複合粒子組成物を得た。同様の方法で粒子の平均粒径を見積もると、１７．５９ｎｍ±５．２であった。また、輝度維持率は１００％であった。
［比較例１］
実施例１に記載の発光性複合粒子の製造工程において、得られた発光性複合粒子組成物をメンブレンフィルターでろ過しない以外は、同様の方法で発光性複合粒子組成物を得た。同様の方法で粒子の平均粒径を見積もると、４９５．２ｎｍ±１４２．０であった。また、輝度維持率は２４.８％であった。
実施例１～３、及び比較例１の発光性複合粒子について、上述の測定を行った。結果を表１に示す。
Figure 2022038930000009
上記の結果から、実施例１～３の平均粒径が１～１００ｎｍであるペロブスカイト化合物を含む発光性複合粒子は、比較例１の発光性複合粒子と比べ、耐光性に優れることが確認できた。
［参考例１］
実施例１～３に記載の発光性複合粒子組成物を、ガラスチューブ等の中に入れて封止した後に、これを光源である青色発光ダイオードと導光板の間に配置することで、青色発光ダイオードの青色光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
［参考例２］
実施例１～３に記載の発光性複合粒子組成物をシート化する事で樹脂組成物を得ることができ、これを２枚のバリアーフィルムで挟んで封止したフィルムを導光板の上に設置することで、導光板の端面（側面）に置かれた青色発光ダイオードから導光板を通して前記シートに照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
［参考例３］
実施例１～３に記載の発光性複合粒子組成物を、青色発光ダイオードの発光部近傍に設置することで照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
［参考例４］
実施例１～３に記載の発光性複合粒子組成物とレジストを混合した後に、溶媒を除去する事で波長変換材料を得ることができる。得られた波長変換材料を光源である青色発光ダイオードと導光板の間や、光源であるＯＬＥＤの後段に配置することで、光源の青色光を緑色光や赤色光に変換することができるバックライトを製造する。
［参考例５］
実施例１～３に記載の発光性複合粒子組成物をＺｎＳなどの導電性粒子を混合して成膜し、片面にｎ型輸送層を積層し、もう片面をｐ型輸送層で積層することでＬＥＤを得る。電流を流すことによりｐ型半導体の正孔と、ｎ型半導体の電子が接合面のペロブスカイト化合物中で電荷を打ち消されることで発光させることができる。
［参考例６］
フッ素ドープされた酸化スズ（ＦＴＯ）基板の表面上に、酸化チタン緻密層を積層させ、その上から多孔質酸化アルミニウム層を積層し、その上に実施例１～３に記載の発光性複合粒子組成物を積層し、溶媒を除去した後にその上から２，２’，７，７’－ｔｅｔｒａｋｉｓ－（Ｎ，Ｎ’－ｄｉ－ｐ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）－９，９’－ｓｐｉｒｏｂｉｆｌｕｏｒｅｎｅ（Ｓｐｉｒｏ－ＯＭｅＴＡＤ）などのホール輸送層を積層し、その上に銀（Ａｇ）層を積層し、太陽電池を作製する。
［参考例７］
実施例１～３に記載の発光性複合粒子を含む組成物の、溶媒を除去して成形する事で本実施形態の組成物を得ることができ、これを青色発光ダイオードの後段に設置することで、青色発光ダイオードから組成物に照射される青色の光を緑色光や赤色光に変換して白色光を発するレーザーダイオード照明を製造する。
［参考例８］
実施例１～３に記載の発光性複合粒子を含む組成物の溶媒を除去して成形する事で本実施形態の組成物を得ることができる。得られた組成物を光電変換層の一部とすることで、光を検知する検出部に使用する含まれる光電変換素子（光検出素子）材料を製造する。光電変換素子材料は、Ｘ線撮像装置及びＣＭＯＳイメージセンサーなどの固体撮像装置用のイメージ検出部（イメージセンサー）、指紋検出部、顔検出部、静脈検出部及び虹彩検出部などの生体の一部分の所定の特徴を検出する検出部、パルスオキシメーターなどの光学バイオセンサーに用いられる。
［参考例９］
実施例１～３に記載の発光性複合粒子を含む組成物の溶媒を除去して成形する事で本実施形態の組成物を得ることができる。得られた組成物を太陽電池の光変換効率を向上するフィルムとして用いることができる。前記、変換効率向上シートの形態としては、特に限定されないが、基材に塗布する形で利用する。基材に関しては特に限定されず、透明性の高い基材であればよい。例えば、PETフィルムやモスアイフィルムなどが望ましい。太陽電池変換効率向上シートを用いる太陽電池は特に限定せず、変換効率向上シートは、太陽電池の感度が低い波長領域から、感度の高い波長領域へと変換機能を有する。
［参考例１０］
実施例１～３に記載の発光性複合粒子を含む組成物の溶媒を除去して成形する事で本実施形態の組成物を得ることができる。得られた組成物を量子コンピュータ、量子テレポーテーションおよび量子暗号通信などの単一光子発生用光源として利用することができる。
１０…ペロブスカイト化合物粒子、
２０…ケイ素化合物層、
３０…分散媒体材料、
１００…発光性複合粒子、
２００…発光性複合粒子組成物。

Claims (9)

  1. Ａ、Ｂ、及びＸを構成成分とするペロブスカイト型結晶構造
    [ペロブスカイト型結晶構造において、ＡはＢを中心とする６面体の各頂点に位置する成分であって、１価の陽イオンであり、
    ＢはＡを頂点に配置する６面体、及びＸを頂点に配置する８面体の中心に位置する成分であって、金属イオンであり、
    ＸはＢを中心とする８面体の各頂点に位置する成分であって、ハロゲン化物イオン、及びチオシアン酸イオンからなる群より選ばれる少なくとも一種の陰イオンである。］
    を有し、発光性を有するペロブスカイト化合物粒子と、該ペロブスカイト化合物粒子の表面の少なくとも一部に形成されたケイ素化合物層とを、有する発光性複合粒子であって、１～１００ｎｍの平均粒径を有する発光性複合粒子。
  2. 前記ケイ素化合物層は、加水分解性ケイ素化合物、及びその縮合物からなる群より選ばれる少なくとも一種から成る層である、請求項１に記載の発光性複合粒子。
  3. 前記発光性を有するペロブスカイト化合物粒子は１～８０ｎｍの一次粒子径を有する請求項１又は２に記載の発光性複合粒子。
  4. 請求項１～３のいずれか一項に記載の発光性複合粒子と、分散媒、重合性化合物及び重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種とを、含む発光性複合粒子組成物。
  5. 請求項１～３のいずれか一項に記載の発光性複合粒子を含む、フィルム。
  6. 請求項５に記載のフィルムを含む、積層構造体。
  7. 請求項６に記載の積層構造体を備える、発光装置。
  8. 請求項６に記載の積層構造体を備える、ディスプレイ。
  9. 請求項１～３のいずれか一項に記載の発光性複合粒子を含む、シンチレータ。
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