JP2021506740A - 活性成分を放出する方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、送達系に関する。より具体的には、本発明は、粉末状組成物をｐＨ≦７の媒体と接触させるステップからなる、活性成分を放出する方法であって、ここで該粉末状組成物は、水溶性ポリマーマトリックスと、該マトリックス中に分散している油相と、炭酸塩粒子とで製造されている顆粒を含む、方法に関する。該粉末状組成物を含む制汗もしくはデオドラント組成物または粉末ソフトドリンク飲料組成物などの消費者製品も、本発明の対象である。

Description

本発明は、送達系に関する。より具体的には、本発明は、粉末状組成物をｐＨ≦７の媒体と接触させるステップからなる、活性成分を放出する方法であって、ここで該粉末状組成物は、水溶性ポリマーマトリックスと、該マトリックス中に分散している油相と、炭酸塩粒子とで製造されている顆粒を含む、方法に関する。該粉末状組成物を含む制汗もしくはデオドラント組成物または粉末ソフトドリンク飲料組成物などの消費者製品も本発明の対象である。

背景技術
フレグランスおよびフレーバーは消費者製品の性能の知覚において重要な役割を果たすので、消費者が所与の製品を選択する決め手となることが多い。また、強くて濃厚な芳香またはフレーバーの送達に対する消費者の需要が高まり、新たな送達系の開発を後押ししている。

封入フレグランス／フレーバーの主要な一利点は、使用中および後に、フレグランス／フレーバーの性能および嗅覚的に香りが立つこと／長持ちすることが強化されることである（たとえば皮膚または布地をすすいで乾燥した後のフレグランス）。

疎水性活性成分の放出は、ｐＨなどの種々のパラメーターにより導かれ得る。実際、ｐＨの変化による活性成分の制御放出は文献でも周知である。

米国特許出願公開第２００４／０２３４５９７号明細書および米国特許第７６７０６２７号明細書は、医薬活性剤を捕捉しており、かつ酸性条件下で溶解して標的細胞に対し医薬活性成分を放出するｐＨ応答性ミクロスフィアに封入されている、数種の固体疎水性ナノスフィアを開示している。これらの固体ナノスフィアは、ワックス材で製造されている。ミクロスフィアのシェルは、ｐＨ応答性ポリマーからなる。

より塩基性の条件下での活性成分放出も実現可能である。たとえば米国特許第６３０６４２２号明細書は、どうすれば酸性条件でポリマーアクリル酸／メチルメタクリレート製ヒドロゲルに活性物質を閉じ込められるかを記載している。高分子マトリックスが塩基性ｐＨ条件下で膨張して、活性物質が周囲媒体中に放出されることを可能にする。

米国特許出願公開第２０１３／０２１７７８９号明細書に記載されているように、ｐＨ応答性ポリマーと熱応答性構成要素との組み合わせを用いて、薬物または治療剤の放出を制御することもできる。

すべてのｐＨトリガー放出溶液は、ｐＨ応答性ポリマー（すなわちメタクリレート）の使用に基づいているが、これにはポリマーが溶け始めるまでは放出が引き延ばされるという欠点があり（ネガティブｐＨトリガー放出）、また合成ポリマーの使用はたとえ食品等級であっても、消費者からあまりよく思われない。

前記に鑑み、種々の用途に用いることができ、かつ酸性ｐＨ条件下で高度な疎水性活性成分の放出を発揮する送達系に対する需要がある。

本発明は、水溶性ポリマーマトリックスと、該マトリックス中に分散している油相と、炭酸塩粒子とで製造されている顆粒を含む粉末状組成物の使用に基づく、上述の問題に対する解決策を提案する。

異なるｐＨの水溶液中の試料Ａの実験の放出曲線である。 異なるｐＨの水溶液中の試料Ｘの実験の放出曲線である。 ｐＨ５のバッファー水溶液中の試料Ｂ、Ｙ、およびＺの実験の放出曲線である。

発明の概要
したがって、本発明は、粉末状組成物をｐＨ≦７の媒体と接触させることからなるステップを含む、疎水性活性成分を放出する方法であって、該粉末状組成物が、
−水溶性ポリマーマトリックス、
−該マトリックス中に分散している、疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む油相であって、該油が少なくとも部分的には該マトリックス中に封入されていない、油相、および
−炭酸塩粒子
で製造されている顆粒、好ましくは噴霧乾燥顆粒を含む、方法に関する。

第２の態様では、本発明は、
−制汗またはデオドラント活性成分、および
−粉末状組成物であって、
・水溶性ポリマーマトリックス、
・該マトリックス中に分散している、疎水性活性成分を含む油相であって、該油が少なくとも部分的には該マトリックス中に封入されておらず、該疎水性活性成分が香料を含む、油相、および
・炭酸塩粒子
で製造されている顆粒、好ましくは噴霧乾燥顆粒を含む、粉末状組成物
を制汗またはデオドラント組成物の形態で含む、組成物に関する。

本発明の第３の対象は、
−酸性化成分、および
−乾燥フレーバー付与成分であって、
・水溶性ポリマーマトリックス、
・該マトリックス中に分散している、疎水性活性成分を含む油相であって、該油が少なくとも部分的には該マトリックス中に封入されておらず、該疎水性活性成分がフレーバーを含む、油相、および
・炭酸塩粒子
で製造されている顆粒、好ましくは噴霧乾燥顆粒を含む粉末状組成物を含む、乾燥フレーバー付与成分
を粉末ソフトドリンク飲料組成物の形態で含む、組成物である。

発明の詳細な説明
特に断らないかぎり、パーセンテージ（％）は、組成物の重量パーセントを指すものとする。

「粒子」または「粉末状組成物」に言及する場合、パーセンテージ（％）は乾燥した組成物のものである。

本発明では、「非封入油」は、ポリマーマトリックス中に捕捉されている（または自由に分散している）だけで、マイクロカプセルに封入されてはいない油を指す。

一方、本発明では、「封入油」は、コア−シェルマイクロカプセルに封入された油を指す。

本発明の「コア−シェルマイクロカプセル」またはその同義語は、カプセルが、約１〜３０００μｍ、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍというミクロン範囲の粒度分布（たとえば平均直径（ｄ（ｖ、０．５））を有し、かつ外側高分子シェルと、外側シェルに包まれた内側油連続相とを含むことを意味する。コアセルベートも本発明の一部である。

一実施形態では、非封入油は、第１の疎水性活性成分を含み、封入油は、第１の疎水性活性成分と同じでも異なっていてもよい第２の疎水性活性成分を含む。

本発明で用いられる炭酸塩粒子は固体粒子であって、水に分散可能であり、かつ安定剤として作用し、２つの不混和性液体（一般には油と水相とされる）の界面に蓄積して、小滴が融合しないよう安定化させる。そのような固体粒子により安定化している２液体の分散体は、ピッカリングエマルションと呼ばれる。ピッカリングエマルションと古典的なエマルションとの最も顕著な違いは、前者が安定剤として作用して２つの液相の界面で固体粒子を担持するのに対し、後者は分子乳化剤によりエマルションを安定化させることである。

驚くべきことに、炭酸塩粒子により安定化したピッカリングエマルションから製造された粉末状組成物は、酸性ｐＨ条件下で活性成分強さの、たとえば香料またはフレーバー強さのバーストを示すので、ｐＨトリガー送達系として使用できることが見出された。本発明で定義される粉末状組成物は、分子乳化剤により安定化したエマルションから得られる噴霧乾燥粉末と比べて高い性能を示す。

本発明では、顆粒が固体粒子で被覆されているわけではない。実のところ、顆粒が形成すると、固体炭酸塩粒子は顆粒内部で油相と水溶性マトリックスとの界面に存在している、ということを理解されたい。

疎水性活性成分を放出する方法
したがって、本発明の第１の対象は、粉末状組成物をｐＨ≦７の媒体と接触させることからなるステップを含む、疎水性活性成分を放出する方法であって、該粉末状組成物が、
−水溶性ポリマーマトリックス、
−該マトリックス中に分散している、疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む油相であって、該油が少なくとも部分的には該マトリックス中に封入されていない、油相、および
−炭酸塩粒子
で製造されている顆粒、好ましくは噴霧乾燥顆粒を含む、方法である。

一実施形態では、顆粒は噴霧乾燥顆粒である。

粉末状組成物は、ｐＨトリガー送達系として用いられ得る。

本発明では、「ｐＨトリガー送達系」は、ｐＨの変化をトリガーとして疎水性活性成分を放出する送達系である。より具体的には、本発明で定義される粉末状組成物は、特に中性／塩基性ｐＨから酸性ｐＨ（すなわち≦７）へのｐＨトリガー送達系として用いられ得る。換言すると、本発明で定義される送達系は、酸性ｐＨ条件下、好ましくはｐＨ２〜７、より好ましくは２〜６で、高度の放出を示す。

一実施形態では、媒体は水性媒体である。

一実施形態では、媒体のｐＨは、２〜７、より好ましくは２〜６である。

本発明では、疎水性活性成分を含む油相の少なくとも一部は、マトリックス中でコア−シェルマイクロカプセルに封入されていない。

疎水性活性成分
「疎水性活性成分」とは、水と混合されると二相分散体を形成する、単一の成分または各種成分の混合物など、任意の活性成分を意味する。

本発明の好ましい態様では、疎水性活性成分は、１よりも大きい、より好ましくは２よりも大きいｌｏｇＰにより定義される。

好ましくは、疎水性活性成分は、ｌｏｇＰが少なくとも１である化合物を、該疎水性活性成分の総重量に対して少なくとも９０重量％含み、より好ましくは、ｌｏｇＰが少なくとも２である成分を、該疎水性活性成分の総重量に対して少なくとも９０重量％含む。さらにより好ましくは、疎水性活性成分は、ｌｏｇＰが少なくとも１である成分を、該疎水性活性成分の総重量に対して少なくとも９９重量％含み、最も好ましくは、ｌｏｇＰが少なくとも２である成分を、該疎水性活性成分の総重量に対して少なくとも９９重量％含む。本発明においては、ｌｏｇＰは、米国環境保護庁のＥＰＩ ｓｕｉｔｅ ｖ３．１０， ２０００を用いた計算により計算して得られたｌｏｇＰと定義される。

本発明の好ましい態様では、疎水性活性成分は、フレーバーおよびフレグランスから選択される。本発明においては、「フレーバーまたはフレグランス」という用語は、天然と合成と両方の、現在フレーバーおよび／またはフレグランス業界で使用されているフレーバーまたはフレグランス成分または組成物を包含する。この用語は、単独の化合物および混合物を含む。そのようなフレーバーまたはフレグランス成分の具体例は、現在の文献、たとえばM.B. Jacobs著 Fenaroli’s Handbook of flavor ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food adjuncts, 1947, Van Nostrand編;またはS.Arctander著 Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey (USA)に見られる。現在のフレーバー付与および／または芳香付与成分の他の多くの例は、入手可能な特許および一般文献にも見られる。フレーバー付与または芳香付与成分は、フレーバーおよびフレグランスの業界で現在一般に使用されているような溶媒、アジュバント、添加剤、および／または他の構成要素との混合物の形態で存在し得る。

「フレーバー付与成分」は、消費者製品にフレーバーまたは風味を与えることができる、または該消費者製品の風味および／またはフレーバー、あるいはその肌理または口当たりを変えることができるものとして、調香関連の当業者には周知である。

「芳香付与成分」とは、本明細書では、芳香付与調製物または組成物において、表面に適用されると快楽効果を与えるための活性成分として用いられる化合物、と理解される。換言すると、そのような化合物が付香性とみなされるには、単ににおいを有するだけでなく、組成物または物品もしくは表面にポジティブなまたは快いにおいを与えるかまたはそのように改変することができるものとして、香料界当業者に認識されなくてはならない。さらに、この定義はまた、必ずしもにおいをもたないが、芳香付与組成物、芳香付き物品、または表面のにおいを調節することができ、したがって、ユーザーによるそのような組成物、物品、または表面のにおいの知覚を変えることができる化合物も含むものとする。これには消臭成分および組成物も含まれる。「消臭成分」という用語は、本明細書では、悪臭すなわち人間の鼻にとって不快または嫌なにおいの知覚を、悪臭を打ち消すことおよび／またはマスキングすることにより、低下させることができる化合物を意味する。特定の実施形態では、これらの化合物は、公知の悪臭の主因の化合物と反応することができる。反応の結果、悪臭物の空中浮遊レベルが下がり、ひいては悪臭の知覚も低下する。

したがって、一実施形態では、疎水性活性成分は、２５℃で少なくとも０．００７Ｐａ、好ましくは２５℃で少なくとも０．１Ｐａ、より好ましくは２５℃で少なくとも１Ｐａ、最も好ましくは２５℃で少なくとも１０Ｐａの蒸気圧を有する、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも３０％、最も好ましくは少なくとも４０％の化学物質を含み、ここで全パーセンテージは疎水性活性成分の総重量に対する重量基準である。これらの基準を満たす化合物は、一般に、揮発性特徴をもつとみなされ、したがってにおいまたはフレーバーをもつ。したがって、本発明の方法は、大量の揮発性成分の高効率の封入を可能にする。

特定の実施形態では、疎水活性成分は、香油と、化粧品として許容される溶媒または軟化剤、たとえばシリコン油、鉱物油、アルカン、パラフィン、トリグリセリド、脂肪酸、もしくはガム、またはそれらの混合物から選択される中性担体油との混合物である。そのような製品の例は、限定ではないが、Ｎｅｏｂｅｅ、エステルガム、ダマールガム、ミリスチン酸イソプロピル、またはパラフィン、たとえばＧｅｍｓｅａｌである。

特定の実施形態では、疎水活性成分は、フレーバー油と、トリグリセリド、脂肪酸、もしくはガム、またはそれらの混合物から選択される中性担体油との混合物である。そのような製品の例は、限定ではないが、Ｎｅｏｂｅｅ、エステルガム、またはダマールガムである。

本発明においては、蒸気圧は、計算により決定される。したがって、米国環境保護庁「ＥＰＩ ｓｕｉｔｅ」；２０００に開示の方法を用いて、疎水性活性成分の特定の化合物または構成要素の蒸気圧の値を決定する。

粉末状組成物中の疎水性活性成分の量は、粉末の総重量に対し、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。

一実施形態では、非封入疎水性活性成分と封入疎水性活性成分とは同じである。

一実施形態では、非封入疎水性活性成分と封入疎水性活性成分とは異なっている。

一実施形態では、油相はポリフェノールを含まない。

水溶性ポリマー
本発明においては、あらゆる水溶性バイオポリマーを用いることができる。

「水溶性バイオポリマー」は、本発明においては、水中で単相の溶液を形成するあらゆるバイオポリマーを包含するものとする。バイオポリマーは、好ましくは２０重量％もの、より好ましくは５０重量％もの高濃度で水に溶けて単相溶液を形成する。バイオポリマーは、最も好ましくは、どの濃度で水に溶けても単相溶液を形成する。

特定の実施形態では、分子量が１００ＫＤａ未満であって、乳化特性のない水溶性バイオポリマーが用いられる。

本発明においては、「乳化特性のないバイオポリマー」は、界面活性がなく、油相との乳化特性もないポリマーを指すものとする。乳化特性のない好適なバイオポリマーは、水溶性であり、疎水基をもたない。乳化特性をもつとみなされ、好ましくは除外されるバイオポリマーの例としては、ペクチン、アラビアガム、ゼラチン、化工デンプン、たとえばオクテニルスクシナート化デンプンＥ１４５０（Ｃａｐｓｕｌ（商標）、Ｈｉｃａｐ（商標）、Ｐｕｒｉｔｙｇｕｍ（商標）、Ｅｍｃａｐ（商標）等）、化工セルロース、たとえばエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、またはヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。そのようなポリマーは、本発明の顆粒からの揮発物の特定の放出プロファイルに影響を与えることになるため、使用されない。

一実施形態では、顆粒は、水中油型エマルションの形成および／または安定化を可能にする分子乳化剤を含まない。

本発明では、ペクチン、アラビアガム、ゼラチン、化工デンプン、たとえばオクテニルスクシナート化デンプンＥ１４５０（Ｃａｐｓｕｌ（商標）、Ｈｉｃａｐ（商標）、Ｐｕｒｉｔｙｇｕｍ（商標）、Ｅｍｃａｐ（商標）等）、化工セルロース、たとえばエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、またはヒドロキシプロピルメチルセルロースが、分子乳化剤とみなされる。

特定の実施形態では、顆粒はアラビアガムを含まない。

特定の実施形態では、顆粒はゼラチンを含まない。

特定の実施形態では、顆粒は化工デンプンを含まない。

特定の実施形態では、顆粒は化工セルロースを含まない。

好ましい水溶性バイオポリマーは、ポリサッカライド、オリゴサッカライド、およびジサッカライドのようなバイオポリマーである。好ましいポリサッカライドは、デキストロース当量が２よりも大きいデンプン加水分解物であり、最も好ましいものはデキストリン、マルトデキストリン、イヌリン、およびコーンシロップから選択される。本発明で使用される最も好ましいバイオポリマーはマルトデキストリンであり、好ましくはＤＥが１〜１９である。

特定の実施形態では、水溶性バイオポリマーはマルトデキストリンを含み、好ましくはマルトデキストリンからなる。

別の実施形態では、水溶性バイオポリマーは、マルトデキストリンおよびスクロースを含む。

また、いかなる化学置換も含まない水溶性バイオポリマーを用いるのが特に有利であり、つまり水溶性バイオポリマーは化学的に（すなわち人工的に）変性されていない。

一実施形態では、水溶性バイオポリマーの量は、粉末状組成物の総重量に対し４０〜９０％、好ましくは５０〜８０％である。

顆粒が形成すると、適用後、水溶性マトリックスが水に溶解する。

炭酸塩粒子
本発明で定義される炭酸塩粒子は、水中に分散できる。「水中に分散できる」とは、水中で分散体を形成できるが、非水溶性（ｐＨ＞６）であることを意味する。

粒子は、その溶解度が０．１重量％よりも低ければ、非水溶性とみなされる。

本発明で用いられる固体粒子は、炭酸塩粒子、好ましくは無機アルカリ土類金属の炭素塩であり、すべての多形形態が含まれる。

より好ましくは、固体炭酸塩粒子は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、およびそれらの混合物からなる群より選択される。

一実施形態では、粒子は、最大で１０μｍの平均直径を有する。

別の実施形態では、粒子は、最大で９μｍの平均直径を有する。

別の実施形態では、粒子は、最大で８μｍの平均直径を有する。

別の実施形態では、粒子は、最大で７μｍの平均直径を有する。

別の実施形態では、粒子は、最大で６μｍの平均直径を有する。

別の実施形態では、粒子は、最大で５μｍの平均直径を有する。

別の実施形態では、粒子は、最大で４μｍの平均直径を有する。

別の実施形態では、粒子は、最大で３μｍの平均直径を有する。

別の実施形態では、粒子は、最大で２μｍの平均直径を有する。

別の実施形態では、粒子は、最大で１μｍの平均直径を有する。

好ましい粒子は、最大で１μｍ、より好ましくは最大で５００ｎｍの平均直径を有するものである。

好ましい粒子は、油／水界面で吸収されて水中で油滴を安定化させる、一次元で最大１μｍの平均直径を有するものである。

固体炭酸塩粒子と活性物質との相対比は、好ましくは１：１〜１：３０、より好ましくは１：１．５〜１：２０、より好ましくは１：１．５〜１：１０、さらにより好ましくは１：１．５〜１：６である。

本発明の顆粒は水の残量を含んでもよいが、一般には、顆粒の総重量に対し重量基準で１５％未満、好ましくは１０％未満、より好ましくは２重量％未満である。

一実施形態では、水溶性ポリマーマトリックスと油相との比が、９５：５〜５０：５０、好ましくは９０：１０〜６０：４０である。

任意選択の酸
特定の実施形態では、顆粒は、好ましくはアスコルビン酸、クエン酸、乳酸、タンニン酸、酒石酸、リンゴ酸、塩酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される酸を含む。

酸は、顆粒中に分散させてもよいし、顆粒の被覆層として添加してもよい。

酸の量は、炭酸塩粒子の量に対し、好ましくは０．００１：１〜０．５：１、より好ましくは０．００１：１〜０．０５：１、さらにより好ましくは０．００５：１〜０．０５：１である。

マイクロカプセル
一実施形態では、油相は、粉末状組成物の総重量に対し好ましくは０．２５〜３０％、好ましくは０．５〜２０％の量の、封入されている少なくとも一部を含む。

本発明で定義されるコア−シェルマイクロカプセルは、高分子シェルと、疎水性活性成分（マトリックス中に自由に分散している非封入油相の疎水性活性成分と同じでも異なっていてもよい）を含む油性コアとを含む。

本発明のマイクロカプセルの高分子シェルの性質はさまざまであり得る。非限定例として、シェルは、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、ウレアホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアナートまたは芳香族ポリオールと架橋したメラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミンウレア樹脂、メラミングリオキサール樹脂、ゼラチン／アラビアガムシェル壁、およびそれらの混合物からなる群より選択される材料で製造され得る。

特定の実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、ヒドロゲルシェルである。

コアセルベートの製造の方法の例は、たとえば国際公開第２０１３／１７４９２１号、国際公開第２０１４／０４４８４０号に記載されており、それらの内容も参照により含まれる。

一実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、メラミンホルムアルデヒド樹脂、または少なくとも１種のポリイソシアナートまたは芳香族ポリオールと架橋したメラミンホルムアルデヒド樹脂を主成分とする。

別の実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、ポリウレアを主成分とする。

シェルはまた、ハイブリッドであってもよく、架橋した少なくとも２種の無機粒子で構成されるハイブリッドシェルなど、いわば有機−無機であってもよく、あるいはポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応で生じるシェルである。

一実施形態では、シェルは、メラミン−ホルムアルデヒドもしくはウレア−ホルムアルデヒド、または架橋メラミンホルムアルデヒドもしくはメラミングリオキサールなどの、アミノプラストコポリマーを含む。

特定の実施形態では、コア−シェルマイクロカプセルは、
１）香油と、少なくとも２つのイソシアナート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアナートとを混合して、油相を形成させるステップ；
２）アミノプラスト樹脂および任意選択により安定剤を水中に分散させ、または溶解させて、水相を形成させるステップ；
３）該油相を該水相に添加して、該油相と該水相との混合により、水中油型分散体を形成させるステップであって、平均小滴サイズは１〜１００ミクロンである、ステップ；
４）硬化ステップを実施して、該マイクロカプセルの壁を形成させるステップ；および
５）任意選択により最終分散体を乾燥させて、乾燥コア−シェルマイクロカプセルを得るステップ
を含む方法により得ることができる、架橋メラミンホルムアルデヒドのマイクロカプセルである。

この方法は、国際公開第２０１３／０９２３７５号および国際公開第２０１５／１１０５６８号でより詳しく記載されており、それらの内容が参照により含まれる。

別の実施形態では、シェルは、ポリウレアを主成分とし、たとえば限定ではないが、イソシアナートを主成分とするモノマーと、アミン含有架橋剤、たとえば炭酸グアニジンおよび／またはグアナゾールとから製造される。好ましいポリウレアを主成分とするマイクロカプセルは、少なくとも２つのイソシアナート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアナートと、アミン（たとえば水溶性グアニジン塩およびグアニジン）；コロイド安定剤または乳化剤；および封入香料からなる群より選択される少なくとも１種の反応物との重合の反応産物であるポリウレア壁を含む。しかし、アミンの使用は省略してもよい。

別の実施形態では、シェルは、ポリウレタンを主成分とし、たとえば限定ではないが、ポリイソシアナートとポリオール、ポリアミド、ポリエステル等から製造される。

特定の実施形態では、コロイド安定剤は、０．１％〜０．４％のポリビニルアルコール、０．６％〜１％のビニルピロリドンと四級化ビニルイミダゾールとのカチオン性コポリマーの水溶液を含む（すべてのパーセンテージはコロイド安定剤の総重量に対する重量基準）。別の実施形態では、乳化剤は、好ましくはポリアクリレート（および特にアクリルアミドとのコポリマー）、アラビアガム、大豆タンパク質、ゼラチン、カゼイン酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群より選択されるアニオン性または両親媒性バイオポリマーである。

特定の実施形態では、ポリイソシアナートは芳香族ポリイソシアナートであり、好ましくはフェニル、トルイル、キシリル、ナフチル、またはジフェニル部分を含む。好ましい芳香族ポリイソシアナートは、ビウレットおよびポリイソシアヌラートであり、より好ましくはトルエンジイソシアナートのポリイソシアヌラート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ^{（登録商標）}ＲＣという商品名でＢａｙｅｒ社から市販されている）、トルエンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ^{（登録商標）}Ｌ７５という商品名でＢａｙｅｒ社から市販されている）、ジイソシアン酸キシリレンのトリメチロールプロパン付加物（Ｔａｋｅｎａｔｅ^{（登録商標）}Ｄ−１１０Ｎという商品名でＭｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されている）である。

特定の実施形態では、ポリイソシアナートは、ジイソシアン酸キシリレンのトリメチロールプロパン付加物（Ｔａｋｅｎａｔｅ^{（登録商標）}Ｄ−１１０Ｎという商品名でＭｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されている）である。

コア−シェルマイクロカプセルの水性分散体／スラリーの製造は、当業者には周知である。一態様では、該マイクロカプセル壁材料は、任意の好適な樹脂を含むことができ、特にメラミン、グリオキサール、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等が挙げられる。好適な樹脂としては、アルデヒドとアミンとの反応産物が挙げられ、好適なアルデヒドとしては、ホルムアルデヒドおよびグリオキサールが挙げられる。好適なアミンとしては、メラミン、ウレア、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なメラミンとしては、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なウレアとしては、ジメチロールウレア、メチル化ジメチロールウレア、ウレア−レソルシノール、およびそれらの混合物が挙げられる。製造に適した材料は、Ｓｏｌｕｔｉａ Ｉｎｃ．（米国ミズーリ州セントルイス）、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（米国ニュージャージー州ウエストパターソン）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（米国ミズーリ州セントルイス）といった企業の１つまたは複数から得ることができる。

特定の実施形態では、コア−シェルマイクロカプセルはホルムアルデヒドを含まないカプセルである。アミノプラストホルムアルデヒドを含まないマイクロカプセルスラリーの製造の一般的な方法は、以下のステップを含む：
１）
ａ）メラミン、またはメラミンと２つのＮＨ_２官能基を含む少なくとも１種の炭素数１〜４個の化合物との混合物の形態のポリアミン構成要素、
ｂ）グリオキサールと、炭素数４〜６個の２，２−ジアルコキシ−エタナールと、任意選択によりグリオキサラートとの混合物の形態のアルデヒド構成要素であって、該混合物は、グリオキサール／炭素数４〜６個の２，２−ジアルコキシ−エタナールの１／１〜１０／１のモル比を有する、アルデヒド構成要素、および
ｃ）プロト酸触媒
の反応産物を含む、またはそれらを反応させて得ることができる、オリゴマー組成物を製造するステップ；
２）
ｉ．油；
ｉｉ．水媒体
ｉｉｉ．ステップ１で得られた、少なくとも１種のオリゴマー組成物；
ｉｖ．
Ａ）炭素数４〜１２個の芳香族または脂肪族ジイソシアナートまたはトリイソシアナートおよびそれらのビウレット、トリウレット、トライマー、トリメチロールプロパン付加物、およびそれらの混合物；および／または
Ｂ）式Ａ−（オキシラン−２−イルメチル）_ｎ［式中、ｎは２または３であり、１は任意選択により２〜６個の窒素および／または酸素原子を含む炭素数２〜６個の基を表す］のジオキシランまたはトリオキシラン化合物
のなかから選択される、少なくとも１種の架橋剤
ｖ．任意選択により、２つのＮＨ_２官能基を含む炭素数１〜４個の化合物；
を含む、小滴サイズが１〜６００ｕｍの、水中油型分散体を製造するステップ；
３）該分散体を加熱するステップ；
４）該分散体を冷却するステップ。

この方法は、国際公開第２０１３／０６８２５５号でより詳しく記載されており、その内容が参照により含まれる。

別の実施形態では、マイクロカプセルのシェルは、ポリウレアまたはポリウレタンを主成分とする。ポリウレアおよびポリウレタンを主成分とするマイクロカプセルスラリーの製造の方法の例は、たとえば国際公開第２００７／００４１６６号、欧州特許出願公開第２３００１４６号明細書、欧州特許出願公開第２５７９９７６号明細書に記載されており、それらの内容も参照により含まれる。一般には、ポリウレアまたはポリウレタンを主成分とするマイクロカプセルスラリーの製造の方法は、以下のステップを含む：
ａ）少なくとも２つのイソシアナート基を有する少なくとも１種のポリイソシアナートを油に溶解させて油相を形成させるステップ；
ｂ）乳化剤またはコロイド安定剤の水溶液を製造して、水相を形成させるステップ；
ｃ）該油相を該水相に添加して水中油型分散体を形成させるステップであって、平均小滴サイズは１〜５００μｍ、好ましくは５〜５０μｍである、ステップ；
ｄ）界面間重合を誘発し、そしてマイクロカプセルをスラリーの形態で形成させるのに十分な条件を適用するステップ。

本発明では、封入後は、マイクロカプセルの性質にかかわらず、カプセルの内側コアは香油で構成されるコア油だけで製造されていることを理解されたい。

本発明で定義される顆粒は、内部のコア香油によって、および／または壁によって異なり得るマイクロカプセルを含有し得る（化学的に異なるか、または同じであるが、架橋温度または持続時間のような方法パラメーターが異なる）。

本発明の特定の実施形態では、マイクロカプセルは、非イオン性ポリサッカライド、カチオン性ポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される外部コーティングを有する。

そのようなコーティングによって、カプセルは洗浄方法中に基体に付着し残留しやすくなり、したがって洗浄段階で／泡立て時に壊れなかったカプセルの大部分が基体（皮膚、毛髪、布地）に移り、乾燥後に摩擦によりカプセルが壊れると香料の放出が可能になる。

非イオン性ポリサッカライドポリマーは当業者には周知である。好ましい非イオン性ポリサッカライドは、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群より選択される。

カチオン性ポリマーも当業者には周知である。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも０．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇの、しかしまた、好ましくは約７ｍｅｑ／ｇ未満、より好ましくは約６．２ｍｅｑ／ｇ未満のカチオン性電荷密度を有する。カチオン性ポリマーのカチオン性電荷密度は、米国薬局方に記載のケルダール法により窒素定量試験で決定され得る。好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部をなすことができるか、またはそれに直接つながった側鎖置換基に担持され得る、第一級、第二級、第三級、および／または第四級アミン基を含む単位を含有するものから選択される。カチオン性ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は、好ましくは１０，０００〜２Ｍダルトン、より好ましくは５０，０００〜３．５Ｍダルトンである。

特定の実施形態では、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、四級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリラート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化ビニルイミダゾール（３−メチル−１−ビニル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド）、ビニルピロリドン、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドに基づくカチオン性ポリマーが使用される。好ましくは、コポリマーが、ポリクアテルニウム−５、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム１０、ポリクアテルニウム−１１、ポリクアテルニウム−１６、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−２８、ポリクアテルニウム−４３、ポリクアテルニウム−４４、ポリクアテルニウム−４６、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群より選択されるものとする。

市販の製品の具体例として、Ｓａｌｃａｒｅ^{（登録商標）}ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー、ＢＡＳＦ社製）またはＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）、たとえばＰＱ １１Ｎ、ＦＣ ５５０、またはＳｔｙｌｅ（ポリクアテルニウム−１１〜６８またはビニルピロリドンの四級化コポリマー ＢＡＳＦ社製）、またはＪａｇｕａｒ（登録商標）（Ｃ１３ＳまたはＣ１７、Ｒｈｏｄｉａ社製）を挙げることができる。

粉末状組成物の製造方法
本発明で定義される粉末状組成物の製造方法にはいくつかの代替法がある。

実際、乾燥粒子を得る方法については特に制限はない。

それらの方法のなかでも、たとえば、活性成分封入の周知の方法である噴霧乾燥を挙げることができる。

しかしまた、押出、流動床などの他の乾燥法、または特定の基準を満たす材料（担体、乾燥剤）を用いての室温乾燥も挙げることができる（たとえば国際公開第２０１７１３４１７９号参照）。

一実施形態では、顆粒は、
ａ）水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップであって、該ピッカリングエマルションが、
ｉ．疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む非封入油相；
ｉｉ．炭酸塩粒子；および
ｉｉｉ．水
を含んでいる、ステップ；
ｂ）任意選択により、コア−シェルマイクロカプセルスラリーをステップａ）のエマルションに添加するステップであって、該スラリーが、高分子シェルと封入油を含むコアとを有するマイクロカプセルを含んでいる、ステップ；および
ｃ）ステップａ）またはｂ）で得られたエマルションを乾燥させて、粉末状組成物を得るステップ
を含む方法により、得ることができ、かつ／または得られる。

特定の実施形態では、顆粒は噴霧乾燥顆粒であって、
ａ）水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップであって、該ピッカリングエマルションが、
ｉ．疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む非封入油相；
ｉｉ．炭酸塩粒子；および
ｉｉｉ．水
を含んでいる、ステップ；
ｂ）任意選択により、コア−シェルマイクロカプセルスラリーをステップａ）のエマルションに添加するステップであって、該スラリーが、高分子シェルと封入油を含むコアとを有するマイクロカプセルを含んでいる、ステップ；および
ｃ）ステップａ）またはｂ）で得られたエマルションを噴霧乾燥させて、粉末状組成物を得るステップ
を含む方法により、得ることができ、かつ／または得られる。

方法のすべての構成要素は、顆粒について上記で定義したとおりである。

ステップａ）：水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップ
ピッカリングエマルション中の疎水性活性成分の量は、エマルションの総重量に対し、好ましくは５〜６７重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。

別の好ましい実施形態では、固体炭酸塩粒子は、ピッカリングエマルションの総重量に対し、０．１〜３０％、好ましくは０．５〜３０％、より好ましくは１〜１６重量％の量だけ存在する。

本発明の好ましい態様では、エマルション中の水の量は、ピッカリングエマルションの総重量に対し、２０〜８０重量％である。

特定の実施形態では、好ましくはアスコルビン酸、クエン酸、乳酸、タンニン酸、酒石酸、リンゴ酸、塩酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される酸が、方法中に添加される。

一実施形態では、酸は、ステップａ）でエマルションを製造するときに添加される。

別の実施形態では、粉末状組成物が形成すると、酸を該粉末とブレンドする。

酸の量は、炭酸塩粒子の量に対し、好ましくは０．００１：１〜０．５：１、より好ましくは０．００１：１〜０．０５：１、さらにより好ましくは０．００５：１〜０．０５：１である。エマルションに添加される酸によっては、量は、粒子が可溶化しないような量である。酸の添加により、炭酸塩粒子によって油滴が安定化しやすくなり、封入収率が増加し得る。

エマルションは、高せん断混合、超音波処理、または高圧均質化などの任意の公知の乳化方法により形成され得る。そのような乳化方法は当業者には周知である。

一実施形態では、水中油型エマルションの形成および／または安定化を可能にする分子乳化剤は、該方法のどの段階でも添加されない。

エマルション小滴サイズｄ（ｖ、０．９）は、好ましくは０．５〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１５μｍである。

本発明では、固体粒子は水中に分散でき、すなわち水に容易に分散して、均質な粒子サスペンションを形成する。好ましくは、エマルション中、粒子は、油と水とで接触角θ≦９０°、より好ましくは１０°≦θ≦９０°を形成する。接触角θは三相接触角であり、水相により測定され、粒子表面で水と油との界面により作られる。事実上、接触角が上記の範囲内に含まれる場合、粒子は水中油エマルションを安定化させることができる。コロイドの分野では周知であるが、接触角は、油／水界面での粒子の濡れ性を定量化したものである。接触角のより詳しい定義は、Dickinson, E., Use of nanoparticles and microparticles in the formation and stabilization of food emulsions, Trends in Food Science & Technology (2011)に記載されている。

エマルションは、任意選択の成分も含有し得る。具体的には、さらに、有効量の不燃剤または防爆剤を含有し得る。噴霧乾燥エマルション中のそのような剤のタイプおよび濃度は、当業者には公知である。そのような不燃剤または防爆剤の非限定例として、無機塩、炭素数１〜１２個のカルボン酸、炭素数１〜１２個のカルボン酸の塩、およびそれらの混合物を挙げることができる。好ましい防爆剤は、サリチル酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、クエン酸、スクシン酸、ヒドロキシスクシン酸、マレイン酸、フマル酸、オキシル酸、グリオキシル酸、アジピン酸、乳酸、酒石酸、アスコルビン酸、前述の酸のいずれかのカリウム、カルシウム、および／またはナトリウム塩、ならびにこれらのいずれかの混合物である。

他の任意選択の成分としては、抗酸化剤、保存料、着色剤、および染料が挙げられる。

本発明では、炭酸塩粒子は、乳化ステップ前は、非水溶性である。

そのためには、炭酸塩粒子が乳化前に分散している水相は、所定のｐＨを有する必要があり、それは一般には、粒子が可溶化しないように、そして固体により安定化されたエマルションが形成できるように、６よりも高い。分散体のｐＨが６よりも低い場合は、たとえば分散体にＫＨ_２ＰＯ_４／Ｋ_２ＨＰＯ_４などのｐＨバッファーを添加して、ｐＨを上昇させることができる。

水溶性バイオポリマーは、ステップａ）で得られた混合物の総重量に対し、５〜７５重量％、より好ましくは１０〜５５重量％の量だけ添加される。これらの濃度は、混合物の粘度を４００Ｐａ未満に維持するために定義されており、それが噴霧乾燥プロセスの好ましい粘度の範囲である。

ステップａ）で水中油型エマルションを形成させるための種々の構成要素の添加は、異なる順番で実施され得る。

一実施形態では、ステップａ）は、
（ｉ）任意選択により、所望のｐＨ（＞６）になるまで水を緩衝するステップ、
（ｉｉ）該水に炭酸塩粒子を分散させるステップ、
（ｉｉｉ）該サスペンションに油相を添加し乳化するステップ、
（ｉｖ）該水中油型エマルションに水溶性ポリマーを添加するステップ、
を含む。

別の実施形態では、ステップａ）は、
（ｉ）任意選択により、所望のｐＨ（＞６）になるまで水を緩衝するステップ、
（ｉｉ）該水に炭酸塩粒子を分散させるステップ、
（ｉｉｉ）該水分散体に水溶性ポリマーを添加するステップ、
（ｉｖ）該サスペンションに油相を添加し乳化するステップ、
を含む。

ステップｂ）：マイクロカプセルスラリーを添加するステップ
添加され得るマイクロカプセルは、顆粒について上記で定義したとおりである。

この実施形態は、二重タイプの放出が所望の場合に特に好適である。たとえば、まずは初めの強烈な芳香のバースト（たとえば洗浄ステップの間）があってから、長期間にわたり放出されるのが望ましい場合もある。

好ましくは、ステップｂ）で添加されるマイクロカプセル中の油の量は、乳化される非封入の油に対し、１／５０〜１／２、より好ましくは１／２０〜１／２、さらにより好ましくは１／１０〜１／３となる。

ステップｃ）：噴霧乾燥ステップ
ステップｃ）では、非封入油および任意選択により封入油を含むエマルションが噴霧乾燥され、それによって顆粒が得られる。

まず、エマルションを噴霧ステップに供し、その間にエマルションを滴の形態で噴霧塔内に分散させる。エマルションを滴の形態で分散させることができるあらゆるデバイスを用いてそのような分散を実行することができる。たとえば、エマルションは、噴霧ノズルまたは遠心ホイールディスクを通って案内され得る。振動オリフィスを用いてもよい。

本発明の一態様では、エマルションを、乾燥塔内に存在する粉化剤の霧中に滴の形態で分散させる。そのようなタイプの方法は、たとえば国際公開第２００７／０５４８５３号または国際公開第２００７／１３５５８３号で詳述されている。

特定の配合物では、顆粒のサイズは、塔内へと分散させる滴のサイズに影響される。滴の分散に噴霧ノズルが用いられる場合、そのような滴のサイズは、たとえば、ノズルを通る噴霧ガスの流量により制御され得る。分散に遠心ホイールディスクが用いられる場合、小滴サイズの調節の主なファクターは、ディスクから塔内へと滴を分散させる遠心力である。そして遠心力は、回転速度およびディスク直径次第である。エマルション供給流量、その表面張力、およびその粘度もまた、最終の滴サイズおよびサイズ分布を制御するパラメーターである。これらのパラメーターを調節することで、当業者は、塔内に分散させるべきエマルションの滴のサイズを制御することができる。

室内で噴霧されると、小滴は、当技術分野で公知の任意の技法により乾かされる。これらの方法は、噴霧乾燥の分野の特許および非特許文献に十分に記述されている。たとえば、Spray-Drying Handbook, 3^rd ed., K. Masters; John Wiley (1979)は、多様な噴霧乾燥法を記載している。

本発明の方法は、任意の従来の噴霧塔内で実施され得る。この方法のステップの実施には、たとえば従来の多段階乾燥機が適している。それは、噴霧塔、および該塔から落ちてきた部分乾燥した顆粒を区切る該塔底部の流動床を備え得る。

噴霧乾燥ステップ中に失われるフレーバーまたはフレグランスの量は、好ましくは１５％未満、より好ましくは１０％未満、最も好ましくは５％未満であり、これらのパーセンテージは重量基準であり、噴霧乾燥ステップ中にフレーバーまたはフレグランスの損失がなかった場合に顆粒中に存在するであろう理論量に対する。

本発明の好ましい態様では、顆粒のサイズは、一般には、少なくとも１０μｍ、好ましくは少なくとも２０μｍである。噴霧乾燥に用いられる方法によっては、特に乾燥塔内に粉化剤が存在する場合は、上述したように、乾燥顆粒は、最大で、３００または７５０μｍの平均サイズを有し得る。本発明の好ましい実施形態では、顆粒の平均サイズは、エマルション中の油滴の平均サイズの少なくとも５倍の大きさである。

制汗またはデオドラント組成物
本発明で定義される顆粒は、酸性ｐＨ条件下で芳香強さの増強を示している。したがって、これらを任意の制汗またはデオドラント製品に組み込むことができる。何ら理論に縛られるわけではないが、実際、皮膚に塗布すると、人の汗の酸性ｐＨにより粒子が可溶化され、油滴の融合が誘導されて、芳香が放出される。

したがって、本発明の別の対象は、
−制汗またはデオドラント活性成分、および
−粉末状組成物であって、
・水溶性ポリマーマトリックス、
・該マトリックス中に分散している、疎水性活性成分を含む油相であって、該油が少なくとも部分的には該マトリックス中に封入されておらず、該疎水性活性成分が香料を含む、油相、
・炭酸塩粒子
で製造されている顆粒、好ましくは噴霧乾燥顆粒を含む、粉末状組成物
を制汗またはデオドラント組成物の形態で含む、組成物である。

本明細書では、「制汗またはデオドラント製品」という用語は、当技術分野における通常の意味、すなわち皮膚に塗布されて体臭の軽減または予防を可能にする組成物を指す。

例示的な製品としては、ワックスベースのスティック、石鹸ベースのスティック、圧縮粉末スティック、ロールオン型サスペンションもしくは溶液、エマルション、ゲル、クリーム、スクイーズ式スプレー、ポンプ式スプレー、エアロゾル等が挙げられる。各製品形態は、独自に選択された追加の構成要素を含有し得、それらは必須のものもあれば、任意選択のものもある。上記の各製品形態の一般的なタイプの構成要素を、本明細書に記載の対応する組成物中に組み込んでもよい。

制汗またはデオドラント活性成分は、好ましくは組成物の重量の０．５〜５０％、特に５〜３０％の量だけ組み込まれる。

制汗またはデオドラント活性成分としては、収れん性の金属塩、特にアルミニウム、ジルコニウム、および亜鉛の無機および有機塩、ならびにそれらの混合物が挙げられる。より具体的には、制汗またはデオドラント活性成分は、アルミニウムクロリド、アルミニウムクロロ水和物、アルミニウムクロロヒドレキス、アルミニウムクロロヒドレキスＰＧ、アルミニウムクロロヒドレキスＰＥＧ、アルミニウムジクロロ水和物、アルミニウムジクロロヒドレキスＰＧ、アルミニウムジクロロヒドレキスＰＥＧ、アルミニウムセスキクロロ水和物、アルミニウムセスキクロロヒドレキスＰＧ、アルミニウムセスキクロロヒドレキスＰＥＧ、硫酸アルミニウム、アルミニウムジルコニウムオクタクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムオクタクロロヒドレキスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムペンタクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレキスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムテトラクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムトリクロロ水和物、アルミニウムジルコニウムテトラクロロ水和物ＧＬＹ、およびアルミニウムジルコニウムトリクロロ水和物ＧＬＹからなる群より選択され得る。

本発明で定義される顆粒は、好ましくは組成物の重量の０．４％〜１０％、特に０．４％〜５％、より好ましくは０．４％〜２％の量だけ組み込まれる。

非封入香料は、組成物の総重量に対し０．１〜８重量％、好ましくは０．１〜４重量％の量だけ添加され得る。

製品のタイプによっては、デオドラントまたは制汗製品は、所望の形態を得ることを可能にする補足成分を含み得る。好適な成分の非限定例としては、軟化剤、可溶化剤、抗酸化剤、保存料、担体、におい捕捉剤、噴射剤、一次構造化剤、追加シャシー成分、揮発性シリコーン溶媒、ゲル化剤、緩衝剤、および残留分マスキング材が挙げられる。当業者であれば、自身の一般知識に基づき、かつデオドラントまたは制汗組成物の所期の形態に応じて、それらを選択することができる。

たとえば、例示として、ロールオン型デオドラントまたは制汗製品は、水、軟化剤、可溶化剤、抗酸化剤、保存料、またはそれらの組み合わせを含み得、透明ゲル製品または制汗製品は、水、軟化剤、可溶化剤、悪臭吸収材、抗酸化剤、保存料、エタノール、またはそれらの組み合わせを含み得、ボディスプレーは、担体、におい捕捉剤、噴射剤、またはそれらの組み合わせを含有し得、不可視固体デオドラントまたは制汗製品は、一次構造化剤および追加シャシー成分を含有し得、軟性固体デオドラントまたは制汗製品は、揮発性シリコーン、ゲル化剤、残留分マスキング材、またはそれらの組み合わせを含み得、エアロゾルデオドラントまたは制汗製品は、担体、噴射剤、またはそれらの組み合わせを含み得る。

デオドラントまたは制汗製品に適した軟化剤としては、限定ではないが、プロピレングリコール、（ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等）ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、ＰＥＧ−４、ＰＥＧ−８、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、炭素数２〜２０個の一価アルコール、炭素数２〜４０個の二価もしくは多価アルコール、多価および一価アルコールのアルキルエーテル、炭酸ジカプリルイル、ジカプリルイルエーテル、ジエチルヘキシルシクロヘキサン、アジピン酸ジブチル、揮発性シリコーン軟化剤、たとえばシクロペンタシロキサン、非揮発性シリコーン軟化剤、たとえばジメチコン、鉱物油、ポリデセン、ペトロラタム、およびそれらの組み合わせが挙げられる。好適な軟化剤の一例として、ＰＰＧ−１５ステアリルエーテルが挙げられる。好適な軟化剤の他の例としては、ジプロピレングリコールおよびプロピレングリコールが挙げられる。

本発明の組成物は、公知の、またはそれ以外に汗および／または発汗関連の悪臭をはじめとする悪臭を予防または除去するのに効果的な、あらゆる局所用材料を含むことができる。好適な材料は、抗微生物剤（たとえば、殺菌剤、殺真菌剤）、悪臭吸収材、およびそれらの組み合わせからなる群より選択され得る。

抗微生物剤は、セチル−トリメチルアンモニウムブロミド、セチルピリジニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ナトリウムＮ−ラウリルサルコシン、ナトリウムＮ−パルメチルサルコシン、ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルグリシン、カリウムＮ−ラウリルサルコシン、トリメチルアンモニウムクロリド、ナトリウムアルミニウムクロロヒドロキシラクタート、クエン酸トリエチル、トリセチルメチルアンモニウムクロリド、２，４，４´−トリクロロ−２´ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、３，４，４´−トリクロロカルバニリド（トリクロカルバン）、ジアミノアルキルアミド、たとえばＬ−リジンヘキサデシルアミド、クエン酸、サリチル酸、およびピロクトースの重金属塩、特に亜鉛塩、ならびにそれらの酸、ピリチオンの重金属塩、特に亜鉛ピリチオン、フェノール硫酸亜鉛、ファルネソール、ならびにそれらの組み合わせを含み得る。

好適な可溶化剤は、たとえば界面活性剤、たとえば非発泡性または低発泡性界面活性剤であり得る。好適な界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物である。好適な可溶化剤としては、たとえば、セテアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、水素添加ひまし油、たとえばポリオキシエチレン水素添加ひまし油、ポリオキシエチレン２ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン２０ステアリルエーテル、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

好適な保存料としては、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環式有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、パラベン、プロパンジオール材料、イソチアゾリノン、四元化合物、ベンゾアート、低分子量アルコール、デヒドロ酢酸、フェニルおよびフェノキシ化合物、またはそれらの混合物が挙げられる。

市販の保存料の非限定例としては、約７７％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと約２３％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの混合物、１．５％水溶液としてＫａｔｈａｎ（登録商標）ＣＧという商品名でＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏ．から入手可能な汎用保存料；Ｂｒｏｎｉｄｏｘ Ｌ（登録商標）という商品名でＨｅｎｋｅｌ社から入手可能な５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン；Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標）という商品名でＩｎｏｌｅｘ社から入手可能な２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール；クロルヘキシジンとして広く知られる１，１´−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）、およびそのたとえば酢酸およびジグルコン酸塩；Ｇｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓ（登録商標）という商品名でＬｏｎｚａ社から入手可能な、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオンと３−ブチル−２−ヨードプロピニルカルバマートとの９５：５混合物；Ｇｅｒｍａｌｌ（登録商標）ＩＩという商品名でＳｕｔｔｏｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、ジアゾリジニルウレアとして広く知られるＮ−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル）２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］−Ｎ，Ｎ´−ビス（ヒドロキシ−メチル）ウレア；たとえばＡｂｉｏｌ（登録商標）という商品名で３Ｖ−Ｓｉｇｍａ社から入手可能、Ｕｎｉｃｉｄｅ Ｕ−１３（登録商標）という商品名でＩｎｄｕｃｈｅｍ社から入手可能、Ｇｅｒｍａｎ １１５（登録商標）という商品名でＳｕｔｔｏｎ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、イミダゾリジニルウレアとして広く知られるＮ，Ｎ″−メチレンビス｛Ｎ´−［１−（ヒドロキシメチル）−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］ウレア｝；Ｎｕｏｓｅｐｔ（登録商標）Ｃという商品名でＨｉｌｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ社から入手可能なポリメトキシ二環式オキサゾリジン；ホルムアルデヒド；グルタルアルデヒド；Ｃｏｓｍｏｃｉｌ ＣＱ（登録商標）という商品名でＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から入手可能、またはＭｉｋｒｏｋｉｌｌ（登録商標）という商品名でＢｒｏｏｋｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、ポリアミノプロピルビグアニド；デヒドロ酢酸；ならびにＫｏｒａｌｏｎｅ（商標）Ｂ−１１９という商品名でＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａｓｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なベンズシオチアゾリノンが挙げられる。

保存料の好適なレベルは、組成物重量の約０．０００１％〜約０．５％、あるいは約０．０００２％〜約０．２％、あるいは約０．０００３％〜約０．１％の範囲であり得る。

好適な担体としては、水、アルコール、またはそれらの組み合わせを挙げることができる。便利なアルコールとしては、炭素数１〜３個のアルコールが挙げられる。いくつかの態様では、アルコールはエタノールである。

噴射剤のいくつかの例としては、圧縮空気、窒素、不活性ガス、二酸化炭素、およびそれらの混合物が挙げられる。噴射剤としてはまた、プロパン、ｎ−ブタン、イソブテン、シクロプロパンのような気体炭化水素、およびそれらの混合物；たとえばＡ−４６（イソブタン、ブタン、およびプロパンの混合物）、Ａ−３１（イソブタン）、Ａ−１７（ｎ−ブタン）、Ａ−１０８（プロパン）、ＡＰ７０（プロパン、イソブタン、およびｎブタンの混合物）、ＡＰ４０（プロパン、イソブテン、およびｎ−ブタンの混合物）、ＡＰ３０（プロパン、イソブタン、およびｎ−ブタンの混合物）を挙げることができる。噴射剤のいくつかの非限定例としては、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン、ジメチルエーテル、ジクロロジフルオロメタン（噴射剤１２）、１，１−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（噴射剤１１４）、１−クロロ−１，１−ジフルオロ−２，２−トリフルオロエタン（噴射剤１１５）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエチレン（噴射剤１４２Ｂ）、１，１−ジフルオロエタン（噴射剤１５２Ａ）、モノクロロジフルオロメタン、およびそれらの混合物が挙げられる。

「一次構造化剤」という用語は、本明細書では、公知の、またはそれ以外に懸濁、ゲル化、粘性化、固化、および／または粘稠特性を組成物に与える効果がある、またはそれ以外に最終製品形態に構造を与える、あらゆる材料を意味する。これらの一次構造化剤としては、ゲル化剤、および高分子または非高分子または無機粘稠剤または粘性化剤が挙げられる。そのような材料は、一般に、周囲条件下で固体であり、そのような材料としては、有機固体、結晶質または他のゲル化剤、クレイまたはシリカなどの無機微粒子、またはそれらの組み合わせが挙げられる。好適な一次構造化剤の非限定例としては、ステアリルアルコールおよび他の脂肪アルコール；水素添加ひまし油ワックス（たとえば、Ｃａｓｔｏｒｗａｘ ＭＰ８０、ひまし油ワックス等）；炭化水素ワックス、たとえばパラフィンワックス、蜜蝋、カルナウバ、カンデリラ、鯨蝋ワックス、地蝋、セレシン、ベーベリ、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスなどの合成ワックス、および微晶質ワックス；分子量２００〜１０００ダルトンのポリエチレン；固体トリグリセリド；ベヘニルアルコール、またはそれらの組み合わせが挙げられる。

シャシー成分は、追加の構造化剤、たとえば、ステアリルアルコールおよび他の脂肪アルコール；水素添加ひまし油ワックス（たとえば、Ｃａｓｔｏｒｗａｘ ＭＰ８０、ひまし油ワックス等）；炭化水素ワックス、たとえばパラフィンワックス、蜜蝋、カルナウバ、カンデリラ、鯨蝋ワックス、地蝋、セレシン、ベーベリ、Ｆｉｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスなどの合成ワックス、および微晶質ワックス；分子量２００〜１０００ダルトンのポリエチレン；および固体トリグリセリド；ベヘニルアルコール、またはそれらの組み合わせ；非揮発性有機流体、たとえば鉱物油、ＰＰＧ−１４ブチルエーテル、ミリスチン酸イソプロピル、ペトロラタム、ステアリン酸ブチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、炭素数１２〜１５個のアルキルベンゾアート（たとえば、Ｆｉｎｓｏｌｖ．（商標））、オクチルドデカノール、イソステアリン酸イソステアリル、安息香酸オクトドデシル、乳酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリルまたはステアリン酸イソブチル；クレイ鉱物粉末、たとえばタルク、マイカ、セリサイト、シリカ、ケイ酸マグネシウム、合成フルオロフロゴパイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ベントナイト、およびモンモリロナイト；パール顔料、たとえばアルミナ、硫酸バリウム、第二リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、粉砕酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、酸化鉄、チトル酸鉄、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト、酸化チタン被覆マイカ；有機粉末、たとえばポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、メチルメタクリラート樹脂、セルロース、１２−ナイロン、６−ナイロン、スチレン−アクリル酸コポリマー、ポリプロピレン、ビニルクロリドポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー、窒化ホウ素、魚鱗グアニン、レーキタール色染料、レーキ天然色染料；およびそれらの組み合わせであり得る。

制汗組成物における使用に適した揮発性シリコーン溶媒としては、限定ではないが、シクロメチコンＤ−５；ＧＥ ７２０７およびＧＥ ７１５８（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．から市販されている）；Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４４；Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４５；Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００；およびＤＣ１１８４（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．から市販されている）；ならびにＳＷＳ−０３３１４（ＳＷＳ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社から市販されている）などの溶媒が挙げられる。

ゲル化剤材料は、飽和または不飽和、置換または未置換の、約２０〜約６０個の炭素原子、あるいは約２０〜約４０個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたは脂肪アルコール混合物を含み得る。いくつかの実施形態では、ゲル化剤材料は、脂肪アルコールの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、脂肪アルコールゲル化剤は、飽和未置換一価アルコールまたはそれらの組み合わせであってもよく、これらは約１１０℃未満の、あるいは約６０℃〜約１１０℃、あるいは約１００℃〜１１０℃の融点を有する。

制汗製品に使用される市販の脂肪アルコールゲル化剤の具体例としては、限定ではないが、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）４２５、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）３５０、Ｕｎｉｌｉｎ（登録商標）５５０、およびＵｎｉｌｉｎ（登録商標）７００（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から提供されている）が挙げられる。

好適な緩衝剤は、アルカリ性、酸性、または中性であり得る。バッファーは、所望のｐＨを維持するために、組成物または製品に用いられ得る。好適な緩衝剤としては、たとえば塩酸、ナトリウムヒドロキシド、カリウムヒドロキシド、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

制汗製品に使用される好適な残留分マスキング材の非限定例としては、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジイソプロピル、ペトロラタム、非揮発性シリコーン、オクチルドデカノール、フェニルトリメチコン、ミリスチン酸イソプロピル、炭素数１２〜１５個のエタノールベンゾアート、およびＰＰＧ−１４ブチルエーテルが挙げられる。

本明細書で開示のデオドラントまたは制汗製品は、乳化剤、分配剤、抗菌剤、医薬品または他の局所用活性剤、界面活性剤等の他の任意選択の成分を含み得る。

各成分の性質、量、およびタイプについては、本明細書ではこれ以上詳しく説明されず、いずれにせよ網羅できるものではないが、当業者であれば、自身の一般知識に基づき、かつ所期の形態に応じて、それらを選択することができる。

いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、９５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、９０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、８５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、８０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、７５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、７０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、６５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、６０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、組成物の総重量に対し、５５重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は、デオドラントまたは制汗組成物の総重量に対し、５０重量％未満、または４０重量％未満、または３０重量％未満、または２０重量％未満、または１０重量％未満の水を含む。いくつかの態様では、組成物は水を含まない。

粉末ソフトドリンク飲料組成物
本発明で定義される顆粒はまた、酸性ｐＨ条件下で、フレーバー強さのバーストも示し得る。したがって、それらは酸性化成分を含む任意の粉末ソフトドリンク飲料に組み込まれ得る。

粉末ソフトドリンクは、通常は水と混ぜるとフルーツジュースに似た飲料またはフレーバー付きソフトドリンクができるように設計された粉末である。

したがって、本発明の別の対象は、
−酸性化成分、および
−上記で定義された粉末状組成物を含む乾燥フレーバー付与成分であって、該疎水性活性成分がフレーバーを含む、乾燥フレーバー付与成分
を粉末ソフトドリンク飲料組成物の形態で含む、組成物である。

粉末ソフトドリンク飲料組成物を水に希釈すると、飲料組成物のｐＨは酸性（一般にはｐＨ＝６未満）になり、消費者は放出されるフレーバーのバーストを感じる。

特定の実施形態では、粉末ソフトドリンクは、乾燥甘味成分；甘味料；着色成分；カルボキシメチルセルロースまたはペクチンなどの口当たりをよくする剤；濁剤；緩衝剤；ビタミン；栄養素、およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の成分をさらに含む。

粉末ソフトドリンク混合物は、好ましくは５〜３０％、好ましくは約１２％の量だけ水に組み込まれるが、希釈は、消費者の好みに容易に合わせることができる。あるいは、粉末ソフトドリンク混合物は、ミルクのような他の液体にフレーバーを付与するのに用いられ得る。

本発明で定義される顆粒は、好ましくは、粉末ソフトドリンク飲料組成物の重量の０．０１〜２％、特に０．０５〜０．５％の量だけ組み込まれる。

粉末ソフトドリンクは、単位用量で包装され得るが、当然ながら、この種の包装には限定されない。

次に、実施例により、本発明をさらに説明していく。なお、特許請求する本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

実施例
実施例１
本発明の粉末状組成物
２００ｍｌのビーカー中、１．１４ｇの沈殿ＣａＣＯ_３サスペンション７０％を計量した。ｐＨ７になるよう緩衝された脱イオン水と合わせて８０ｇのサスペンションとした。次に、２０ｇのリモネンをサスペンションに添加し、ビーカーを氷浴させ、この溶液を、Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ４００Ｓ超音波プロセッサと接続した超音波プローブ（ソノトロードＨ１４ チップ１４）を用いて２分かけて乳化した。顕微鏡を用いて、平均小滴サイズが約５μｍであることを確認した。エマルション１が得られる（下の表１参照）。

表１：エマルション１の組成

１）Ａｌｂａｆｉｌ Ｓ１０（登録商標）、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．製
２）Ｌｉｍｏｎｅｎｅ １ｘ ｄｉｓｔ、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ製、スイス国。

前述のエマルション５０ｇに、７０ｇのマルトデキストリン１８ＤＥ（５０％溶液）を添加して、噴霧供給溶液１を得た（下の表２参照）。ＮａＯＨ ２Ｍを用いて、ｐＨが約７となるよう調節した。

表２：噴霧供給溶液１の組成

３）Ｇｌｕｃｉｄｅｘ（登録商標）１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製）。

Ｂｕｅｃｈｉ Ｂ−２９０を使い、噴霧乾燥を実施した。入口温度は１８０℃と測定され、出口温度は８６℃〜９７℃であった。

約５４．５％の霧化収率を得た。最終粉末顆粒は、ＣａＣＯ_３粒子、マルトデキストリン１８ＤＥ、および固体マトリックスの緩衝に用いられた極微量の塩だけで構成されており、約１２％のリモネンがロードされた（表３参照）。

表３：粉末状組成物１の組成

実施例２
本発明の粉末状組成物
異なるｐＨになるよう調節して、実施例１と似た例を実施した。

５０ｇの前述のエマルション１に、７０ｇのマルトデキストリン１８ＤＥ（５０％溶液）を添加して噴霧供給溶液を得た。ＮａＯＨ ２Ｍを用いて、ｐＨが約８．５となるよう調節した。

Ｂｕｅｃｈｉ Ｂ−２９０を使い、噴霧乾燥を実施した。入口温度は１８０℃と測定され、出口温度は８６℃〜９７℃であった。

約５７．８％の霧化収率を得た。最終粉末顆粒は、ＣａＣＯ_３粒子、マルトデキストリン１８ＤＥ、および固体マトリックスの緩衝に用いられた極微量の塩だけで構成されており、約１２．７％のリモネンがロードされた。

実施例３
本発明の粉末状組成物
ＣａＣＯ_３粒子の量を増加して、実施例１と似た例を実施した。

２００ｍｌのビーカー中、８ｇの沈殿ＣａＣＯ_３サスペンション７０％を計量した。ｐＨ７になるよう緩衝された脱イオン水と合わせて８０ｇのサスペンションとした。次に、２０ｇのリモネンをサスペンションに添加し、ビーカーを氷浴させ、この溶液を、Ｈｉｅｌｓｃｈｅｒ ＵＰ４００Ｓ超音波プロセッサと接続した超音波プローブ（ソノトロードＨ１４ チップ１４）を用いて２分かけて乳化した。顕微鏡を用いて、平均小滴サイズが約５μｍであることを確認した。

表４：エマルション２の組成

１）Ａｌｂａｆｉｌ Ｓ１０（登録商標）、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．製
２）Ｌｉｍｏｎｅｎｅ １ｘ ｄｉｓｔ、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ製、スイス国。

前述のエマルション５０ｇに、７０ｇのマルトデキストリン１８ＤＥ（５０％溶液）を添加して、噴霧供給溶液２を得た（表５参照）。ＮａＯＨ ２Ｍを用いて、ｐＨが約７となるよう調節した。

表５：噴霧供給溶液２の組成

３）Ｇｌｕｃｉｄｅｘ（登録商標）１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製）。

Ｂｕｅｃｈｉ Ｂ−２９０を使い、噴霧乾燥を実施した。入口温度（入口Ｔ°）は１８０℃と測定され、出口温度（出口Ｔ°）は８６℃〜９７℃であった。

約５１．１５％の霧化収率を得た。最終粉末顆粒は、ＣａＣＯ_３粒子、マルトデキストリン１８ＤＥ、および固体マトリックスの緩衝に用いられた極微量の塩だけで構成されており、約１０．７％のリモネンがロードされた。

表６：粉末状組成物２の組成

実施例４
ｐＨトリガー放出性能
実施例１の手順にしたがい試料を製造した（下の表の組成を参照）。

表７：粉末状組成物４および比較粉末Ｘの組成

１）Ａｌｂａｆｉｌ Ｓ１０（登録商標）、Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．製
２）Ｌｉｍｏｎｅｎｅ １Ｘ ｄｉｓｔ Ｆａｂ、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ製、スイス国
３）Ｇｌｕｃｉｄｅｘ（登録商標）１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製）
４）Ｃａｐｓｕｌ（登録商標）、Ｉｎｇｒｅｄｉｏｎ社製。

試料Ａおよび試料Ｘが水に溶けた後の揮発性リモネンの放出をポータブル光イオン化検出器（Ｍｏｄｅｌ Ｔｉｇｅｒ、ＩｏｎＳｃｉｅｎｃｅ社）でモニターした。粉末が水と接触すると必ず適切に、完全に、そして瞬時に分散するように、５０ｍｇ〜１００ｍｇの噴霧乾燥粉末を１：３の比率でマルトデキストリンＭＤ １８ＤＥと混合した。封入リモネンの総量は、どの実験も同じであった。試料をヘッドスペースセルに入れ、セルを閉じて、空気出口に検出器を接続した。１秒間隔で連続的にヘッドスペース濃度を測定した。５分間の平衡状態の後、隔壁を通して１０ｍＬの水またはバッファー溶液を添加し、同時に撹拌を開始した。さらに５分間、ヘッドスペースを測定した。

総じて約６０秒間続く揮発放出の最初のバースト相の後、シグナルは急速に横ばい値まで落下し、その後は揮発物が完全に蒸発するまで指数関数的に減衰する。希釈後の気相の最大揮発濃度を、各試料について測定した。

表８：希釈後の気相の揮発濃度

本発明の噴霧乾燥エマルション：試料Ａ（図１参照）は、比較試料Ｘ（図２参照）よりも体系的に高い気相濃度を示す。また、気相濃度は、溶解媒体のｐＨが低下すると、有意に増加した。ｐＨ２．５のクエン酸バッファーを用いた場合、純水（最終ｐＨ８．８）と比べて、気相濃度は２．５倍増加した。これに対し、比較噴霧乾燥エマルションではｐＨの効果は観測されなかった。

実施例５
ｐＨトリガー放出性能
実施例１の手順にしたがい試料を製造した（下の表の組成を参照）。

表９：粉末状組成物の組成

１）Ｖｉｃａｌｉｔｙ Ａｌｂａｆｉｌ １０（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．製 米国）
２）ＨＤＫ（登録商標）Ｎ２０（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ製 独国）
３）５１９４１ Ａ Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ製、スイス国
４）Ｃａｐｓｕｌ（登録商標）（Ｉｎｇｒｅｄｉｏｎ社製）
５）Ｇｌｕｃｉｄｅｘ（登録商標）１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製）
６）Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社
７）Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社。

試料Ｂ、試料Ｙ、および試料ＺをｐＨ＝５の水に溶かした後の揮発性オレンジ油の放出を、実施例４で説明したようにして、ポータブル光イオン化検出器（Ｍｏｄｅｌ Ｔｉｇｅｒ、ＩｏｎＳｃｉｅｎｃｅ社）でモニターした。

結果を図３に示す。

この実施例から、本発明のＣａＣＯ_３粒子を含む噴霧乾燥顆粒（試料Ｂ）は、本発明の範囲外の試料と比べて、酸性ｐＨ下でフレーバー放出の増強を示す、と推断できよう。

実施例６
制汗デオドラント用途における嗅覚的性能
本発明の顆粒（試料Ｃ）を用いて、制汗デオドラント（ＡＰ／Ｄｅｏ）用途の官能試験を実施した。

試料Ｃは、実施例１で定義された試料プロトコルにより製造された。

表９：粉末状組成物（試料Ｃ）の組成

１）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、スイス国
２）表９ａ参照
３）Ｇｌｕｃｉｄｅｘ（登録商標）１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社製）
４）Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製
５）Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製。

表９ａ：香料Ａの組成

１）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、スイス国
２）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、Ｇｉｖａｕｄａｎ ＳＡ、スイス国ヴェルニエ
３）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ社、米国
４）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、スイス国
５）メチルジヒドロジャスモナート、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、スイス国
６）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ、スイス国。

試料Ｃを、ＡＰ／Ｄｅｏスティック配合物（表１０参照）に導入した。

表１０：ＡＰ／Ｄｅｏスティック配合物

１）Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ３４５ Ｆｌｕｉｄ（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）
２）Ｌａｎｅｔｔｅ（登録商標）１８（ＢＡＳＦ社製）
３）Ｔｅｇｏｓｏｆｔ（登録商標）ＰＢＥ（Ｅｖｏｎｉｋ社製）
４）Ｃｕｔｉｎａ（登録商標）ＨＲ（ＢＡＳＦ社製）
５）Ｓｕｍｍｉｔ ＡＺＰ−９０８（アルミニウムジルコニウムテトラクロロ水和グリシン；ＳｕｍｍｉｔＲｅｈｅｉｓ社製）
６）香料（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ製、スイス国）。

使用における官能試験
制汗ベースを吸取紙に塗布することにより、官能試験を実施した。

ＡＰスティックのプロトコル：
・吸取紙上０．１５ｇのスティックを計量する
・評価対象試料１つあたり３枚の吸取紙を準備する
・吸取紙を、加熱板上３７℃で１時間保管する
・吸取紙にｐＨ＝５の水を噴霧して湿らせる前と後のフレグランスの包括的強さを評価し比較する
結果：
４５℃で３カ月間保管した後、ＡＰ／スティック試料を評価した。吸取紙を湿らせた後、乾燥試料と比べて芳香の強力な増強が感じられ、強さの差は１〜１０のスケールでΔ_{水添加後−前}＝７であった。

実施例７
本発明で定義される粉末状組成物を含む粉末ソフトドリンク飲料
以下の粉末ソフトドリンク飲料組成物を製造する。この配合物１２０ｇが１１杯の飲料を作るのに適している。

表１１：本発明の粉末状組成物を含むソフトドリンク飲料の組成

１）Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社
２）Ｓｕｇｒｏ ＡＧ
３）Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社
４）Ａｓｈｌａｎｄ Ｅｕｒｏｐｅ社
５）Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社
６）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ
７）Ｓｅｎｓｉｅｎｔ Ｆｏｏｄ Ｃｏｌｏｒｓ Ｅｕｒｏｐｅ社
８）Ｓｅｎｓｉｅｎｔ Ｆｏｏｄ Ｃｏｌｏｒｓ Ｅｕｒｏｐｅ社。

Claims (15)

1. 粉末状組成物をｐＨ≦７の媒体と接触させることからなるステップを含む、疎水性活性成分を放出する方法であって、前記粉末状組成物が、
   −水溶性ポリマーマトリックス、
   −前記マトリックス中に分散している、疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む油相であって、前記油が少なくとも部分的には前記マトリックス中に封入されていない、油相、および
   −炭酸塩粒子
   で製造されている顆粒、好ましくは噴霧乾燥顆粒を含む、方法。
2. 前記油相全体が前記マトリックス中に自由に分散している、請求項１記載の方法。
3. 前記油相が、コア−シェルマイクロカプセルに封入されている少なくとも一部をさらに含む、請求項１記載の方法。
4. 顆粒が、好ましくはアスコルビン酸、クエン酸、乳酸、タンニン酸、酒石酸、リンゴ酸、塩酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される酸を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
5. 前記酸が、炭酸塩粒子の量に対し、０．００１：１〜０．５：１、より好ましくは０．００１：１〜０．０５：１、さらにより好ましくは０．００５：１〜０．０５：１の量だけ存在する、請求項４記載の方法。
6. 顆粒が分子乳化剤を含まない、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
7. 前記水溶性ポリマーマトリックスが、マルトデキストリン、イヌリン、コーンシロップ、デキストリン、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
8. 前記炭酸塩粒子が、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
9. 前記炭酸塩粒子が、前記粉末状組成物の総重量に対し０．１〜３０重量％の量だけ用いられる、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
10. 炭酸塩粒子と疎水性活性成分との重量比が、１：１〜１：３０、より好ましくは１：１．５〜１：２０、より好ましくは１：１．５〜１：１０、さらにより好ましくは１：１．５〜１：６の範囲である、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
11. 顆粒が噴霧乾燥顆粒であって、
    ａ）水溶性ポリマー溶液をピッカリングエマルションに添加するステップであって、前記ピッカリングエマルションが、
    ｉ．疎水性活性成分を、好ましくは香料またはフレーバーを含む非封入油相；
    ｉｉ．炭酸塩粒子；および
    ｉｉｉ．水
    を含んでいる、ステップ；
    ｂ）任意選択により、コア−シェルマイクロカプセルスラリーをステップａ）のエマルションに添加するステップであって、前記スラリーが、高分子シェルと封入油を含むコアとを有するマイクロカプセルを含んでいる、ステップ；および
    ｃ）ステップａ）またはｂ）で得られたエマルションを噴霧乾燥させて、粉末状組成物を得るステップ
    を含む方法により得ることができる、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
12. 前記ピッカリングエマルションが、ｐＨ＞６で形成される、請求項１１記載の方法。
13. 水中油型エマルションの形成および／または安定化を可能にする分子乳化剤が、前記方法のどの段階でも添加されない、請求項１１または１２記載の方法。
14. 制汗またはデオドラント組成物の形態の組成物であって、
    −制汗またはデオドラント活性成分、および
    −請求項１から１３までのいずれか１項で定義した粉末状組成物であって、疎水性活性成分が香料を含む、粉末状組成物
    を含む、組成物。
15. 粉末ソフトドリンク飲料組成物の形態の組成物であって、
    −酸性化成分、および
    −請求項１から１３までのいずれか１項で定義した粉末状組成物を含む乾燥フレーバー付与成分であって、前記疎水性活性成分がフレーバーを含む、乾燥フレーバー付与成分
    を含む、組成物。

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