JP2021515973A - コーティングされたカソード活性物質と電解質添加剤としてのシリルエステルホスホネートとを含む電気化学セル - Google Patents
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Abstract
Description
(A)少なくとも1種のアノード活性物質を含むアノードと、
(B)Mnおよび少なくとも1種の第2の遷移金属を含有する混合リチウム遷移金属酸化物;Ni、Alおよび少なくとも1種の第2の遷移金属を含有するリチウムインターカレート混合酸化物;およびリチウム金属ホスフェートから選択される少なくとも1種の粒子状カソード活性物質を含むカソードであって、前記粒子状カソード活性物質の外側表面が、遷移金属酸化物、ランタノイド酸化物、周期系第2族、第13族および第14族の金属および半金属の酸化物から選択される酸化物から選択される酸化物で少なくとも部分的にコーティングされているカソードと、
(C) (i)少なくとも1種の非プロトン性有機溶媒、
(ii)少なくとも1種のリチウムイオン含有導電性塩、
(iii)式(I)の化合物と式(II)の構造を含有するシリルエステルホスホネート化合物とから選択される、少なくとも1種のシリルエステルホスホネート
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、互いに独立して、H、F、R7、OR7およびOSi(R8)3から選択され、
R7は、OSi(CH3)3およびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよい、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C5〜C7(ヘテロ)アリールおよびC6〜C13(ヘテロ)アラルキルから選択され、および
R8は、それぞれ独立して、H、F、R7およびOR7から選択されるか、
または、R1およびR4は、合わせて一緒になって、O、CR9R10およびNR11から選択され、Si−O−P−O−Si基とともに6員環を形成し、
R9およびR10は、互いに独立して、H、F、R7、OR7およびOSiR8 3から選択され、
R11は、HおよびR7から選択され、および
R2、R3、R5、R6、R7およびR8は、互いに独立して、上で定義される通りに選択される)
Tは、
pは、0〜6の整数であり、(CH2)pの1つ以上のCH2基はOで置換されていてもよく、(CH2)pの1つ以上のHはC1〜C4アルキルで置換されていてもよく、
R1aは、それぞれ独立して、H、F、Cl、R4a、OR4a、OSi(R5a)3、OSi(OR4a)3、およびOP(O)(OR4a)R5aから選択され、
R4aは、それぞれ独立して、CNおよびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよいC1〜C10アルキル、C3〜C7(ヘテロ)シクロアルキル、C2〜C10アルケニル、C2〜C10アルキニル、C5〜C7(ヘテロ)アリール、およびC6〜C13(ヘテロ)アラルキルから選択され、ここで、Si原子またはO原子に直接結合していないアルキル、アルケニル、およびアルキニルの1つ以上のCH2基は、Oで置換されていてもよく、
R3aおよびR5aは、それぞれ独立して、CNおよびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよいH、F、C1〜C10アルキル、C3〜C7(ヘテロ)シクロアルキル、C2〜C10アルケニル、C2〜C10アルキニル、C5〜C7(ヘテロ)アリール、およびC6〜C13(ヘテロ)アラルキルから選択され、ここで、P原子に直接結合していないアルキル、アルケニルおよびアルキニルの1つ以上のCH2基は、Oで置換されていてもよい)、および
(iv)任意に1種以上の添加剤
を含有する電解質組成物
とを含む、電気化学セルを提供する。
・Li[F6−xP(CyF2y+1)x](式中、xは0〜6の範囲の整数であり、yは1〜20の範囲の整数である)、
Li[B(RI)4]、Li[B(RI)2(ORIIO)]およびLi[B(ORIIO)2](式中、各RIは、互いに独立して、F、Cl、Br、I、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、OC1〜C4アルキル、OC2〜C4アルケニルおよびOC2〜C4アルキニルから選択され、アルキル、アルケニルおよびアルキニルは、1個以上のORIIIで置換されていてもよく、ORIIIはC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニルおよびC2〜C6アルキニルから選択され、および
(ORIIO)は、1,2−または1,3−ジオール、1,2−または1,3−ジカルボン酸または1,2−または1,3−ヒドロキシカルボン酸に由来する二価基であり、二価基は、両方の酸素原子を介して中心B原子と5または6員環を形成している)、
・LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、Li2SiF6、LiSbF6、LiAlCl4、Li(N(SO2F)2)、リチウムテトラフルオロ(オキサラト)ホスフェート、リチウムオキサラート、および
・一般式Li[Z(CnF2n+1SO2)m](式中、mおよびnは以下のように定義される:
Zが酸素および硫黄から選択される場合、m=1であり、
Zが窒素およびリンから選択される場合、m=2であり、
Zが炭素およびケイ素から選択される場合、m=3であり、
nは、1〜20の範囲の整数である)の塩
が挙げられる。
R9およびR10は、互いに独立して、H、F、R7、OR7およびOSiR8 3から選択され、
R11は、HおよびR7から選択され、および
R2、R3、R5、R6、R8およびR9は、上記で定義の、および好ましいと定義のように選択される)
の化合物である。
R1aは、それぞれ独立して、H、F、Cl、C1〜C10アルキル、およびOC1〜C10アルキルから選択され、ここでアルキルは、CNおよびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよく、およびSi原子またはO原子に直接結合していないアルキルの1つ以上のCH2基は、Oで置換されていてもよく;および
R3aは、それぞれ独立して、1つ以上のFおよび/またはCNで置換されていてもよいH、およびC1〜C10アルキルから選択され、ここで、P原子に直接結合していないアルキルの1つ以上のCH2基は、Oで置換されていてもよい。
Q1は、化学結合または1つ以上の式(III.1)のモノマー単位を含有するモノマーまたはオリゴマー基であり、およびQ2は、化学結合または1つ以上の式(III.2)のモノマー単位を含有するモノマーまたはオリゴマー基であり、
T*は、それぞれ独立して、SiまたはSi−(CH2)p−Siであり、ここで、pは0〜6の整数であり、すなわち、pは0、1、2、3、4、5および6から選択され、(CH2)pの1つ以上のCH2基はOで置換されていてもよく、(CH2)pの1つ以上のHはC1〜C4アルキルで置換されていてもよく、および
T*がSiである場合、q1は0〜2の整数であり、q2は0〜2の整数であり、およびq1+q2=2であり、すなわち、q1+q2=2である場合、q1およびq2は0、1および2から選択され、
T*がSi−(CH2)p−Siである場合、q1は0〜4の整数であり、q2は0〜4の整数であり、およびq1+q2=4であり、すなわち、q1+q2=4である場合、q1およびq2は0、1、2、3および4から選択され、
−*は、分岐によるシリルエステルホスホネート主鎖の連続体であり、および
R1およびR3は、上で記載のおよび上で好ましいと記載のように定義される))
の構造を含有する。
Q1、Q2、TおよびR3aは、上で記載のように定義され、
R6aおよびR7aは、独立して、R8a、Si(OR8a)3およびSi(R9a)3から選択され、
R8aは、それぞれ独立して、CNおよびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよいC1〜C10アルキル、C3〜C7(ヘテロ)シクロアルキル、C2〜C10アルケニル、C2〜C10アルキニル、C5〜C7(ヘテロ)アリール、およびC6〜C13(ヘテロ)アラルキルから選択され、ここで、O原子またはSi原子に直接結合していないアルキル、アルケニル、およびアルキニルの1つ以上のCH2基は、Oで置換されていてもよく、および
R9aは、それぞれ独立して、CNおよびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよいH、F、Cl、C1〜C10アルキル、C3〜C7(ヘテロ)シクロアルキル、C2〜C10アルケニル、C2〜C10アルキニル、C5〜C7(ヘテロ)アリール、およびC6〜C13(ヘテロ)アラルキルから選択され、ここで、O原子に直接結合していないアルキル、アルケニルおよびアルキニルの1つ以上のCH2基がOで置換されていてもよい)
を有する。
R1a、R3a、R6a、R7a、T、T*、q1およびq2は、上記のように、および好ましいと定義され、および
r1およびr2は、独立して0〜300の整数である)を有していてよい。
Li1+e(NiaCobMncMd)1−eO2 (VI)
(式中、
aは、0.05〜1未満の範囲内にあり、
bは、0〜0.35の範囲内にあり、
cは、0.01〜0.9の範囲内にあり、
dは、0〜0.2の範囲内にあり、
eは、0〜0.3の範囲内にあり、
且つa+b+c+d=1であり、および
Mは、Na、K、B、Al、Mg、Ca、Cr、V、Mo、Ti、Fe、W、Nb、ZrおよびZnから選択される1種以上の金属である)
の層状構造を有するリチウム遷移金属酸化物が挙げられる。
zLiM’O2・(1−z)Li2MnO3 (VI.1)
(式中、M’は、Ni、およびMnとCoとから選択される少なくとも1種の金属であり、
zは、0.1〜0.8である)
によっても表され、Na、K、B、Al、Mg、Ca、Cr、V、Mo、Ti、Fe、W、Nb、ZrおよびZnから選択される1種以上の金属が存在していてもよい。
Li1+e(NiaCobMncMd)1−eO2 (VI.2)
(式中、
aは、0.5〜0.95の範囲内、好ましくは、0.6〜0.95の範囲内にあり、
bは、0〜0.35の範囲内にあり、
cは、0.025〜0.5の範囲内、好ましくは、0.025〜0.4の範囲内にあり、
dは、0〜0.2の範囲内にあり、
eは、0〜0.3の範囲内にあり、
且つa+b+c+d=1であり、および
Mは、Na、K、B、Al、Mg、Ca、Cr、V、Mo、Ti、Fe、W、Nb、ZrおよびZnから選択される1種以上の金属である)
の化合物が含まれる。
Li1+e[(Nia1Cob1Mnc1)1−d1Md1]1−eO2 (VI.3)
(式中、
a1は、0.6〜0.95の範囲内にあり、
b1は、0.025〜0.2の範囲内にあり、
c1は、0.025〜0.2の範囲内にあり、
d1は、0〜0.1の範囲内にあり、
eは、0〜0.2の範囲内にある)
のようなものである。
Li1+tM2−tO4−s (VII)
(式中、
sは、0〜0.4であり、
tは、0〜0.4であり、および
Mは、MnおよびCoとNiとから選択される少なくとも1種のさらなる金属であり、好ましくは、Mは、MnおよびNiおよび任意にCoであり、すなわち、Mの一部分はMnであり、別の部分はNiであり、および任意のMのさらなる部分はCoから選択される)
のマンガン含有スピネルが挙げられる。
Li[NihCoiAlj]O2 (VIII)
(式中、
hは、0.7〜0.9、好ましくは0.8〜0.87、より好ましくは、0.8〜0.85であり、
iは0.15〜0.20であり、および
jは、0.02〜10、好ましくは、0.02〜1、より好ましくは、0.02〜0.1、および最も好ましくは0.02〜0.03である)
の化合物が挙げられる。
(a) 上記のカソード活性物質から選択される粒子状カソード活性物質を提供する工程、
(b) 前記カソード活性物質を、有機金属または半金属化合物または金属または半金属ハライドのような好適な前駆体化合物で処理する工程、
(c) 工程(b)で得られた材料を水分で処理する工程、
(d) 工程(b)および(c)の一続きを2回〜10回繰り返す工程であって、工程(b)および(c)の最後の一続きでは、水分を少なくとも部分的にオゾンで置換してよい工程、
(e) 任意に、最後の工程(d)の後に得られた材料を200〜800℃の温度で加熱することによる後処理を行う工程、
によって調製してよい。
RAは、異なるかまたは等しく、直鎖状または分岐状C1〜C8−アルキルから選択され、
RBは、異なるかまたは等しく、直鎖状または分岐状C1〜C4−アルキルから選択され、および
M1は、TiまたはZrであり、Tiが好ましい。
I. カソード活性物質(CAM)
以下のカソード活性物質を使用した:
CAM1:アルミニウムでドープしたLi1.02(Ni0.6Co0.2Mn0.2)0.98O2(NCM622)、9.3μmの平均粒子径D50を有する(Malvern Instruments社製のMastersize 3000機器でレーザー回折技術を使用して決定した)。Al含有量はICP分析(誘導結合プラズマ質量分析)によって決定し、815ppmに相当した。250℃での残留水分含有量は645ppmと決定された。
電解質組成物を、1.0MのLiPF6を、エチルカーボネート(EC、BASF)およびジエチルカーボネート(DEC、BASF)の混合物に溶解することによって調製した。添加剤のビニレンカーボネート(VC)、ビス(トリメチルシリル)ホスファイト(A1)、およびオリゴマーシリル−H−ホスホネート(A2)を、表1に示すようにベースの電解質組成物に添加した。「質量%」は、電解質組成物の総質量を指す。すべての電解質組成物は乾燥していた(含水量<3ppm)。すべての電解質組成物を調製し、1.0ppm未満の酸素および水レベルを有する、Ar充填グローブボックス中で貯蔵した。添加剤(A2)を、未公開の特許出願PCT/EP2018/084385の添加剤M1に関する記載の通り調製した。
III.1 NCM622/グラファイト単層ポーチセル
ポーチセルの電気化学的サイクル実験のための陽極は、94質量%のカソード活性物質(94質量%)、1質量%の活性炭(Timcal社から購入したSuperC65L)、2質量%のグラファイト(Timcal社からのSFG6L)、およびN−メチル−2−ピロリジノン(NMP)に懸濁した3質量%のポリビニリデンフルオリド(PVdF)バインダーを含有するスラリーをロールコーターを用いてアルミニウム箔(厚さ=20μm)上にコーティングすることにより調製した。典型的には、すべてのスラリーは、少なくとも30gのカソード活性物質に基づいて調製され、採用されたNMPの量は、全固形分(CAM+SuperC65L+SFG6L+PVdF)が約65%であるようなものであった。電極テープは熱風室で乾燥させた後、最終的にロールプレス機を用いてプレスした。負極として、Elexcel Corporation Ltd.社製の市販のグラファイトコーティングテープを用いた。この正負複合電極とポリプロピレンセパレータ(Celgard社製)を用いて、単層ポーチセルを製造した。その後、表1に記載したように、酸素および水のレベルが1.0ppm未満のアルゴン充填グローブボックス内ですべてのセルに電解質を充填し、Maccor4000電池試験装置で電気化学試験を行った。
IV.1 25℃での形成
III.1により調製したNCM622カソードおよびグラファイトアノードを含む調製したポーチセルを、4.25Vの電圧に0.1Cの定電流で充電した(CC充電)。セルの脱気後、これを0.1C(3.0Vカットオフ)で放電した(サイクル1)。直後に、セルを25℃で0.1Cの定電流で4.25Vの電圧(CC)に充電し、0.1C(3.0Vカットオフ)で放電した(サイクル2)。次いで、セルを0.5Cの定電流で4.25Vの電圧に充電し、4.25V(CCCV)で充電し、60分間または電流が0.02C未満に低下するまで充電した後、セルを0.5Cの定電流で3Vの放電電圧に放電した(4回、サイクル3〜7)。サイクル3と同じ充電条件を使用して、1C(2回、サイクル7〜8)、2C(2回、サイクル9〜10)、および3C(2回、サイクル11〜12)の放電電流を使用して、セルをさらに循環させた。最後に、サイクル3で使用したのと同じ手順に従って、セルを10回充放電した。
セルが形成されたら、上で記載のように、25℃で0.2Cの定電流で4.25Vの電圧に充電し、4.25V(CCCV)で60分間または電流が0.02C未満に低下するまで充電し、その後、セルを0.2Cの定電流で3Vの放電電圧に放電した。この手順を1回繰り返し、放電容量を次のサイクルの対照容量とした。このサイクルでは、先に決定した対照容量の75%(75%充電状態=75%SoC)まで、セルを0.2Cの定電流で充電した。その直後に、セル抵抗を決定するために2.5Cの電流パルスを30秒間印加した(セル抵抗測定)。次いで、セルを0.2Cの定電流で50%および25%SoCまで放電し、セル抵抗測定をこれらのSoC値のそれぞれについて繰り返した。その後、セルをさらに0.2Cの定電流で3.0Vまで放電した。
Claims (15)
- (A)少なくとも1種のアノード活性物質を含むアノードと、
(B)Mnおよび少なくとも1種の第2の遷移金属を含有する混合リチウム遷移金属酸化物;Ni、Alおよび少なくとも1種の第2の遷移金属を含有するリチウムインターカレート混合酸化物;およびリチウム金属ホスフェートから選択される少なくとも1種の粒子状カソード活性物質を含むカソードであって、前記粒子状カソード活性物質の外側表面が、遷移金属酸化物、ランタノイド酸化物、周期系第2族、第13族および第14族の金属および半金属の酸化物から選択される酸化物から選択される酸化物で少なくとも部分的にコーティングされているカソードと、
(C) (i)少なくとも1種の非プロトン性有機溶媒、
(ii)少なくとも1種のリチウムイオン含有導電性塩、
(iii)式(I)の化合物と式(II)の構造を含有するシリルエステルホスホネート化合物とから選択される、少なくとも1種のシリルエステルホスホネート
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、互いに独立して、H、F、R7、OR7およびOSi(R8)3から選択され、
R7は、OSi(CH3)3およびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよい、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C5〜C7(ヘテロ)アリールおよびC6〜C13(ヘテロ)アラルキルから選択され、および
R8は、それぞれ独立して、H、F、R7およびOR7から選択されるか、
または、R1およびR4は、合わせて一緒になって、O、CR9R10およびNR11から選択され、Si−O−P−O−Si基とともに6員環を形成し、
R9およびR10は、互いに独立して、H、F、R7、OR7およびOSiR8 3から選択され、
R11は、HおよびR7から選択され、および
R2、R3、R5、R6、R7およびR8は、互いに独立して、上で定義される通りに選択される)
Tは、
pは、0〜6の整数であり、(CH2)pの1つ以上のCH2基はOで置換されていてもよく、(CH2)pの1つ以上のHはC1〜C4アルキルで置換されていてもよく、
R1aは、それぞれ独立して、H、F、Cl、R4a、OR4a、OSi(R5a)3、OSi(OR4a)3、およびOP(O)(OR4a)R5aから選択され、
R4aは、それぞれ独立して、CNおよびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよいC1〜C10アルキル、C3〜C7(ヘテロ)シクロアルキル、C2〜C10アルケニル、C2〜C10アルキニル、C5〜C7(ヘテロ)アリール、およびC6〜C13(ヘテロ)アラルキルから選択され、ここで、Si原子またはO原子に直接結合していないアルキル、アルケニル、およびアルキニルの1つ以上のCH2基は、Oで置換されていてもよく、
R3aおよびR5aは、それぞれ独立して、CNおよびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよいH、F、C1〜C10アルキル、C3〜C7(ヘテロ)シクロアルキル、C2〜C10アルケニル、C2〜C10アルキニル、C5〜C7(ヘテロ)アリール、およびC6〜C13(ヘテロ)アラルキルから選択され、ここで、P原子に直接結合していないアルキル、アルケニルおよびアルキニルの1つ以上のCH2基は、Oで置換されていてもよい)、および
(iv)任意に1種以上の添加剤
を含有する電解質組成物
とを含む、電気化学セル。 - 前記粒子材料上にコーティングを形成する酸化物が、酸化スカンジウム、イットリア、チタニア、ジルコニア、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化モリブデン、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化ランタン、セリア、酸化プラセオジム、酸化ネオジム、酸化サマリウム、酸化ガドリニウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化ホウ素、アルミニウムオキシヒドロキシド、アルミナ、酸化ガリウム、酸化ケイ素、酸化ゲルマニウム、酸化スズ、およびそれらの混合物から選択される、請求項1に記載の電気化学セル。
- 前記粒子状カソード活性物質が、アルミニウムオキシヒドロキシド、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化コバルト、およびこれらの混合物から選択される酸化物で少なくとも部分的にコーティングされる、請求項1または2に記載の電気化学セル。
- 前記粒子状カソード活性物質が、式(VI)
Li1+e(NiaCobMncMd)1−eO2 (VI)
(式中、
aは、0.05〜1未満の範囲内にあり、
bは、0〜0.35の範囲内にあり、
cは、0.01〜0.9の範囲内にあり、
dは、0〜0.2の範囲内にあり、
eは、0〜0.3の範囲内にあり、
且つa+b+c+d=1であり、および
Mは、Na、K、B、Al、Mg、Ca、Cr、V、Mo、Ti、Fe、W、Nb、ZrおよびZnから選択される1種以上の金属である)
の層状構造を有するリチウム遷移金属酸化物から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の電気化学セル。 - 前記粒子状カソード活性物質が、(VI.3)
Li1+e[(Nia1Cob1Mnc1)1−d1Md1]1−eO2 (VI.3)
(式中、
a1は、0.6〜0.95の範囲内にあり、
b1は、0.025〜0.2の範囲内にあり、
c1は、0.025〜0.2の範囲内にあり、
d1は、0〜0.1の範囲内にあり、
eは、0〜0.2の範囲内にある)
の層状構造を有するリチウム遷移金属酸化物から選択される、請求項1から4のいずれか一項に記載の電気化学セル。 - 前記電解質組成物(C)が、式(I)の化合物と式(II)の構造を含有するシリルエステルホスホネート化合物とから選択される、少なくとも1種のシリルエステルホスホネートを、前記電解質組成物の総質量に基づいて、0.01〜30質量%含有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の電気化学セル。
- 前記電解質組成物(C)が、式(II)の構造を含有する少なくとも1種のシリルエステルホスホネート化合物を含有し、ここで
R1aが、それぞれ独立して、H、F、Cl、C1〜C10アルキル、およびOC1〜C10アルキルから選択され、ここでアルキルは、CNおよびFから選択される1つ以上の置換基で置換されていてもよく、およびSi原子またはO原子に直接結合していないアルキルの1つ以上のCH2基は、Oで置換されていてもよく;および
R3aは、それぞれ独立して、1つ以上のFおよび/またはCNで置換されていてもよいH、およびC1〜C10アルキルから選択され、ここで、P原子に直接結合していないアルキルの1つ以上のCH2基は、Oで置換されていてもよい、請求項1から6のいずれか一項に記載の電気化学セル。 - 前記電解質組成物(C)が、式(I)(式中、R1、R2、R3、R4、R5、およびR6は、互いに独立してC1〜C4アルキルから選択される)の化合物から選択される少なくとも1種のシリルエステルホスホネートを含有する、請求項1から6のいずれか一項に記載の電気化学セル。
- 前記電解質組成物(C)が、ビス(トリメチルシリル)ホスファイトを含有する、請求項1から6のいずれか一項に記載の電気化学セル。
- 前記非プロトン性有機溶媒(i)が、任意にフッ化された環式および非環式有機カーボネート、任意にフッ化されたエーテルおよびポリエーテル、任意にフッ化された環式エーテル、任意にフッ化された環式および非環式アセタールおよびケタール、任意にフッ化されたオルトカルボン酸エステル、任意にフッ化された、カルボン酸の環式および非環式エステルおよびジエステル、任意にフッ化された環式および非環式スルホン、任意にフッ化された環式および非環式ニトリルおよびジニトリル、任意にフッ化された環式および非環式ホスフェート、およびこれらの混合物から選択される、請求項1から10のいずれか一項に記載の電気化学セル。
- 前記非プロトン性有機溶媒(i)が、任意にフッ化されたエーテルおよびポリエーテル、任意にフッ化された、環式および非環式有機カーボネート、およびこれらの混合物から選択される、請求項1から11のいずれか一項に記載の電気化学セル。
- 前記電解質組成物が、膜形成添加剤、難燃剤、過充電添加剤、湿潤剤、HFおよび/またはH2O捕捉剤、LiPF6塩の安定剤、イオン性溶媒和促進剤、腐食抑制剤およびゲル化剤から選択される少なくとも1種の添加剤(iv)を含有する、請求項1から12のいずれか一項に記載の電気化学セル。
- アノード活性物質が、リチウム金属、リチウム金属合金、炭素質物質、Tiのリチウムイオンインターカレート酸化物および/またはケイ素含有物質から選択される、請求項1から13のいずれか一項に記載の電気化学セル。
- アノード活性物質が、ケイ素含有物質から選択される、請求項1から14のいずれか一項に記載の電気化学セル。
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