JP2022118826A - Etching device - Google Patents

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Takashi Miyazaki
昌大 田邉
Masahiro Tanabe
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Abstract

To provide an etching device capable of solving problems where a washing liquid becomes uneven when the washing liquid is circulated, due to deposits generated in a washing treatment, and diffusing and removing property becomes unstable in the etching device to be used when a resin composition containing an alkali insoluble resin and an inorganic filler is subjected to an etching treatment by an etching liquid.SOLUTION: An etching device includes: an etching unit for removing a part of a resin composition by an etching liquid; and a washing and removing unit for completely removing the remaining resin composition by a washing and removing liquid. The etching device is such that: the washing and removing unit has a washing dip tank in which a washing liquid is put, and a washing liquid storage tank for recovering a washing liquid overflowing from the washing dip tank; and a two-dimensional or three-dimensional inclination is provided on the bottoms of the washing dip tank and the washing liquid storage tank.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物をエッチング液によってエッチング処理する際に使用するエッチング装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an etching apparatus used when etching a resin composition containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler with an etchant.

近年、電子機器の小型化、高性能化に伴って、回路基板において、微細配線形成や熱膨張係数の低下が強く求められている。その中で、絶縁材料の低熱膨張係数化の手段として、絶縁材料を高充填化する、すなわち、絶縁材料における無機充填材の含有量を高くする方法が知られている。さらに、絶縁材料として、エポキシ樹脂、フェノールノボラック系硬化剤、フェノキシ樹脂、シアネート樹脂等を含み、耐湿性に優れたアルカリ不溶性樹脂の使用が提案されている。これらの無機充填材及びアルカリ不溶性樹脂を含む絶縁性の樹脂組成物は、耐熱性、誘電特性、機械強度、耐化学薬品性等に優れた物性を有し、回路基板の外層表面に用いられるソルダーレジストや多層ビルドアップ配線板に用いられる層間絶縁材料として広く使用されている。 2. Description of the Related Art In recent years, with the miniaturization and high performance of electronic devices, there is a strong demand for the formation of fine wiring and the reduction of the coefficient of thermal expansion of circuit boards. Among them, as a means for lowering the thermal expansion coefficient of the insulating material, a method of increasing the filling of the insulating material, that is, increasing the content of the inorganic filler in the insulating material is known. Furthermore, as an insulating material, the use of alkali-insoluble resins with excellent moisture resistance, including epoxy resins, phenolic novolac curing agents, phenoxy resins, cyanate resins, etc., has been proposed. Insulating resin compositions containing these inorganic fillers and alkali-insoluble resins have excellent physical properties such as heat resistance, dielectric properties, mechanical strength, and chemical resistance. It is widely used as an interlayer insulating material for resists and multi-layer build-up wiring boards.

図1は、回路基板上において半田付けする接続パッド3以外を、樹脂組成物層4で覆ったソルダーレジストパターンの概略断面構造図である。図1に示す構造はSMD(Solder Masked Defined)構造と言われ、樹脂組成物層4の開口部が接続パッド3よりも小さいことを特徴としている。図2に示す構造は、NSMD(Non Solder Masked Defined)構造と言われ、樹脂組成物層4の開口部が接続パッド3よりも大きいことを特徴としている。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional structural view of a solder resist pattern in which a portion other than connection pads 3 to be soldered on a circuit board is covered with a resin composition layer 4. As shown in FIG. The structure shown in FIG. 1 is called an SMD (Solder Masked Defined) structure, and is characterized in that the openings of the resin composition layer 4 are smaller than the connection pads 3 . The structure shown in FIG. 2 is called an NSMD (Non Solder Masked Defined) structure, and is characterized in that the opening of the resin composition layer 4 is larger than the connection pad 3 .

図1又は図2における樹脂組成物層4の開口部は、樹脂組成物層4の一部を除去することによって形成される。無機充填材及びアルカリ不溶性樹脂を含む樹脂組成物を含有してなる樹脂組成物層を除去するエッチング方法として、エッチング液として40℃のヒドラジン系薬液を使用した浸漬処理によって行うエッチング方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。 The opening of the resin composition layer 4 in FIG. 1 or FIG. 2 is formed by removing part of the resin composition layer 4 . As an etching method for removing a resin composition layer containing a resin composition containing an inorganic filler and an alkali-insoluble resin, an etching method is disclosed in which an immersion treatment is performed using a hydrazine-based chemical solution at 40° C. as an etchant. (See Patent Document 1, for example).

しかし、ヒドラジンは毒物であり、人体への影響や環境負荷が大きいため、好ましくないことから、アルカリ金属水酸化物及びエタノールアミン化合物を含有するエッチング液を使用するエッチング方法が開示されている(例えば、特許文献2~4参照)。 However, hydrazine is a poisonous substance and is not preferable because it has a large impact on the human body and a large environmental load. Therefore, an etching method using an etching solution containing an alkali metal hydroxide and an ethanolamine compound has been disclosed (for example, , see Patent Documents 2 to 4).

国際公開第2018/088345号パンフレットInternational Publication No. 2018/088345 pamphlet 国際公開第2018/186362号パンフレットInternational Publication No. 2018/186362 pamphlet 特許第6774589号公報Japanese Patent No. 6774589 特許第6674075号公報Japanese Patent No. 6674075

エッチング液を使用して、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物をエッチング処理する場合、エッチング処理において、エッチング液中で樹脂成分を膨潤させ、樹脂組成物中に含まれる無機充填材の一部分を溶解し、続く水洗処理において、膨潤した樹脂成分が収縮する際に、無機充填材の一部分が溶解しているため、元の形態を維持できず、崩壊し、水洗液に樹脂組成物が分散除去する。そのため、水洗液中に、分散除去された無機充填材を含む樹脂組成物が沈殿し、水洗液を循環して使用する場合、水洗液が不均一となり、分散除去性が不安定となる場合があった。 When a resin composition containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler is etched using an etching solution, the resin component is swollen in the etching solution, and the inorganic filler contained in the resin composition is removed in the etching treatment. When a portion of the resin component is partially dissolved and the swelling resin component shrinks in the subsequent water washing treatment, a portion of the inorganic filler is dissolved, so the original shape cannot be maintained and the resin composition is disintegrated in the washing liquid. Disperse and remove. Therefore, the resin composition containing the dispersed and removed inorganic filler precipitates in the washing liquid, and when the washing liquid is circulated for use, the washing liquid becomes non-uniform and the dispersing and removing performance becomes unstable. there were.

本発明の課題は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物をエッチング液によってエッチング処理する際に使用するエッチング装置において、水洗処理で発生する沈殿物が原因となって、水洗液を循環した場合に水洗液が不均一となり、分散除去性が不安定となる問題を解決することができるエッチング装置を提供することである。 An object of the present invention is to circulate a washing solution in an etching apparatus used for etching a resin composition containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler with an etching solution, due to deposits generated in the washing treatment. It is an object of the present invention to provide an etching apparatus capable of solving the problem that the washing liquid becomes non-uniform and the dispersive removal property becomes unstable when the etching is performed.

下記手段によって上記課題は解決される。 The above problems are solved by the following means.

<1>アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物をエッチング液によってエッチング処理する際に使用するエッチング装置において、
エッチング装置が、エッチング液によって樹脂組成物の一部を除去するエッチングユニットと、
水洗除去液によって残りの樹脂組成物を完全に除去する水洗除去ユニットを備えており、
水洗除去ユニットが、水洗液が入った水洗ディップ槽と、水洗ディップ槽からオーバーフローした水洗液を回収する水洗液貯蔵タンクとを有し、
水洗ディップ槽及び水洗液貯蔵タンクの底面に二次元又は三次元の傾斜が設けられていることを特徴とするエッチング装置。
<2>水洗除去ユニットが、水洗ディップ槽の底面に溜まった沈殿物を水洗液貯蔵タンクへと送るための沈殿物回収管を有し、
沈殿物回収管が、水洗ディップ槽から水洗液貯蔵タンクまで接続されている上記<1>に記載のエッチング装置。
<1> In an etching apparatus used when etching a resin composition containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler with an etchant,
An etching unit in which the etching apparatus removes a part of the resin composition with an etching solution;
Equipped with a washing removal unit that completely removes the remaining resin composition with a washing removal liquid,
The washing removal unit has a washing dip tank containing washing liquid and a washing liquid storage tank for collecting the washing liquid overflowing from the washing dip tank,
An etching apparatus, wherein bottom surfaces of the washing dip tank and the washing liquid storage tank are inclined two-dimensionally or three-dimensionally.
<2> The washing removal unit has a sediment recovery pipe for sending the sediment accumulated on the bottom surface of the washing dip tank to the washing liquid storage tank,
The etching apparatus according to <1> above, wherein the precipitate collection pipe is connected from the washing dip tank to the washing liquid storage tank.

本発明のエッチング装置によれば、水洗処理で発生する沈殿物が原因となって、水洗液を循環した場合に水洗液が不均一となり、分散除去性が不安定となる問題を解決することができる。 According to the etching apparatus of the present invention, it is possible to solve the problem that the washing liquid becomes non-uniform when the washing liquid is circulated due to the deposits generated in the washing process, and the dispersion removal property becomes unstable. can.

ソルダーレジストパターンの一例を示す概略断面構造図である。It is a schematic cross-sectional structural diagram showing an example of a solder resist pattern. ソルダーレジストパターンの一例を示す概略断面構造図である。It is a schematic cross-sectional structural diagram showing an example of a solder resist pattern. 本発明のエッチング装置を用いて行われるレジストパターンの形成方法の一例を表す断面工程図である。1A to 1D are cross-sectional process diagrams showing an example of a method of forming a resist pattern using the etching apparatus of the present invention; 本発明のエッチング装置における、水洗除去ユニットの一例を示す概略断面構造図である。1 is a schematic cross-sectional structural view showing an example of a washing removal unit in an etching apparatus of the present invention; FIG. 本発明のエッチング装置において、水洗ディップ槽における底面の傾斜の一例を示す上面図及び斜視図である。FIG. 4A is a top view and a perspective view showing an example of the inclination of the bottom surface of the washing dip tank in the etching apparatus of the present invention. 本発明のエッチング装置において、水洗液貯蔵タンクにおける底面の傾斜の一例を示す上面図及び斜視図である。FIG. 4A is a top view and a perspective view showing an example of the inclination of the bottom surface of the washing liquid storage tank in the etching apparatus of the present invention. 本発明のエッチング装置において、水洗液貯蔵タンクにおける底面の傾斜の一例を示す上面図及び斜視図である。FIG. 4A is a top view and a perspective view showing an example of the inclination of the bottom surface of the washing liquid storage tank in the etching apparatus of the present invention. 本発明のエッチング装置において、水洗液貯蔵タンクにおける底面の傾斜の一例を示す上面図及び斜視図である。FIG. 4A is a top view and a perspective view showing an example of the inclination of the bottom surface of the washing liquid storage tank in the etching apparatus of the present invention.

以下、本発明のエッチング装置について詳細に説明する。 The etching apparatus of the present invention will be described in detail below.

本発明のエッチング装置は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物をエッチング液によってエッチング処理する際に使用する。エッチング処理の一例として、ソルダーレジストパターンの形成方法について、図3を用いて説明する。このソルダーレジストパターンの形成方法では、回路基板上にある半田接続パッド3の一部又は全部が樹脂組成物層4から露出したソルダーレジストパターンを形成することができる。 The etching apparatus of the present invention is used when etching a resin composition containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler with an etchant. As an example of the etching process, a method of forming a solder resist pattern will be described with reference to FIG. In this method of forming a solder resist pattern, a solder resist pattern in which part or all of the solder connection pads 3 on the circuit board are exposed from the resin composition layer 4 can be formed.

工程(I)では、絶縁層2と銅箔3′を有する銅張積層板の表面にある銅箔3′をエッチングによりパターニングすることによって導体パターンを形成し、半田接続パッド3を有する回路基板1を形成する。 In step (I), the copper foil 3' on the surface of the copper-clad laminate having the insulating layer 2 and the copper foil 3' is patterned by etching to form a conductor pattern, and the circuit board 1 having the solder connection pads 3 is formed. to form

工程(II)では、回路基板1の表面において、全面を覆うように銅箔6付きの樹脂組成物層4を形成する。樹脂組成物層4は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含んでいる。 In step (II), a resin composition layer 4 with a copper foil 6 is formed on the surface of the circuit board 1 so as to cover the entire surface. The resin composition layer 4 contains an alkali-insoluble resin and an inorganic filler.

工程(III)では、銅用のエッチング液によって、樹脂組成物層4上の銅箔6をエッチング処理によりパターニングし、樹脂組成物層エッチング用の金属マスク5を形成する。 In step (III), the copper foil 6 on the resin composition layer 4 is patterned by etching with an etchant for copper to form a metal mask 5 for etching the resin composition layer.

工程(IV)では、金属マスク5を介し、樹脂組成物用のエッチング液によって、半田接続パッド3の一部又は全部が露出するまで、樹脂組成物層4をエッチングする。 In step (IV), the resin composition layer 4 is etched through the metal mask 5 with an etchant for resin composition until a part or all of the solder connection pads 3 are exposed.

工程(V)では、銅用のエッチング液によって、金属マスク5をエッチング処理により除去し、半田接続パッド3の一部又は全部が樹脂組成物層4から露出したソルダーレジストパターンを形成する。 In step (V), the metal mask 5 is removed by an etching process using an etchant for copper to form a solder resist pattern in which part or all of the solder connection pads 3 are exposed from the resin composition layer 4 .

これによって、図3(V)に示すような、樹脂組成物層4の残渣のない、SMD構造又はNSMD構造のレジストパターンを形成することができる。 As a result, a resist pattern having an SMD or NSMD structure can be formed without a residue of the resin composition layer 4, as shown in FIG. 3(V).

本発明において、エッチング液は、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物をエッチング処理するためのエッチング液であり、高濃度のアルカリ金属水酸化物を含有するアルカリ水溶液等が使用することができる。以下、「高濃度のアルカリ金属水酸化物を含有するアルカリ水溶液」を「アルカリ金属水酸化物系エッチング液」と記す場合がある。アルカリ不溶性樹脂はアルカリ水溶液に溶解しない性質を有するため、本来アルカリ水溶液によって除去することはできない。しかし、アルカリ金属水酸化物系エッチング液を使用することによって、アルカリ不溶性樹脂を含む樹脂組成物を除去することができる。本発明で好適に使用できるアルカリ金属水酸化物系エッチング液を用いた場合、樹脂組成物に含まれている無機充填材の一部分が、アルカリ金属水酸化物系エッチング液によって溶解されるため、アルカリ不溶性樹脂を含む樹脂組成物をエッチング処理することができる。 In the present invention, the etching solution is an etching solution for etching a resin composition containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler, and an alkaline aqueous solution containing a high-concentration alkali metal hydroxide can be used. can. Hereinafter, "an alkaline aqueous solution containing a high-concentration alkali metal hydroxide" may be referred to as an "alkali metal hydroxide-based etchant". Since the alkali-insoluble resin has the property of not being dissolved in an alkaline aqueous solution, it cannot be removed by an alkaline aqueous solution. However, by using an alkali metal hydroxide-based etchant, the resin composition containing the alkali-insoluble resin can be removed. When an alkali metal hydroxide-based etching solution that can be suitably used in the present invention is used, a portion of the inorganic filler contained in the resin composition is dissolved by the alkali metal hydroxide-based etching solution. A resin composition containing an insoluble resin can be etched.

本発明に係わる樹脂組成物における無機充填材の含有量は、樹脂組成物中の不揮発分100質量%に対して30~85質量%であることが好ましい。より好ましくは、50~85質量%であることが好ましい。無機充填材の含有量が30質量%未満である場合、樹脂組成物全体に対して、無機充填材が少な過ぎるため、エッチングが進行しない場合がある。また、無機充填材の含有量が85質量%を超えると、樹脂組成物の流動性の低下により、可撓性が低下する傾向があり、実用性に劣る場合がある。 The content of the inorganic filler in the resin composition according to the present invention is preferably 30 to 85% by mass with respect to 100% by mass of non-volatile matter in the resin composition. More preferably, it is 50 to 85% by mass. If the content of the inorganic filler is less than 30% by mass, etching may not progress because the inorganic filler is too small relative to the entire resin composition. On the other hand, when the content of the inorganic filler exceeds 85% by mass, the fluidity of the resin composition tends to decrease, and the flexibility tends to decrease, which may lead to poor practicality.

本発明では、エッチング液として、アルカリ金属水酸化物系エッチング液が好ましく使用される。アルカリ金属水酸化物系エッチング液におけるアルカリ金属水酸化物の含有量は、5質量%以上50質量%以下であることが好ましい。アルカリ金属水酸化物の含有量が5質量%未満である場合、無機充填材の溶解性が乏しい場合があり、アルカリ金属水酸化物の含有量が50質量%を超えた場合、アルカリ金属水酸化物の析出が起こりやすいことから、液の経時安定性に劣る場合がある。アルカリ金属水酸化物の含有量は、より好ましくは15~45質量%であり、さらに好ましくは20~40質量%である。 In the present invention, an alkali metal hydroxide-based etchant is preferably used as the etchant. The content of the alkali metal hydroxide in the alkali metal hydroxide-based etching solution is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less. If the content of the alkali metal hydroxide is less than 5% by mass, the solubility of the inorganic filler may be poor, and if the content of the alkali metal hydroxide exceeds 50% by mass, the alkali metal hydroxide Since substances tend to precipitate, the liquid may have poor stability over time. The content of alkali metal hydroxide is more preferably 15 to 45% by mass, more preferably 20 to 40% by mass.

アルカリ金属水酸化物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム及び水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物が好適に用いられる。アルカリ金属水酸化物として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 As the alkali metal hydroxide, at least one compound selected from the group consisting of potassium hydroxide, sodium hydroxide and lithium hydroxide is preferably used. As the alkali metal hydroxide, one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

本発明において、アルカリ金属水酸化物系エッチング液は、さらに1質量%以上50質量%以下のエタノールアミン化合物を含有することが好ましい。エタノールアミン化合物を含有するアルカリ金属水酸化物系エッチング液を使用した場合、エタノールアミン化合物が樹脂組成物中に浸透することにより、樹脂組成物の膨潤が促進され、無機充填材の溶解除去が加速され、樹脂組成物の除去速度が上がる。 In the present invention, the alkali metal hydroxide-based etching solution preferably further contains 1% by mass or more and 50% by mass or less of an ethanolamine compound. When an alkali metal hydroxide-based etching solution containing an ethanolamine compound is used, the ethanolamine compound penetrates into the resin composition, thereby promoting swelling of the resin composition and accelerating the dissolution and removal of the inorganic filler. and the removal rate of the resin composition is increased.

本発明に好ましく使用されるアルカリ金属水酸化物系エッチング液において、エタノールアミン化合物の含有量が1質量%未満の場合、アルカリ不溶性樹脂の膨潤性が乏しく、エタノールアミン化合物の含有量が0質量%の場合と比較して、樹脂組成物の除去速度が変わらない。エタノールアミン化合物の含有量が50質量%を超えた場合、水に対する相溶性が低くなり、相分離が起こりやすいことから、エッチング液の経時安定性に劣る場合がある。エタノールアミン化合物の含有量は、より好ましくは5~40質量%であり、さらに好ましくは10~35質量%である。 In the alkali metal hydroxide-based etching solution preferably used in the present invention, when the content of the ethanolamine compound is less than 1% by mass, the swelling property of the alkali-insoluble resin is poor, and the content of the ethanolamine compound is 0% by mass. The removal rate of the resin composition does not change compared to the case of . When the content of the ethanolamine compound exceeds 50% by mass, the compatibility with water is lowered, and phase separation is likely to occur, which may result in poor stability over time of the etching solution. The content of the ethanolamine compound is more preferably 5 to 40% by mass, still more preferably 10 to 35% by mass.

上記エタノールアミン化合物としては、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン等どのような種類でもよく、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。代表的なアミン化合物の一例としては、第一級アミンである2-アミノエタノール;第一級アミンと第二級アミンの混合体(すなわち、一分子内に第一級アミノ基と第二級アミノ基とを有する化合物)である2-(2-アミノエチルアミノ)エタノール;第二級アミンである2-(メチルアミノ)エタノールや2-(エチルアミノ)エタノール;第三級アミンである2,2′-メチルイミノジエタノール(別名:N-メチル-2,2′-イミノジエタノール)や2-(ジメチルアミノ)エタノール等が挙げられる。 The ethanolamine compound may be of any type such as primary amine, secondary amine, tertiary amine, etc., and may be used singly or in combination of two or more. good. Examples of typical amine compounds include 2-aminoethanol, which is a primary amine; a mixture of primary and secondary amines (i.e., a primary amino group and a secondary amino 2-(2-aminoethylamino)ethanol which is a compound having a group and 2-(methylamino)ethanol and 2-(ethylamino)ethanol which are secondary amines; 2,2 which is a tertiary amine '-methyliminodiethanol (alias: N-methyl-2,2'-iminodiethanol), 2-(dimethylamino)ethanol and the like.

アルカリ金属水酸化物系エッチング液に、必要に応じてカップリング剤、レベリング剤、着色剤、界面活性剤、消泡剤、有機溶媒等の添加剤を適宜添加することもできる。有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート等の酢酸エステル類;セロソルブ、ブチルカルビトール等のカルビトール類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等のアミド系溶媒等が挙げられる。この中で、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン等は、アルカリ不溶性樹脂の膨潤性が大きく好ましい有機溶媒である。 Additives such as a coupling agent, a leveling agent, a coloring agent, a surfactant, an antifoaming agent, and an organic solvent may be added to the alkali metal hydroxide-based etching solution as necessary. Examples of organic solvents include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; acetic acid esters such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and carbitol acetate; carbitols such as cellosolve and butyl carbitol; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone. Among these, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like are preferable organic solvents because they have a large swelling property for alkali-insoluble resins.

エッチング液に使用される水としては、水道水、工業用水、純水等を用いることができる。このうち純水を使用することが好ましい。 Tap water, industrial water, pure water, or the like can be used as the water used for the etching solution. Of these, it is preferable to use pure water.

本発明に係わるエッチング処理において、エッチング液の温度は、60~90℃の範囲であることが好ましい。樹脂組成物の種類、樹脂組成物層の厚み、樹脂組成物を除去するエッチング処理を施すことによって得られるパターンの形状等によって、最適温度が異なるが、エッチング液の温度は、より好ましくは60~85℃であり、さらに好ましくは70~85℃である。 In the etching process according to the present invention, the temperature of the etchant is preferably in the range of 60-90.degree. The optimum temperature varies depending on the type of resin composition, the thickness of the resin composition layer, the shape of the pattern obtained by performing an etching treatment for removing the resin composition, etc., but the temperature of the etchant is more preferably 60 to 60. 85°C, more preferably 70 to 85°C.

本発明において、無機充填材としては、例えば、シリカ、ガラス、クレー、雲母等のケイ酸塩;アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ等の酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩;水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物;硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩等が挙げられる。また、無機充填材としては、さらにホウ酸アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等が挙げられる。これらの中で、シリカ、ガラス、クレー及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物は、アルカリ金属水酸化物を含有する水溶液に溶解することから、より好ましく用いられる。シリカは低熱膨張性に優れる点でさらに好ましく、球状溶融シリカが特に好ましい。無機充填材として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, the inorganic filler includes, for example, silicates such as silica, glass, clay and mica; oxides such as alumina, magnesium oxide, titanium oxide and silica; carbonates such as magnesium carbonate and calcium carbonate; Hydroxides such as aluminum oxide, magnesium hydroxide and calcium hydroxide; sulfates such as barium sulfate and calcium sulfate; Examples of inorganic fillers further include aluminum borate, aluminum nitride, boron nitride, strontium titanate, barium titanate, and the like. Among these, at least one compound selected from the group consisting of silica, glass, clay and aluminum hydroxide is more preferably used because it dissolves in an aqueous solution containing an alkali metal hydroxide. Silica is more preferable because of its excellent low thermal expansion property, and spherical fused silica is particularly preferable. As the inorganic filler, one of these may be used alone, or two or more may be used in combination.

本発明に係わるアルカリ不溶性樹脂について説明する。アルカリ不溶性樹脂は、アルカリ水溶液に対して溶解又は分散されないという性質以外は、特に限定されない。具体的には、アルカリ水溶液に対して溶解するために必要なカルボキシル基含有樹脂等の含有量が非常に少ない樹脂であり、樹脂中における遊離カルボキシル基の含有量の指標となる酸価(JIS K2501:2003)としては、40mgKOH/g未満である。より具体的には、アルカリ不溶性樹脂は、エポキシ樹脂とエポキシ樹脂を硬化させる熱硬化剤とを含む樹脂である。アルカリ水溶液としては、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アンモニウムリン酸塩、アンモニウム炭酸塩等の無機アルカリ性化合物を含有する水溶液、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチル-2-ヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキサイド(コリン)等の有機アルカリ性化合物を含有する水溶液が挙げられる。 The alkali-insoluble resin related to the present invention will be explained. The alkali-insoluble resin is not particularly limited except for the property of not being dissolved or dispersed in an alkaline aqueous solution. Specifically, it is a resin that contains a very small amount of carboxyl group-containing resin or the like necessary for dissolving in an alkaline aqueous solution, and the acid value (JIS K2501 : 2003) is less than 40 mg KOH/g. More specifically, the alkali-insoluble resin is a resin containing an epoxy resin and a thermosetting agent that cures the epoxy resin. Examples of alkaline aqueous solutions include aqueous solutions containing inorganic alkaline compounds such as alkali metal silicates, alkali metal hydroxides, alkali metal phosphates, alkali metal carbonates, ammonium phosphates and ammonium carbonates, monoethanolamine, Organic compounds such as diethanolamine, triethanolamine, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, cyclohexylamine, tetramethylammonium hydroxide (TMAH), tetraethylammonium hydroxide, trimethyl-2-hydroxyethylammonium hydroxide (choline) Aqueous solutions containing alkaline compounds are mentioned.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。また、エポキシ樹脂としては、さらにビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、フェノキシ型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of epoxy resins include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin and bisphenol S type epoxy resin; novolak type epoxy resins such as phenol novolak type epoxy resin and cresol novolak type epoxy resin; mentioned. Further, examples of epoxy resins include biphenyl-type epoxy resins, naphthalene-type epoxy resins, anthracene-type epoxy resins, phenoxy-type epoxy resins, and fluorene-type epoxy resins. As the epoxy resin, one of these may be used alone, or two or more may be used in combination.

熱硬化剤としては、エポキシ樹脂を硬化する機能を有するものであれば特に限定されないが、好ましいものとしては、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、活性エステル系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、シアネートエステル樹脂等が挙げられる。熱硬化剤として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 The thermosetting agent is not particularly limited as long as it has a function of curing the epoxy resin. cyanate ester resin and the like. As the thermosetting agent, one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

上記硬化剤に加え、さらに硬化促進剤を含有することができる。硬化促進剤としては、例えば、有機ホスフィン化合物、有機ホスホニウム塩化合物、イミダゾール化合物、アミンアダクト化合物、第三級アミン化合物等が挙げられる。硬化促進剤として、これらの中の1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。なお、熱硬化剤としてシアネートエステル樹脂を使用する場合には、硬化時間を短縮する目的で、硬化触媒として用いられている有機金属化合物を添加してもよい。有機金属化合物としては、有機銅化合物、有機亜鉛化合物、有機コバルト化合物等が挙げられる。 In addition to the above curing agent, a curing accelerator may also be contained. Examples of curing accelerators include organic phosphine compounds, organic phosphonium salt compounds, imidazole compounds, amine adduct compounds, tertiary amine compounds and the like. As the curing accelerator, one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. When using a cyanate ester resin as a thermosetting agent, an organometallic compound used as a curing catalyst may be added for the purpose of shortening the curing time. Organic metal compounds include organic copper compounds, organic zinc compounds, organic cobalt compounds, and the like.

本発明のエッチング装置を、図面を用いて詳細に説明する。本発明のエッチング装置は、エッチング液によって樹脂組成物の一部を除去するエッチングユニット(図示せず)と、水洗除去液によって残りの樹脂組成物を完全に除去する水洗除去ユニット21を備えている。図4は、本発明のエッチング装置における、水洗除去ユニット21の一例を示す概略断面構造図である。水洗除去ユニット21は、水洗液10が入った水洗ディップ槽11と、水洗ディップ槽11からオーバーフローした水洗液10を回収する水洗液貯蔵タンク15とを有する。 The etching apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The etching apparatus of the present invention comprises an etching unit (not shown) for partially removing the resin composition with an etchant, and a washing removal unit 21 for completely removing the remaining resin composition with a washing removal solution. . FIG. 4 is a schematic cross-sectional structural diagram showing an example of the washing removal unit 21 in the etching apparatus of the present invention. The washing removal unit 21 has a washing dip tank 11 containing washing liquid 10 and a washing liquid storage tank 15 for collecting the washing liquid 10 overflowing from the washing dip tank 11 .

エッチングユニットから出てきた樹脂組成物を有する被処理物が、投入口14から、搬送ロール対13によって、水洗除去ユニット21内に搬送される。水洗除去ユニット21内において、水洗ディップ槽11中の水洗液10に、被処理物を浸漬し、樹脂組成物を除去する。水洗液10が入った水洗ディップ槽11と、水洗ディップ槽11からオーバーフローした水洗液10を回収する水洗液貯蔵タンク15と、水洗ディップ槽11の底面に溜まった樹脂組成物由来の沈殿物を水洗液貯蔵タンク15へと送るための沈殿物回収管19を有する。樹脂組成物を有する被処理物として、樹脂組成物層が形成された基板12を例示した。また、水洗ディップ槽11及び水洗液貯蔵タンク15の底面には、二次元又は三次元の傾斜が設けられている。そして、沈殿物回収管19が、水洗ディップ槽11から水洗液貯蔵タンク15まで接続されている。 The object to be processed having the resin composition coming out of the etching unit is conveyed into the water washing removal unit 21 from the inlet 14 by the conveying roll pair 13 . In the water washing removal unit 21, the object to be treated is immersed in the washing liquid 10 in the water washing dip bath 11 to remove the resin composition. A washing dip tank 11 containing a washing liquid 10, a washing liquid storage tank 15 for collecting the washing liquid 10 overflowing from the washing dip tank 11, and a sediment derived from a resin composition accumulated on the bottom surface of the washing dip tank 11 is washed with water. It has a sediment collection pipe 19 for feeding to the liquid storage tank 15 . A substrate 12 having a resin composition layer formed thereon is exemplified as an object to be processed having a resin composition. In addition, the bottom surfaces of the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 are provided with two-dimensional or three-dimensional inclinations. A sediment recovery pipe 19 is connected from the washing dip tank 11 to the washing liquid storage tank 15 .

水洗液10は、水洗除去ユニット21下部の水洗液貯蔵タンク15の水洗液吸込口16から水洗液供給用ポンプ(図示せず)によって、水洗液供給管17を介して水洗ディップ槽11に供給され、オーバーフローさせる。オーバーフローした水洗液10は、水洗液回収管18を通って水洗液貯蔵タンク15に回収されることで、水洗液10は水洗ディップ槽11と水洗液貯蔵タンク15との間を循環する。さらに、図4に示す水洗除去ユニット21には、水洗ディップ槽11と水洗液貯蔵タンク15の底面に傾斜が設けられている。水洗ディップ槽11中で水洗処理され除去された樹脂組成物は、水洗ディップ槽11の底面の傾斜に沿って移動し、水洗液10中の樹脂組成物が水洗液10を循環することを抑制することができる。 The washing liquid 10 is supplied from the washing liquid suction port 16 of the washing liquid storage tank 15 below the washing removal unit 21 to the washing dip tank 11 through the washing liquid supply pipe 17 by a washing liquid supply pump (not shown). , to overflow. The overflowed washing liquid 10 is collected in the washing liquid storage tank 15 through the washing liquid collection pipe 18 , so that the washing liquid 10 circulates between the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 . Further, in the washing removal unit 21 shown in FIG. 4, the bottom surfaces of the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 are inclined. The resin composition washed and removed in the water washing dip tank 11 moves along the slope of the bottom surface of the water washing dip tank 11, and the resin composition in the washing liquid 10 is suppressed from circulating in the washing liquid 10. be able to.

さらに、水洗ディップ槽11の底面の傾斜に沿って、より低い位置へと移動した樹脂組成物由来の沈殿物は、沈殿物排出口20から沈殿物回収管19を介して水洗液貯蔵タンク15へと送られる。この時、沈殿物回収管19に開閉バルブ23を設置し、沈殿物の排出量を調整できるようにすることが好ましい。水洗液貯蔵タンク15では、沈殿物が底面の傾斜に沿って移動する。これによって、比重が大きい沈殿物が水洗液貯蔵タンク15の底面に堆積し、再び水洗ディップ槽11の水洗液10へと循環されることを抑制することができる。 Furthermore, the resin composition-derived sediment that has moved to a lower position along the slope of the bottom surface of the washing dipping tank 11 is discharged from the sediment discharge port 20 to the washing liquid storage tank 15 via the sediment collection pipe 19. and sent. At this time, it is preferable to install an on-off valve 23 in the sediment collection pipe 19 so that the discharge amount of the sediment can be adjusted. In the washing liquid storage tank 15, sediments move along the slope of the bottom surface. As a result, it is possible to prevent sediment having a large specific gravity from accumulating on the bottom surface of the washing liquid storage tank 15 and circulating again to the washing liquid 10 in the washing dip tank 11 .

本発明において、沈殿物排出口20及び沈殿物回収管19の好ましい直径は、水洗ディップ槽11の大きさによって変化するが、通常10~40mmの範囲である。また、沈殿物排出口20の位置は、水洗ディップ槽11の底面の傾斜に沿って沈殿物が移動した先の底部であればどこでも可能であり、1箇所から排出してもよいし、複数箇所から同時に又は時間差で排出してもよい。また、沈殿物排出口20を水洗ディップ槽11側面に設置すると、沈殿物の排出効率が悪くなるため、好ましくない。 In the present invention, the preferred diameters of the sediment discharge port 20 and the sediment recovery pipe 19 vary depending on the size of the washing dip tank 11, but are usually in the range of 10-40 mm. Moreover, the position of the sediment discharge port 20 can be anywhere as long as the sediment moves along the slope of the bottom surface of the water washing dip tank 11, and can be discharged from one place or a plurality of places. may be discharged simultaneously or with a time lag. In addition, if the sediment discharge port 20 is installed on the side of the washing dip tank 11, the sediment discharge efficiency is deteriorated, which is not preferable.

本発明において、搬送ロール対13の形状及び材質は、基板12を搬送することができるものであれば規制はなく、例えば、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、テフロン(登録商標)等が利用できる。また、搬送ロール対13の設置位置及び数は、基板12を搬送することができれば、特に図4に示される設置位置及び数に限定されるものではない。 In the present invention, the shape and material of the transport roll pair 13 are not restricted as long as they can transport the substrate 12, and for example, polypropylene, polyvinyl chloride, Teflon (registered trademark), etc. can be used. Moreover, the installation positions and the number of the transport roll pairs 13 are not particularly limited to the installation positions and the number shown in FIG. 4 as long as the substrate 12 can be transported.

本発明において、水洗ディップ槽11と水洗液貯蔵タンク15の底面に設けられた傾斜について説明する。底面に設けられた傾斜は、二次元又は三次元の構造を有する。図5を用いて、二次元構造の例を詳細に説明する。図5(I)は、水洗ディップ槽11における底面の傾斜の一例を示す上面図であり、図5(II)は、同傾斜の一例を示す斜視図である。図5中の点線において、底面の傾斜が谷折りになっており、水洗ディップ槽11の底面が二次元構造になっている。水洗ディップ槽11に水洗液供給管17を通じて水洗液供給口22から水洗液10が供給され、水洗処理で除去された樹脂組成物は、水洗ディップ槽11の底面に沈殿物となって沈降し、沈殿物は底面の傾斜に沿って移動する。二次元の傾斜に沿って移動した沈殿物は、沈殿物排出口20から沈殿物回収管19を介して水洗液貯蔵タンク15へ送られる。 In the present invention, the slopes provided on the bottom surfaces of the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 will be described. The slope provided on the bottom surface has a two-dimensional or three-dimensional structure. An example of a two-dimensional structure will be described in detail with reference to FIG. FIG. 5(I) is a top view showing an example of inclination of the bottom surface of the washing dip tank 11, and FIG. 5(II) is a perspective view showing an example of the same inclination. As indicated by the dotted line in FIG. 5, the slope of the bottom surface is a valley fold, and the bottom surface of the washing dip tank 11 has a two-dimensional structure. The washing liquid 10 is supplied from the washing liquid supply port 22 through the washing liquid supply pipe 17 to the washing dip tank 11, and the resin composition removed by the washing process settles as sediment on the bottom surface of the washing dip tank 11, The sediment moves along the bottom slope. The sediment that has moved along the two-dimensional slope is sent from the sediment discharge port 20 to the washing liquid storage tank 15 through the sediment collection pipe 19 .

次に、三次元構造について、図6~図8を用いて説明する。図6~図8の(I)は、いずれも本発明の水洗液貯蔵タンク15における底面の傾斜の一例を示す上面図であり、図6~図8の(II)は、同傾斜の一例を示す斜視図である。図6~8中の点線において、底面の傾斜が谷折りになっており、水洗液貯蔵タンク15の底面が三次元構造になっている。水洗液貯蔵タンク15の底面が、図6は2面に、図7は3面に、図8は4面に分割されている。複数に分割された傾斜面の勾配(傾斜角)は同じであっても、違っていてもよく、傾斜に沿って移動した先の底部の位置も自由に決めることができる。傾斜角が大きい方が、移動する加速度は大きくなるが、構造が複雑になり、メンテナンス性が悪くなる場合がある。 Next, the three-dimensional structure will be explained with reference to FIGS. 6 to 8. FIG. 6 to 8 (I) are all top views showing examples of inclination of the bottom surface of the washing liquid storage tank 15 of the present invention, and FIGS. 6 to 8 (II) are examples of the same inclination. It is a perspective view showing. 6 to 8, the slope of the bottom surface is a valley fold, and the bottom surface of the washing liquid storage tank 15 has a three-dimensional structure. The bottom surface of the washing liquid storage tank 15 is divided into two sides in FIG. 6, three sides in FIG. 7, and four sides in FIG. The slopes (tilt angles) of the divided slopes may be the same or different, and the position of the bottom after moving along the slopes can be freely determined. The greater the tilt angle, the greater the acceleration of movement, but the structure becomes more complicated and the maintainability may deteriorate.

以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

(実施例1)
無機充填材として、球状溶融シリカ60質量%、エポキシ樹脂として、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂10質量%、熱硬化剤として、フェノールノボラック型シアネート樹脂20質量%、硬化促進剤として、トリフェニルホスフィン1質量%、その他、カップリング剤、レベリング剤を加え、全量を100質量%としたものに、メチルエチルケトンとシクロヘキサノンを媒体として混合し、液状樹脂組成物を得た。
(Example 1)
60% by mass of spherical fused silica as an inorganic filler, 10% by mass of a biphenyl aralkyl type epoxy resin as an epoxy resin, 20% by mass of a phenol novolac type cyanate resin as a thermosetting agent, and 1% by mass of triphenylphosphine as a curing accelerator. In addition, a coupling agent and a leveling agent were added to make the total amount 100% by mass, and mixed with methyl ethyl ketone and cyclohexanone as media to obtain a liquid resin composition.

次に、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み38μm)上に液状樹脂組成物を塗布した後、100℃で5分間乾燥して媒体を除去した。これによって、膜厚20μmで、アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物からなる、Aステージの樹脂組成物層を形成した。Aステージとは、エポキシ樹脂と熱硬化剤が硬化反応を開始する前の状態である。 Next, after applying the liquid resin composition onto a polyethylene terephthalate film (thickness: 38 μm), the film was dried at 100° C. for 5 minutes to remove the medium. As a result, an A-stage resin composition layer made of a resin composition containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler was formed with a film thickness of 20 μm. The A stage is a state before the epoxy resin and the thermosetting agent initiate a curing reaction.

ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、エポキシ樹脂ガラス布基材銅張積層板(面積408mm×510mm、銅箔厚み12μm、基材厚み0.1mm)の両面に熱圧着式ラミネーターを使って、温度100℃、圧力0.4MPaで熱圧着し、銅箔上に転写させた後、100℃で30分間加熱し、Bステージの樹脂組成物層を形成し、樹脂組成物層が形成された基板12を得た。Bステージとは、エポキシ樹脂と熱硬化剤の硬化反応が開始され、Cステージと呼ばれる完全硬化状態には至っていない、硬化反応の中間段階の状態である。 The polyethylene terephthalate film was peeled off, and both sides of an epoxy resin glass cloth base copper clad laminate (area 408 mm x 510 mm, copper foil thickness 12 µm, base thickness 0.1 mm) were laminated using a thermocompression laminator at a temperature of 100°C. After thermocompression bonding at a pressure of 0.4 MPa and transferring onto a copper foil, heating at 100° C. for 30 minutes to form a B-stage resin composition layer, a substrate 12 having a resin composition layer formed thereon was obtained. . The B stage is an intermediate stage of the curing reaction in which the curing reaction between the epoxy resin and the thermosetting agent has started and the curing reaction has not yet reached a completely cured state called the C stage.

次に、エッチング液として、水酸化カリウム30質量%、N-メチルエタノールアミン30質量%、水40質量%の水溶液(液温度80℃)をエッチング液として使用し、エッチングユニット中のエッチング液ディップ槽に、基板12を70秒間浸漬させた。その後、水洗除去ユニット21にて、水洗ディップ槽11と水洗ディップ槽11からオーバーフローした水洗液10を回収する水洗液貯蔵タンク15を有し、水洗ディップ槽11及び水洗液貯蔵タンク15の底面に二次元の傾斜が設けられており、水洗ディップ槽11の底面に溜まった沈殿物を水洗液貯蔵タンク15へと送るための沈殿物回収管19を有し、沈殿物回収管19が沈殿物排出口20から水洗液貯蔵タンク15まで接続されているエッチング装置にて、水洗液貯蔵タンク15から水洗ディップ槽11に水洗液10を循環させながら、樹脂組成物を水洗除去した。水洗ディップ槽11に浸漬している時間は40秒間とした。水洗処理後、表面に残存付着した水洗液10を純水によるスプレー処理によって洗浄した。 Next, as an etchant, an aqueous solution of 30% by mass of potassium hydroxide, 30% by mass of N-methylethanolamine, and 40% by mass of water (liquid temperature 80° C.) was used as the etchant, and the etchant dip tank in the etching unit , the substrate 12 was immersed for 70 seconds. After that, the washing removal unit 21 has a washing dip tank 11 and a washing liquid storage tank 15 for collecting the washing liquid 10 overflowing from the washing dip tank 11 . It has a dimensional inclination and has a sediment recovery pipe 19 for sending the sediment accumulated on the bottom surface of the washing dip tank 11 to the washing liquid storage tank 15, and the sediment collection pipe 19 serves as a sediment outlet. The etching apparatus connected from 20 to the washing liquid storage tank 15 was used to wash and remove the resin composition while circulating the washing liquid 10 from the washing liquid storage tank 15 to the washing dip tank 11 . The time of immersion in the washing dip tank 11 was set to 40 seconds. After the water washing treatment, the washing liquid 10 remaining on the surface was washed off by spray treatment with pure water.

エッチング処理1枚目、25枚目、50枚目、75枚目、100枚目において、水洗ディップ槽11と水洗液貯蔵タンク15の底面に沈降し、底面の傾斜に沿って移動した沈殿物の有無を確認したところ、100枚エッチング処理後においても水洗ディップ槽11の底面には樹脂組成物由来の沈殿物が溶解物は見られなかった。一方、水洗液貯蔵タンク15の底面においては、75枚処理後には溶融シリカの溶解物の沈殿が確認された。 Precipitates that settled on the bottom surfaces of the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 and moved along the slope of the bottom surfaces of the 1st, 25th, 50th, 75th, and 100th etching-treated sheets. As a result of checking for the presence or absence, no sediment or dissolved matter derived from the resin composition was found on the bottom surface of the water washing dip tank 11 even after the 100 wafers were etched. On the other hand, on the bottom of the washing liquid storage tank 15, precipitation of dissolved fused silica was confirmed after processing 75 wafers.

エッチング処理後における樹脂組成物の残渣の有無を光学顕微鏡で観察したところ、100枚エッチング処理後の基板にも、残渣は見られなかった。 When the presence or absence of residues of the resin composition after the etching treatment was observed with an optical microscope, no residues were observed even on 100 substrates after the etching treatment.

(実施例2)
水洗ディップ槽11と水洗液貯蔵タンク15の底面に三次元の傾斜が設けられたエッチング装置を用いた以外は、実施例1と同様の方法により、エッチング処理を行った。
(Example 2)
Etching was performed in the same manner as in Example 1, except that an etching apparatus in which the bottom surfaces of the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 were provided with a three-dimensional inclination was used.

エッチング処理1枚目、25枚目、50枚目、75枚目、100枚目において、水洗ディップ槽11と水洗液貯蔵タンク15の底面に沈降し、底面の傾斜に沿って移動した樹脂組成物由来の沈殿物の有無を確認したところ、100枚エッチング処理後においても水洗ディップ槽11の底面には沈殿物は見られなかった。一方、水洗液貯蔵タンク15の底面においては、75枚処理後には沈殿物が確認された。 In the first, 25th, 50th, 75th, and 100th etching-treated sheets, the resin composition settled on the bottom surfaces of the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 and moved along the slope of the bottom surface. As a result of confirming the presence or absence of the originating precipitates, no precipitates were found on the bottom surface of the water washing dip tank 11 even after etching 100 sheets. On the other hand, on the bottom surface of the washing liquid storage tank 15, sediment was confirmed after processing 75 wafers.

エッチング処理後における樹脂組成物の残渣の有無を光学顕微鏡で観察したところ、100枚エッチング処理後の基板にも、残渣は見られなかった。 When the presence or absence of residues of the resin composition after the etching treatment was observed with an optical microscope, no residues were observed even on 100 substrates after the etching treatment.

(比較例1)
水洗ディップ槽11と水洗液貯蔵タンク15の底面に傾斜のないフラットな構造を有するエッチング装置を用いた以外は、実施例1と同様の方法により、エッチング処理を行った。
(Comparative example 1)
Etching was carried out in the same manner as in Example 1, except that an etching apparatus having a flat structure with no slope on the bottom surface of the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 was used.

エッチング処理1枚目、25枚目、50枚目、75枚目、100枚目において、水洗ディップ槽11と水洗液貯蔵タンク15の底面に沈降した樹脂組成物由来の沈殿物の有無を確認したところ、25枚処理後には水洗ディップ槽11、水洗液貯蔵タンク15の底面に沈殿物が確認された。 In the first, 25th, 50th, 75th, and 100th etching-treated sheets, the presence or absence of precipitates derived from the resin composition that settled on the bottom surfaces of the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 was confirmed. However, after processing 25 wafers, deposits were found on the bottom surfaces of the washing dip tank 11 and the washing liquid storage tank 15 .

エッチング処理後における樹脂組成物の残渣の有無を光学顕微鏡で観察したところ、25枚目のエッチング処理基板で、部分的に水洗除去不足となった箇所が発生していた。 Observation with an optical microscope for the presence or absence of a residue of the resin composition after the etching treatment revealed that the 25th etching-treated substrate had partially insufficient removal by washing with water.

本発明のエッチング装置は、無機充填材を含有した耐熱性、誘電特性、機械強度、耐化学薬品性等に優れた絶縁樹脂組成物層をエッチング加工する用途に適用できる。例えば、多層ビルドアップ配線板、部品内蔵モジュール基板、フリップチップパッケージ基板、パッケージ基板搭載用マザーボード等における絶縁樹脂の微細加工に適用できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The etching apparatus of the present invention can be applied to etching an insulating resin composition layer containing an inorganic filler and having excellent heat resistance, dielectric properties, mechanical strength, chemical resistance, and the like. For example, it can be applied to fine processing of insulating resin in multilayer buildup wiring boards, component built-in module substrates, flip chip package substrates, motherboards for mounting package substrates, and the like.

1 回路基板
2 絶縁層
3′ 銅箔
3 半田接続パッド、接続パッド
4 樹脂組成物層
5 金属マスク
6 銅箔
10 水洗液
11 水洗ディップ槽
12 基板
13 搬送ロール対
14 投入口
15 水洗液貯蔵タンク
16 水洗液吸込口
17 水洗液供給管
18 水洗液回収管
19 沈殿物回収管
20 沈殿物排出口
21 水洗除去ユニット
22 水洗液供給口
23 開閉バルブ
Reference Signs List 1 Circuit board 2 Insulating layer 3′ Copper foil 3 Solder connection pad, connection pad 4 Resin composition layer 5 Metal mask 6 Copper foil 10 Washing liquid 11 Washing dip tank 12 Substrate 13 Transfer roll pair 14 Input port 15 Washing liquid storage tank 16 Washing liquid suction port 17 Washing liquid supply pipe 18 Washing liquid recovery pipe 19 Sediment collection pipe 20 Sediment discharge port 21 Washing liquid removal unit 22 Washing liquid supply port 23 Open/close valve

Claims (2)

アルカリ不溶性樹脂及び無機充填材を含む樹脂組成物をエッチング液によってエッチング処理する際に使用するエッチング装置において、
エッチング装置が、エッチング液によって樹脂組成物の一部を除去するエッチングユニットと、
水洗除去液によって残りの樹脂組成物を完全に除去する水洗除去ユニットを備えており、
水洗除去ユニットが、水洗液が入った水洗ディップ槽と、水洗ディップ槽からオーバーフローした水洗液を回収する水洗液貯蔵タンクとを有し、
水洗ディップ槽及び水洗液貯蔵タンクの底面に二次元又は三次元の傾斜が設けられていることを特徴とするエッチング装置。
In an etching apparatus used when etching a resin composition containing an alkali-insoluble resin and an inorganic filler with an etchant,
An etching unit in which the etching apparatus removes a part of the resin composition with an etching solution;
Equipped with a washing removal unit that completely removes the remaining resin composition with a washing removal liquid,
The washing removal unit has a washing dip tank containing washing liquid and a washing liquid storage tank for collecting the washing liquid overflowing from the washing dip tank,
An etching apparatus, wherein bottom surfaces of the washing dip tank and the washing liquid storage tank are inclined two-dimensionally or three-dimensionally.
水洗除去ユニットが、水洗ディップ槽の底面に溜まった沈殿物を水洗液貯蔵タンクへと送るための沈殿物回収管を有し、
沈殿物回収管が、水洗ディップ槽から水洗液貯蔵タンクまで接続されている請求項1に記載のエッチング装置。
the washing removal unit having a sediment collection pipe for conveying the sediment accumulated on the bottom of the washing dip tank to the washing liquid storage tank;
2. An etching apparatus according to claim 1, wherein the sediment collection pipe is connected from the washing dip tank to the washing liquid storage tank.
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