JP2021169435A - 過酸化水素含有組成物用増粘剤 - Google Patents

Abstract

【課題】過酸化水素含有組成物の粘度が経時と共に低下することを抑制でき、経時安定性に優れる過酸化水素含有組成物を提供することができる、過酸化水素含有組成物用増粘剤を提供する。【解決手段】本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤は、過酸化水素含有組成物の増粘剤であって、Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を全単量体由来の構造単位１００モル％に対して５０モル％〜１００モル％含む重合体（Ｉ）を含み、該重合体（Ｉ）がアニオン性重合体またはノニオン性重合体である。【選択図】なし

Description

本発明は、過酸化水素含有組成物用増粘剤に関する。

過酸化水素は、毛髪の脱色や、酸化染料の酸化やＳ−Ｓ結合の再結合などを目的として、ヘアカラー剤（酸化染毛剤）、パーマネントウエーブ剤などに使用されている。過酸化水素は、また、上記のようなヘアケア用途だけでなく、その他の化粧品用途、各種洗剤用途、皮膚清浄剤用途、衣料用漂白剤用途など、幅広い用途に用いられている。

上記のような各種用途独自の要求特性のため、過酸化水素含有組成物の粘度が経時と共に低下することを抑制し、安定的に維持することが求められる。しかし、従来の過酸化水素含有組成物においては、初期の増粘性には優れるものであっても、経時と共に過酸化水素含有組成物の粘度が低下してしまい、最終的には水と同様な程度にまで粘度が低下してしまうという重大な欠点がある。

過酸化水素含有組成物の増粘性の経時安定化のため、カチオン界面活性剤−高級アルコールを利用した構造粘性増粘物への過酸化水素の配合物を調製して使用する技術が提案されている（特許文献１）。しかし、この技術においては、上記構造粘性増粘物や上記配合物の製造が極めて困難で、製造効率に劣るという問題がある。

特許第２９５０７６２号公報

本発明の課題は、過酸化水素含有組成物の粘度が経時と共に低下することを抑制でき、経時安定性に優れる過酸化水素含有組成物を提供することができる、過酸化水素含有組成物用増粘剤を提供することにある。

本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤は、
過酸化水素含有組成物の増粘剤であって、
Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を全単量体由来の構造単位１００モル％に対して５０モル％〜１００モル％含む重合体（Ｉ）を含み、
該重合体（Ｉ）がアニオン性重合体またはノニオン性重合体である。

一つの実施形態においては、上記Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位が一般式（１）で表される。

（一般式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、ｍは、１〜３の整数を表す。）

一つの実施形態においては、上記重合体（Ｉ）が架橋構造を有する。

一つの実施形態においては、上記重合体（Ｉ）が、沈殿重合によって得られる重合体である。

一つの実施形態においては、上記過酸化水素含有組成物用増粘剤は、化粧品用増粘剤である。

本発明によれば、過酸化水素含有組成物の粘度が経時と共に低下することを抑制でき、経時安定性に優れる過酸化水素含有組成物を提供することができる、過酸化水素含有組成物用増粘剤を提供することができる。また、本発明の過酸化水素含有組成物用増粘剤を採用すれば、過酸化水素含有組成物の増粘の際に、加温が必要でないため、製造効率に優れる。

本明細書中で「重量」との表現がある場合は、重さを示すＳＩ系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。

≪過酸化水素含有組成物用増粘剤≫
本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤は、過酸化水素含有組成物を増粘させる用途であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な用途に用い得る。このような用途としては、例えば、化粧品、香料、芳香剤、消臭剤、医薬品、防虫剤、殺虫剤、農薬などが挙げられ、代表的には、化粧品が挙げられる。すなわち、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤は、代表的には、化粧品用増粘剤である。

過酸化水素含有組成物用増粘剤は、Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を全単量体由来の構造単位１００モル％に対して５０モル％〜１００モル％含む重合体（Ｉ）を含む。

過酸化水素含有組成物用増粘剤中の重合体（Ｉ）の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、過酸化水素含有組成物用増粘剤１００質量％に対して、好ましくは５０質量％〜１００質量％であり、より好ましくは７０質量％〜１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％〜１００質量％であり、特に好ましくは９５質量％〜１００質量％であり、最も好ましくは実質的に１００質量％である。

ここにいう「実質的に」とは、重合体（Ｉ）に起因する効果以外の効果を発現させるための別の成分が、重合体（Ｉ）に積極的に備えられたり、重合体（Ｉ）と積極的に併用されたりする形態を除くことを意味し、例えば、本発明の効果を損なわない範囲で、製造過程などによって不可避に混入する不純物等の含有は許容される。

重合体（Ｉ）は、Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を全単量体由来の構造単位１００モル％に対して５０モル％〜１００モル％含み、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは６０モル％〜１００モル％含み、より好ましくは７０モル％〜１００モル％含み、さらに好ましくは８０モル％〜１００モル％含み、特に好ましくは９０モル％〜１００モル％含み、最も好ましくは９５モル％〜１００モル％含む。

重合体（Ｉ）に含まれるＮ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。Ｎ−ビニルラクタム系単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位としては、代表的には、一般式（１）で表される構造単位が挙げられる。

一般式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。

一般式（１）中、ｍは、１〜３の整数を表す。

なお、本明細書において、単量体由来の構造単位とは、単量体が重合して形成される構造と同じ構造を有する構造単位である。ただし、単量体由来の構造単位は、実際に単量体が重合して形成された構造単位には限定されず、単量体が重合して形成される構造と同じ構造を有していれば、単量体に由来する構造単位に含まれる。

Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を形成させ得る単量体としては、代表的には、一般式（２）で表されるＮ−ビニルラクタム系単量体が挙げられる。

一般式（２）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表す。

一般式（２）中、ｍは、１〜３の整数を表す。

一般式（２）で表される単量体としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、一般式（２）で表される単量体としては、好ましくは、Ｎ−ビニルピロリドンである。

重合体（Ｉ）は、アニオン性重合体またはノニオン性重合体である。重合体（Ｉ）がアニオン性重合体またはノニオン性重合体であることにより、過酸化水素含有組成物の粘度が経時と共に低下することをより抑制でき、経時安定性に優れる過酸化水素含有組成物を提供することができる、過酸化水素含有組成物用増粘剤を提供することができる。

すなわち、重合体（Ｉ）はカチオン性重合体ではない。カチオン性重合体の代表的な例としては、カチオン性基を有する重合体、カチオン性基を有する単量体由来の構造単位を有する重合体である。

カチオン性基としては、例えば、「アミノ基を有する炭素数１〜１０のアルキル基」などを挙げることができる。「アミノ基を有する炭素数１〜１０のアルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デカニル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、シクロヘキシル基などの炭素数１〜１０のアルキル基に含まれる水素原子の一部がアミノ基（−ＮＨ_２）、アルキルアミノ基（−ＮＨＲ、Ｒは代表的には上記に列挙したアルキル基。）、ジアルキルアミノ基（−ＮＲＲ’、ＲおよびＲ’は代表的には上記に列挙したアルキル基であり、ＲおよびＲ’は同一でも異なっていてもよい。）で置換されている基などを挙げることができる。「アミノ基を有する炭素数１〜１０のアルキル基」としては、具体的には、例えば、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基などのアミノアルキル基；２−（Ｎ−メチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ−エチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ−イソプロピルアミノ）エチル基、３−メチルアミノプロピル基、２−（Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）エチル基、２−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ−イソブチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）エチル基などのアルキルアミノアルキル基；２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基などのジアルキルアミノアルキル基；などが挙げられる。

カチオン性基を有する単量体としては、例えば、アミノ基を有する炭素数１〜１０のアルキル基とα，β−不飽和カルボン酸とのエステルなどを挙げることができる。具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチルメタクリレートなどのＮ−アルキル−Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；などが挙げられる。

重合体（Ｉ）は、Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位以外のその他の構造単位を有していてもよい。その他の構造単位は、Ｎ−ビニルラクタム系単量体以外のその他の単量体由来の構造単位である。

その他の構造単位は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。その他の単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

その他の単量体としては、最終的に得られる重合体（Ｉ）がアニオン性重合体またはノニオン性重合体となるような単量体であって、Ｎ−ビニルラクタム系単量体と共重合できるものであれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な単量体を採用し得る。このようなその他の単量体としては、例えば、
１）（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類（ただし、アルキルエステル部分がアミノ基を有しない）；
２）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（メタ）アリルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、（メタ）アリルアルコール、イソプレノール、およびこれらの水酸基にアルキレンオキシドを付加した不飽和アルコール；
３）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体類；
４）ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルオキサゾリドン等のビニルアミド類；
５）（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有不飽和単量体、およびその塩；
６）無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和無水物類；
７）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
８）ビニルエチレンカーボネート、およびその誘導体；
９）スチレン、およびその誘導体；
１０）（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチル、およびその誘導体；
１１）３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、イソプレンスルホン酸、およびこれらの塩等のビニルスルホン酸及びその誘導体；
１２）メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
１３）エチレン、プロピレン、オクテン、ブタジエン等のオレフィン類；
等などが挙げられる。

その他の単量体が上記２）の場合における上記アルキレンオキシドとしては、炭素数１〜２０のアルキレンオキシドが好ましく、炭素数１〜４のアルキレンオキシドがより好ましい。本発明の効果をより発現させ得る点で、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

その他の単量体が上記２）の場合における上記アルキレンオキシドの付加モル数としては、上記２）の化合物１モルあたり、０〜５０モルが好ましく、０〜２０モルがより好ましい。

その他の単量体としては、上記の１）〜１３）の中でも、Ｎ−ビニルラクタム系単量体との共重合性等の点から、好ましくは１）〜８）であり、より好ましくは１）〜５）であり、さらに好ましくは５）であり、特に好ましくは（メタ）アクリル酸である。

重合体（Ｉ）中のその他の単量体由来の構造単位の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、全単量体由来の構造単位１００モル％に対して、好ましくは０モル％〜５０モル％であり、より好ましくは０モル％〜４０モル％であり、さらに好ましくは０モル％〜３０モル％である。

重合体（Ｉ）は、架橋構造を有するものであることが好ましい。重合体（Ｉ）が架橋構造を有することにより、本発明の効果がより発現し得る。

架橋構造は、１分子あたりに少なくとも２個の重合性二重結合基を有する架橋剤由来の構造、および、重合体の主鎖または側鎖同士が反応してできる構造、からなる群から選ばれる少なくとも１種である。

架橋剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な架橋剤を採用し得る。このような架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート（シアヌル酸トリアリル）、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼン、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、炭酸ジアリル、１，３−ビス（アリルオキシ）−２−プロパノール、ジビニルエチレン尿素、１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアミド）及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロース等が挙げられる。

上記架橋剤の中でも、残存するＮ−ビニルラクタム系単量体及び可溶分（架橋されない重合体分であって水への溶解分）が低下する傾向にあることから、アリル基を２個以上有する化合物を使用することが好ましい。具体的には、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）（メタ）アリルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、炭酸ジアリル、１，４−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアミド）及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースが好ましく、ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテル及び（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースがより好ましい。ペンタエリスリトール（ジ、トリ、テトラ）アリルエーテルおよび（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、ヘプタ、オクタ）アリルスクロースは、安全性がより高いため、このような架橋剤を採用して得られる架橋重合体は、化粧品用途に、より好適に用いることができる。

架橋剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

重合体（Ｉ）が架橋構造を有するものである場合、重合体（Ｉ）中の架橋剤由来の構造単位の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、全単量体由来の構造単位１００モル％に対して、好ましくは０．００１モル％〜１０モル％であり、より好ましくは０．００５モル％〜５モル％であり、さらに好ましくは０．０１モル％〜５モル％であり、特に好ましくは０．０１モル％〜１モル％であり、最も好ましくは０．０５モル％〜０．８モル％である。

なお、架橋剤は重合性二重結合基を有するが、しかしながら、本明細書においては、組成の明確化のため、架橋剤は単量体として扱わないものとする。すなわち、「全単量体」の中には架橋剤は含めない。

過酸化水素含有組成物用増粘剤は、重合体（Ｉ）以外のその他の重合体を含んでいてもよい。このようなその他の重合体の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、過酸化水素含有組成物用増粘剤１００質量％に対して、好ましくは０質量％〜５０質量％であり、より好ましくは０質量％〜３０質量％であり、さらに好ましくは０質量％〜１０質量％であり、特に好ましくは０質量％〜５質量％であり、最も好ましくは実質的に０質量％である。

過酸化水素含有組成物用増粘剤の形状としては、好ましくは、粒子状である。すなわち、過酸化水素含有組成物用増粘剤は、好ましくは、粒子の形態である。粒子の形は、例えば、球状、立方状、直方状、不定形などが挙げられる。

過酸化水素含有組成物用増粘剤は、０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径が、好ましくは１００μｍ以下であり、より好ましくは８０μｍ以下であり、さらに好ましくは６０μｍ以下であり、さらに好ましくは４０μｍ以下であり、特に好ましくは３０μｍ以下であり、最も好ましくは２５μｍ以下である。０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径の下限値は、現実的には、０．１μｍ以上である。過酸化水素含有組成物用増粘剤は、０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径が上記範囲内にあることにより、各種機能を向上させ得る。なお、０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥するための手段は、０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥可能な条件を与える手段であれば、どのような乾燥装置や減圧装置でも使用可能である。

過酸化水素含有組成物用増粘剤を０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径は、代表的には、レーザー回折式粒度分布測定装置（乾式）により測定した体積分布の累積５０％値である。レーザー回折式粒度分布測定装置（乾式）としては、スペクトリス株式会社マルバーン事業部製の型式：マスターサイザー３０００、株式会社堀場製作所製の型式：Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０Ｖ２等が挙げられ、具体的には、後述の実施例に記載の方法で求めることができる。

過酸化水素含有組成物用増粘剤を化粧品等に配合した場合、過酸化水素含有組成物用増粘剤は水などの媒体で膨潤した形態となり得る。このような、過酸化水素含有組成物用増粘剤の膨潤体の平均粒子径は、脱イオン水を用いて膨潤させたときの膨潤体の平均粒子径として、好ましくは２００μｍ以下であり、より好ましくは１００μｍ以下である。脱イオン水を用いて膨潤させたときの膨潤体の平均粒子径の下限値は、現実的には、０．１μｍ以上である。脱イオン水を用いて膨潤させたときの膨潤体の平均粒子径が上記範囲内にあることにより、各種機能をより向上させ得る過酸化水素含有組成物用増粘剤となり得る。

過酸化水素含有組成物用増粘剤を脱イオン水を用いて膨潤させたときの膨潤体の平均粒子径は、代表的には、レーザー回折式粒度分布測定装置（湿式）により測定した体積分布の累積５０％値である。レーザー回折式粒度分布測定装置（湿式）としては、スペクトリス株式会社マルバーン事業部製の型式：マスターサイザー３０００、株式会社堀場製作所製の型式：Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０Ｖ２等が挙げられ、具体的には、後述の実施例に記載の方法で求めることができる。

過酸化水素含有組成物用増粘剤は、重合体（Ｉ）および必要に応じて含んでいてもよいその他の重合体以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、過酸化水素含有組成物用増粘剤１００質量％に対して、好ましくは０質量％〜１０質量％であり、より好ましくは０質量％〜５質量％であり、さらに好ましくは０質量％〜３質量％であり、特に好ましくは０質量％〜１質量％であり、最も好ましくは実質的に０質量％である。

≪過酸化水素含有組成物用増粘剤の製造方法≫
本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって製造し得る。このような製造方法は、好ましくは、重合体（Ｉ）を構成するための原料の少なくとも１種として単量体成分を重合反応させる工程を含む。

重合体（Ｉ）を構成するための単量体成分は、Ｎ−ビニルラクタム系単量体を、全単量体成分１００モル％に対して５０〜１００モル％含み、好ましくは６０モル％〜１００モル％含み、より好ましくは７０モル％〜１００モル％含み、さらに好ましくは８０モル％〜１００モル％含み、特に好ましくは９０モル％〜１００モル％含み、最も好ましくは９５モル％〜１００モル％含む。

Ｎ−ビニルラクタム系単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

Ｎ−ビニルラクタム系単量体の詳細は、≪過酸化水素含有組成物用増粘剤≫の項での説明をそのまま援用し得る。

単量体成分は、Ｎ−ビニルラクタム系単量体以外のその他の単量体を有していてもよい。その他の単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

単量体成分は、その他の単量体を、本発明の効果をより発現させ得る点で、全単量体成分１００モル％に対して、好ましくは０モル％〜５０モル％であり、より好ましくは０モル％〜４０モル％であり、さらに好ましくは０モル％〜３０モル％である。

その他の単量体の詳細は、≪過酸化水素含有組成物用増粘剤≫の項での説明をそのまま援用し得る。

重合体（Ｉ）は、本発明の効果がより発現し得る点で、架橋構造を有するものであることが好ましい。架橋構造は、１分子あたりに少なくとも２個の重合性二重結合基を有する架橋剤由来の構造、および、重合体の主鎖または側鎖同士が反応してできる構造、からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、単量体成分を重合反応させる工程において架橋剤を使用すること、および、重合体に架橋処理すること、からなる群から選ばれる少なくとも１種によって構築し得る。

架橋剤を使用する場合、架橋剤の使用量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、全単量体成分１００モル％に対して、好ましくは０．００１モル％〜１０モル％であり、より好ましくは０．００５モル％〜５モル％であり、さらに好ましくは０．０１モル％〜５モル％であり、特に好ましくは０．０１モル％〜１モル％であり、最も好ましくは０．０５モル％〜０．８モル％である。

架橋剤の詳細は、≪過酸化水素含有組成物用増粘剤≫の項での説明をそのまま援用し得る。

重合体（Ｉ）を製造する方法は、好ましくは、上述の通り、重合体（Ｉ）を構成するための原料の少なくとも１種として単量体成分を重合反応させる工程を含む。このような重合反応の方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な重合方法を採用し得る。このような重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、沈殿重合法などが挙げられる。これらの重合方法の中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、溶液重合法、沈殿重合法が好ましく、沈殿重合法がより好ましい。

＜沈殿重合法を用いた製造方法＞
沈殿重合法においては、代表的には、Ｎ−ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分と、重合開始剤と、を別個に反応媒体中に滴下する滴下工程を含む。

滴下工程前の初期反応媒体中の重合開始剤の量は、反応に使用する重合開始剤の全量に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは０質量％〜５質量％である。

滴下工程においては、好ましくは、重合開始剤を単量体成分の滴下時間より長い時間で滴下し、凝集物として重合体を得る。この凝集物は、好ましくは球形物を含み、この球形物としては、完全な球形物、略球形物、平面視で略楕円形物などが挙げられる。

沈殿重合法とは、単量体成分は重合溶媒と相溶・溶解するが、生成した重合体は重合溶媒に溶解しない重合系における重合法である。この重合法においては、重合反応の進行と共に、生成した重合体が析出（沈殿）する。析出した重合体は、単量体成分で膨潤しており、重合反応は、溶媒中と、ポリマー近傍において、それぞれ進行する。この場合に重合開始剤を使用するが、このような重合開始剤は、重合溶媒と単量体成分の両方に溶解可能であることが好ましい。

滴下工程において、Ｎ−ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分と、重合開始剤と、
を別個に反応媒体中に滴下する方法としては、例えば、Ｎ−ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分と、重合開始剤と、を別々の滴下ロートに入れ、初期反応媒体を入れた反応容器にそれぞれ別個に滴下すればよい。Ｎ−ビニルラクタム系単量体を含む単量体成分と、重合開始剤とは、それぞれ、溶剤との混合溶液であってもよい。

沈殿重合法においては、反応媒体として溶剤を使用する。溶剤としては、例えば、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤が挙げられる。

滴下工程前の初期反応媒体としては、溶剤、または、溶剤に上記で示した範囲の重合開始剤を加えたものが挙げられる。初期反応媒体中の単量体成分の量としては、単量体成分の全量に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは０質量％〜５質量％である。

初期反応媒体中への単量体成分の滴下時間は、好ましくは０．５時間〜１０．０時間である。また、初期反応媒体中への重合開始剤の滴下時間は、単量体成分の滴下時間より長いことが好ましく、１．０時間〜２０時間がより好ましい。初期反応媒体中への重合開始剤の滴下時間は、単量体成分の滴下時間に対して、好ましくは１．１０倍〜３．００倍であり、より好ましくは１．１５倍〜２．５０倍であり、さらに好ましくは１．２０倍〜２．００倍である。

沈殿重合法を行なう際の重合温度は、重合開始剤の１０時間半減期温度に対し、＋１５℃以上＋３０℃以下であることが好ましい。重合温度は単量体成分を滴下している間の反応液の温度であり、反応中に変動する場合は、最大温度と最低温度の中間の値とする。１０時間半減期温度とは、重合開始剤の濃度が反応開始から１０時間後に初期値の１／２となる温度であり、重合開始剤の選択の基準として一般的に用いられている。

重合開始剤を初期一括で添加した場合、反応系内の開始ラジカル濃度は時間の経過と共に減少するのに対し、適切な温度の反応液に重合開始剤を滴下した場合は開始ラジカル濃度が一定に保たれ、単量体消費が安定し、重合物の塊状化や器壁・攪拌羽への付着を抑制できる。重合開始剤については後述する。

重合開始剤の１０時間半減期温度としては、例えば、製造メーカーが公開している値を用いることができる。有機過酸化物系開始剤では、例えば日油株式会社から公開されており、イソブチルパーオキシドでは３２．７℃、クミルパーオキシネオデカノエートでは３６．５℃、ジ−ｎ−プロピルパーオキジカーボネートでは４０．３℃、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートでは４０．５℃、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネ−トでは４０．５℃、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエートでは４０．７℃、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートでは４０．８℃、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネートでは４３．６℃、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエートでは４４．５℃、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートでは４６．４℃、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレートでは５３．２℃、ｔ−ブチルパーオキシピバレートでは５４．６℃、ジ（３，５，５ートリメチルヘキサノイル）パーオキシドでは５９．４℃、ジラウロイルパーオキシドでは６１．６℃、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートでは６５．３℃、ジサクシニックアシッドパーオキシドでは６５．９℃、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサンでは６６．２℃、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートでは６９．９℃、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートでは７２．１℃、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキシドとベンゾイル（３−メチルベンゾイル）パーオキシドとジベンゾイルパーオキシドの混合物では７３．１℃、ジベンゾイルパーオキシドでは７３．６℃、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサンでは８７．１℃、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンでは９０．７℃、２，２−ジ（４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパンでは９４．７℃、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネートでは９５．０℃、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートでは９７．１℃、ｔ−ブチルパーオキシラウレートでは９８．３℃、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートでは９８．７℃、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネートでは９９．０℃、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエートでは９９．４℃、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンでは９９．７℃、ｔ−ブチルパーオキシアセテートでは１０１．９℃、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンでは１０３．１℃、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ−トでは１０４．３℃、ｎ−ブチル−４，４，−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレ−トでは１０４．５℃、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンでは１１９．２℃、ジクミルパーオキシドでは１１６．４℃、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシドでは１１６．４℃、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンでは１１７．９℃、ｔ−ブチルクミルパーオキシドでは１１９．５℃、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドでは１２３．７℃、ｐ−メンタンハイドロパーオキシドでは１２８．０℃、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３では１２８．４℃、ジイソプロピルベンゼンでは１４５．１℃、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキシドでは１５２．９℃、クメンハイロドパーオキシドでは１５７．９℃、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドでは１６６．５℃である。また、アルケマ吉冨株式会社からも同様の重合開始剤の１０時間半減期温度が開示されている。

アゾ系重合開始剤の１０時間半減期温度としては、例えば、富士フイルム和光純薬株式会社より公開されており、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）では６５℃、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）では３０℃、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）では５１℃、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）では６６℃、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）では６７℃、１、１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリル）では８８℃、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）では１１０℃、ジメチル１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）では７３℃である。

沈殿重合法においては、重合開始剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な重合開始剤を採用し得る。このような重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩類、過酸化水素、有機過酸化物、アゾ化合物などが挙げられ、好ましくは、有機過酸化物とアゾ化合物である。重合開始剤として、酸化剤と還元剤とを組み合わせてラジカルを発生させる酸化還元型開始剤も使用できる。重合開始剤は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。

有機過酸化物としては、例えば、ジイソブチルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−ｎ−プロピルパーオキジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジサクシニックアシッドパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキシドとベンゾイル（３−メチルベンゾイル）パーオキシドとジベンゾイルパーオキシドの混合物、ジベンゾイルパーオキシド、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ−オキシラウレート、ｔ−ブチルパ−オキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４，−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレ−ト、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼン、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキシド、クメンハイロドパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドなどが挙げられる。

アゾ化合物としては、例えば、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１、１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリル）、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、ジメチル−１，１−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボキシレート）などが挙げられる。

重合開始剤の使用量としては、全単量体と架橋剤との合計量１モルに対して、好ましくは０．０１ｇ〜１０ｇであり、より好ましくは０．０５ｇ〜７ｇであり、さらに好ましくは０．１ｇ〜５ｇである。重合開始剤の使用量をこのようにすれば、得られる重合体に含まれる未反応の単量体や架橋剤の割合を十分に少なくすることができる。

重合工程を行う反応容器は、重合工程を行うことができるものであれば、任意の適切な材質の反応容器を採用し得る。このような反応容器としては、例えば、ステンレス等の材質の反応容器が挙げられる。このような熱が伝わりやすい材質の反応容器を用いて重合反応を行うことで、重合反応が十分に進行し、得られる重合体中に含まれる未反応の単量体や架橋剤の含有量を少なくすることができる。また、ポリプロピレン等の、鉄を溶出させない材質の反応容器を用いることも好ましく、このような材質の反応容器を用いることで、得られる重合体中に含まれる鉄分の含有量を少なくすることができる。

重合工程において重合反応を行なう際の攪拌羽根の形状は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な形状を採用し得る。このような形状としては、例えば、パドル型、多段パドル型、傾斜パドル型、錨型、プロペラ型やこれらを組み合わせたもの、マックスブレンド型などが挙げられる。

沈殿重合法で重合を行うことで、重合の制御が容易となる。沈殿重合法によれば、非常に小さい１次粒子が緩やかに凝集した球形物を含む重合体が好ましく得られる。この球形物は、静電気や気流の影響より自重が勝り、粉が飛び散り難くハンドリングし易いだけでなく、非常に容易に粉砕され得る。このため、粉砕のために特殊な粉砕機が不要であるという優れた効果を発現し得る。また、上記のような凝集した球形物を溶液に投入すると、速やかに１次粒子となって分散し、短時間で均一な分散液またはゲル状物を得ることができる。同様に、粉砕後の球形物についても、溶液へ投入することで、速やかに１次粒子となって分散し、短時間で均一な分散液またはゲル状物を得ることができる。

沈殿重合法によって得られる重合体は、好ましくは数百μｍの球形物となる。このような球形物の大きさは、好ましくは１００μｍを超えて２０００μｍであり、より好ましくは２００μｍ〜１５００μｍであり、さらに好ましくは３００μｍ〜１０００μｍである。

沈殿重合法によって得られる、好ましくは球形物である重合体は、不定形の一次粒子の集合体であり、このような不定形の一次粒子の粒子径は、好ましくは２μｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ〜２０００ｎｍであり、さらに好ましくは２０ｎｍ〜１０００ｎｍである。

沈殿重合法においては、重合工程に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の工程を含んでいてもよい。このような他の工程としては、例えば、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、造粒工程、後架橋工程などが挙げられる。

沈殿重合法においては、乾燥工程を設けることが好ましい。なお、乾燥とは固形分の上昇操作をいい、通常、重合体全体の質量に対する固形分の割合が乾燥前と比較して上昇すればよい。乾燥は重合の一部と同時に行ってもよく、重合時の乾燥と重合後の乾燥とを併用してもよい。好ましくは、重合後に乾燥装置を用いて乾燥する乾燥工程が設けられる。

乾燥工程は、好ましくは乾燥工程の時間全体の５０％以上の時間、また、好ましくは実質的に全ての乾燥工程を通じて８０℃〜２５０℃の範囲で行われる。このように乾燥工程を行うことにより、重合体の諸物性がより向上し得る。なお、乾燥温度は熱媒温度で規定するが、マイクロ波等熱媒温度で規定できない場合は材料温度で規定する。乾燥方法としては、乾燥温度が上記範囲内であれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な乾燥方法を採用し得る。このような乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥、無風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などが挙げられる。これらの乾燥方法の中でも、熱風乾燥、減圧乾燥を用いることが好ましい。熱風乾燥を用いる場合の乾燥風量は、好ましくは０．０１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであり、より好ましくは０．１ｍ／ｓｅｃ〜５ｍ／ｓｅｃである。乾燥温度の範囲は、より好ましくは１１０℃〜２２０℃、さらに好ましくは１２０℃〜２００℃である。また、乾燥は、一定温度で乾燥してもよく、温度を変化させて乾燥してもよいが、実質的に全ての乾燥工程が上記の温度範囲内でなされることが好ましい。

本発明の効果をより発現させ得る点で、沈殿重合法においては、粉砕工程を設けることが好ましい。粉砕工程は、粉砕機を使用して行うことが好ましい。沈殿重合法が乾燥工程を含む場合、粉砕工程は、乾燥工程の前、中、後のいずれに行ってもよく、好ましくは乾燥工程の後である。

上述の通り、沈殿重合法によれば、非常に小さい１次粒子が緩やかに凝集した球形物を含む重合体が好ましく得られ、非常に容易に粉砕され得るため、粉砕のために特殊な粉砕機が不要であるという優れた効果を発現し得る。したがって、粉砕機は、簡易な粉砕機を採用し得る。このような粉砕機としては、例えば、ロールミルのようなロール式粉砕機、ハンマーミルのようなハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、カッターミル、ターボグラインダー、ボールミル、フラッシュミル、ジェットミルなどが挙げられる。これらの中でも、粒度分布をより制御する場合にはロールミルを用いることが好ましい。粒度分布を制御するために、連続して２回以上粉砕してもよく、連続して３回以上粉砕してもよい。また、２回以上粉砕する場合には、それぞれの粉砕機は同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、異なる種類の粉砕機を組み合わせて使うことも可能である。

沈殿重合法で得られる重合体を特定の粒度分布に制御するために、分級工程や造粒工程を設けてもよい。分級工程においては、特定の目開きの篩を使用してもよい。篩で分級するために用いる分級機としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な分級機を採用し得る。このような分級機としては、例えば、振動篩（アンバランスウェイト駆動式、共振式、振動モータ式、電磁式、円型振動式等）、面内運動篩（水平運動式、水平円−直線運動式、３次元円運動式等）、可動網式篩、強制攪拌式篩、網面振動式篩、風力篩、音波篩等などが挙げられる。

＜溶液重合法を用いた製造方法＞
溶液重合法においては、好ましくは、溶媒を使用する。溶媒としては、例えば、水およびアルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ジエチレングリコールなどが挙げられる。溶媒を使用する場合、溶液中の単量体成分の濃度は、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下である。溶液中の単量体成分の濃度が２０質量％未満では、重合体が得られにくかったり、得られた場合であっても重合後に解砕することが困難となったりするおそれがある。また、重合反応後の乾燥に長い時間を必要とし、乾燥中に重合体が劣化してしまうおそれがある。他方、溶液中の単量体成分の濃度が８０質量％を超えると、重合の制御が困難となり、残存単量体が増加するおそれがある。

溶液重合法において、重合反応における反応温度や圧力等の反応条件としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な条件を採用し得る。このような条件としては、例えば、反応温度は２０〜１５０℃とすることが好ましく、反応系内の圧力は、常圧または減圧とすることが好ましい。

溶液重合法において、単量体成分の重合を開始する手段としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な手段を採用し得る。このような手段としては、例えば、重合開始剤を添加する方法、ＵＶを照射する方法、熱を加える方法、光開始剤存在下に光を照射する方法などが挙げられる。

重合開始剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な重合開始剤を採用し得る。このような重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等の過酸化物；２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロリオンアミジン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕２塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕２塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕２硫酸塩水和物、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタ酸）、２，２’−アゾビス〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン〕ｎ水和物、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕等のアゾ化合物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；アスコルビン酸と過酸化水素、スルホキシル酸ナトリウムとｔ−ブチルヒドロパーオキシド、過硫酸塩と金属塩等の、酸化剤と還元剤とを組み合わせてラジカルを発生させる酸化還元型開始剤；などが挙げられる。重合開始剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

重合開始剤の使用量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用量を採用し得る。このような使用量としては、例えば、全単量体（Ｎ−ビニルラクタム系単量体およびその他の単量体の合計）および架橋剤の合計１００質量％に対して、０．００２質量％〜１５質量％が好ましく、０．０１質量％〜５質量％がさらに好ましい。

溶液重合法においては、重合反応の促進やＮ−ビニルラクタム系単量体の加水分解を防止するなどの目的で、塩基性ｐＨ調節剤を使用してもよい。塩基性ｐＨ調節剤の添加は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法で行うことができ、例えば、重合初期より系内に仕込んでおいてもよいし、重合中に逐次添加してもよい。塩基性ｐＨ調節剤としては、具体的には、例えば、アンモニア；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の脂肪族アミン；アニリン等の芳香族アミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；などが挙げられる。これらの中でも、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。塩基性ｐＨ調節剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。塩基性ｐＨ調節剤を用いる場合、その使用量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用量を採用し得る。このような使用量としては、重合時の溶液が、好ましくは５〜１０のｐＨ領域、より好ましくは７〜９のｐＨ領域となるように使用するのがよい。

溶液重合法においては、重合反応の促進などの目的で、遷移金属塩を使用してもよい。遷移金属塩としては、具体的には、例えば、銅、鉄、コバルト、ニッケル等のカルボン酸塩や塩化物などが挙げられる。遷移金属塩は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。遷移金属塩を用いる場合、その使用量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用量を採用し得る。このような使用量としては、単量体成分に対して、質量比で０．１ｐｐｂ〜２００００ｐｐｂが好ましく、１ｐｐｂ〜５０００ｐｐｂがさらに好ましい。

溶液重合法においては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の添加剤を用いてもよい。このような他の添加剤としては、例えば、連鎖移動剤、緩衝剤などが挙げられる。

溶液重合法において架橋剤を使用する場合、架橋剤の存在下において、単量体成分を重合する方法により架橋重合体を得てもよく、単量体成分を重合した後に架橋処理する方法により架橋重合体を得てもよい。好ましくは、架橋剤の存在下において、単量体成分を重合する方法により架橋重合体を得ることである。重合した後架橋処理する方法としては、例えば、（ｉ）重合体にＵＶ、γ線、電子線を照射する方法、（ｉｉ）重合体に熱を加えて自己架橋させる方法、（ｉｉｉ）重合体にラジカル発生剤を含有させた後、熱を加えて自己架橋させる方法、（ｉｖ）重合体にラジカル重合性架橋剤及びラジカル重合開始剤を含有させた後、加熱及び／又は光照射する方法、などが挙げられる。

溶液重合法において、各仕込み成分の添加方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加方法を採用し得る。このような添加方法としては、例えば、回分式や連続式などが挙げられる。

溶液重合法において、単量体成分としてＮ−ビニルラクタム系単量体を使用する場合、重合反応後、得られた重合体に有機酸を添加する工程を含むことが好ましい。得られた重合体に有機酸を添加することにより、重合体中の残存Ｎ−ビニルラクタム系単量体の量を低減することができる。このような有機酸としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な有機酸を採用し得る。このような有機酸としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、硫酸基、リン酸基等の酸基を有する有機化合物が挙げられる。このような有機酸としては、例えば、マロン酸、シュウ酸、コハク酸、アスパラギン酸、クエン酸、グルタミン酸、フマル酸、リンゴ酸、マレイン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、プロピオン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、グリコール酸、サリチル酸、乳酸、Ｌ−アスコルビン酸、安息香酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ラウリルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンホスホン酸、ラウリル硫酸などが挙げられる。有機酸は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

有機酸の使用量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な使用量を採用し得る。このような使用量としては、例えば、反応工程で仕込んだＮ−ビニルラクタム系単量体１００質量％に対して、好ましくは０．０１質量％〜５質量％であり、より好ましくは０．０５質量％〜３質量％であり、さらに好ましくは０．１質量％〜１質量％である。有機酸の使用量が上記範囲内にあれば、得られる重合体中の残存Ｎ−ビニルラクタム系単量体の量を低減しつつ、有機酸（塩）の量も低減することができる。なお、有機酸（塩）は、有機酸および／または有機酸の塩を表し、有機酸の塩は、主に後述する中和工程において添加する塩基と有機酸との中和物である。

有機酸と重合体との反応時間としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な反応時間を採用し得る。このような反応時間としては、好ましくは１０分〜３時間であり、より好ましくは３０分〜２時間である。重合体が架橋重合体である場合、非架橋の重合体よりも、有機酸が重合体の内部まで浸透するのに時間がかかるが、有機酸と重合体との反応時間が１０分以上であれば、有機酸が重合体により十分に浸透し、得られる重合体中の残存Ｎ−ビニルラクタム系単量体の量をより十分に低減することができる。また、生産性の観点から、有機酸と重合体との反応時間は３時間以下とすることが好ましい。

溶液重合法においては、重合反応後に、重合体を熟成する工程（熟成工程）を含むことが好ましい。熟成工程における温度としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な温度を採用し得る。このような温度としては、好ましくは７０℃〜１５０℃であり、より好ましくは８０℃〜１００℃である。熟成温度が上記範囲内にあれば、残存Ｎ−ビニルラクタム系単量体の重合を促進することができる。

溶液重合法において、熟成工程における熟成時間は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な熟成時間を採用し得る。このような熟成時間としては、好ましくは１０分〜５時間であり、より好ましくは３０分〜３時間である。

溶液重合法において、有機酸を添加する工程を含む場合、熟成工程は、有機酸を添加する工程の前に行うことが好ましい。

溶液重合法において、熟成工程は、重合体を解砕しながら行うことが好ましい。溶液重合法において、有機酸を添加する工程を含む場合、解砕することにより、有機酸が重合体により十分に浸透することから、得られる重合体中の残存Ｎ−ビニルラクタム系単量体の量をより十分に低減することができる。重合体の解砕は、通常用いられる方法により行うことができ、例えば、ニーダーを用いて解砕する方法などが挙げられる。

溶液重合法において、有機酸を添加する場合、有機酸の添加工程の後に中和工程を含むことが好ましい。中和の方法としては、有機酸を重合体に反応させた後に、塩基を添加することが好ましい。このような塩基としては、例えば、アンモニア；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の脂肪族アミン；アニリン等の芳香族アミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物などが挙げられる。これらの塩基の中でも、好ましくは、アンモニア、脂肪族アミン、アルカリ金属の水酸化物であり、より好ましくは、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。このような塩基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

溶液重合法においては、その他の工程を含んでいてもよい。その他の工程としては、例えば、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、造粒工程等である。

乾燥工程において、乾燥とは、固形分の上昇操作をいい、通常、固形分が乾燥前と比較して上昇すればよく、固形分が、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９６質量％以上まで上昇させる。なお、固形分の上限は、理想的には１００質量％であり、現実的には、好ましくは９９質量％である。乾燥と重合は同時に行ってもよく、重合時の乾燥と重合後の乾燥とを併用してもよい。好ましくは、重合後に乾燥装置を用いて乾燥する乾燥工程を行うことである溶液重合法において、有機酸の添加工程を含む場合には、乾燥工程を有機酸の添加工程の後に行うことが好ましい。なお、重合体の固形分は、実施例に記載の方法により測定される値をいう。

乾燥工程の温度は、好ましくは、乾燥工程の全体時間の５０％以上の時間において８０℃〜２５０℃とすることであり、より好ましくは、乾燥工程の全体時間の実質的に１００％の時間において８０℃〜２５０℃とすることである。乾燥温度の範囲は、好ましくは８０℃〜２５０℃であり、より好ましくは１１０℃〜２２０℃であり、さらに好ましくは１２０℃〜２００℃である。また、乾燥は、一定温度で乾燥してもよく、温度を変化させて乾燥してもよい。このように乾燥工程の温度を設定することで、重合体の諸物性がより向上し得る。なお、乾燥温度は、熱媒温度で規定すればよく、熱媒温度で規定できない場合は材料温度で規定すればよい。

乾燥工程における乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥、無風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などが挙げられる。これらの中でも、熱風乾燥を用いることがより好ましい。熱風乾燥を用いる場合の乾燥風量は、好ましくは０．０１ｍ／ｓｅｃ〜１０ｍ／ｓｅｃであり、より好ましくは０．１ｍ／ｓｅｃ〜５ｍ／ｓｅｃである。

粉砕工程においては、粉砕機を使用することが好ましい。溶液重合法において、乾燥工程を含む場合、粉砕工程は、乾燥工程の前、中、後のいずれに行ってもよい。粉砕工程は、好ましくは、乾燥工程の後に行う。

粉砕機としては、＜沈殿重合法＞の項での説明をそのまま援用し得る。

分級工程や造粒工程については、＜沈殿重合法＞の項での説明をそのまま援用し得る。

≪過酸化水素含有組成物用増粘剤の使用方法≫
本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法によって、任意の適切な用途に使用し得る。本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤の代表的な用途として、ヘアカラー用途を例として取り上げ、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤の使用方法を説明する。

ヘアカラー用途の場合、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤は、代表的には、２剤式の染毛剤における第２剤の成分として配合されて用いられ得る。得られた第２剤は、使用時において、アルカリ剤や染料等を含有する第１剤と混合された後、毛髪に適用される。また、ヘアカラー用途の場合、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤は、第１剤と第２剤とは別途の添加剤として扱われてもよく、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤と第１剤と第２剤とを混合してもよい。その他、ヘアカラー用途の場合、最終的に、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤と第１剤と第２剤とが配合される形態となるのであれば、任意の適切な方法で、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤を使用すればよい。

以下、代表例として、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤が、２剤式の染毛剤における第２剤の成分として配合され、得られた第２剤が、使用時において、アルカリ剤や染料等を含有する第１剤と混合された後、毛髪に適用される形態について説明する。

＜第２剤＞
（過酸化水素含有組成物用増粘剤）
第２剤の一つの実施形態は、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤が必須成分として含まれる。第２剤中における過酸化水素含有組成物用増粘剤の含有量は、好ましくは０．１質量％〜４０質量％であり、より好ましくは０．５質量％〜３０質量％であり、さらに好ましくは１．０質量％〜２５質量％であり、特に好ましくは２．０質量％〜２０質量％である。第２剤中における過酸化水素含有組成物用増粘剤の含有量が上記範囲内にあれば、過酸化水素含有組成物の粘度が経時と共に低下することを抑制でき、経時安定性に優れる過酸化水素含有組成物を提供することができる、過酸化水素含有組成物用増粘剤を提供することができる。

第２剤中における、このような過酸化水素増粘剤の含有割合は、好ましくは１０質量％未満であり、より好ましくは７質量％未満であり、さらに好ましくは５質量％未満であり、特に好ましくは３質量％未満であり、最も好ましくは実質的に０質量％である。

ここにいう「実質的に」とは、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤以外の過酸化水素増粘剤が、第２剤に積極的に配合されたり、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤と積極的に併用されたりする形態を除くことを意味し、例えば、本発明の効果を損なわない範囲で、製造過程などによって不可避に混入する不純物等の含有は許容される。

（過酸化水素）
第２剤は、有効成分として、過酸化水素を含む。過酸化水素は酸化剤として含有されるものであり、毛髪に含まれるメラニンを脱色する。第２剤中における過酸化水素の含有量は、好ましくは０．１質量％〜１５．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％〜１０．０質量％であり、さらに好ましくは１．５質量％〜８．０質量％であり、特に好ましくは２．０質量％〜６．０質量％である。過酸化水素の含有量が上記範囲を外れて少なすぎると、メラニンを十分に脱色することができないおそれがある。過酸化水素の含有量が上記範囲を外れて多すぎると、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。

（過酸化水素安定化剤）
第２剤は、過酸化水素の安定性を向上させるために、過酸化水素安定化剤を含んでいてもよい。過酸化水素安定化剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。過酸化水素安定化剤としては、例えば、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸、これらの塩などが挙げられる。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えば、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウム塩などが挙げられる。

（水）
第２剤は、好ましくは水を含有する。水は各成分の可溶化剤として含有され得る。また、第１剤が粉末状として構成される場合は、発泡させるための基材として水が含有され得る。第２剤中における水の含有量は、第１剤と第２剤とが混合された混合物中における含有量（使用時の含有量）として、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。なお、第１剤中に水が含有されている場合には、必ずしも第２剤中に水を含有させる必要はないが、第２剤中に水を含有させることが好ましい。

（他の成分）
第２剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、２剤式の染毛剤における第２剤の成分として一般に用いられ得る他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、溶剤、糖、防腐剤、抗菌剤、キレート剤、安定剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、硫酸ナトリウム等の賦形剤、分散剤などが挙げられる。このような他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

油性成分は、毛髪にうるおい感を付与するための成分である。油性成分としては、例えば油脂、ろう、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーンなどが挙げられる。

油脂としては、例えば、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油などが挙げられる。

ろうとしては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンなどが挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコールなどが挙げられる。

炭化水素としては、例えば、パラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリンなどが挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸などが挙げられる。

アルキルグリセリルエーテルとしては、例えば、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテルなどが挙げられる。

エステルとしては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸からなるコレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジエトキシエチル、２−エチルヘキサン酸セチルなどが挙げられる。

シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、６５０〜１００００の平均重合度を有する高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーンなどが挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、グリコール、グリセリンなどが挙げられる。グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ヘキシレングリコールなどが挙げられる。グリセリンとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどが挙げられる。

界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。

溶剤としては、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、２−ベンジルオキシエタノール、Ｎ−アルキルピロリドン、炭酸アルキレン、及びアルキルエーテルが挙げられる。

糖としては、例えば、ソルビトール、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロースなどが挙げられる。

防腐剤・抗菌剤としては、例えば、イソプロピルパラべンやベンジルパラベン等のパラべン類、安息香酸、安息香酸塩、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、感光素、クロルクレゾール、クロロブタノール、サリチル酸、サリチル酸塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル（別名トリクロサン）、パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩、フェノキシエタノール、フェノール、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、レゾルシン、亜鉛・アンモニア・銀複合置換型ゼオライト、安息香酸パントテニルエチルエーテル、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、オルトフェニルフェノールナトリウム、銀−銅ゼオライト、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンＴ、クロルキシレノール、クロルフェネシン、クロルヘキシジン、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、チアントール、チモールなどが挙げられる。

安定剤としては、例えば、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸などが挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、乳酸、レブリン酸、グリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸（ＰＣＡ）、コハク酸、クエン酸、酢酸、グリコール酸、マレイン酸、レブリン酸、グリオキシル酸、フマル酸、アルギニン、リジン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアジニンなどが挙げられる。なお、過酸化水素の安定化のためには、ｐＨ＝２．０〜５．０（好ましくは、２．５〜３．５）の範囲とすることが好ましく、そのために、ｐＨ調整剤などを使用し得る。従来、このような過酸化水素の安定化に有効なｐＨ領域において、経時安定的な増粘性を付与できる増粘剤がなかったため、本発明の実施形態による過酸化水素含有組成物用増粘剤は非常に有益である。

酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン、ｄ１−α−トコフェノール、アスコルビン酸、亜硫酸塩などが挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸ホモメンチル、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル（別名オクトクリレン）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリスビフェニルトリアジン、パラアミノ安息香酸及びそのエステル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸オクチル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステルシノキサート、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルテトラヒドロキシベンゾフェノン、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、ドロメトリゾールトリシロキサン、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２，４−ビス−［｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、フェルラ酸、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）などが挙げられる。

香料としては、例えば、シトラール、メントール、ショウノウ、サルビノリンＡ、カンナビノイド、ヒノキチオール、リモネン、ファルネソール、ビタミンＡ等のテルペン・テルペノイド；フェノキシエタノール等の芳香族アルコール、オイゲノール、ショウガオール等のフェノール類；酪酸エステル、プロピオン酸エステル等のエステル類；γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン等のラクトン類；炭素数６〜２０のアルデヒド類；などが挙げられる。

キレート化剤としては、例えば、エデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）およびその塩、ジエチレントリアミン五酢酸およびその塩類、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）およびその塩、フィチン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などが挙げられる。

分散剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのステアリン酸金属塩；タルク；などが挙げられる。

第２剤の保存時の剤形としては、例えば、液状、ゲル状、クリーム状などが挙げられる。液状としては、例えば、水溶液、分散液、乳化液などが挙げられる。使用時においては、第２剤は第１剤と混合される。

＜第１剤＞
第１剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、２剤式の染毛剤における第１剤として一般に用いられているものを採用し得る。

（アルカリ剤）
第１剤には、好ましくはアルカリ剤を含有する。アルカリ剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進することにより、毛髪に明度を付与するために配合される。アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、アルカノールアミン、有機アミン類、無機アルカリ物、塩基性アミノ酸、これらの塩などが挙げられる。

アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。

有機アミン類としては、例えば、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジンなどが挙げられる。

無機アルカリ物としては、例えば、硫酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。

塩基性アミノ酸としては、例えば、アルギニン、リジンなどが挙げられる。

上記の塩としては、アンモニウム塩、ナトリウム塩などが挙げられる。

アルカリ剤の含有量は、第１剤が液剤の場合、好ましくは第１剤のｐＨが８〜１２の範囲となる量である。第１剤のｐＨが８未満では、第１剤が第２剤と混合されたときに、第２剤に含有される酸化剤の作用が十分に促進されないおそれがある。第１剤のｐＨが１２を超えると、毛髪に損傷等の不具合が発生しやすい。

（酸化染料）
第１剤は、好ましくは酸化染料を含有する。酸化染料は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

酸化染料は、第２剤に含有される酸化剤による酸化重合に起因して発色可能な化合物であり、染料中間体およびカプラーに分類される。酸化染料は、代表的には、少なくとも染料中間体を含んでいる。染料中間体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。カプラーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

染料中間体としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン（パラトルイレンジアミン）、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール、およびそれらの塩などが挙げられる。塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩などが挙げられる。

カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する。カプラーとしては、例えば、レゾルシン、５−アミノ−ｏ−クレゾ−ル、ｍ−アミノフェノール、α−ナフトール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、およびそれらの塩などが挙げられる。塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩などが挙げられる。

酸化染料は、毛髪の色調を様々に変化させることができることから、好ましくは、少なくとも１種の染料中間体と、少なくとも１種のカプラーとから構成される。

第１剤は上記の酸化染料以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に記載されている酸化染料および直接染料から選ばれる少なくとも１種を適宜含有してもよい。直接染料としては、例えば、黄色２０３号が挙げられる。

（他の成分）
第１剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、２剤式の染毛剤における第１剤の成分として一般に用いられ得る他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、溶剤、糖、防腐剤、キレート剤、安定剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、硫酸ナトリウム等の賦形剤、分散剤などが挙げられる。このような他の成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

他の成分のそれぞれの詳細については、第２剤における説明をそのまま援用し得る。

第１剤の保存時の剤形はとくに限定されず、具体例として、例えば、粉末状、液状、ゲル状、クリーム状などが挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、乳化液などが挙げられる。使用時においては、第１剤は第２剤と混合される。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。

＜粘度測定＞
Ｂ形粘度計（機種：ＢＭＩＩ、東機産業株式会社製）によって測定した。測定条件は下記の通りとした。
ローター：Ｎｏ．３、Ｎｏ．４
回転数：６ｒｐｍ、１２ｒｐｍ、６０ｒｐｍ
測定時間：６０秒
温度：２５℃

＜加速試験条件＞
２５℃、５０℃のインキュベーターにて一カ月間保管した。

＜配合性評価＞
表１に示す配合で各成分を常温で均一に混合して組成物を製造した。得られた組成物の初期粘度を、Ｂ形粘度計を用いて測定した。
（粘度測定条件）
使用粘度計：Ｂ形粘度計、
ローター：Ｎｏ．３、Ｎｏ．４、
回転数：６回転、１２回転、６０回転、
測定時間：１分間、
測定温度：２５℃
評価基準は下記の通りとした。
〇：分離などがなく、均一に増粘状態を維持している。
×：分離などがあり、均一に増粘状態を維持していない。

＜経時安定性評価＞
上記で調整した過酸化水素含有組成物を、５０ｃｃガラス容器に充填し、５０℃および２５℃のインキュベーターに１か月間保存した後の粘度を、Ｂ形粘度計を用いて測定した。
評価基準は下記の通りとした。
〇：分離などがなく、均一に増粘状態を維持していた。
×：分離などがあり、均一に増粘状態を維持していない。

＜重合体の固形分測定＞
底面の直径が約５ｃｍの秤量缶（質量Ｗ１ｇ）に約１ｇの重合体をはかりとり（質量Ｗ２ｇ）、１５０℃の定温乾燥機中において、１時間静置し、乾燥させた。乾燥後の秤量缶と重合体の合計（質量Ｗ３ｇ）を測定し、下記式より固形分を求めた。
固形分（質量％）＝［（Ｗ３−Ｗ１）／Ｗ２］×１００

＜０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径の測定＞
乾式の粒子径分布測定装置（スペクトリス株式会社マルバーン事業部製、型式：マスターサイザー３０００、乾式）により測定した体積分布の累積５０％値を、０．０２ＭＰａ以下の減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径とした。測定条件を以下に示す。
（測定条件）
乾式レーザー回折散乱法
分散圧力：２．０ｂａｒ
ベンチュリ：ＨＥベンチュリ
粒子屈折率：１．５２
粒子吸収率：０．０１
粒子密度：１．０５ｇ／ｃｍ^３
粒子形状：非球形
溶媒名：空気（ＡＩＲ）
測定範囲：０．１μｍ〜３５００μｍ

＜脱イオン水を用いて膨潤させたときの膨潤体の平均粒子径の測定＞
湿式の粒子径分布測定装置（株式会社堀場製作所製、型式：Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０Ｖ２、湿式）により測定した体積分布の累積５０％値を、膨潤体の平均粒子径とした。測定条件を以下に示す。
（測定条件）
膨潤体屈折率：１．５
分散媒：脱イオン水
測定範囲：０．０１μｍ〜３０００μｍ

〔実施例１〕
（過酸化水素含有組成物用増粘剤の製造）
攪拌装置（パドル翼タイプ）、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた容量３００ｍｌのフラスコに、シクロヘキサン：１００ｇを初期仕込みし、窒素雰囲気下で８５℃のオイルバスで加熱した。フラスコ内の温度が一定になった後、滴下成分１（Ｎ−ビニルピロリドン：２５ｇ、アクリル酸：０．０２５ｇ、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル：０．０５ｇ）および滴下成分２（油溶性アゾ重合開始剤Ｖ−６５（富士フイルム和光純薬株式会社製）：０．０７５ｇ、ヘプタン：４０ｇ）の投入を開始した。滴下成分１は３時間、滴下成分２は４．５時間かけて一定速度で計量投入した。滴下開始から１０分程度で、重合体の析出が始まり次第に析出量が増えていった。滴下成分２の投入終了後、さらに０．５時間加熱を継続した後、フラスコを冷却し反応を終了した。フラスコ内の温度は、７９℃から８１℃の間であり、概ね時間の経過と共に上昇する傾向であった（中間値は８０℃）。
続いて、反応液をろ過して重合体である沈殿物を回収し、１２５℃で１時間減圧乾燥を行い、架橋体を得た。架橋体は、適度な大きさの球形物として得られたため、短時間でデカンテーションとろ過が終了し、粉体を取り扱う際に気流や静電気の影響が小さく、取り扱いが容易であった。マイクロスコープで観察すると、大部分が直径約２００〜６００μｍの球形であり、球形物の平均粒子径は４６０μｍであった。
得られた球形物の全量を、大阪ケミカル株式会社製のラボ用粉砕機ＯＭＬ−１によって粉砕すると、２０秒程度で容易に粉砕され、きめの細かい均一な粉体としての架橋体（１）の粉体が得られた。得られた架橋体（１）の固形分は９９％であった。
得られた架橋体（１）の、０．０１ＭＰａの減圧下において１００℃で１時間乾燥したときの平均粒子径は２０μｍであり、脱イオン水を用いて膨潤させたときの膨潤体の平均粒子径は２μｍであった。なお、膨潤体の平均粒子径が粉体の平均粒子径より小さい理由は、粉体が水を吸収して膨潤すると同時に、凝集がほぐれて１次粒子に近付いたためと考えられる。
この架橋体（１）を、過酸化水素含有組成物用増粘剤とした。
（２剤式の染毛剤における第２剤の製造）
表１に示す配合割合で、
（成分１）過酸化水素水（３０％水溶液、富士フイルム和光純薬株式会社製）、
（成分２）水、
（成分３）ヒドロキシエタンジホスホン酸液（製品名：キレスビットＤ、キレスト株式会社製）、
（成分４）化粧品用プロピレングリコール（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、
（成分５）水酸化カリウム（１０％水溶液、富士フイルム和光純薬株式会社製）、
（成分６）実施例１で製造した過酸化水素含有組成物用増粘剤
を配合した。
配合順序は次の通りである。
まず、（成分１）と（成分２）を均一に混合し、混合液Ａとした。得られた混合液Ａに、別途予め均一に混合した（成分３）と（成分４）の混合液Ｂを添加し、均一に混合し、混合液Ｃとした。次に、混合液Ｃに（成分５）を添加し、均一に混合して混合液Ｄとし、その後、混合液Ｄに（成分６）を添加し、均一に混合し、第２剤（１）を製造した。
結果を表１に示した。

〔実施例２〕
（成分１）、（成分２）、（成分３）、（成分４）、（成分５）、（成分６）の配合割合を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に行い、第２剤（２）を製造した。
結果を表１に示した。

〔実施例３〕
（成分１）、（成分２）、（成分３）、（成分４）、（成分５）、（成分６）の配合割合を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に行い、第２剤（３）を製造した。
結果を表１に示した。

〔実施例４〕
（成分１）、（成分２）、（成分３）、（成分４）、（成分５）、（成分６）の配合割合を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に行い、第２剤（４）を製造した。
結果を表１に示した。

〔比較例１〕
（成分６）実施例１で製造した過酸化水素含有組成物用増粘剤に変えて、（成分７）キサンタンガム（製品名：ケルトロールＣＧ−ＢＴ、三晶株式会社製）を用い、（成分１）、（成分２）、（成分３）、（成分４）、（成分５）、（成分７）の配合割合を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様に行い、第２剤（Ｃ１）を製造した。
結果を表１に示した。

〔比較例２〕
（成分７）の配合割合を表１に示すように変更した以外は、比較例１と同様に行い、第２剤（Ｃ２）を製造した。
結果を表１に示した。
〔比較例３〕
（成分６）実施例１で製造した過酸化水素含有組成物用増粘剤（１）に変えて、（成分８）ヒドロキシエチルセルロース（製品名：ＨＥＣ ＳＥ−８５０、株式会社ダイセル製）を用い、（成分１）、（成分２）、（成分３）、（成分４）、（成分５）、（成分８）の配合割合を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様に行い、第２剤（Ｃ３）を製造した。
結果を表１に示した。

〔比較例４〕
（成分８）の配合割合を表１に示すように変更した以外は、比較例３と同様に行い、第２剤（Ｃ４）を製造した。
結果を表１に示した。

本発明の過酸化水素含有組成物用増粘剤は、過酸化水素の増粘に有効であり、ヘアケア用途、その他の化粧品用途、各種洗剤用途、皮膚清浄剤用途、衣料用漂白剤用途など、幅広い用途に利用可能である。

Claims (5)

1. 過酸化水素含有組成物の増粘剤であって、
   Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位を全単量体由来の構造単位１００モル％に対して５０モル％〜１００モル％含む重合体（Ｉ）を含み、
   該重合体（Ｉ）がアニオン性重合体またはノニオン性重合体である、
   過酸化水素含有組成物用増粘剤。
2. 前記Ｎ−ビニルラクタム系単量体由来の構造単位が一般式（１）で表される、請求項１に記載の過酸化水素含有組成物用増粘剤。
   

   

   （一般式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、ｍは、１〜３の整数を表す。）
3. 前記重合体（Ｉ）が架橋構造を有する、請求項１または２に記載の過酸化水素含有組成物用増粘剤。
4. 前記重合体（Ｉ）が、沈殿重合によって得られる重合体である、請求項１から３までのいずれかに記載の過酸化水素含有組成物用増粘剤。
5. 化粧品用増粘剤である、請求項１から４までのいずれかに記載の過酸化水素含有組成物用増粘剤。