JP2022032447A - Etching device - Google Patents

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隆 宮崎
Takashi Miyazaki
裕二 豊田
Yuji Toyoda
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

To provide an etching device used when a resin composition layer including an alkali-insoluble resin and an inorganic filler is immersed in an etching solution, capable of removing quickly the resin composition layer having become unable to maintain its film shape and of supplying quickly a new etching solution.SOLUTION: An etching device used when a resin composition layer including an alkali-insoluble resin and an inorganic filler is etched with an etching solution, includes an etching unit for the etching device to remove the resin composition layer. The etching unit includes: a dip tank in which an object to be treated having the resin composition layer is immersed in the etching solution; an etching liquid supply pump; and etching liquid supply slit nozzles.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物層をエッチング液によってエッチング処理する際に使用するエッチング装置に関する。 The present invention relates to an etching apparatus used for etching a resin composition layer containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler with an etching solution.

近年、電子機器の小型化、高性能化に伴って、回路基板において、微細配線形成や熱膨張係数の低下が強く求められている。その中で、絶縁材料の低熱膨張係数化の手段として、絶縁材料を高充填化する、すなわち、絶縁材料における無機充填材の含有量を高くする方法が知られている。さらに、絶縁材料として、エポキシ樹脂、フェノールノボラック系硬化剤、フェノキシ樹脂、シアネート樹脂等を含み、耐湿性に優れたアルカリ不溶性樹脂の使用が提案されている。これらの無機充填材及びアルカリ不溶性樹脂を含む絶縁性の樹脂組成物は、耐熱性、誘電特性、機械強度、耐化学薬品性等に優れた物性を有し、回路基板の外層表面に用いられるソルダーレジストや多層ビルドアップ配線板に用いられる層間絶縁材料として広く使用されている。 In recent years, with the miniaturization and higher performance of electronic devices, there is a strong demand for the formation of fine wiring and the reduction of the coefficient of thermal expansion in circuit boards. Among them, as a means for reducing the thermal expansion coefficient of the insulating material, a method of increasing the filling of the insulating material, that is, increasing the content of the inorganic filler in the insulating material is known. Further, it has been proposed to use an alkali-insoluble resin which contains an epoxy resin, a phenol novolac-based curing agent, a phenoxy resin, a cyanate resin and the like as an insulating material and has excellent moisture resistance. The insulating resin composition containing these inorganic fillers and alkali-insoluble resins has excellent physical properties such as heat resistance, dielectric properties, mechanical strength, and chemical resistance, and is a solder used for the outer layer surface of a circuit board. It is widely used as an interlayer insulating material used for resists and multilayer build-up wiring boards.

図1は、回路基板上において半田付けする接続パッド3以外を、樹脂組成物層4で覆ったソルダーレジストパターンの概略断面構造図である。図1に示す構造はSMD(Solder Masked Defined)構造と言われ、樹脂組成物層4の開口部が接続パッド3よりも小さいことを特徴としている。図2に示す構造は、NSMD(Non Solder Masked Defined)構造と言われ、樹脂組成物層4の開口部が接続パッド3よりも大きいことを特徴としている。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional structural diagram of a solder resist pattern in which a portion other than the connection pad 3 to be soldered on the circuit board is covered with the resin composition layer 4. The structure shown in FIG. 1 is called an SMD (Solder Masked Defined) structure, and is characterized in that the opening of the resin composition layer 4 is smaller than that of the connection pad 3. The structure shown in FIG. 2 is called an NSMD (Non Solder Masked Defined) structure, and is characterized in that the opening of the resin composition layer 4 is larger than that of the connection pad 3.

図1又は図2における樹脂組成物層4の開口部は、樹脂組成物層4の一部を除去することによって形成される。無機充填材及びアルカリ不溶性樹脂を含む樹脂組成物層4を除去するエッチング方法として、エッチング液として40℃のヒドラジン系薬液を使用した浸漬処理によって行うエッチング方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。また、特許文献1には、樹脂組成物層4を構成する樹脂組成物の全固形分に対して、無機充填材の好ましい含有量が30~90質量%であり、より好ましい含有量が50~85質量%であることが記載されている。 The opening of the resin composition layer 4 in FIG. 1 or FIG. 2 is formed by removing a part of the resin composition layer 4. As an etching method for removing the resin composition layer 4 containing an inorganic filler and an alkali-insoluble resin, an etching method performed by an immersion treatment using a hydrazine-based chemical solution at 40 ° C. as an etching solution is disclosed (for example, Patent Document 1). reference). Further, in Patent Document 1, the preferable content of the inorganic filler is 30 to 90% by mass, and the more preferable content is 50 to 50 to 90% by mass, based on the total solid content of the resin composition constituting the resin composition layer 4. It is stated that it is 85% by mass.

無機充填材及びアルカリ不溶性樹脂を含む樹脂組成物層4を浸漬処理によって除去するエッチング方法では、無機充填材の一部を溶解し、皮膜形状を保てなくなることによって、樹脂組成物層4を除去することができる。均一なエッチングのためには、速やかに、皮膜形状が保てなくなった樹脂組成物層4をエッチング面から除去し、新しいエッチング液をエッチング面に供給することが重要である。皮膜形状が保てなくなった樹脂組成物層4の除去とエッチング液の供給がエッチング面内で不均一になると、エッチングが不均一になり、設計通りのエッチング加工ができていない部分や、部分的に樹脂組成物層4の残渣が発生する部分があり、ソルダーレジストパターンを形成する際に、接続パッド3部の接触不良の原因となり、生産における歩留まりの低下に繋がるという問題が発生することがあった(例えば、特許文献2参照)。 In the etching method of removing the resin composition layer 4 containing the inorganic filler and the alkali-insoluble resin by a dipping treatment, the resin composition layer 4 is removed by dissolving a part of the inorganic filler and making it impossible to maintain the film shape. can do. For uniform etching, it is important to promptly remove the resin composition layer 4 whose film shape cannot be maintained from the etching surface and supply a new etching solution to the etching surface. When the removal of the resin composition layer 4 whose film shape cannot be maintained and the supply of the etching solution become non-uniform in the etching surface, the etching becomes non-uniform, and the etching process is not performed as designed or partially. There is a portion where a residue of the resin composition layer 4 is generated in the resin composition layer 4, which may cause a contact failure of the three connection pads when forming the solder resist pattern, which may lead to a decrease in the yield in production. (See, for example, Patent Document 2).

国際公開第2018/088345号パンフレットInternational Publication No. 2018/08834 Pamphlet 特開2020-41099号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2020-41099

本発明の課題は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物層をエッチング液によって浸漬処理する際に使用するエッチング装置において、皮膜形状が保てなくなった樹脂組成物層を速やかに除去し、新しいエッチング液を速やかに供給することができるエッチング装置を提供することである。 An object of the present invention is to quickly remove a resin composition layer whose film shape cannot be maintained in an etching apparatus used for dipping a resin composition layer containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler with an etching solution. The present invention is to provide an etching apparatus capable of promptly supplying a new etching solution.

本発明者らは、下記発明によって、これらの課題を解決できることを見出した。 The present inventors have found that these problems can be solved by the following inventions.

(1)アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物層をエッチング液によってエッチング処理する際に使用するエッチング装置において、
エッチング装置が、樹脂組成物層を除去するためのエッチングユニットを有し、
エッチングユニットが、樹脂組成物層を有する被処理物がエッチング液に浸漬処理されるディップ槽と、エッチング液供給ポンプと、エッチング液供給スリットノズルを有することを特徴とするエッチング装置。
(2)樹脂組成物層を構成する樹脂組成物に対する無機充填材の含有量が30~85質量%であることを特徴とする上記(1)記載のエッチング装置。
(3)エッチング液が、5~50質量%のアルカリ金属水酸化物を含有することを特徴とする上記(1)又は(2)記載のエッチング装置。
(1) In an etching apparatus used for etching a resin composition layer containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler with an etching solution.
The etching apparatus has an etching unit for removing the resin composition layer.
An etching apparatus characterized in that the etching unit has a dip tank in which an object to be processed having a resin composition layer is immersed in an etching solution, an etching solution supply pump, and an etching solution supply slit nozzle.
(2) The etching apparatus according to (1) above, wherein the content of the inorganic filler in the resin composition constituting the resin composition layer is 30 to 85% by mass.
(3) The etching apparatus according to (1) or (2) above, wherein the etching solution contains 5 to 50% by mass of an alkali metal hydroxide.

アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物層をエッチング液によってエッチング処理する際に使用するエッチング装置において、エッチング液供給スリットノズルを有することによって、エッチング液がディップ槽内で噴流循環されるため、皮膜形状が保てなくなった樹脂組成物層を速やかに除去し、新しいエッチング液を速やかに供給することができる。 In the etching apparatus used for etching the resin composition layer containing the alkali-insoluble resin and the inorganic filler with the etching solution, the etching solution is jet-circulated in the dip tank by having the etching solution supply slit nozzle. The resin composition layer whose film shape cannot be maintained can be quickly removed, and a new etching solution can be quickly supplied.

ソルダーレジストパターンの一例を示す概略断面構造図である。It is a schematic cross-sectional structure diagram which shows an example of a solder resist pattern. ソルダーレジストパターンの一例を示す概略断面構造図である。It is a schematic cross-sectional structure diagram which shows an example of a solder resist pattern. 本発明のエッチング装置を用いて行われるレジストパターンの形成方法の一例を表す断面工程図である。It is sectional drawing which shows an example of the forming method of the resist pattern performed using the etching apparatus of this invention. 本発明のエッチング装置の一例を示す概略断面構造図である。It is a schematic cross-sectional structure diagram which shows an example of the etching apparatus of this invention.

以下、本発明のエッチング装置について詳細に説明する。 Hereinafter, the etching apparatus of the present invention will be described in detail.

本発明のエッチング装置は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物層をエッチング液によってエッチング処理する際に使用できる。エッチング処理の一例として、ソルダーレジストパターンの形成方法について、図3を用いて説明する。このソルダーレジストパターンの形成方法では、設計通りのエッチング加工が可能で、回路基板上にある半田接続パッド3の一部又は全部が樹脂組成物層4から露出したソルダーレジストパターンを形成することができる。 The etching apparatus of the present invention can be used when the resin composition layer containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler is etched with an etching solution. As an example of the etching process, a method of forming a solder resist pattern will be described with reference to FIG. In this solder resist pattern forming method, etching processing as designed is possible, and a solder resist pattern in which a part or all of the solder connection pad 3 on the circuit board is exposed from the resin composition layer 4 can be formed. ..

工程(I)では、絶縁層2と銅箔3´を有する銅張積層板の表面にある銅箔3´をエッチングによりパターニングすることによって導体パターンを形成し、半田接続パッド3を有する回路基板1を形成する。 In the step (I), a conductor pattern is formed by patterning the copper foil 3'on the surface of the copper-clad laminate having the insulating layer 2 and the copper foil 3'by etching, and the circuit board 1 having the solder connection pad 3 is formed. To form.

工程(II)では、回路基板1の表面において、全面を覆うように銅箔9付きの樹脂組成物層4を形成する。樹脂組成物層4は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含んでいる。 In the step (II), the resin composition layer 4 with the copper foil 9 is formed on the surface of the circuit board 1 so as to cover the entire surface. The resin composition layer 4 contains an alkali-insoluble resin and an inorganic filler.

工程(III)では、銅用のエッチング液によって、樹脂組成物層4上の銅箔9をエッチング処理によりパターニングし、樹脂組成物層エッチング用の金属マスク8を形成する。 In the step (III), the copper foil 9 on the resin composition layer 4 is patterned by an etching process with an etching solution for copper to form a metal mask 8 for etching the resin composition layer.

工程(IV)では、金属マスク8を介し、エッチング液によって、半田接続パッド3の一部又は全部が露出するまで、樹脂組成物層4をエッチングする。 In step (IV), the resin composition layer 4 is etched with the etching solution through the metal mask 8 until a part or all of the solder connection pad 3 is exposed.

工程(V)では、銅用のエッチング液によって、金属マスク8をエッチング処理により除去し、半田接続パッド3の一部又は全部が樹脂組成物層4から露出したソルダーレジストパターンを形成する。 In the step (V), the metal mask 8 is removed by an etching process with an etching solution for copper to form a solder resist pattern in which a part or all of the solder connection pad 3 is exposed from the resin composition layer 4.

これによって、図3(V)に示すような、樹脂組成物層4の残渣の無い、SMD構造又はNSMD構造のレジストパターンを形成することができる。 This makes it possible to form a resist pattern having an SMD structure or an NSMD structure without the residue of the resin composition layer 4, as shown in FIG. 3 (V).

本発明において、エッチング液は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物層をエッチング処理するためのエッチング液であり、ヒドラジン系エッチング液、高濃度のアルカリ金属水酸化物を含有するアルカリ水溶液等が使用できるが、高濃度のアルカリ金属水酸化物を含有するアルカリ水溶液(以下、「高濃度のアルカリ金属水酸化物を含有するアルカリ水溶液」を「アルカリ金属水酸化物系エッチング液」と記す場合がある)であることが好ましい。アルカリ不溶性樹脂はアルカリ水溶液に溶解しない性質を有するため、本来アルカリ水溶液によって除去することはできない。しかし、本発明に係わるエッチング液を使用することによって、アルカリ不溶性樹脂を含む樹脂組成物層を除去することができる。本発明で好適に使用できる高濃度のアルカリ金属水酸化物を含有するアルカリ水溶液を用いた場合には、濃度のアルカリ金属水酸化物を含む水溶液によって樹脂組成物層中の無機充填材の一部を溶解し、皮膜形状を保てなくなることで、エッチング加工することができる。 In the present invention, the etching solution is an etching solution for etching a resin composition layer containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler, and is a hydrazine-based etching solution and an alkaline aqueous solution containing a high-concentration alkali metal hydroxide. Etc. can be used, but an alkaline aqueous solution containing a high concentration of alkali metal hydroxide (hereinafter, "an alkaline aqueous solution containing a high concentration of alkali metal hydroxide" is referred to as an "alkali metal hydroxide-based etching solution". In some cases). Since the alkali-insoluble resin has the property of not being dissolved in the alkaline aqueous solution, it cannot be originally removed by the alkaline aqueous solution. However, by using the etching solution according to the present invention, the resin composition layer containing the alkali-insoluble resin can be removed. When an alkaline aqueous solution containing a high-concentration alkali metal hydroxide that can be suitably used in the present invention is used, a part of the inorganic filler in the resin composition layer is provided by the aqueous solution containing the alkali metal hydroxide having a high concentration. Can be etched by dissolving the film and making it impossible to maintain the shape of the film.

アルカリ金属水酸化物系エッチング液におけるアルカリ金属水酸化物の含有量は、5質量%以上50質量%以下であることが好ましい。アルカリ金属水酸化物の含有量が5質量%未満である場合、無機充填材の溶解性が乏しい場合があり、アルカリ金属水酸化物の含有量が50質量%を超えた場合、アルカリ金属水酸化物の析出が起こりやすいことから、液の経時安定性に劣る場合がある。アルカリ金属水酸化物の含有量は、より好ましくは15~45質量%であり、さらに好ましくは20~40質量%である。 The content of the alkali metal hydroxide in the alkali metal hydroxide-based etching solution is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less. If the content of the alkali metal hydroxide is less than 5% by mass, the solubility of the inorganic filler may be poor, and if the content of the alkali metal hydroxide exceeds 50% by mass, the alkali metal hydroxylation may be poor. Since the precipitation of substances is likely to occur, the stability of the liquid over time may be inferior. The content of the alkali metal hydroxide is more preferably 15 to 45% by mass, still more preferably 20 to 40% by mass.

アルカリ金属水酸化物系エッチング液に、必要に応じてカップリング剤、レベリング剤、着色剤、界面活性剤、消泡剤、有機溶媒等を適宜添加することもできる。有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート等の酢酸エステル類;セロソルブ、ブチルカルビトール等のカルビトール類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒等が挙げられる。この中で、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等は、アルカリ不溶性樹脂の膨潤性が大きく好ましい。 A coupling agent, a leveling agent, a colorant, a surfactant, a defoaming agent, an organic solvent and the like can be appropriately added to the alkali metal hydroxide-based etching solution, if necessary. Examples of the organic solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; acetates such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and carbitol acetate; carbitols such as cellosolve and butyl carbitol; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; amide-based solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone can be mentioned. Among them, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like have a large swelling property of the alkali-insoluble resin and are preferable.

アルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム及び水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物が好適に用いられる。アルカリ金属水酸化物として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 As the alkali metal hydroxide, at least one compound selected from the group consisting of potassium hydroxide, sodium hydroxide and lithium hydroxide is preferably used. As the alkali metal hydroxide, one of these may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

さらに、本発明に係わるアルカリ金属水酸化物系エッチング液は、アルカリ金属水酸化物に加えて、1質量%以上50質量%以下のエタノールアミン化合物を含有することが好ましい。エタノールアミン化合物を含有するアルカリ金属水酸化物系エッチング液を使用した場合、エタノールアミン化合物が樹脂組成物層中に浸透することにより、樹脂組成物層の膨潤が促進され、無機充填材の溶解除去が加速され、樹脂組成物層の除去速度が上がる。 Further, the alkali metal hydroxide-based etching solution according to the present invention preferably contains 1% by mass or more and 50% by mass or less of an ethanolamine compound in addition to the alkali metal hydroxide. When an alkali metal hydroxide-based etching solution containing an ethanolamine compound is used, the ethanolamine compound permeates into the resin composition layer, thereby promoting the swelling of the resin composition layer and dissolving and removing the inorganic filler. Is accelerated, and the removal speed of the resin composition layer is increased.

本発明に係わるアルカリ金属水酸化物系エッチング液において、エタノールアミン化合物の含有量が1質量%未満の場合、アルカリ不溶性樹脂の膨潤性が乏しく、エタノールアミン化合物の含有量が0質量%の場合と比較して、樹脂組成物層の除去速度が変わらない。エタノールアミン化合物の含有量が50質量%を超えた場合、水に対する相溶性が低くなり、相分離が起こりやすいことから、エッチング液の経時安定性に劣る場合がある。エタノールアミン化合物の含有量は、より好ましくは5~40質量%であり、さらに好ましくは10~35質量%である。 In the alkali metal hydroxide-based etching solution according to the present invention, when the content of the ethanolamine compound is less than 1% by mass, the swelling property of the alkali-insoluble resin is poor, and the content of the ethanolamine compound is 0% by mass. In comparison, the removal rate of the resin composition layer does not change. When the content of the ethanolamine compound exceeds 50% by mass, the compatibility with water becomes low and phase separation is likely to occur, so that the stability of the etching solution with time may be inferior. The content of the ethanolamine compound is more preferably 5 to 40% by mass, still more preferably 10 to 35% by mass.

上記エタノールアミン化合物としては、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン等どのような種類でもよく、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。代表的なアミン化合物の一例としては、第一級アミンである2-アミノエタノール;第一級アミンと第二級アミンの混合体(すなわち、一分子内に第一級アミノ基と第二級アミノ基とを有する化合物)である2-(2-アミノエチルアミノ)エタノール;第二級アミンである2-(メチルアミノ)エタノール、2-(エチルアミノ)エタノール;第三級アミンである2,2′-メチルイミノジエタノール(別名:N-メチル-2,2′-イミノジエタノール)、2,2′-エチルイミノジエタノール(別名:N-エチル-2,2′-イミノジエタノール)、2-(ジメチルアミノ)エタノール、トリエタノールアミン等が挙げられる。中でも、2-アミノエタノール及び2-(2-アミノエチルアミノ)エタノールがより好ましい。 The ethanolamine compound may be of any kind such as a primary amine, a secondary amine, or a tertiary amine, and may be used alone or in combination of two or more. good. An example of a typical amine compound is 2-aminoethanol, which is a primary amine; a mixture of a primary amine and a secondary amine (that is, a primary amino group and a secondary amino in one molecule). 2- (2-Aminoethylamino) ethanol which is a compound having a group); 2- (methylamino) ethanol which is a secondary amine, 2- (ethylamino) ethanol; 2,2 which is a tertiary amine ′ -Methyliminodiethanol (also known as N-methyl-2,2′-iminodiethanol), 2,2′-ethyliminodiethanol (also known as N-ethyl-2,2′-iminodiethanol), 2- (dimethylamino) ) Ethanol, triethanolamine and the like can be mentioned. Of these, 2-aminoethanol and 2- (2-aminoethylamino) ethanol are more preferable.

ヒドラジン系エッチング液として、例えば、ヒドラジン一水和物を使用したエッチング液が挙げられる。また、ヒドラジン一水和物と共にエチレンジアミンを併用することもできる。ヒドラジン一水和物は、強い還元性を有し、本発明に係わる樹脂組成物層を分解除去することができる。しかし、毒物及び劇物取締法の劇物に該当し、人体の健康に対して有害で、環境への負荷も大きいため、アルカリ金属水酸化物系エッチング液を使用することが好ましい。 Examples of the hydrazine-based etching solution include an etching solution using hydrazine monohydrate. In addition, ethylenediamine can be used in combination with hydrazine monohydrate. Hydrazine monohydrate has a strong reducing property and can decompose and remove the resin composition layer according to the present invention. However, since it falls under the category of deleterious substances under the Poisonous and Deleterious Substances Control Law, is harmful to human health, and has a large burden on the environment, it is preferable to use an alkali metal hydroxide-based etching solution.

本発明に係わるエッチング液はアルカリ水溶液である。エッチング液に使用される水としては、水道水、工業用水、純水等を用いることができる。このうち純水を使用することが好ましい。 The etching solution according to the present invention is an alkaline aqueous solution. As the water used for the etching solution, tap water, industrial water, pure water or the like can be used. Of these, it is preferable to use pure water.

本発明に係わるエッチング処理において、エッチング液の温度は、60~90℃の範囲であることが好ましい。樹脂組成物層を構成する樹脂組成物の種類、樹脂組成物層の厚み、樹脂組成物層を除去するエッチング処理を施すことによって得られるパターンの形状等によって、最適温度が異なるが、エッチング液の温度は、より好ましくは60~85℃であり、さらに好ましくは70~85℃である。 In the etching process according to the present invention, the temperature of the etching solution is preferably in the range of 60 to 90 ° C. The optimum temperature varies depending on the type of resin composition constituting the resin composition layer, the thickness of the resin composition layer, the shape of the pattern obtained by performing the etching treatment for removing the resin composition layer, and the like. The temperature is more preferably 60 to 85 ° C, still more preferably 70 to 85 ° C.

樹脂組成物層を構成する樹脂組成物に対する無機充填材の含有量は、樹脂組成物中の不揮発分100質量%に対して30~85質量%であることが好ましい。無機充填材の含有量が30質量%未満である場合、樹脂組成物全体に対して、アルカリ金属水酸化物系エッチング液によって溶解されるサイトとしての無機充填材が少なすぎるため、エッチングが進行しない場合がある。無機充填材の含有量が85質量%を超えると、樹脂組成物の流動性の低下により、可撓性が低下する傾向があり、実用性に劣る。 The content of the inorganic filler in the resin composition constituting the resin composition layer is preferably 30 to 85% by mass with respect to 100% by mass of the non-volatile content in the resin composition. When the content of the inorganic filler is less than 30% by mass, the etching does not proceed because the amount of the inorganic filler as a site dissolved by the alkali metal hydroxide-based etching solution is too small with respect to the entire resin composition. In some cases. When the content of the inorganic filler exceeds 85% by mass, the flexibility tends to decrease due to the decrease in the fluidity of the resin composition, which is inferior in practicality.

本発明において、無機充填材としては、例えば、シリカ、ガラス、クレー、雲母等のケイ酸塩;アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ等の酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩;水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物;硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩等が挙げられる。また、無機充填材としては、さらにホウ酸アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等が挙げられる。これらの中で、シリカ、ガラス、クレー及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物は、エッチング液への溶解性が高いことから、より好ましく用いられる。シリカは低熱膨張性に優れる点でさらに好ましく、球状溶融シリカが特に好ましい。無機充填材として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, examples of the inorganic filler include silicates such as silica, glass, clay and mica; oxides such as alumina, magnesium oxide, titanium oxide and silica; carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate; water. Hydroxides such as aluminum oxide, magnesium hydroxide and calcium hydroxide; sulfates such as barium sulfate and calcium sulfate can be mentioned. Further, examples of the inorganic filler include aluminum borate, aluminum nitride, boron nitride, strontium titanate, barium titanate and the like. Among these, at least one compound selected from the group consisting of silica, glass, clay and aluminum hydroxide is more preferably used because it has high solubility in an etching solution. Silica is more preferable because it has excellent low thermal expansion property, and spherical fused silica is particularly preferable. As the inorganic filler, one of these may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

本発明において、樹脂組成物には、無機充填材に加えて有機充填材を含有することもできる。有機充填材を含有する場合、樹脂組成物中の不揮発分100質量%に対して有機充填材の含有量が5~30質量%程度が好ましい。有機充填材としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、フッ化エチレン-プロピレン共重合体(FEP)、パーフルオロアルコキシ重合体(PFA)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフルオロエチレン-クロロトリフルオロエチレン共重合体(TFE/CTFE)、エチレン-クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)からなる群から選ばれる少なくとも1種のフッ素系樹脂が挙げられる。これらの樹脂は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, the resin composition may contain an organic filler in addition to the inorganic filler. When the organic filler is contained, the content of the organic filler is preferably about 5 to 30% by mass with respect to 100% by mass of the non-volatile content in the resin composition. Examples of the organic filler include polytetrafluoroethylene (PTFE), fluoroethylene-propylene copolymer (FEP), perfluoroalkoxy polymer (PFA), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), and tetrafluoroethylene-. Examples thereof include at least one fluororesin selected from the group consisting of chlorotrifluoroethylene copolymer (TFE / CTFE) and ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE). One of these resins may be used alone, or two or more of these resins may be used in combination.

本発明に係わるアルカリ不溶性樹脂について説明する。アルカリ不溶性樹脂は、アルカリ水溶液に対して溶解又は分散されないという性質以外は、特に限定されない。具体的には、アルカリ水溶液に対して溶解するために必要なカルボキシル基含有樹脂等の含有量が非常に少ない樹脂であり、樹脂中における遊離カルボキシル基の含有量の指標となる酸価(JIS K2501:2003)としては、40mgKOH/g未満である。より具体的には、アルカリ不溶性樹脂は、エポキシ樹脂とエポキシ樹脂を硬化させる熱硬化剤とを含む樹脂である。アルカリ水溶液としては、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アンモニウムリン酸塩、アンモニウム炭酸塩等の無機アルカリ性化合物を含有する水溶液、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキサイド(コリン)等の有機アルカリ性化合物を含有する水溶液が挙げられる。 The alkali-insoluble resin according to the present invention will be described. The alkali-insoluble resin is not particularly limited except that it is not dissolved or dispersed in an aqueous alkaline solution. Specifically, it is a resin having a very small content of a carboxyl group-containing resin or the like required for dissolving in an alkaline aqueous solution, and has an acid value (JIS K2501) which is an index of the content of free carboxyl groups in the resin. : 2003) is less than 40 mgKOH / g. More specifically, the alkali-insoluble resin is a resin containing an epoxy resin and a thermosetting agent that cures the epoxy resin. Examples of the alkaline aqueous solution include an aqueous solution containing an inorganic alkaline compound such as an alkali metal silicate, an alkali metal hydroxide, an alkali metal phosphate, an alkali metal carbonate, an ammonium phosphate, and an ammonium carbonate, and a monoethanolamine. Organics such as diethanolamine, triethanolamine, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, cyclohexylamine, tetramethylammonium hydroxide (TMAH), tetraethylammonium hydroxide, trimethyl-2-hydroxyethylammonium hydroxide (choline). Examples thereof include an aqueous solution containing an alkaline compound.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。また、エポキシ樹脂としては、さらにビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、フェノキシ型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the epoxy resin include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, and bisphenol S type epoxy resin; novolak type epoxy resins such as phenol novolac type epoxy resin and cresol novolak type epoxy resin. Can be mentioned. Further, examples of the epoxy resin include biphenyl type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, phenoxy type epoxy resin, fluorene type epoxy resin and the like. As the epoxy resin, one of these may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

熱硬化剤としては、エポキシ樹脂を硬化する機能を有するものであれば特に限定されないが、好ましいものとしては、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、活性エステル系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、シアネートエステル樹脂等が挙げられる。熱硬化剤として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 The heat-curing agent is not particularly limited as long as it has a function of curing the epoxy resin, but preferred ones are a phenol-based curing agent, a naphthol-based curing agent, an active ester-based curing agent, a benzoxazine-based curing agent, and the like. Examples thereof include cyanate ester resin. As the thermosetting agent, one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

上記硬化剤に加え、さらに硬化促進剤を含有することができる。硬化促進剤としては、例えば、有機ホスフィン化合物、有機ホスホニウム塩化合物、イミダゾール化合物、アミンアダクト化合物、第三級アミン化合物等が挙げられる。硬化促進剤として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。なお、熱硬化剤としてシアネートエステル樹脂を使用する場合には、硬化時間を短縮する目的で、硬化触媒として用いられている有機金属化合物を添加してもよい。有機金属化合物としては、有機銅化合物、有機亜鉛化合物、有機コバルト化合物等が挙げられる。 In addition to the above curing agent, a curing accelerator can be further contained. Examples of the curing accelerator include an organic phosphine compound, an organic phosphonium salt compound, an imidazole compound, an amine adduct compound, a tertiary amine compound and the like. As the curing accelerator, one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. When a cyanate ester resin is used as a thermosetting agent, an organic metal compound used as a curing catalyst may be added for the purpose of shortening the curing time. Examples of the organometallic compound include an organocopper compound, an organozinc compound, an organocobalt compound and the like.

上述したように、本発明において、エッチング液を使用して、アルカリ不溶性樹脂及び30~85質量%の無機充填材を含む樹脂組成物層をエッチングすると、樹脂組成物層中の無機充填材が高濃度のアルカリ金属水酸化物を含む水溶液によって溶解除去されることによって、樹脂組成物層の除去が進行する。さらに、本発明に係わるエッチング液がエタノールアミン化合物を含む場合には、エタノールアミン化合物が樹脂組成物層中に浸透することにより、樹脂組成物層の膨潤が促進され、無機充填材の溶解除去が加速される。 As described above, in the present invention, when the resin composition layer containing the alkali-insoluble resin and 30 to 85% by mass of the inorganic filler is etched using the etching solution, the inorganic filler in the resin composition layer becomes high. The removal of the resin composition layer proceeds by being dissolved and removed by an aqueous solution containing an alkali metal hydroxide having a concentration. Further, when the etching solution according to the present invention contains an ethanolamine compound, the ethanolamine compound permeates into the resin composition layer, thereby promoting the swelling of the resin composition layer and dissolving and removing the inorganic filler. It will be accelerated.

本発明のエッチング装置について図面を用いて詳細に説明する。図4は、本発明のエッチング装置の一例を示す概略断面構造図であり、樹脂組成物層を有する被処理物が搬送ロール対13によって、ディップ槽11中のエッチング液10に浸漬した状態で搬送され、樹脂組成物層のエッチング処理を行うエッチング装置である。 The etching apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 4 is a schematic cross-sectional structural view showing an example of the etching apparatus of the present invention, in which the object to be treated having the resin composition layer is conveyed in a state of being immersed in the etching solution 10 in the dip tank 11 by the conveying roll pair 13. This is an etching apparatus for etching the resin composition layer.

本発明のエッチング装置は、樹脂組成物層をエッチング液によって除去するエッチングユニット20を有する。エッチングユニット20は、樹脂組成物層を有する被処理物が浸漬処理される、エッチング液10が入ったディップ槽11と、エッチング液供給ポンプ(図示せず)とエッチング液供給スリットノズル21を有する。エッチング液供給ポンプは、ディップ槽11にエッチング液10を供給するためのポンプである。ディップ槽11からオーバーフローしたエッチング液10を回収する貯蔵タンク15は、ディップ槽11へエッチング液を供給するためのタンクともなる。すなわち、エッチングユニット20は、エッチング液10を循環して使用するユニットである。樹脂組成物を有する被処理物として、樹脂組成物層が形成された基板12を例示した。 The etching apparatus of the present invention has an etching unit 20 for removing the resin composition layer with an etching solution. The etching unit 20 has a dip tank 11 containing an etching solution 10 in which an object to be treated having a resin composition layer is immersed, an etching solution supply pump (not shown), and an etching solution supply slit nozzle 21. The etching solution supply pump is a pump for supplying the etching solution 10 to the dip tank 11. The storage tank 15 for collecting the etching liquid 10 overflowing from the dip tank 11 also serves as a tank for supplying the etching liquid to the dip tank 11. That is, the etching unit 20 is a unit that circulates and uses the etching solution 10. As the object to be treated having the resin composition, the substrate 12 on which the resin composition layer was formed was exemplified.

エッチング液10は、装置下部の貯蔵タンク15のエッチング液吸込口16からエッチング液供給用ポンプ(図示せず)によって、エッチング液供給管17に送られ、エッチング液供給管17の出口と繋がっているエッチング液供給スリットノズル21を介してディップ槽11に供給される。エッチング液供給スリットノズル21を介してエッチング液を供給することにより、基板12の表面に均一且つ連続的に新しいエッチング液10をエッチング面に供給するとともに、ディップ槽11内のエッチング液10を流動させ、エッチング液10が噴流循環し、エッチングにより皮膜形状が保てなくなった樹脂組成物層を速やかに除去することができる。ディップ槽11からオーバーフローしたエッチング液10は、エッチング液回収管19及び19´を介して、エッチング液回収口18より貯蔵タンク15に戻る。 The etching liquid 10 is sent from the etching liquid suction port 16 of the storage tank 15 at the bottom of the apparatus to the etching liquid supply pipe 17 by an etching liquid supply pump (not shown), and is connected to the outlet of the etching liquid supply pipe 17. It is supplied to the dip tank 11 via the etching solution supply slit nozzle 21. Etching liquid supply By supplying the etching liquid through the slit nozzle 21, the new etching liquid 10 is uniformly and continuously supplied to the etching surface on the surface of the substrate 12, and the etching liquid 10 in the dip tank 11 is made to flow. , The etching solution 10 is jet-circulated, and the resin composition layer whose film shape cannot be maintained by etching can be quickly removed. The etching solution 10 overflowing from the dip tank 11 returns to the storage tank 15 from the etching solution recovery port 18 via the etching solution recovery tubes 19 and 19'.

エッチング液10が均一に供給されるためには、エッチング液供給スリットノズル21は、搬送ロール対13の間隙に、スリットが幅方向(搬送方向に対する直角方向)と略平行になるように設置されることが好ましい。搬送ロール対13が3対以上存在する場合、2以上の間隙が存在するが、全ての間隙にエッチング液供給スリットノズル21を設置しても良いし、エッチング液供給スリットノズル21が設置されていない間隙が存在しても良い。また、一つの間隙に対して、ディップ槽11の上部分と下部分の2つのエッチング液供給スリットノズル21を設置しても良いし、上部分だけ又は下部分だけのエッチング液供給スリットノズル21を設置しても良い。ある間隙では、ディップ槽11の上部分にエッチング液供給スリットノズル21を設置し、別の間隙では、ディップ槽11の下部分にエッチング液供給スリットノズル21を設置しても良いし、さらに別の間隙では、ディップ槽11の上部分と下部分の両方にエッチング液供給スリットノズル21を設置しても良い。 In order to uniformly supply the etching solution 10, the etching solution supply slit nozzle 21 is installed in the gap between the transport roll pairs 13 so that the slit is substantially parallel to the width direction (direction perpendicular to the transport direction). Is preferable. When there are three or more pairs of transport rolls 13, there are two or more gaps, but the etching solution supply slit nozzle 21 may be installed in all the gaps, or the etching solution supply slit nozzle 21 is not installed. There may be a gap. Further, two etching solution supply slit nozzles 21 of the upper portion and the lower portion of the dip tank 11 may be installed in one gap, or the etching solution supply slit nozzle 21 of only the upper portion or only the lower portion may be installed. You may install it. In one gap, the etching solution supply slit nozzle 21 may be installed in the upper portion of the dip tank 11, and in another gap, the etching solution supply slit nozzle 21 may be installed in the lower portion of the dip tank 11. In the gap, the etching solution supply slit nozzle 21 may be installed in both the upper portion and the lower portion of the dip tank 11.

また、エッチング液供給スリットノズル21において、スリットの幅方向の長さは、基板12における幅方向の長さに対して、1倍以上であることが好ましい。そして、一つの間隙の幅方向に対して、複数のエッチング液供給スリットノズル21が設置されても良いし、幅方向に一つのエッチング液供給スリットノズル21が設置されても良い。 Further, in the etching solution supply slit nozzle 21, the length of the slit in the width direction is preferably 1 times or more the length in the width direction of the substrate 12. Then, a plurality of etching liquid supply slit nozzles 21 may be installed in the width direction of one gap, or one etching liquid supply slit nozzle 21 may be installed in the width direction.

また、気泡が発生せずにエッチング液10が均一に供給されるように、エッチング液供給スリットノズル21のリップ部がエッチング液10の液面よりも低い位置になるように設置され、ディップ槽11内のエッチング液10中に、エッチング液供給スリットノズル21からエッチング液10が吐出されることが好ましい。エッチング液供給スリットノズル21の向きは、特に限定されないが、エッチング液10が均一に供給且つ噴流循環されるためには、上部分のエッチング液供給スリットノズル21から供給されるエッチング液10が真下方向よりも搬送方向の下流方向へと吐出されるように、また、下部分のエッチング液供給スリットノズル21から供給されるエッチング液10が真上方向よりも搬送方向の下流方向へと吐出されるように、エッチング液供給スリットノズル21を搬送方向の下流方向に傾けることが好ましい。 Further, the lip portion of the etching solution supply slit nozzle 21 is installed at a position lower than the liquid level of the etching solution 10 so that the etching solution 10 is uniformly supplied without generating bubbles, and the dip tank 11 is installed. It is preferable that the etching solution 10 is discharged from the etching solution supply slit nozzle 21 into the etching solution 10 inside. The orientation of the etching solution supply slit nozzle 21 is not particularly limited, but in order for the etching solution 10 to be uniformly supplied and circulated by jet flow, the etching solution 10 supplied from the etching solution supply slit nozzle 21 in the upper portion is directed downward. The etching solution 10 is discharged in the downstream direction in the transport direction, and the etching solution 10 supplied from the etching solution supply slit nozzle 21 in the lower portion is discharged in the downstream direction in the transport direction rather than directly above. In addition, it is preferable to incline the etching solution supply slit nozzle 21 in the downstream direction in the transport direction.

エッチング液供給スリットノズル21から吐出されたエッチング液10が基板12に勢い良く当たると、エッチング処理が不均一になる場合があるため、エッチング液供給スリットノズルの供給能力やエッチング液供給スリットノズル21の向きを適宜調整することが好ましい。 If the etching liquid 10 discharged from the etching liquid supply slit nozzle 21 vigorously hits the substrate 12, the etching process may become non-uniform. Therefore, the supply capacity of the etching liquid supply slit nozzle and the etching liquid supply slit nozzle 21 It is preferable to adjust the orientation as appropriate.

本発明において、搬送ロール対13の形状及び材質は、基板12を搬送することができるものであれば規制はなく、例えば、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、PTFE等が利用できる。また、搬送ロール対13の設置位置及び数は、基板12を搬送することができれば、特に図4に示される設置位置及び数に限定されるものではない。 In the present invention, the shape and material of the transport roll pair 13 are not restricted as long as they can transport the substrate 12, and for example, polypropylene, polyvinyl chloride, PTFE and the like can be used. Further, the installation position and number of the transport roll pairs 13 are not particularly limited to the installation positions and numbers shown in FIG. 4 as long as the substrate 12 can be transported.

以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to this example.

(実施例)
無機充填材として、球状溶融シリカ60質量%、エポキシ樹脂として、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂10質量%、熱硬化剤として、フェノールノボラック型シアネート樹脂10質量%、硬化促進剤として、トリフェニルホスフィン1質量%、その他、カップリング剤、レベリング剤を加え、全量を100質量%としたものに、メチルエチルケトンとシクロヘキサノンを媒体として混合し、液状樹脂組成物を得た。
(Example)
Spherical molten silica 60% by mass as an inorganic filler, biphenyl aralkyl type epoxy resin 10% by mass as an epoxy resin, phenol novolac type cyanate resin 10% by mass as a heat curing agent, and triphenylphosphine 1% by mass as a curing accelerator. In addition, a coupling agent and a leveling agent were added, and the total amount was 100% by mass, and the mixture was mixed with methyl ethyl ketone and cyclohexanone as a medium to obtain a liquid resin composition.

次に、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み38μm)上に液状樹脂組成物を塗布した後、100℃で5分間乾燥して媒体を除去した。これによって、膜厚15μmで、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物から構成された、Aステージの樹脂組成物層を形成した。Aステージとは、エポキシ樹脂と熱硬化剤が硬化反応を開始する前の状態である。 Next, the liquid resin composition was applied onto a polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) and then dried at 100 ° C. for 5 minutes to remove the medium. As a result, an A-stage resin composition layer composed of a resin composition containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler was formed with a film thickness of 15 μm. The A stage is a state before the epoxy resin and the thermosetting agent start the curing reaction.

続いて、厚み3μmの銅箔と剥離層とキャリア箔とがこの順に積層された剥離可能な金属箔を準備し、銅箔と上記樹脂組成物層が接触するように両者を熱圧着させた後、剥離層及びキャリア箔を剥離して、銅箔9付き樹脂組成物層4を得た。 Subsequently, a peelable metal foil in which a copper foil having a thickness of 3 μm, a peeling layer, and a carrier foil are laminated in this order is prepared, and the copper foil and the resin composition layer are thermocompression bonded so as to be in contact with each other. , The peeling layer and the carrier foil were peeled off to obtain a resin composition layer 4 with a copper foil 9.

ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、エポキシ樹脂ガラス布基材銅張積層板(面積400mm×510mm、銅箔厚み12μm、基材厚み0.1mm)の銅箔3´をエッチングによりパターニングすることによって導体パターンを形成し、回路基板1を形成した上に熱圧着式ラミネーターを使って、温度100℃、圧力0.4MPaで熱圧着し、回路基板1上に転写させた後、100℃で30分間加熱し、Bステージの樹脂組成物層4を形成した。Bステージとは、エポキシ樹脂と熱硬化剤の硬化反応が開始され、Cステージと呼ばれる完全硬化状態には至っていない、硬化反応の中間段階の状態である。 The conductor pattern is formed by peeling off the polyethylene terephthalate film and patterning the copper foil 3'of an epoxy resin glass cloth base copper-clad laminate (area 400 mm x 510 mm, copper foil thickness 12 μm, base material thickness 0.1 mm) by etching. After forming and forming the circuit board 1, hot-pressing it at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 0.4 MPa using a heat-bonding type laminator, transferring it onto the circuit board 1, and then heating it at 100 ° C. for 30 minutes. The resin composition layer 4 of the B stage was formed. The B stage is an intermediate stage of the curing reaction in which the curing reaction between the epoxy resin and the thermosetting agent is started and has not reached the completely cured state called the C stage.

続いて、図3の工程(III)の示されているSMD構造又はNSMD構造となるように、銅用のエッチング液によって、樹脂組成物層4上の銅箔9をエッチング処理によりパターニングし、樹脂組成物層エッチング用の金属マスク8を形成する銅エッチング加工を実施し、基板12として、金属マスク8付きの樹脂組成物層4を準備した。SMD構造又はNSMD構造は1組を1セットとして、400mm×510mmの基板上に等間隔に32箇所配置した。 Subsequently, the copper foil 9 on the resin composition layer 4 is patterned by an etching process with an etching solution for copper so as to have the SMD structure or NSMD structure shown in the step (III) of FIG. A copper etching process for forming the metal mask 8 for etching the composition layer was carried out, and the resin composition layer 4 with the metal mask 8 was prepared as the substrate 12. As for the SMD structure or NSMD structure, one set was arranged at 32 locations at equal intervals on a 400 mm × 510 mm substrate.

次に、エッチング液として、水酸化カリウム30質量%、2-(メチルアミノ)エタノール30質量%、水40質量%の水溶液(液温度80℃)を用いて、エッチング液供給用ポンプによって、エッチング液供給管17及びエッチング液供給スリットノズル21を介してディップ槽11に供給されるエッチング装置(図4)にて、エッチング液供給管17及びエッチング液供給スリットノズル21ともに用いて、エッチング液10を噴流循環させながら、樹脂組成物層4に対して、90秒間浸漬する条件でエッチング処理を行った。エッチング処理後、樹脂組成物層4の表面に残存付着したエッチング液10を純水によるスプレー処理によって洗浄した。 Next, an aqueous solution of potassium hydroxide 30% by mass, 2- (methylamino) ethanol 30% by mass, and water 40% by mass (liquid temperature 80 ° C.) was used as the etching solution, and the etching solution was used by an etching solution supply pump. In the etching apparatus (FIG. 4) supplied to the dip tank 11 via the supply pipe 17 and the etching liquid supply slit nozzle 21, the etching liquid 10 is ejected by using both the etching liquid supply pipe 17 and the etching liquid supply slit nozzle 21. While circulating, the resin composition layer 4 was subjected to an etching treatment under the condition of being immersed for 90 seconds. After the etching treatment, the etching solution 10 remaining and adhering to the surface of the resin composition layer 4 was washed by a spray treatment with pure water.

エッチング処理の安定性を評価するために、連続10枚エッチング処理を行い、1枚目、5枚目、10枚目において、金属マスク8を除去し、基板1上の32箇所について、図3(V)のSMD構造部分の長さa(マスク径100μm)を測定し、長さaが130μm±5μmで開口している箇所を、開口処理できていると判断し、下記基準にて評価した開口安定性の結果と、NSMD構造部分の残渣(NSMD残渣)を光学顕微鏡にて確認した結果を表1に示す。 In order to evaluate the stability of the etching process, 10 sheets were continuously etched, the metal mask 8 was removed on the 1st, 5th, and 10th sheets, and 32 points on the substrate 1 were shown in FIG. 3 ( The length a (mask diameter 100 μm) of the SMD structure portion of V) was measured, and it was judged that the portion where the length a was opened at 130 μm ± 5 μm could be opened, and the opening was evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the results of stability and the results of confirming the residue of the NSMD structure portion (NSMD residue) with an optical microscope.

(開口安定性)
○:32箇所全て開口処理ができている。
△:開口処理ができている箇所が30箇所32箇所未満である。
×:開口処理ができている箇所が30箇所未満である。
(Aperture stability)
◯: All 32 locations have been opened.
Δ: The number of places where the opening process is performed is less than 30 places and 32 places.
X: The number of places where the opening process is performed is less than 30 places.

(比較例)
比較例として、エッチング液供給スリットノズルを使用せずに、エッチング液10をエッチング液供給管17のみを使用して循環する以外は、実施例と同様の基準にて評価を実施した結果も表1に記載する。
(Comparative example)
As a comparative example, Table 1 also shows the results of evaluation based on the same criteria as in the examples, except that the etching solution 10 is circulated using only the etching solution supply tube 17 without using the etching solution supply slit nozzle. Described in.

Figure 2022032447000002
Figure 2022032447000002

表1の結果より明らかなように、樹脂組成物層を除去するためのエッチングユニットを有し、エッチングユニットが、樹脂組成物層を有する被処理物がエッチング液10に浸漬処理されるディップ槽11と、エッチング液供給ポンプ17と、エッチング液供給スリットノズル21を有するエッチング装置によって、エッチング液10を噴流循環することによって、エッチング液供給スリットノズル21を使用せずに、エッチング液供給管17のみで循環するよりも、樹脂組成物層4の残渣を発生させることなく、均一に設計通りのエッチング加工が可能となることが分かる。 As is clear from the results in Table 1, the dip tank 11 has an etching unit for removing the resin composition layer, and the etching unit is used to immerse the object to be treated having the resin composition layer in the etching solution 10. The etching solution 10 is jet-circulated by the etching apparatus having the etching solution supply pump 17 and the etching solution supply slit nozzle 21, so that the etching solution supply slit nozzle 21 is not used and only the etching solution supply tube 17 is used. It can be seen that the etching process can be uniformly performed as designed without generating a residue of the resin composition layer 4 rather than circulating.

本発明のエッチング装置は、無機充填材が高い含有量で充填された耐熱性、誘電特性、機械強度、耐化学薬品性等に優れた絶縁樹脂組成物層をエッチング加工する用途に適用できる。例えば、多層ビルドアップ配線板、部品内蔵モジュール基板、フリップチップパッケージ基板、パッケージ基板搭載用マザーボード等における絶縁樹脂の微細加工に適用できる。 The etching apparatus of the present invention can be applied to an application for etching an insulating resin composition layer having an inorganic filler filled with a high content and having excellent heat resistance, dielectric properties, mechanical strength, chemical resistance and the like. For example, it can be applied to fine processing of insulating resin in a multi-layer build-up wiring board, a module board with built-in components, a flip chip package board, a motherboard for mounting a package board, and the like.

1 回路基板
2 絶縁層
3´ 銅箔
3 半田接続パッド、接続パッド
4 樹脂組成物層
8 金属マスク
9 銅箔
10 エッチング液
11 ディップ槽
12 基板
13 搬送ロール対
14 投入口
15 貯蔵タンク
16 エッチング液吸込口
17 エッチング液供給管
18 エッチング液回収口
19 エッチング液回収管
19´エッチング液回収管
20 エッチングユニット
21 エッチング液供給スリットノズル
1 Circuit board 2 Insulation layer 3'Copper foil 3 Solder connection pad, connection pad 4 Resin composition layer 8 Metal mask 9 Copper foil 10 Etching liquid 11 Dip tank 12 Board 13 Transport roll pair 14 Input port 15 Storage tank 16 Etching liquid suction Port 17 Etching liquid supply tube 18 Etching liquid recovery port 19 Etching liquid recovery tube 19 ′ Etching liquid recovery tube 20 Etching unit 21 Etching liquid supply slit nozzle

Claims (3)

アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物層をエッチング液によってエッチング処理する際に使用するエッチング装置において、
エッチング装置が、樹脂組成物層を除去するためのエッチングユニットを有し、
エッチングユニットが、樹脂組成物層を有する被処理物がエッチング液に浸漬処理されるディップ槽と、エッチング液供給ポンプと、エッチング液供給スリットノズルを有することを特徴とするアルカリエッチング装置。
In an etching apparatus used for etching a resin composition layer containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler with an etching solution.
The etching apparatus has an etching unit for removing the resin composition layer.
An alkaline etching apparatus, wherein the etching unit has a dip tank in which an object to be processed having a resin composition layer is immersed in an etching solution, an etching solution supply pump, and an etching solution supply slit nozzle.
樹脂組成物層を構成する樹脂組成物に対する無機充填材の含有量が30~85質量%であることを特徴とする請求項1記載のエッチング装置。 The etching apparatus according to claim 1, wherein the content of the inorganic filler in the resin composition constituting the resin composition layer is 30 to 85% by mass. エッチング液が、5~50質量%のアルカリ金属水酸化物を含有することを特徴とする請求項1又は2記載のエッチング装置。 The etching apparatus according to claim 1 or 2, wherein the etching solution contains 5 to 50% by mass of an alkali metal hydroxide.
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