JP2022015970A - めっき用樹脂組成物及びめっき成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、耐熱性、流動性及びめっき密着強度のバランスに優れるめっき用樹脂組成物及びめっき成形品を提供する。【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ゴム質重合体（ｂ-１）と芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体から選ばれる少なくとも１種を含む単量体成分（ｂ-２）とがグラフト重合して成るグラフト共重合体（Ｂ）と、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体を含む単量体成分を重合して成る共重合体（Ｃ）、及びリン酸エステル（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が４０～７０質量％、ゴム質重合体（ｂ-１）が８～２０質量％、リン酸エステル（Ｄ）が０質量％を超えて５質量％未満であることを特徴とする（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計を１００質量％とする）めっき用樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、耐熱性、流動性及びめっき密着強度のバランスに優れるめっき用樹脂組成物及びめっき成形品に関する。

ポリカーボネート樹脂とゴム強化スチレン系樹脂からなる組成物（以下、ＰＣアロイ樹脂と記す）は、耐衝撃性、耐熱性、成形加工性に優れることから、車両用部品、家庭電化製品、事務機器部品をはじめとする多様な用途に使用されている。特に、車両用部品等は大型化の傾向が見られ、形状がより複雑なデザインになる傾向にある。また、車両重量の軽量化のために、成形品肉厚は薄肉化に設計される方向にあるため、成形加工性、耐衝撃性、及び耐熱性などの性能に優れている材料が求められる。その選択肢の一つとしてＰＣアロイ樹脂が採用されるケースが見られる。

加えて、これら用途において、意匠的に金属調外観を有し、かつ軽量化を求められる部品にはＰＣアロイ樹脂に装飾用のめっきを施して使用する例が多い。ＰＣアロイ樹脂のめっき方法としては、脱脂、化学エッチング、中和、触媒付与、活性化、無電解めっき、酸活性、電気めっきなどの工程からなる、いわゆるキャタリスト－アクセレーター法や、このうち、無電解めっき浴を省略したダイレクトめっき法等が用いられている。

例えば、特許文献１では耐衝撃性、成形加工性、めっき性能が良好なめっき基材用の難燃性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、成形加工性、サーマルサイクル性は良好であるものの、リン酸エステル系難燃剤を多量に添加する必要があるため、樹脂組成物の耐熱性は低下する傾向にある。

また、特許文献２では、めっき性、耐衝撃性を損なうことなく、流動性が改良された熱可塑性樹脂組成物が提案されているが、大型や薄肉の車両用部品等に求められる耐熱性、流動性、めっき密着強度のバランスは未だ満足できるものではない。

特開２００３－１４７１５４号公報

特開２００９－２９２９２１号公報

本発明は、耐熱性、流動性及びめっき密着強度のバランスに優れるめっき用樹脂組成物及びめっき成形品を提供することを目的とする。

本発明者らは鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂、グラフト共重合体、共重合体及びリン酸エステルを特定量含有することで、上記課題を解消できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の[１]～[３]で構成される。
[１] ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ゴム質重合体（ｂ-１）と芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体から選ばれる少なくとも１種を含む単量体成分（ｂ-２）とがグラフト重合して成るグラフト共重合体（Ｂ）と、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体を含む単量体成分を重合して成る共重合体（Ｃ）、及びリン酸エステル（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が４０～７０質量％、ゴム質重合体（ｂ-１）が８～２０質量％、リン酸エステル（Ｄ）が０質量％を超えて５質量％未満であることを特徴とする（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計を１００質量％とする）めっき用樹脂組成物。
[２] [１]に記載のリン酸エステル（Ｄ）が０．５質量％以上４質量％未満であることを特徴とするめっき用樹脂組成物。
[３] [１]又は[２]に記載のめっき用樹脂組成物からなる成形品に、めっき膜とを有するめっき成形品。

本発明は、耐熱性、流動性及びめっき密着強度のバランスに優れるめっき用樹脂組成物及びめっき成形品を提供することができる。

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明のめっき用樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、共重合体（Ｃ）、及びリン酸エステル（Ｄ）を含有するものである。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、；“ビスフェノールＡ”から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４－ヒドロキシジフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－第３ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルファイド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルファイドのようなジヒドロキシジアリールスルファイド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。

これらは単独又は２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４’－ジヒドロキシジフェニル類等を混合しても良い。

さらに、上記のジヒドロキシジアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用しても良い。３価以上のフェノールとしてはフロログルシノール、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプテン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）－ヘプタン、１，３，５－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）エタン及び２，２－ビス－［４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン等が挙げられる。なお、これらポリカーボネート樹脂を製造するに際し、ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、通常１００００～８００００であり、好ましくは１５０００～６００００である。分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することが出来る。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定することができる。

グラフト共重合体（Ｂ）は、ゴム質重合体（ｂ－１）に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体から選ばれる少なくとも１種を含む単量体成分（ｂ－２）がグラフト重合して得られるものである。

グラフト共重合体（Ｂ）を構成するゴム質重合体（ｂ－１）としては特に制限はなく、公知の重合方法により得られる、ポリブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の共役ジエン系ゴム、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエン（エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等）ゴム等のエチレン－プロピレン系ゴム、ポリブチルアクリレートゴム等のアクリル系ゴム、シリコーン系ゴムを１種又は２種以上用いることができる。上記アクリル系ゴムには、多層構造を有するゴムも含まれる。多層構造を有するゴムとしては、例えば、共役ジエン系ゴム／アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム／アクリル系ゴム、硬質重合体（ガラス転移温度が２０℃以上）／アクリル系ゴム等が挙げられる。硬質重合体（ガラス転移温度が２０℃以上）としては、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体から選ばれる１種以上を含有する単量体を重合してなる重合体等が挙げられる。上記の中でも、ポリブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、共役ジエン系ゴム／アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム／アクリル系ゴム、硬質重合体（ガラス転移温度が２０℃以上）／アクリル系ゴムが好ましく、ポリブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴムがより好ましい。硬質重合体のガラス転移温度は、ＦＯＸの式より算出することができる。

ゴム質重合体（ｂ－１）の質量平均粒子径に特に制限はないが、耐衝撃性、めっき密着強度の点から、０．１～２．０μｍが好ましく、０．１５～１．０μｍがより好ましい。また、質量平均粒子径が０．０５～０．３μｍのゴム質重合体を凝集肥大化させることで調整することもできる。

単量体成分（ｂ－２）の芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレン等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

単量体成分（ｂ－２）のシアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

単量体成分（ｂ－２）の（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸４－ｔ－ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸（ジ）ブロモフェニル、（メタ）アクリル酸クロルフェニル等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

単量体成分（ｂ－２）には、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体と共重合可能なその他の単量体が含まれていてもよく、マレイミド系単量体、アミド系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、多官能性単量体等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

マレイミド系単量体としては、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。

アミド系単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。

不飽和カルボン酸系単量体としては、（メタ）アクリル酸、２－エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられる。

多官能性単量体としては、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。

ゴム質重合体（ｂ－１）にグラフト重合される、上記単量体の組成比率に特に制限はないが、芳香族ビニル系単量体５０～９０質量％、シアン化ビニル系単量体１０～５０質量％及び共重合可能な他の単量体０～４０質量％の組成比率、芳香族ビニル系単量体０～５０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体５０～１００質量％及び共重合可能な他のビニル系単量体０～５０質量％の組成比率、芳香族ビニル系単量体２０～７０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体２０～７０質量％、シアン化ビニル系単量体１０～６０質量％及び共重合可能な他の単量体０～５０質量％の組成比率であることが好ましい（ゴム質重合体にグラフト重合される単量体合計量を１００質量％とする）。

グラフト共重合体（Ｂ）中のゴム質重合体（ｂ－１）の含有量は、耐衝撃性、流動性などの物性バランスから、２０～８０質量％が好ましく、４０～７０質量％がより好ましい。

グラフト共重合体（Ｂ）のグラフト率及びアセトン可溶分の還元粘度に特に制限はないが、耐衝撃性、流動性などの物性バランスの観点から、グラフト率は２０～１５０％であることが好ましく、３０～１００％がより好ましく、３６～７５％が特に好ましい。アセトン可溶分の還元粘度は、０．２～１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．３～１．０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。

上記グラフト率及びアセトン可溶分の還元粘度は、下記により求めることができる。

分別方法
三角フラスコにグラフト共重合体（Ｂ）を約２ｇ、アセトンを６０ｍｌ投入し、２４時間浸漬させた。その後、遠心分離器を用いて１５，０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離することで可溶部と不溶部に分離する。不溶分は、真空乾燥により常温で一昼夜乾燥させることで得られる。可溶分は、アセトン可溶部をメタノールに沈殿させ、真空乾燥により常温で一昼夜乾燥させることで得られる。
グラフト率
グラフト率（％）＝（Ｘ―Ｙ）／Ｙ×１００
Ｘ：真空乾燥後のアセトン不溶分量（ｇ）
Ｙ：グラフト共重合体中のゴム質重合体量（ｇ）
アセトン可溶分の還元粘度（ｄｌ／ｇ）
アセトン可溶分をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに溶解し、０．４ｇ／１００ｍｌの濃度の溶液とした後、キャノンフェンスケ型粘度管を用い３０℃で測定した流下時間より還元粘度を求める。

上述のようにして得られたグラフト共重合体（Ｂ）には、通常、ゴム質重合体（ｂ－１）に単量体成分（ｂ－２）を含む単量体成分がグラフトしたグラフト化重合体（Ｂ１成分）が主として含有される他、ゴム質重合体（ｂ－１）にグラフトしていない単量体成分（ｂ－２）を含む単量体成分が共重合された共重合体（Ｂ２成分と呼ぶ）が含まれる。そのため、本発明ではグラフト共重合体（Ｂ）に含まれるＢ２成分が、共重合体（Ｃ）を構成する単量体成分を満たす場合、共重合体（Ｃ）を含有していることを意味する。

共重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体を含む単量体成分を重合して得られるものである。

共重合体（Ｃ）を構成する芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレン等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

共重合体（Ｃ）を構成するシアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。

さらに、共重合体（Ｃ）には、芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体と共重合可能なその他の単量体が含まれていてもよく、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイミド系単量体、アミド系単量体、不飽和カルボン酸系単量体、多官能性単量体等が挙げられ、１種又は２種以上用いることができる。これら単量体としては、上述の単量体成分（ｂ－２）と同様のものを用いることができる。

共重合体（Ｃ）を構成する単量体の組成比率に特に制限はないが、芳香族ビニル系単量体５０～９０質量％、シアン化ビニル系単量体１０～５０質量％及び共重合可能な他の単量体０～４０質量％の組成比率、芳香族ビニル系単量体２０～７０質量％、シアン化ビニル系単量体１０～６０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体２０～７０質量％及び共重合可能な他の単量体０～５０質量％の組成比率が挙げられる。中でも、共重合体（Ｃ）を構成するシアン化ビニル系単量体の含有量が２５～４０質量％であることがめっき析出性の点で好ましい。

共重合体（Ｃ）の還元粘度に特に制限はないが、耐衝撃性、流動性などの物性バランスの観点から０．２～１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．３～１．０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。

上記還元粘度は、下記式により求めることができる。

共重合体（Ｃ）を、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに溶解し、０．４ｇ／１００ｍｌの濃度の溶液とした後、キャノンフェンスケ型粘度管を用い３０℃で測定した流下時間より還元粘度を求める。

上記めっき用樹脂組成物を構成するグラフト共重合体（Ｂ）、共重合体（Ｃ）の重合方法には特に制限はなく、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法及びこれらを組み合わせた方法により製造することができる。

リン酸エステル（Ｄ）は、リン酸とアルコール化合物またはフェノール化合物とのエステル化合物をいう。

リン酸エステルの具体例としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２－エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２－アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル－２－アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル－２－メタクリロイルオキシエチルホスフェート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ（ジ－２，６－キシリル）ホスフェート、ビスフェノールＡポリクレジルホスフェート、ハイドロキノンポリ（２，６－キシリル）ホスフェートならびにこれらの縮合物などの縮合リン酸エステルを挙げることができる。縮合リン酸エステルとしては、レゾルシノールビス（ジ－２，６－キシリル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）などが挙げられる。レゾルシノールビス（ジ－２，６－キシリル）ホスフェートの市販品としては、ＰＸ－２００（大八化学工業（株）製）、アデカスタブＦＰ－５００（（株）ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）の市販品としては、ＣＲ－７３３Ｓ（大八化学工業（株）製）、ファイロールフレックスＲＤＰ（ＩＣＬ ＪＡＰＡＮ（株）製）が挙げられる。ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）の市販品としては、ＣＲ－７４１（大八化学工業（株）製）、レオフォスＢＡＰＰ（味の素ファインテクノ（株）製）、アデカスタブＦＰ－６００（（株）ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。中でも、耐加水分解性や、耐熱性、低揮発性に優れる点から、レゾルシノールビス（ジ－２，６－キシリル）ホスフェートやビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が好ましく用いられる。

本発明のめっき用樹脂組成物を構成するポリカーボネート樹脂（Ａ）の含有量は、４０～７０質量％である必要があり、４２～６８質量％であることが好ましく、４５～６５質量％であることがより好ましい（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計を１００質量％とする）。上記範囲に調整することで耐衝撃性、流動性及びめっき密着強度のバランスを向上させることができる。

本発明のめっき用樹脂組成物を構成するゴム質重合体（ｂ－１）の含有量は、８～２０質量％である必要があり、９～１８質量％であることが好ましく、１０～１５質量％であることがより好ましい（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計を１００質量％とする）。上記範囲に調整することでめっき密着強度を向上させることができる。

本発明のめっき用樹脂組成物を構成するリン酸エステル（Ｄ）の含有量は、０質量％を超えて５質量％未満である必要があり、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましい。また、４質量％未満であることが好ましく、３．５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計を１００質量％とする）。上記範囲に調整することで流動性、耐熱性、めっき密着強度のバランスを向上させることができる。

本発明のめっき用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂を配合することもできる。このような他の熱可塑性樹脂として、例えば、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ乳酸樹脂等のポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド系樹脂等を使用することができる。

さらに、本発明のめっき用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、ヒンダードアミン系の光安定剤；ヒンダードフェノール系、含硫黄有機化合物系、含リン有機化合物系等の酸化防止剤；フェノール系、アクリレート系等の熱安定剤；ベンゾエート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系等の紫外線吸収剤；有機ニッケル系、高級脂肪酸アミド類等の滑剤；ポリブロモフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール－Ａ、臭素化エポキシオリゴマー、臭素化等の含ハロゲン系化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤・難燃助剤；臭気マスキング剤；カーボンブラック、酸化チタン等の顔料；染料等を添加することもできる。さらに、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラスウール、炭素繊維、金属繊維等の補強剤や充填剤を添加することもできる。

本発明のめっき用樹脂組成物は、上述の成分を溶融混練することで得ることができる。溶融混練するためには、例えばロール、バンバリーミキサー、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー等公知の混練機を用いることができる。

このようにして得られためっき用樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、ブロー成形等により成形され、得られた成形品は、公知のめっき方法、例えば通常のＡＢＳ樹脂のめっき条件と同様の条件にてめっき加工することができる。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。なお、実施例中にて示す部及び％は質量に基づくものである。
また、各実施例、比較例での各種物性の測定は次の方法による。

シャルピー衝撃強度（ＮＣ）
各実施例及び比較例で得られたペレットを用い、ＩＳＯ試験方法２９４に準拠して各種試験片を成形し、ＩＳＯ試験方法１７９に準拠し、４ｍｍ厚みで、ノッチ付きシャルピー衝撃値を測定した。単位：ｋＪ／ｍ^２

メルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）
各実施例及び比較例で得られたペレットを用い、ＩＳＯ試験方法１１３３に準拠して、２２０℃、９８．０７Ｎ荷重の条件でメルトボリュームフローレイトを測定した。単位： ｃｍ^３／１０分

荷重たわみ温度（ＨＤＴ）
各実施例及び比較例で得られたペレットを用い、ＩＳＯ試験方法２９４に準拠して各種試験片を成形し、ＩＳＯ７５に準拠し、荷重１．８ＭＰａの荷重たわみ温度を測定した。単位：℃

めっき密着強度
各実施例及び比較例で得られたペレットを射出成形機にてめっき用平板成形品（５５ｍｍ×９０ｍｍ×３ｍｍ）を成形し、以下の方法にてめっきを施した後、析出しためっき膜の密着強度を、ＪＩＳ Ｈ－８６３０に基づき、めっき成形品の金属膜に、基材に達するように１ｃｍ間隔の切傷を入れ、金属膜を垂直な方向に引き剥がす時の応力（Ｎ／ｃｍ）で評価した。
＜めっき処理工程＞
上記のめっき用平板を用いて、下記の手順で実施した。
脱脂（界面活性剤水溶液、５５℃×３分間）、エッチング（硫酸－無水クロム酸混液、６８℃×１０分間）、水洗、中和（塩酸水溶液、室温×２分間）、水洗、キャタリスト（塩化パラジウム－塩化第一スズ－塩酸水溶液、３５℃×５分間）、水洗、アクセレーター（硫酸水溶液、４０℃×５分間）、水洗、無電解メッキ（硫酸ニッケル－次亜燐酸ソーダ－クエン酸ソーダを主体とするニッケルメッキ液、５０℃×８分間）、水洗、電気銅めっき（室温×２時間、電流密度３Ａ／ｄｍ２、膜厚５０μｍ）、水洗、乾燥。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）
ホスゲンとビスフェノールＡからなる粘度平均分子量２０，５００のポリカーボネート樹脂。

グラフト共重合体（Ｂ）の製造
ガラスリアクターに、凝集肥大化スチレン－ブタジエンゴム（ｂ－１）ラテックス（スチレン５質量％、ブタジエン９５質量％、質量平均粒子径４４０ｎｍ）を固形分換算で６０質量部仕込み、撹拌を開始させ、窒素置換を行った。窒素置換後、槽内を昇温し６５℃に到達したところで、ブドウ糖０．０６質量部、無水ピロリン酸ナトリウム０．０３質量部及び硫酸第１鉄０．００１質量部を脱イオン水１０質量部に溶解した水溶液を添加した後に、７０℃に昇温した。その後、アクリロニトリル１０質量部、スチレン３０質量部、ターシャリードデシルメルカプタン０．３部、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．１質量部の混合液及びオレイン酸カリウム１．０質量部（固形分換算）を脱イオン水２０質量部に溶解した乳化剤水溶液を４時間かけて連続的に滴下した。滴下後、３時間保持してグラフト共重合体ラテックスを得た。その後、塩析、脱水、乾燥し、グラフト共重合体（Ｂ）のパウダーを得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）のグラフト率は４２％、アセトン可溶部の還元粘度は０．２８ｄｌ／ｇであった。
また、上記凝集肥大化スチレン－ブタジエンゴムラテックスの質量平均粒子径は下記のように求めた。
四酸化オスミウム（ＯｓＯ４）で染色し、乾燥後に透過型電子顕微鏡で写真撮影した。画像解析処理装置（装置名：旭化成（株）製ＩＰ－１０００ＰＣ）を用いて８００個のゴム粒子の面積を計測し、その円相当径（直径）を求め、質量平均粒子径を算出した。

共重合体（Ｃ）の製造
公知の塊状重合法により、スチレン７５質量部、アクリロニトリル２５質量部からなる共重合体（Ｃ）を得た。上述の方法により、得られた共重合体（Ｃ）の還元粘度は０．５０ｄｌ／ｇであった。

リン酸エステル（Ｄ）
大八化学工業株式会社製、芳香族縮合リン酸エステル：ＰＸ－２００

実施例１及び比較例１～２
ポリカーボネート樹脂（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、共重合体（Ｃ）及びリン酸エステル（Ｄ）を表１記載の配合割合で混合した後、シリンダー温度２５０℃に設定したφ２６ｍｍの２軸押出機にて主スクリュー回転数４００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ/ｈｒの条件で溶融混練し、ペレット化した。また、このペレットを用いて射出成形機（シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃）にて物性測定用試験片及びめっき用平板を成形した。次いで、その試験片及び平板を用いて物性ならびにめっき密着強度を測定した。結果を表１に示す。

表１から明らかなように、本発明のめっき用樹脂組成物を使用した実施例１は、耐熱性、流動性及びめっき密着強度のバランスに優れるものが得られた。
比較例１は、リン酸エステル（Ｄ）の含有量が本願規定範囲の下限未満であることから、流動性とめっき密着強度に劣るものであった。
比較例２は、リン酸エステル（Ｄ）の含有量が本願規定範囲の上限を超えることから、耐熱性とめっき密着強度に劣るものであった。

上記のとおり、本発明のめっき用樹脂組成物は、耐熱性、流動性及びめっき密着強度のバランスに優れることから、例えば車両内装用部品、車両外装用部品等、めっきされる部品の多彩な用途に使用することができる。

Claims (3)

1. ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、ゴム質重合体（ｂ-１）と芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体から選ばれる少なくとも１種を含む単量体成分（ｂ-２）とがグラフト重合して成るグラフト共重合体（Ｂ）と、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体を含む単量体成分を重合して成る共重合体（Ｃ）、及びリン酸エステル（Ｄ）を含む樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が４０～７０質量％、ゴム質重合体（ｂ-１）が８～２０質量％、リン酸エステル（Ｄ）が０質量％を超えて５質量％未満であることを特徴とする（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の合計を１００質量％とする）めっき用樹脂組成物。
2. 請求項１に記載のリン酸エステル（Ｄ）が０．５質量％以上４質量％未満であることを特徴とするめっき用樹脂組成物。
3. 請求項１又は２に記載のめっき用樹脂組成物からなる成形品に、めっき膜とを有するめっき成形品。