JP2022031796A - Non-round solution-spun spandex filaments and methods and devices for producing the same - Google Patents

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    • D01F6/70Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a non-round or molded solution-spun spandex filament, and a spinneret and method for producing the non-round or molded solution-spun spandex filament.
SOLUTION: There is provided a spinneret for producing a solution-spun spandex filament having a dog-bone shape or peanut-shape, which includes a plate with one or more pairs of two separated holes or capillaries that are less than 0.05 inches and more than 0.016 inches apart from each other, as measured from a center of the hole or capillary.
SELECTED DRAWING: Figure 1A
COPYRIGHT: (C)2022,JPO&INPIT

Description

本開示は、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントならびにこ
れらの非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントの製造方法および
装置に関する。
The present disclosure relates to non-circular or molded solution-spun spandex filaments and methods and apparatus for manufacturing these non-circular or molded solution-spun spandex filaments.

エラスタンとも呼ばれるスパンデックスは、天然ゴムを超える異常な弾性ならびに強度
および耐久性を有するセグメント化ポリウレタンの合成繊維である。
Spandex, also known as elastane, is a synthetic fiber of segmented polyurethane that has extraordinary elasticity, strength and durability that surpasses that of natural rubber.

スパンデックス繊維は、溶融押出、反応紡糸、溶液乾式紡糸、および溶液湿式紡糸を含
む4つの異なる方法のいずれかによって製造されることができる。これらの全ての方法は
、プレポリマーを製造するためにモノマーの反応の初期段階で始まる。一旦形成されると
、プレポリマーは、様々な手段によってさらに反応され、引き出されて繊維を形成する。
溶液乾式紡糸法は、世界のスパンデックス繊維の90%以上を製造するために使用される
Spandex fibers can be produced by any of four different methods, including melt extrusion, reaction spinning, solution dry spinning, and solution wet spinning. All these methods begin in the early stages of the reaction of the monomers to produce a prepolymer. Once formed, the prepolymer is further reacted by various means and pulled out to form fibers.
The solution dry spinning method is used to produce more than 90% of the world's spandex fibers.

乾式紡糸法では、プレポリマーは、ジイソシアネートモノマーとマクログリコールを混
合することによって製造される。2つの化合物は、典型的には1:2のグリコール対ジイ
ソシアネートの比で反応容器中で混合されてプレポリマーを生成する。プレポリマーは、
溶媒で希釈され、次いで紡糸溶液を形成するために鎖伸長反応として知られる反応におい
てジアミンの等量とさらに反応される。典型的には、鎖伸長反応中に追加の溶媒が添加さ
れる。繊維の製造、貯蔵、加工および使用における外観、性能および品質を改善するため
に、様々な添加剤がスパンデックスポリマー溶液に添加されることができる。
In the dry spinning method, the prepolymer is produced by mixing a diisocyanate monomer and macroglycol. The two compounds are typically mixed in a reaction vessel with a glycol to diisocyanate ratio of 1: 2 to form a prepolymer. Prepolymer is
It is diluted with a solvent and then further reacted with an equal amount of diamine in a reaction known as a chain extension reaction to form a spinning solution. Typically, additional solvent is added during the chain extension reaction. Various additives can be added to the spandex polymer solution to improve the appearance, performance and quality in the manufacture, storage, processing and use of the fiber.

乾式紡糸スパンデックスフィラメントのための装置は、米国特許第3,094,374
号明細書に記載されている。一般に、乾式紡糸法は、複数の別個のフィラメントを形成す
るために紡糸セルに複数のオリフィスを有する紡糸口金を通してスパンデックスポリマー
の溶媒を含む溶液を押し出すことを備える。大抵の場合、例えばシリコーン油または鉱物
油とシリコーン油の混合油などの潤滑油がパッケージ上に巻き付く前に塗布され、粘着性
を低減し、顧客処理におけるパッケージの配送を改善する。最後に、スパンデックス糸が
スプール上に集められる。
The device for dry-spun spandex filaments is US Pat. No. 3,094,374.
It is described in the specification. In general, a dry spinning method comprises extruding a solution containing a spandex polymer solvent through a spinneret having a plurality of orifices in a spinning cell to form a plurality of separate filaments. In most cases, a lubricating oil, such as silicone oil or a mixture of mineral oil and silicone oil, is applied before wrapping around the package to reduce stickiness and improve package delivery in customer processing. Finally, the spandex yarn is collected on the spool.

紡糸口金の様々な構成が記載されている。低デシテックスの融合スパンデックスフィラ
メントを製造するために商業的に使用されるいくつかの紡糸口金は、グループ化された円
形オリフィスの2つの同軸リングを有し、外側リングは、内側リングよりも多数のグルー
プを有し、グループ化されたオリフィスの各グループは、通常、3、4、5または6であ
る。例えば、米国特許第4,679,998号明細書を参照のこと。
Various configurations of spinners are described. Some spun caps commercially used to produce low decitex fusion spandex filaments have two coaxial rings of grouped circular orifices, the outer ring having more groups than the inner ring. Each group of orifices grouped with is usually 3, 4, 5 or 6. See, for example, US Pat. No. 4,679,998.

米国特許第5,002,474号明細書は、グループ化された円形オリフィスの2つの
同軸リングを有する紡糸口金を開示しており、内側リングと外側リングのオリフィスグル
ープの数は等しい。この紡糸口金を用いた乾式紡糸スパンデックスフィラメントは、バン
ド欠陥の数を著しく減少させることが示唆されている。
U.S. Pat. No. 5,002,474 discloses a spinneret having two coaxial rings of grouped circular orifices, the number of orifice groups in the inner and outer rings being equal. It has been suggested that dry-spun spandex filaments using this spinneret significantly reduce the number of band defects.

欧州特許第0182615号明細書は、外側リングの各グループのオリフィス間の距離
が内側リングの各グループのオリフィス間の距離よりも小さいことを特徴とする、グルー
プ化された円形オリフィスの外側リングおよび内側リングを有する紡糸口金を開示してい
る。
European Patent No. 0182615 is characterized in that the distance between the orifices of each group of outer rings is less than the distance between the orifices of each group of inner rings, the outer ring and the inner side of the grouped circular orifices. A spinneret with a ring is disclosed.

英国特許第1,112,938号明細書は、非円形断面を有する乾式紡糸繊維を製造す
るための紡糸口金を開示しており、多数のオリフィスのグループは、各グループが0.0
1から1mmの直径を有する2から6個の円形オリフィスから構成され且つ互いに1から
5mmの距離離間された約4から約12mmの間隔で配置されている。各オリフィスグル
ープの2つの隣接するオリフィス間の距離は、1ミリメートル未満であってはならないこ
とが必須であると教示されている。
UK Pat. No. 1,112,938 discloses a spinneret for producing dry spinning fibers with a non-circular cross section, with a large number of orifice groups, each group 0.0.
It consists of 2 to 6 circular orifices with a diameter of 1 to 1 mm and is spaced about 4 to about 12 mm apart from each other by a distance of 1 to 5 mm. It is taught that the distance between two adjacent orifices in each orifice group must not be less than 1 mm.

中国実用新案第201236230号明細書は、二重交差並列複合繊維を製造するため
の二重チャネル複合紡糸口金を開示している。紡糸口金は、十字形の微細孔と、2つの案
内孔が非対称であり且つ傾斜した二重チャネルで形成された紡糸口金案内孔とを有する。
China Utility Model No. 201236230 discloses a double channel composite spinneret for producing double cross parallel composite fibers. The spinneret has a cross-shaped microhole and a spinneret guide hole in which the two guide holes are asymmetric and formed by an inclined double channel.

中国実用新案第201053043号明細書は、パラタクチックピーナッツ形状の弾性
繊維を製造するための複合紡糸口金板を開示している。紡糸口金ミリポアは、斜め対称で
あり且つともに接続されていない紡糸口金リード孔の下方に接続される。
China Utility Model No. 201003043 discloses a composite spinneret for producing paratactic peanut-shaped elastic fibers. The spinnery millipore is connected below the spinneret lead hole, which is diagonally symmetrical and not connected together.

中国実用新案第201793822号明細書は、入口溝および入口溝に接続された毛細
管孔を備えた複数の加工孔を有する紡糸口金板を有するポリウレタン繊維を製造するため
の紡績ヘッドを開示している。この開示では、毛細管断面は矩形である。
China Utility Model No. 201793822 discloses a spinning head for producing a polyurethane fiber having a spun spun plate having a plurality of machined holes with an inlet groove and a capillary hole connected to the inlet groove. In this disclosure, the capillary cross section is rectangular.

中国特許出願公開第103911677号明細書は、ダンベル繊維を製造するための紡
糸口金板を開示している。紡糸口金板本体は、ダンベル紡績糸微細孔を備え、多角形の紡
糸口金微細孔と、矩形の中間部を備えた幾何学的画像とによって形成されている。
Japanese Patent Application Publication No. 103911677 discloses a spinneret for producing dumbbell fibers. The spinneret body is provided with dumbbell spun yarn micropores and is formed by a polygonal spinneret micropore and a geometric image with a rectangular middle portion.

中国特許出願公開第103911677号明細書は、PET紡糸のためのバーベル形状
の毛細管および紡糸口金の設計を開示している。
Chinese Patent Application Publication No. 103911677 discloses the design of barbell-shaped capillaries and spinnerets for PET spinning.

中国実用新案第201971936号明細書は、乾燥を促進するためのスパンデックス
製造のための三角形毛細管を記載している。
China Utility Model No. 2015971936 describes triangular capillaries for the production of spandex to promote drying.

韓国特許出願公開第2013064641号明細書は、隣接して配置されたまたは狭い
スロットを介して接続された2つの孔または毛細管を含むピーナッツ形状の繊維を製造す
るための紡糸口金板を開示している。接続された孔がそれらの中心から0.13から0.
25mm離間して配置され、隣接する孔がそれらの中心から0.11から0.40mm離
間して配置される実施形態が開示されている。
Korean Patent Application Publication No. 2013064641 discloses a spinneret for producing peanut-shaped fibers containing two holes or capillaries arranged adjacently or connected via narrow slots. .. The connected holes are 0.13 to 0. from their center.
Disclosed are embodiments that are spaced 25 mm apart and adjacent holes are spaced 0.11 to 0.40 mm from their center.

欧州特許第1673495号明細書および国際公開第2005035842号パンフレ
ットは、周囲の成形チャネルを有する回転成形シリンダ上に糸を通すことによって得られ
る、好ましくはポリウレタンの湿式紡糸フラットマルチフィラメントエラストマ糸を開示
している。
European Patent No. 1673495 and WO 2005035842 disclose wet-spun flat multifilament elastomer yarns, preferably polyurethane, obtained by threading on a rotary-formed cylinder with a surrounding forming channel. There is.

ドッグボーンまたは葉形の非円形断面を有するスパンデックス繊維を製造するための別
の方法は、欧州特許第2337884号明細書、日本国特開平7197318号公報、日
本国特開昭53139847号公報、日本国特開平11124728号公報、独国特許第
1288235号明細書、米国特許第6639041号明細書、米国特許第384063
0号明細書および中国特許出願公開第104294439号明細書に開示されている。
Another method for producing a spandex fiber having a dogbone or a leaf-shaped non-circular cross section is described in European Patent No. 2337884, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7197318, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53139847, Japan. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11124728, German Patent No. 12882835, US Patent No. 6639041, US Pat. No. 384063
It is disclosed in the specification 0 and the Chinese patent application publication No. 104294439.

本発明の態様は、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントに関
する。
Aspects of the invention relate to non-circular or molded solution spun spandex filaments.

本発明の別の態様は、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメント
を製造するための紡糸口金に関する。
Another aspect of the invention relates to a spinneret for producing a non-circular or molded solution-spun spandex filament.

本発明の別の態様は、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメント
を製造する方法に関する。
Another aspect of the invention relates to a method of producing a non-circular or molded solution-spun spandex filament.

図1Aは、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントの製造に使用される紡糸口金の非限定的な実施形態の図である。この非限定的な実施形態において、紡糸口金の孔または毛細管は、それらの中心から0.023インチ離間している。FIG. 1A is a non-limiting embodiment of a spinneret used in the manufacture of non-circular or molded solution-spun spandex filaments. In this non-limiting embodiment, the spinneret holes or capillaries are 0.023 inches apart from their center. 図1Bは、図1Aの紡糸口金を用いて製造された非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントの断面図である。FIG. 1B is a cross-sectional view of a non-circular or molded solution-spun spandex filament manufactured using the spinneret of FIG. 1A. 図2Aは、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントの製造に使用される紡糸口金の非限定的な実施形態の図である。この非限定的な実施形態では、紡糸口金の孔または毛細管は、それらの中心から0.0150インチ離間しており、幅0.0030インチの狭いスロットを介して接続されている。FIG. 2A is a non-limiting embodiment of a spinneret used in the manufacture of non-circular or molded solution-spun spandex filaments. In this non-limiting embodiment, the spinneret holes or capillaries are 0.0150 inches apart from their center and are connected via narrow slots 0.0030 inches wide. 図2Bは、図2Aの紡糸口金を用いて製造された非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントの断面図である。FIG. 2B is a cross-sectional view of a non-circular or molded solution-spun spandex filament manufactured using the spinneret of FIG. 2A. 図3Aは、溶液スパンスパンデックスフィラメントの製造に使用される紡糸口金の図である。この実施形態では、紡糸口金の孔または毛細管は、それらの中心から0.050インチ離間している。FIG. 3A is a diagram of a spinneret used in the manufacture of solution spandex filaments. In this embodiment, the spinneret holes or capillaries are 0.050 inches apart from their center. 図3Bは、図3Aの紡糸口金を用いて製造された溶液紡糸スパンデックスフィラメントの断面図である。FIG. 3B is a cross-sectional view of a solution-spun spandex filament manufactured using the spinneret of FIG. 3A. 図4Aは、非円形のまたは成形された溶液スパンスパンデックスフィラメントの製造に使用される紡糸口金の非限定的な実施形態の図である。この非限定的な実施形態では、クラスタの中心から0.0289インチ離間され、幅0.055インチの矩形スロットを介して接続されている3つの孔または毛細管が紡糸口金内に存在する。FIG. 4A is a non-limiting embodiment of a spinneret used in the manufacture of non-circular or molded solution spandex filaments. In this non-limiting embodiment, there are three holes or capillaries in the spinneret that are 0.0289 inches apart from the center of the cluster and are connected via a rectangular slot 0.055 inches wide. 図4Bは、図4Aの紡糸口金を用いて製造された非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントの断面図である。FIG. 4B is a cross-sectional view of a non-circular or molded solution-spun spandex filament manufactured using the spinneret of FIG. 4A. 図5Aは、3つの非円形フィラメントからなる合体スパンデックス糸条の製造に使用される紡糸口金の非限定的な実施形態の図である。この非限定的な実施形態では、1対の孔または毛細管間の間隔が0.023インチであり、対の中心線間の間隔が0.529インチである3対の孔または毛細管が存在する。FIG. 5A is a non-limiting embodiment of a spinneret used in the manufacture of coalesced spandex yarn consisting of three non-circular filaments. In this non-limiting embodiment, there are three pairs of holes or capillaries with a pair of holes or capillaries spaced 0.023 inches apart and a pair of centerlines spaced 0.529 inches apart. 図5Bは、図5Aの紡糸口金を用いて製造された非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントの断面図である。FIG. 5B is a cross-sectional view of a non-circular or molded solution-spun spandex filament manufactured using the spinneret of FIG. 5A. 図6は、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントの製造に使用される紡糸口金の非限定的な実施形態の図である。この非限定的な実施形態では、個々の孔が0.023インチの側面を有する正三角形の頂点に位置する3つの孔または毛細管が紡糸口金内に存在する。FIG. 6 is a non-limiting embodiment of a spinneret used in the manufacture of non-circular or molded solution-spun spandex filaments. In this non-limiting embodiment, there are three holes or capillaries within the spinneret where each hole is located at the apex of an equilateral triangle with a 0.023 inch side.

本発明者らは、ここで、限定されるものではないが、ドッグボーンまたはピーナッツ形
状のフィラメントなどの非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメント
が乾燥を促進することができるより多くの表面積およびより薄いフィルムを提供すること
を見出した。
We hereby indicate that non-circular or molded solution-spun spandex filaments, such as, but not limited to, dogbone or peanut-shaped filaments, have more surface area and can accelerate drying. We have found that we provide thinner films.

本開示によって、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントなら
びにその製造方法および装置が提供される。
The present disclosure provides non-circular or molded solution-spun spandex filaments and methods and devices for their manufacture thereof.

本明細書で使用される場合、用語「スパンデックス」は、その通常の定義、すなわち少
なくとも85重量%のセグメント化ポリウレタンを含む長鎖合成ポリマーを有する。
As used herein, the term "spandex" has its usual definition, a long chain synthetic polymer comprising at least 85% by weight of segmented polyurethane.

本明細書で使用される場合、「非円形のまたは成形された溶液スパンスパンデックスフ
ィラメント」とは、これらに限定されるものではないが、ドッグボーン、ピーナッツ型ま
たは双葉型フィラメントなどの多葉フィラメントならびに3、4、5または6またはそれ
以上の葉を有するフィラメントを含むように意味する。葉は、用途に応じてサイズが類似
していてもよいし、サイズが異なっていてもよい。
As used herein, "non-circular or molded solution spandex filaments" are, but are not limited to, multi-leaf filaments such as dogbones, peanut-type or twin-leaf filaments as well. Meaning to include filaments with 3, 4, 5 or 6 or more leaves. The leaves may be similar in size or different in size depending on the intended use.

図1A、図2A、図4A、図5Aおよび図6は、非円形のまたは成形された溶液紡糸ス
パンデックスフィラメントの製造に有用な紡糸口金の非限定的な実施形態を示している。
そこに示されるように、紡糸口金は、本明細書では交換可能に毛細管とも呼ばれる2つ以
上の孔を含むことができる。1つの非限定的な実施形態において、孔または毛細管は、直
径が0.009から0.025インチである。孔または毛細管は、狭い矩形スロットを介
して図1Aおよび図5Aに示すように分離されていてもよくまたは図2Aおよび図4Aに
示すように接続されていてもよい。1つの非限定的な実施形態では、狭い矩形スロットは
、0.0025から0.006の幅である。1つの非限定的な実施形態では、狭い矩形ス
ロットは、0.0055インチの幅である。図1Bから図3Bの比較によって示すように
、これらの孔または毛細管の間隔は、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックス
フィラメントの所望の形成にとって重要であり得る。間隔は、分離されたとき、孔または
毛細管の中心から測定して、好ましくは0.05インチ未満、0.04インチ未満、0.
038インチ未満、l0.035インチ未満、0.030インチ未満、または0.025
インチ未満であり、および0.016インチよりも大きい、または0.018インチより
も大きい。間隔は、接続されたとき、孔または毛細管の中心から測定して、0.05イン
チ未満、0.04インチ未満、0.038インチ未満、0.035インチ未満、0.03
インチ未満、0.025インチ未満、または0.020インチ未満であり、および0.0
1インチよりも大きく、または0.015インチ離れている。
1A, 2A, 4A, 5A and 6 show non-limiting embodiments of spinnerets useful for the production of non-circular or molded solution-spun spandex filaments.
As shown herein, the spinneret can include two or more holes interchangeably referred to herein as capillaries. In one non-limiting embodiment, the holes or capillaries are 0.009 to 0.025 inches in diameter. The holes or capillaries may be separated as shown in FIGS. 1A and 5A or connected as shown in FIGS. 2A and 4A via narrow rectangular slots. In one non-limiting embodiment, the narrow rectangular slot is 0.0025 to 0.006 wide. In one non-limiting embodiment, the narrow rectangular slot is 0.0055 inches wide. As shown by the comparison of FIGS. 1B to 3B, the spacing between these pores or capillaries can be important for the desired formation of non-circular or molded solution-spun spandex filaments. Spacing, as measured from the center of the hole or capillary when separated, is preferably less than 0.05 inches, less than 0.04 inches, 0.
Less than 038 inches, less than 0.035 inches, less than 0.030 inches, or 0.025
Less than an inch and greater than 0.016 inch, or greater than 0.018 inch. Spacing, when connected, is less than 0.05 inches, less than 0.04 inches, less than 0.038 inches, less than 0.035 inches, 0.03, measured from the center of the hole or capillary.
Less than an inch, less than 0.025 inches, or less than 0.020 inches, and 0.0
Greater than 1 inch or 0.015 inches apart.

図6は、3つの孔またはキャピラリーを含む板を有する紡糸口金を示している。この非
限定的な実施形態では、孔は、直径が0.009から0.015インチであり、正三角形
の構成で配向されている。これらの孔は、並置されてクラスタを形成する。1つの非限定
的な実施形態では、孔は、図4Aに示すように、毛細管クラスタの中心から毛細管のそれ
ぞれに放射する矩形スロットを介して接続されることができる。1つの非限定的な実施形
態では、矩形スロットは、0.0030インチの幅である。1つの非限定的な実施形態で
は、孔または毛細管は、毛細管クラスタの中心から、中心点から0.0300インチ未満
の孔毛細管のそれぞれに放射する矩形スロットを介して接続され、スロットは、0.05
5インチの幅である。これらの板は、本発明にしたがって、溶液乾式紡糸によって非円形
または3葉形状の溶液紡糸スパンデックスフィラメントを形成するのに有用である。
FIG. 6 shows a spinneret with a plate containing three holes or capillaries. In this non-limiting embodiment, the holes are 0.009 to 0.015 inches in diameter and are oriented in an equilateral triangular configuration. These holes are juxtaposed to form a cluster. In one non-limiting embodiment, the holes can be connected via rectangular slots radiating from the center of the capillary cluster to each of the capillaries, as shown in FIG. 4A. In one non-limiting embodiment, the rectangular slot is 0.0030 inches wide. In one non-limiting embodiment, the pores or capillaries are connected from the center of the capillary cluster via a rectangular slot radiating into each of the pore capillaries less than 0.0300 inches from the center point, the slot being 0. 05
It is 5 inches wide. These plates are useful for forming non-circular or trilobal solution-spun spandex filaments by solution-dry spinning according to the present invention.

したがって、本発明の態様は、2つ以上の密接に離間したグループ化された孔または毛
細管を備える板を有する紡糸口金を使用して溶液乾式紡糸よって製造される非円形のまた
は成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントに関する。
Accordingly, aspects of the invention are non-circular or molded solution spinning produced by solution-dry spinning using a spinneret having a plate with two or more closely spaced grouped holes or capillaries. Regarding spandex filaments.

1つの非限定的な実施形態では、0.05インチ未満および0.016インチよりも大
きく、より好ましくは0.018インチよりも大きく離間した2つ以上の孔または毛細管
を含む板を有する紡糸口金を使用して溶液乾式紡糸によって非円形のまたは成形された溶
液紡糸スパンデックスフィラメントが製造される。1つの非限定的な実施形態では、0.
025インチ未満および0.016インチよりも大きく、より好ましくは0.018イン
チよりも大きく離間した2つ以上の孔または毛細管を含む板を有する紡糸口金を使用して
溶液乾式紡糸によって非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントが
製造される。1つの非限定的な実施形態では、0.05インチ未満および0.01インチ
よりも大きく離間した2つ以上の孔または毛細管を含む板を有する紡糸口金を使用して溶
液乾式紡糸によって非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントが製
造され、孔または毛細管は、幅0.0030インチの狭い矩形スロットを介して接続され
ている。1つの非限定的な実施形態では、孔または毛細管は、直径0.009から約0.
0230インチである。
In one non-limiting embodiment, a spun cap having a plate containing two or more holes or capillaries that are less than 0.05 inches and greater than 0.016 inches, more preferably greater than 0.018 inches apart. A non-circular or molded solution-spun spandex filament is produced by solution-dry spinning. In one non-limiting embodiment, 0.
Non-circular or by solution-dry spinning using a spinneret with a plate containing two or more holes or capillaries that are less than 025 inches and larger than 0.016 inches, more preferably greater than 0.018 inches apart. Molded solution-spun spandex filaments are manufactured. In one non-limiting embodiment, non-circular by solution-dry spinning using a spinneret with a plate containing two or more holes or capillaries that are less than 0.05 inches and more than 0.01 inches apart. Alternatively, a molded solution-spun spandex filament is manufactured and the holes or capillaries are connected via narrow rectangular slots with a width of 0.0030 inches. In one non-limiting embodiment, the holes or capillaries are 0.009 to about 0.
It is 0230 inches.

1つの非限定的な実施形態では、3つの孔または毛細管を含む板を有する紡糸口金を使
用して溶液乾式紡糸形態によって非円形のまたは3葉形状の溶液紡糸スパンデックスフィ
ラメントが製造される。この非限定的な実施形態では、孔は、直径が0.009から0.
015インチであり、正三角形の構成で配向されている。これらの孔は、並置されてクラ
スタを形成する。1つの非限定的な実施形態では、孔は、図4Aに示すように、毛細管ク
ラスタの中心から毛細管のそれぞれに放射する矩形スロットを介して接続されることがで
きる。1つの非限定的な実施形態では、矩形スロットは、0.0030インチの幅である
。1つの非限定的な実施形態では、孔または毛細管は、毛細管クラスタの中心から、中心
点から0.0300インチ未満の孔毛細管のそれぞれに放射する矩形スロットを介して接
続され、スロットは、0.055インチの幅である。
In one non-limiting embodiment, a non-circular or trilobal solution-spun spandex filament is produced by a solution-dry spinning mode using a spinneret having a plate with three holes or capillaries. In this non-limiting embodiment, the holes are 0.009 to 0. in diameter.
It is 015 inches and is oriented in an equilateral triangular configuration. These holes are juxtaposed to form a cluster. In one non-limiting embodiment, the holes can be connected via rectangular slots radiating from the center of the capillary cluster to each of the capillaries, as shown in FIG. 4A. In one non-limiting embodiment, the rectangular slot is 0.0030 inches wide. In one non-limiting embodiment, the pores or capillaries are connected from the center of the capillary cluster via a rectangular slot radiating into each of the pore capillaries less than 0.0300 inches from the center point, the slots being 0. It is 055 inches wide.

本発明の別の態様は、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメント
を製造するための紡糸口金に関する。
Another aspect of the invention relates to a spinneret for producing a non-circular or molded solution-spun spandex filament.

1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金は、0.05インチ未満および0.016イ
ンチよりも大きく、より好ましくは0.018インチよりも大きく密接に離間した2つ以
上の孔または毛細管を有する板を備える。1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金は、
0.025インチ未満および0.016インチよりも大きく、より好ましくは0.018
インチよりも大きく密接に離間した2つ以上の孔または毛細管を有する板を備える。
In one non-limiting embodiment, the spinneret is less than 0.05 inches and greater than 0.016 inches, more preferably greater than 0.018 inches and closely spaced two or more holes or capillaries. Equipped with a plate to have. In one non-limiting embodiment, the spinneret is
Less than 0.025 inches and greater than 0.016 inches, more preferably 0.018
It comprises a plate with two or more holes or capillaries that are larger than an inch and closely spaced.

1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金は、0.05インチ未満および0.01イン
チよりも大きく密接に離間した2つ以上の孔または毛細血管を有する板を備え、孔または
毛細管は、0.0030インチ幅の狭い矩形スロットを介して接続されている。1つの非
限定的な実施形態では、紡糸口金における2つ以上の孔または毛細管は、0.020イン
チ未満離間している。1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金における2つの以上の孔
または毛細管は、0.015インチ離間している。
In one non-limiting embodiment, the spinneret comprises a plate with two or more pores or capillaries that are less than 0.05 inches and more than 0.01 inches and closely spaced, and the pores or capillaries. They are connected via a narrow rectangular slot 0.0030 inch wide. In one non-limiting embodiment, the two or more holes or capillaries in the spinneret are separated by less than 0.020 inches. In one non-limiting embodiment, the two or more holes or capillaries in the spinneret are 0.015 inches apart.

1つの非限定的な実施形態では、各毛細管または孔は、直径が0.009から0.02
5インチである。
In one non-limiting embodiment, each capillary or hole has a diameter of 0.009 to 0.02.
It is 5 inches.

1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金は、3つの孔または毛細管を含む板を備える
。この非限定的な実施形態では、孔は、直径が0.009から0.015インチであり、
正三角形の構成で配向されている。これらの孔は、並置されてクラスタを形成する。1つ
の非限定的な実施形態では、孔は、図4Aに示すように、毛細管クラスタの中心から毛細
管のそれぞれに放射する矩形スロットを介して接続されることができる。1つの非限定的
な実施形態では、矩形スロットは、0.0030インチの幅である。1つの非限定的な実
施形態では、孔または毛細管は、毛細管クラスタの中心から、中心点から0.0300イ
ンチ未満の孔毛細管のそれぞれに放射する矩形スロットを介して接続され、スロットは、
0.055インチの幅である。
In one non-limiting embodiment, the spinneret comprises a plate comprising three holes or capillaries. In this non-limiting embodiment, the holes are 0.009 to 0.015 inches in diameter.
It is oriented in an equilateral triangle configuration. These holes are juxtaposed to form a cluster. In one non-limiting embodiment, the holes can be connected via rectangular slots radiating from the center of the capillary cluster to each of the capillaries, as shown in FIG. 4A. In one non-limiting embodiment, the rectangular slot is 0.0030 inches wide. In one non-limiting embodiment, the pores or capillaries are connected from the center of the capillary cluster via a rectangular slot radiating into each of the pore capillaries less than 0.0300 inches from the center point.
It is 0.055 inches wide.

これらの実施形態では、紡糸口金は、1つ以上の非円形フィラメントを含む複数の糸条
を製造するために、これらの密接に離間した孔または毛細管の複数のグループを備えるこ
とができる。
In these embodiments, the spinneret can comprise multiple groups of these closely spaced holes or capillaries to produce multiple threads containing one or more non-circular filaments.

紡糸口金は、スパンデックス紡糸口金の製造に適した様々な材料から製造することがで
きる。非限定的な例は、317ステンレス鋼である。
Spinners can be made from a variety of materials suitable for making spandex spinners. A non-limiting example is 317 stainless steel.

本開示を読めば当業者には理解されるであろうように、紡糸口金の寸法および形状なら
びに密接に離間した孔または毛細管の数は、紡糸セルの円形または矩形などの幾何学的形
状、および所望のフィラメントの数に適合するように選択されることができる。
As will be appreciated by those skilled in the art by reading this disclosure, the size and shape of the spinneret and the number of closely spaced holes or capillaries are geometric shapes such as circular or rectangular of the spinning cell, and It can be selected to fit the desired number of filaments.

本発明の別の態様は、非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメント
を製造する方法に関する。溶液乾式紡糸法では、スパンデックスポリマーは、二段階プロ
セスによって製造される。第1の工程において、イソシアネート末端ウレタンプレポリマ
ーは、高分子グリコールをジイソシアネートと反応させることによって形成される。典型
的には、ジイソシアネートとグリコールとのモル比は、1.50から2.50の範囲に制
御される。所望であれば、この予備重合工程における反応を助けるために触媒が使用され
ることができる。第2の工程において、ウレタンプレポリマーがN,N-ジメチルアセト
アミド(DMAc)などの溶媒に溶解され、短鎖ジアミンまたはジアミンの混合物で鎖延
長されてスパンデックス溶液を形成する。繊維の製造、貯蔵、加工および使用における外
観、性能および品質を改善するために、様々な添加剤がスパンデックスポリマー溶液に添
加されることができる。この方法では、ポリマー紡糸溶液は、紡糸セルに圧送され、2つ
以上のより密接に離間した孔または毛細管を有する板を備える紡糸口金を通してポリマー
溶液を押し込むことによって繊維に変換される。
Another aspect of the invention relates to a method of producing a non-circular or molded solution-spun spandex filament. In solution dry spinning, spandex polymers are produced by a two-step process. In the first step, the isocyanate-terminated urethane prepolymer is formed by reacting the high molecular weight glycol with diisocyanate. Typically, the molar ratio of diisocyanate to glycol is controlled in the range 1.50 to 2.50. If desired, a catalyst can be used to aid the reaction in this prepolymerization step. In the second step, the urethane prepolymer is dissolved in a solvent such as N, N-dimethylacetamide (DMAc) and chain-extended with a short chain diamine or a mixture of diamines to form a spandex solution. Various additives can be added to the spandex polymer solution to improve the appearance, performance and quality in the manufacture, storage, processing and use of the fiber. In this method, the polymer spinning solution is pumped into a spinning cell and converted into fibers by pushing the polymer solution through a spinneret with a plate with two or more more closely spaced holes or capillaries.

1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金は、0.05インチ未満および0.016イ
ンチよりも大きく、より好ましくは0.018インチよりも大きく密接に離間した2つ以
上の孔または毛細管を有する板を備える。1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金は、
0.025インチ未満および0.016インチよりも大きく、より好ましくは0.018
インチよりも大きく密接に離間した2つ以上の孔または毛細管を有する板を備える。
In one non-limiting embodiment, the spinneret is less than 0.05 inches and greater than 0.016 inches, more preferably greater than 0.018 inches and closely spaced two or more holes or capillaries. Equipped with a plate to have. In one non-limiting embodiment, the spinneret is
Less than 0.025 inches and greater than 0.016 inches, more preferably 0.018
It comprises a plate with two or more holes or capillaries that are larger than an inch and closely spaced.

1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金は、0.05インチ未満および0.01イン
チよりも大きく密接に離間した2つ以上の孔または毛細血管を有する板を備え、孔または
毛細管は、0.0030インチ幅の狭い矩形スロットを介して接続されている。1つの非
限定的な実施形態では、紡糸口金における2つ以上の孔または毛細管は、0.020イン
チ未満離間している。1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金における2つの以上の孔
または毛細管は、0.015インチ離間している。
In one non-limiting embodiment, the spinneret comprises a plate with two or more pores or capillaries that are less than 0.05 inches and more than 0.01 inches and closely spaced, and the pores or capillaries. They are connected via a narrow rectangular slot 0.0030 inch wide. In one non-limiting embodiment, the two or more holes or capillaries in the spinneret are separated by less than 0.020 inches. In one non-limiting embodiment, the two or more holes or capillaries in the spinneret are 0.015 inches apart.

1つの非限定的な実施形態では、紡糸口金は、3つの孔または毛細管を含む板を備える
。この非限定的な実施形態では、孔は、直径が0.009から0.015インチであり、
正三角形の構成で配向されている。これらの孔は、並置されてクラスタを形成する。1つ
の非限定的な実施形態では、孔は、図4Aに示すように、毛細管クラスタの中心から毛細
管のそれぞれに放射する矩形スロットを介して接続されることができる。1つの非限定的
な実施形態では、矩形スロットは、0.0030インチの幅である。1つの非限定的な実
施形態では、孔または毛細管は、毛細管クラスタの中心から、中心点から0.0300イ
ンチ未満の孔毛細管のそれぞれに放射する矩形スロットを介して接続され、スロットは、
0.055インチの幅である。
In one non-limiting embodiment, the spinneret comprises a plate comprising three holes or capillaries. In this non-limiting embodiment, the holes are 0.009 to 0.015 inches in diameter.
It is oriented in an equilateral triangle configuration. These holes are juxtaposed to form a cluster. In one non-limiting embodiment, the holes can be connected via rectangular slots radiating from the center of the capillary cluster to each of the capillaries, as shown in FIG. 4A. In one non-limiting embodiment, the rectangular slot is 0.0030 inches wide. In one non-limiting embodiment, the pores or capillaries are connected from the center of the capillary cluster via a rectangular slot radiating into each of the pore capillaries less than 0.0300 inches from the center point.
It is 0.055 inches wide.

これらの実施形態のいずれにおいても、紡糸口金は、1つ以上の非円形フィラメントを
含む複数の糸条を生成するために、単一の紡糸セル内に密接に離間した孔または毛細管の
複数のグループを含むことができる。
In any of these embodiments, the spinneret is a plurality of groups of closely spaced holes or capillaries within a single spinning cell to produce multiple threads containing one or more non-circular filaments. Can be included.

密接に離間するのにともない、隣接するフィラメントは、紡糸口金を出て、それらは、
非円形の又は成形された溶液紡糸スパンデックスフィラメントを形成するために溶融する
。フィラメントの溶融は、完全に溶融したフィラメントを形成するのに溶媒濃度が十分で
ある領域で生じることが好ましい。いくつかの溶融フィラメントは、所望の厚さの最終生
成物を提供するためにセル出口の下方に位置する擬似撚ジェットによってセルのさらに下
方に合体されることができる。擬似ジェットの撚り作用は、フィラメントがいくらか乾燥
している場所にセルを伝播するが、複数の非円形フィラメントからなる合体糸条を接着し
て形成するのに十分な粘着性を有する。紡糸セルを出た後、スパンデックス糸条は、糸条
潤滑性を改善してパッケージの粘着性を減少させるために仕上げ処理されてもよい。
As they are closely separated, adjacent filaments exit the spinneret, they are
Melts to form non-circular or molded solution-spun spandex filaments. Melting of the filament preferably occurs in a region where the solvent concentration is sufficient to form a completely melted filament. Some molten filaments can be coalesced further down the cell by a pseudo-twist jet located below the cell exit to provide the final product of the desired thickness. The twisting action of the pseudojet propagates the cell to a place where the filament is somewhat dry, but has sufficient adhesiveness to bond and form coalesced threads of multiple non-circular filaments. After leaving the spinning cell, the spandex threads may be finished to improve the thread lubricity and reduce the stickiness of the package.

以下のセクションは、本発明の非円形のまたは成形された溶液紡糸スパンデックスフィ
ラメントならびに紡糸口金およびその製造方法のさらなる例を提供する。これらの実施例
は、例示的なものに過ぎず、決して本発明の範囲を限定するものではない。
The following sections provide further examples of the non-circular or molded solution spun spandex filaments and spun caps of the present invention and methods thereof. These examples are merely exemplary and are by no means limiting the scope of the invention.

実施例
実施例1:22/1 862W非円形または犬の骨型フィラメントの製造
図2Aに示すような紡糸口金を使用して本発明にしたがって製造された22dtexの
モノフィラメントドッグボーンスパンデックスが評価された。
Examples Example 1: 22/1 862W Production of Non-Circular or Dog Bone Filament A 22 dtex monofilament dogbone spandex produced according to the present invention using a spinneret as shown in FIG. 2A was evaluated.

紡糸プロセスは、許容可能なブレークレベルで実行されることが見出された。得られた
スパンデックス糸条の断面が図2Bに示される。スパンデックス糸条の強度および弾性特
性は、ASTM D 2731-72の一般的方法にしたがって測定された。3つのフィ
ラメント、2インチ(5cm)ゲージ長および0-300%伸長サイクルが各測定のため
に使用された。サンプルを50センチメートル/分の一定の伸び率で5回循環させた。最
初の伸長時のスパンデックスの負荷である負荷力は、最初のサイクルで200%の伸びで
測定され、糸条当たりのセンチニュートン(cN)として報告される。負荷解除力は、5
回目の負荷解除サイクルの200%の伸長時の応力であり、同様にセンチニュートン(c
N)で報告される。6回目の伸張サイクルにおいて、破断点伸び率および強度が測定され
た。表1は、22dtexモノフィラメントドッグボーンスパンデックスサンプルの物理
的特性を示している。

Figure 2022031796000002
It has been found that the spinning process is carried out at acceptable break levels. A cross section of the obtained spandex yarn is shown in FIG. 2B. The strength and elastic properties of spandex threads were measured according to the general method of ASTM D 2731-72. Three filaments, a 2 inch (5 cm) gauge length and a 0-300% elongation cycle were used for each measurement. The sample was circulated 5 times at a constant elongation of 50 cm / min. The loading force, which is the load of spandex during the first elongation, is measured at 200% elongation in the first cycle and is reported as sentinutons (cN) per thread. Load release force is 5
The stress at 200% elongation of the second load release cycle, as well as sentinutons (c).
Reported in N). At the sixth stretch cycle, break point elongation and strength were measured. Table 1 shows the physical properties of a 22dtex monofilament dogbone spandex sample.
Figure 2022031796000002

実施例2:44dtexの3フィラメントスパンデックスの製造
図5Aに示すような紡糸口金を使用する従来のスパンデックス乾式紡糸プロセスによっ
て、44dtexの3フィラメントスパンデックスのサンプルが製造された。紡糸中の破
断レベルは許容可能であった。得られた糸条の断面が図5Bに示される。スパンデックス
の物理的特性が表2に示される。

Figure 2022031796000003
Example 2: Production of 44 dtex 3-Filament Spandex A sample of 44 dtex 3-filament spandex was produced by a conventional spandex dry spinning process using a spinneret as shown in FIG. 5A. The breaking level during spinning was acceptable. A cross section of the obtained yarn is shown in FIG. 5B. The physical properties of spandex are shown in Table 2.
Figure 2022031796000003

実施例3:一連の22dtexのモノフィラメントスパンデックス繊維の製造
同一の紡糸条件で、円形孔または毛細管を有する紡糸口金、図2Aに示すような孔また
は毛細管を有する紡糸口金および図4Aに示すような孔または毛細管を有する紡糸口金を
使用して、一連の22dtexのモノフィラメントスパンデックス繊維が一定の紡糸条件
で製造された。各繊維は、残留溶媒について分析された。分析結果が表3に示されている
Example 3: Production of a Series of 22dtex Monofilament Spandex Fibers Under the same spinning conditions, a spinneret with circular holes or capillaries, a spinneret with holes or capillaries as shown in FIG. 2A and a hole or hole as shown in FIG. 4A. A series of 22 dtex monofilament spandex fibers were produced under constant spinning conditions using a spinneret with capillaries. Each fiber was analyzed for residual solvent. The analysis results are shown in Table 3.

スパンデックス糸中のDMAcは、溶媒中での抽出により判定され、抽出物中のDMA
cは、フレームイオン化検出器を用いたガスクロマトグラフィによって分析される。使用
される溶媒は、メタノールまたは水などの極性有機溶媒とすることができる。
DMAc in spandex yarn is determined by extraction in solvent and DMA in the extract
c is analyzed by gas chromatography using a frame ionization detector. The solvent used can be a polar organic solvent such as methanol or water.

分析方法は以下の通りである:(1)2±0.2gのスパンデックス糸を密封可能なキ
ャップを有するバイアルに入れ、溶媒50mLを添加する。(2)加熱ブロックまたはオ
ーブンにサンプルバイアルを入れ、少なくとも15分間、約60℃に加熱する。(3)分
析のために溶媒のアリコートをGCバイアルに入れる;(4)サンプル溶液をGC-FI
Dで分析する;および(5)既知の標準または標準較正曲線に対する溶液中のDMAc濃
度を判定する。
The method of analysis is as follows: (1) Place 2 ± 0.2 g of spandex yarn in a vial with a sealable cap and add 50 mL of solvent. (2) Place the sample vial in a heating block or oven and heat to about 60 ° C. for at least 15 minutes. (3) Place an aliquot of solvent in a GC vial for analysis; (4) Place the sample solution in a GC-FI
Analyze with D; and (5) determine the DMAc concentration in solution against a known standard or standard calibration curve.

以下の計算を使用して糸のDMAc濃度が判定された:
スパンデックス糸中のDMAc濃度、wt.%=溶媒中のDMAc濃度(μg/mL)*
50mL溶媒*希釈率*抽出された糸の100%重量(g)*1,000,000(μg
/g)
ここで、1:4の希釈の場合には希釈率=4である、または希釈しない場合には1であ
る。

Figure 2022031796000004
The DMAc concentration of the yarn was determined using the following calculation:
DMAc concentration in spandex yarn, wt. % = DMAc concentration in solvent (μg / mL) *
50 mL solvent * Dilution rate * 100% weight (g) of extracted thread * 1,000,000 (μg)
/ G)
Here, the dilution ratio is 4 in the case of dilution of 1: 4, or 1 in the case of no dilution.
Figure 2022031796000004

Claims (5)

ドッグボーンまたはピーナッツ形状の溶液紡糸スパンデックスフィラメントを製造するための紡糸口金であって、孔または毛細管の中心から測定して0.05インチ未満および0.016インチよりも大きく離間した2つの分離されている孔または毛細管の組を1つ以上有する板を含む紡糸口金。 A spinneret for making solution-spun spandex filaments in the shape of dogbones or peanuts, separated into two separated from the center of the hole or capillary, less than 0.05 inches and more than 0.016 inches apart. A spinneret comprising a plate having one or more sets of holes or capillaries. 前記紡糸口金における前記2つの孔または毛細管が孔または毛細管の中心から測定して0.035インチ未満で離間されている、請求項1に記載の紡糸口金。 The spinneret according to claim 1, wherein the two holes or capillaries in the spinneret are separated by less than 0.035 inches as measured from the center of the holes or capillaries. 前記紡糸口金における前記2つの孔または毛細管が孔または毛細管の中心から測定して0.025インチ未満で離間されている、請求項1に記載の紡糸口金。 The spinneret according to claim 1, wherein the two holes or capillaries in the spinneret are separated by less than 0.025 inches as measured from the center of the holes or capillaries. 前記離間した孔または毛細管の複数のグループを備える、請求項1から3のうちいずれか一項に記載の紡糸口金。 The spinneret according to any one of claims 1 to 3, comprising a plurality of groups of separated holes or capillaries. ドッグボーンまたはピーナッツ形状の溶液紡糸スパンデックスフィラメントを製造するための方法であって、請求項1から4のうちいずれか一項に記載の紡糸口金を介してポリマー紡糸溶液を押し込むことを備える方法。 A method for producing a solution-spun spandex filament in the shape of a dogbone or a peanut, comprising pushing a polymer spinning solution through a spinneret according to any one of claims 1 to 4.
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