JP2021518865A - 洗濯洗剤用再付着防止添加剤 - Google Patents

Abstract

再付着防止剤と、界面活性剤と、任意にビルダーとを含む洗濯洗剤組成物であり、本再付着防止剤は、（ａ）５〜４０重量％の６〜１１．５の少なくとも１つのｐＫａ値を有する少なくとも１つの窒素含有エチレン性不飽和モノマーおよび（ｂ）６０〜９５重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの重合単位を含むポリマーである。【選択図】なし

Description

本発明は、概して、洗濯洗剤組成物における再付着防止添加剤として有用なポリマーに関する。

従来、ポリアクリル酸およびカルボキシメチルセルロースなどのポリマーは、洗濯プロセス中に衣類に汚れが再付着するのを防ぐために、洗濯洗剤に配合されてきた。しかし、これらのポリマーの多くは、十分な効果を示さないか、またはより低い水使用量への環境傾向が洗浄浴中の汚れの濃度を劇的に増加させている今日の洗濯プロセスの要求を満たすために、比較的高い用量を必要とする。例えば、ＧＢ２１０４０９１Ａは、この目的のための両性コポリマーを開示している。しかし、改善された添加剤は有用であろう。

本発明は、界面活性剤と、任意にビルダーと、（ａ）５〜４０重量％の６〜１１．５の少なくとも１つのｐＫａ値を有する少なくとも１つの窒素含有エチレン性不飽和モノマーおよび（ｂ）６０〜９５重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの重合単位を含むポリマーと、を含む洗濯洗剤組成物に関する。

別に指定のない限り、全ての百分率は、重量百分率（重量％）であり、全ての温度は、℃である。重量平均分子量、Ｍ_ｗは、当技術分野で既知のように、ポリアクリル酸標準を用いてゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。ＧＰＣの技術は、Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９およびＡ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１−８４に詳細に考察されている。本明細書に報告されている分子量は、ダルトンの単位である。本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリルまたはメタクリルを指し、「炭酸塩」という用語は、炭酸塩、重炭酸塩、またはセスキ炭酸塩のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を指し、「ケイ酸塩」という用語は、ケイ酸アルカリ金属を指す。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固形重量の百分率であり、すなわち、ポリマーエマルジョン中に存在する一切の水を排除した百分率である。ポリマー中の重合カルボン酸単位への全ての言及は、カルボン酸基のｐＫａに近似するかまたはそれを上回るｐＨ値で存在するであろう酸の金属塩を含む。ｐＫａ値は、２５℃で測定される。アミンのｐＫａは、プロトン化アミンのｐＫａを指す。

好ましくは、エチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、Ｃ_３−Ｃ_８モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマー、好ましくはＣ_３−Ｃ_４である。好ましくは、カルボン酸モノマーは、炭素−炭素二重結合の炭素に結合した少なくとも１つのカルボキシル基を有する。好ましくは、カルボン酸モノマーは、１つまたは２つのカルボキシル基、好ましくは１つを有する。好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、（メタ）アクリル酸である。

好ましくは、窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、少なくとも６．５、好ましくは少なくとも７、好ましくは少なくとも７．５、好ましくは少なくとも８、好ましくは１１以下、好ましくは１０．５以下の少なくとも１つのｐＫａ値を有する。好ましくは、窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、モノエチレン性不飽和である。好ましくは、窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、置換または非置換アミノ基、好ましくは第三級アミノ基、好ましくは第三級アミノアルキル基、好ましくはジアルキルアミノアルキル基、好ましくはジ−（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノアルキル基、好ましくは、ジ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノアルキル基、好ましくはジメチルアミノアルキルまたはジエチルアミノアルキル基、好ましくはジメチルアミノアルキル基を含む。好ましくは、第三級アミノアルキル基は、３〜２０個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子、好ましくは１５個以下の炭素原子、好ましくは１０個以下、好ましくは８個以下の炭素原子を含む。好ましくは、窒素含有エチレン性不飽和モノマーは、（メタ）アクリル酸の置換アミノアルキルエステルまたはアミド、好ましくはジ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノエチルまたはジ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノプロピル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミド、好ましくはジ−（Ｃ_１−Ｃ_２アルキル）アミノエチルまたはジ−（Ｃ_１−Ｃ_２アルキル）アミノプロピルエステルもしくはアミド、好ましくは２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートまたはＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドである。

好ましくは、ポリマーは、少なくとも７重量％、好ましくは少なくとも８重量％、好ましくは３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下の少なくとも１つの窒素含有エチレン性不飽和モノマーの重合単位を含む。好ましくは、ポリマーは、少なくとも６５重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも８５重量％、好ましくは９３重量％以下、好ましくは９２重量％以下の少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの重合単位を含む。

好ましくは、ポリマーは、重合されたアルキレンオキシド単位、例えば、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを含むモノマーの重合単位を実質的に含まない。好ましくは、ポリマーは、上述のモノマー（ａ）および（ｂ）以外の任意のモノマーの重合単位を実質的に含まない。好ましくは、“実質的に含まない”という用語は、５重量％以下、好ましくは２重量％以下、好ましくは１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、好ましくは０．１重量％以下を有することを意味する。

好ましくは、洗濯洗剤組成物は、０．１〜５重量％、好ましくは少なくとも０．３重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも０．７重量％、好ましくは少なくとも０．９重量％、好ましくは３重量％以下、好ましくは２重量％以下、好ましくは１．５重量％以下のポリマーを含む。

好ましくは、洗濯洗剤組成物は、０〜９０重量％、好ましくは７０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の水を含む。

好ましくは、洗濯洗剤組成物は、少なくとも１．０重量％、好ましくは少なくとも２．０重量％、好ましくは少なくとも５．０重量％、好ましくは７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下の少なくとも１つの界面活性剤を含む。

本発明の洗剤組成物は、一般に界面活性剤の混合物から構成される。界面活性剤のうちの少なくとも１つは、アニオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤は、好ましくはサルフェートまたはスルホネートである。一つの好ましいアニオン性界面活性剤は、式、Ｒ_ｂ−Ｃ_６Ｈ_４−ＳＯ_３Ｍによって表されるアルキルベンゼンスルホン酸塩であり、式中、Ｒ_ｂはＣ_６−Ｃ_１８アルキル基を表し、好ましくは線状であり、Ｃ_６Ｈ_４はベンゼンジイル基を表し、好ましくは１，４−ベンゼンジイル基であり、Ｍはナトリウム、カリウム、またはアンモニウムイオンを表す。別の好ましいアニオン性界面活性剤は、式、Ｒ_ａ−Ｏ−（ＡＯ）_ｎＳＯ_３Ｍの任意にエトキシル化された脂肪アルコールのハーフエステルの塩であり、式中、Ｒ_ａはＣ_６−Ｃ_２２の線状または分岐状アルキル基を表し、ＡＯはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、またはランダムにもしくはブロックで配置された２つ以上のアルキレンオキシドの組み合わせを表し、ｎは０〜１０の範囲の数であり、Ｍはカチオン、好ましくはナトリウム、カリウム、またはアンモニウムイオンを表す。

洗剤はまた、非イオン性界面活性剤、好ましくは線状アルコールエトキシレートも含有し得、ここで、アルコールは６〜２２個の炭素の線状脂肪アルコールであり、界面活性剤は２〜２０モル当量のエチレンオキシドを含有する。

洗剤はまた、溶媒も含有し得る。中でも好ましい溶媒は、１，２−プロピレングリコール、グリセロール、およびエタノールである。

洗剤は、好ましくはビルダーの混合物を含有する。中でも好ましいビルダーは、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、およびゼオライトである。洗剤はまた、リン酸塩を実質的に含まない場合がある（好ましくは１重量％未満。

好ましくは、本発明のポリマーは、０．３重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下、好ましくは０．０３重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下の架橋モノマーの重合単位を含む。架橋モノマーは、多エチレン性不飽和モノマーである。

好ましくは、本発明のポリマー中の重合ＡＭＰＳ単位（金属またはアンモニウム塩を含む）の量は、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、好ましくは２重量％以下、好ましくは１重量％以下である。好ましくは、本発明のポリマーは、８重量％以下、好ましくは５重量％以下、好ましくは３重量％以下、好ましくは１重量％以下のアクリル酸またはメタクリル酸のエステルの重合単位を含有する。

好ましくは、ポリマーは、少なくとも５，０００、好ましくは少なくとも６，０００、好ましくは少なくとも９，０００、好ましくは少なくとも１０，０００、好ましくは少なくとも１１，０００、好ましくは少なくとも１２，０００、好ましくは７０，０００以下、好ましくは５０，０００以下、好ましくは３０，０００以下、好ましくは２０，０００以下、好ましくは１５，０００以下のＭ_ｗを有する。

ポリマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、または他の二酸モノマーの残基、ポリエチレングリコールエステルを含むアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、スチレンモノマー、ＡＭＰＳおよび他のスルホン化モノマー、ならびに置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドの組み合わせを含むポリマーは、自動食器洗浄機における不溶性堆積物を制御するのに有用な他のポリマーと組み合わせて使用され得る。

好ましくは、本発明のポリマーは、溶液重合によって生成される。好ましくは、ポリマーは、ランダムコポリマーである。好ましい溶媒には、２−プロパノール、エタノール、水、およびそれらの混合物が含まれる。好ましくは、開始剤は、リンを含有しない。好ましくは、ポリマーは、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、好ましくは０．１重量％未満のリンを含有し、好ましくは、ポリマーは、リンを含有しない。好ましくは、重合は、ペルサルフェートで開始され、ポリマー上の末端基は、サルフェートまたはスルホネートである。ポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、もしくは顆粒、または他の固形形態であり得る。

本発明のポリマーは、家庭用および施設用洗浄機の自動食器洗浄で使用される洗剤を含む他の洗浄および水処理用途のための分散剤として潜在的に有用である。

材料。実施例では以下の材料を評価する。組成の詳細を表１に提供する。

ＰＡＡ：Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なアクリル酸のホモポリマーであるＡＣＵＳＯＬ（商標）４４５Ｎ分散剤ポリマー。

実施例１〜５（本発明）：アクリル酸と２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートとのコポリマー。

実施例６（比較）：アクリル酸と２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートとのコポリマー。

実施例７〜９（発明）：アクリル酸とＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドとのコポリマー。

ポリマー合成
実施例１
機械攪拌装置、加熱マントル、熱電対、コンデンサー、窒素注入口、およびコフィードを添加するための注入口を備えた２リットルの丸底フラスコに、３００ｇの脱イオン水を入れた。０．１５％硫酸鉄七水和物の３．３２ｇの促進剤溶液を調製し、取っておいた。１０．０ｇの脱イオン水に溶解した０．６３ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムのケトル添加剤を調製し、取っておいた。ケトルの内容物を攪拌し、窒素スイープしながら７３±１℃に加熱した。同時に、３８０ｇの氷アクリル酸（ＡＡ）をケトルに添加するためにメスシリンダーに添加した。別に、２０ｇの２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）をケトルに添加するためにシリンジに添加した。５０．０ｇの脱イオン水に溶解した１．１５ｇの過硫酸ナトリウムの開始剤溶液をケトルに添加するためにシリンジに添加した。６０．０ｇの脱イオン水に溶解した１３．３７ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムの連鎖調整剤溶液をケトルに添加するためにシリンジに添加した。

ケトルの内容物が７３℃の反応温度に達すると、促進剤溶液およびメタ重亜硫酸ナトリウムのケトル添加物をケトルに添加した。反応温度に戻ると、モノマー、開始剤、および連鎖調整剤のコフィードを同時におよび別々に開始した。７３±１℃で連鎖調整剤溶液を８０分かけて添加し、モノマーコフィードを９０分かけて添加し、開始剤コフィードを９５分かけて添加した。１０．０ｇの脱イオン水に溶解した０．５３ｇの過硫酸ナトリウムの２つのチェイサー溶液を調製し、別々のシリンジに添加した。最初のチェイサー溶液を開始剤コフィードの完了から１０分後に添加した。最初のチェイサー溶液を１０分かけてケトルに添加し、次いで、２０分間保持した。この保持が完了した後、第２のチェイサー溶液を１０分かけて添加し、次いで、さらに２０分間保持した。

空気流を使用して反応器を冷却しながら、反応温度が６０℃未満に維持されるような速度で、添加漏斗を介して１７５．０ｇの５０％水酸化ナトリウムをケトルに添加した。過酸化水素（１．２ｇの３５％溶液）をスカベンジャーとしてケトルに添加した。１０分後、反応温度が６０℃未満に維持されるような速度で、添加漏斗を介して１５１．３ｇの５０％水酸化ナトリウムをケトルに添加した。脱イオン水（６０．０ｇ）を最終すすぎ液として漏斗に添加した。次いで、内容物を冷却して包装した。

最終生成物は、４２．２１％の固形含量、６．２７のｐＨ、１４８０ｃＰの粘度を有した。残留ＡＡ含有量は、７０ｐｐｍｗであった。重量平均分子量および数平均分子量は、それぞれ２０７８３および５５８３ｇ／ｍｏｌであった。

実施例２〜６は、実質的に実施例１について上述されるように、試薬および条件を適切に変更して、当業者によって調製され得る。

実施例７
機械攪拌装置、加熱マントル、熱電対、コンデンサー、窒素注入口、およびコフィードを添加するための注入口を備えた２リットルの丸底フラスコに、３００ｇの脱イオン水および３．３２ｇの０．１５％硫酸鉄七水和物を入れた。７．０ｇの脱イオン水に溶解した０．４ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムのケトル添加剤を調製し、取っておいた。ケトルの内容物を攪拌し、窒素スイープしながら７３±１℃に加熱した。同時に、３６０ｇの氷ＡＡをケトルに添加するためにメスシリンダーに添加した。別に、４０ｇのＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）をケトルに添加するためにシリンジに添加した。５０．０ｇの脱イオン水に溶解した１．２５ｇの過硫酸ナトリウムの開始剤溶液をケトルに添加するためにシリンジに添加した。７０．０ｇの脱イオン水に溶解した８．６ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムの連鎖調整剤溶液をケトルに添加するためにシリンジに添加した。

ケトルの内容物が７３℃の反応温度に達すると、メタ重亜硫酸ナトリウムのケトル添加物をケトルに添加した。反応温度に戻ると、モノマー、開始剤、および連鎖調整剤のコフィードを同時におよび別々に開始した。７３±１℃で連鎖調整剤溶液を８０分かけて添加し、モノマーコフィードを９０分かけて添加し、開始剤コフィードを９５分かけて添加した。１０．０ｇの脱イオン水に溶解した０．５３ｇの過硫酸ナトリウムの２つのチェイサー溶液を調製し、別々のシリンジに添加した。最初のチェイサー溶液を開始剤コフィードの完了から１０分後に添加した。最初のチェイサー溶液を５分かけてケトルに添加し、次いで、１０分間保持した。この保持が完了した後、第２のチェイサー溶液を５分かけて添加し、次いで、さらに１０分間保持した。

空気流れを使用して反応器を冷却しながら、反応温度が６０℃未満に維持されるような速度で、添加漏斗を介して１００ｇの５０％水酸化ナトリウムをケトルに添加した。過酸化水素（１．０ｇの３５％溶液）をスカベンジャーとしてケトルに添加した。１０分後、反応温度が６０℃未満に維持されるような速度で、添加漏斗を介して２０２ｇの５０％水酸化ナトリウムをケトルに添加した。脱イオン水（９０．０ｇ）を最終すすぎ液として漏斗に添加した。次いで、内容物を冷却して包装した。

最終生成物は、４１．２２％の固形含量、６．５２のｐＨ、２８８０ｃＰの粘度を有した。残留ＡＡ含有量は、２３ｐｐｍｗであった。重量平均分子量および数平均分子量は、それぞれ３９１５０および８５２７ｇ／ｍｏｌであった。

実施例８および９は、実質的に実施例７について上述されるように、試薬および条件を適切に変更して、当業者によって調製され得る。

ポリマー分子量。重量平均分子量は、例えば、以下の典型的なパラメータを伴う、既知の方法論を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定され得る。
分析パラメータ：
機器：アイソクラティックポンプ、真空デガッサ、可変注入サイズオートサンプラー、およびカラムヒーターを備えたＡｇｉｌｅｎｔ１１００ＨＰＬＣシステム、または同等のもの。
検出器：Ａｇｉｌｅｎｔ１１００ＨＰＬＣ Ｇ１３６２Ａ屈折率検出器、または同等のもの。
ソフトウェア：Ａｇｉｌｅｎｔ ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎ、バージョンＢ．０４．０３、およびＡｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣ−Ａｄｄｏｎ、バージョンＢ．０１．０１。
カラムセット：ＴＯＳＯＨ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２５００ＰＷｘｌ ７．８ｍｍ ＩＤ Ｘ ３０ｃｍ、７μｍカラム（Ｐ／Ｎ０８０２０）、およびＴＯＳＯＨ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＰＷｘｌ ７．８ｍｍ ＩＤ Ｘ ３０ｃｍ、１３μｍ（Ｐ／Ｎ０８０２５）。
方法パラメータ：
移動相：ＭｉｌｌｉＱ ＨＰＬＣ水中の２０ｍＭリン酸緩衝液、ｐＨ約７．０。
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：２０μＬ
カラム温度：３５℃
実行時間：３０分
標準物および試料：
標準物：ポリアクリル酸、Ｎａ塩、Ｍｐ２１６〜Ｍｐ１，１００，０００。Ｍｐ９００〜Ｍｐ１，１００，０００の標準物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓのものである。
較正：Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣ−Ａｄｄｏｎソフトウェアを使用した多項式フィット（多項式４を使用）。
注入濃度：１−２ｍｇ固形分／ｍＬの２０ｍＭ ＧＰＣ移動相希釈剤。標準物および試料の両方に使用される。
試料濃度：
典型的には、１０ｍｇの試料を５ｍＬの２０ｍＭ ＡＱＧＰＣ移動相溶液に入れる。
フローマーカー：３０ｍＭリン酸
溶液の調製：
移動相：移動相：１４．５２ｇのリン酸二ナトリウム一塩基性（ＮａＨ_２ＰＯ_４）および１４．０８ｇのリン酸ナトリウム二塩基性（Ｎａ_２ＨＰＯ_４）を量る。１１ＬのＭｉｌｌｉＱ ＨＰＬＣ水に溶解し、攪拌して、すべての固体を完全に溶解する。溶解の完了後、０．５Ｎ水酸化ナトリウムで溶液をｐＨ７に調整する。この溶液は、固定容量のレピペッターを介した移動相および試料／標準物の調製に使用される。
フローマーカー：重量で、等量の固体Ｎａ_２ＨＰＯ_４およびＮａＨ_２ＰＯ_４を混合する。よくブレンドされた混合物を使用して、１．３グラムを量り、１リットルの２０ｍＭ ＡＱＧＰＣ移動相混合物に溶解する。
再付着防止試験。
以下の表２に記載されている単位比を使用して、洗剤ベース配合物を調製した。

再付着防止（ＡＲＤ）性能を、毎分９０サイクルで攪拌したＴｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒモデル７２４３ＥＳ（６ｘ１Ｌウェル）で評価した。配合の詳細および測定条件を表３に記載する。

個別の布地にラベルを付け、ベースラインの白色度指数（ＷＩ）をＨｕｎｔｅｒ ＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ ＸＥ比色計で測定した。洗剤、ポリマー、および汚れを各ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒポットに加え、洗剤およびポリマーの均質な溶液、ならびに汚れの均一な分散を確保するために、約３０秒間攪拌した。次いで、布地を洗浄浴に加え、洗浄し、上述の条件に従ってすすいだ。すすぎサイクルが完了したら、布地を内部通気式乾燥機（約５０℃）で乾燥させた。白色度指数を洗浄後の布地について測定し、ポットごとに加えた各タイプの２つの布について平均した。新品の布の値に近いＷＩ値は、より良い性能を示す。本発明のポリマーの性能を、ＰＡＡの性能に対してベンチマークした。結果を表４、表５に示す。

表４、表５、表７、および表８のデータは、実施例１〜５および実施例７〜９が、汚れが存在する場合の洗浄前後の白色度指数の小さな変化から明確であるように、ある範囲の布タイプの元々の白さを最もよく維持できたことを示している。

Claims (9)

1. 再付着防止剤と、界面活性剤と、任意にビルダーとを含む洗濯洗剤組成物であって、前記再付着防止剤は、（ａ）５〜４０重量％の６〜１１．５の少なくとも１つのｐＫａ値を有する少なくとも１つの窒素含有エチレン性不飽和モノマーおよび（ｂ）６０〜９５重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸モノマーの重合単位を含むポリマーである、洗濯洗剤組成物。
2. 少なくとも１つの窒素含有エチレン性不飽和モノマーが、７〜１１の少なくとも１つのｐＫａ値を有する、請求項１に記載の組成物。
3. 前記ポリマーが、第三級アミノ基を含む５〜４０重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー、および６０〜９５重量％の少なくとも１つのＣ_３−Ｃ_８エチレン性不飽和カルボン酸モノマーの重合単位を含む、請求項２に記載の組成物。
4. 前記窒素含有エチレン性不飽和モノマーが、ジアルキルアミノアルキル基を含む、請求項３に記載の組成物。
5. 前記ポリマーが、５〜３５重量％の少なくとも１つのジ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノエチルまたはジ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノプロピル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミド、および６５〜９５重量％の少なくとも１つの（メタ）アクリル酸の重合単位を含む、請求項４に記載の組成物。
6. 前記ポリマーが、５，０００〜７０，０００のＭ_ｗを有する、請求項５に記載の組成物。
7. 前記ポリマーが、７〜３０重量％の少なくとも１つのジ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノエチルまたはジ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノプロピル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミド、および７０〜９３重量％の少なくとも１つの（メタ）アクリル酸の重合単位を含む、請求項６の組成物。
8. 前記界面活性剤が、サルフェートまたはスルホネートである少なくとも１つのアニオン性界面活性剤を含む、請求項７に記載の組成物。
9. 前記ジ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノエチルまたはジ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）アミノプロピル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドが、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートまたはＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドである、請求項８に記載の組成物。