JP2021146671A - Water allochroic fabric and water allochroic fabric set using the same, and method for producing water allochroic fabric - Google Patents

Water allochroic fabric and water allochroic fabric set using the same, and method for producing water allochroic fabric Download PDF

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明雄 中島
Akio Nakajima
明雄 中島
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Abstract

To provide a water allochroic fabric in which the porous layer sufficiently conceals the lower layer in dry state as well as a distinct color change can be visually recognized, and to provide a water allochroic fabric set using the same and a method for producing water allochroic fabric.SOLUTION: Provided are: a water allochroic fabric 1 formed by providing, on a printed fabric 2, via a transparent resin layer 3, a porous layer 4 in which a low-refractive index pigment together with a binder resin are fixed in a dispersed state; a water allochroic fabric set that includes the water allochroic fabric, and a water-adhesion instrument such as a writing instrument or an application instrument in which a plastic porous body or a fiber modified body having continuous pores is applied as a pen tip member; and a method for producing said water allochroic fabric.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は水変色性布帛及びそれを用いた水変色性布帛セット、水変色性布帛の製造方法に関する。更に詳細には乾燥した状態(非吸液状態)と、水を含浸した状態(吸液状態)では異なる様相を示す水変色性布帛及びそれを用いた水変色性布帛セット、水変色性布帛の製造方法に関する。 The present invention relates to a water-discolorable fabric, a water-discolorable fabric set using the same, and a method for producing a water-discolorable fabric. More specifically, a water-coloring cloth showing different appearances in a dry state (non-liquid absorption state) and a water-impregnated state (liquid-absorbing state), a water-coloring cloth set using the same, and a water-coloring cloth. Regarding the manufacturing method.

従来、着色された布帛上に低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設けてなり、多孔質層が乾燥状態で白色を呈して下層を隠蔽し、吸液により多孔質層が透明化して下層の色を視認することができる水変色性布帛が開示されている(例えば、特許文献1参照)。
前記水変色性布帛は、水の付着により色変化を楽しむことができるとしても、多孔質層を布帛上に形成する際、低屈折率顔料とバインダー樹脂が布帛に浸透して十分な隠蔽性を発現できなかったり、多孔質層が不均一に形成されて、乾燥状態で下層の色が視認されることがあった。更に、布帛に浸透した低屈折率顔料とバインダー樹脂によって繊維間の固着を生じて布帛の風合いを損なうことがあった。
Conventionally, a porous layer in which a low refraction pigment is fixed together with a binder resin in a dispersed state is provided on a colored cloth, and the porous layer becomes white in a dry state to conceal the lower layer, and is porous by absorbing liquid. A water-discolorable fabric in which the quality layer is transparent and the color of the lower layer can be visually recognized is disclosed (see, for example, Patent Document 1).
Even if the water-discolorable fabric can enjoy the color change due to the adhesion of water, when the porous layer is formed on the fabric, the low refractive index pigment and the binder resin permeate the fabric to provide sufficient hiding property. In some cases, it could not be expressed or the porous layer was formed non-uniformly, and the color of the lower layer was visually recognized in a dry state. Further, the low refractive index pigment and the binder resin that have penetrated into the fabric may cause adhesion between the fibers and impair the texture of the fabric.

特開2000−135386号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-135386

本発明は、多孔質層が乾燥状態で下層を十分に隠蔽すると共に、明瞭な色変化を視認することのできる水変色性布帛及びそれを用いた水変色性布帛セット、水変色性布帛の製造方法を提供しようとするものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a water-discolorable fabric in which the porous layer sufficiently conceals the lower layer in a dry state and a clear color change can be visually recognized, a water-discolorable fabric set using the same, and a water-discolorable fabric are manufactured. It seeks to provide a method.

本発明は、捺染布帛上に、透明性樹脂層を介して低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設けてなる水変色性布帛を要件とする。
更には、前記透明性樹脂層の質量Aが5〜90g/mの範囲にあること、前記透明性樹脂層の質量Aと、前記多孔質層の質量Bの合計質量が10〜100g/mの範囲にあり、下記式(1)を満たすこと、
0.1≦質量B/質量A≦10.0 (1)
前記捺染布帛の質量Cが30g/m以上であり、下記式(2)を満たすこと、
0.1≦(質量A+質量B)/質量C≦1.0 (2)
前記透明性樹脂層が熱溶融性樹脂又は二液硬化型樹脂により形成されてなること、前記捺染布帛が織布であること、前記捺染布帛がイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの少なくとも四色からなる像を捺染した布帛であること等を要件とする。
更には、前記水変色性布帛と、水付着具をセットにした水変色性布帛セット、布帛にインクジェットインキを用いて印刷して染着した捺染布帛上に、透明性樹脂を含む印刷インキを用いて印刷して透明性樹脂層を形成し、前記透明性樹脂層上に低屈折率顔料とバインダー樹脂を含むインキを印刷して低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設ける水変色性布帛の製造方法を要件とする。
The present invention requires a water-discolorable fabric in which a porous layer in which a low-refractive index pigment is fixed together with a binder resin in a dispersed state is provided on the printed fabric via a transparent resin layer.
Further, the mass A of the transparent resin layer is in the range of 5 to 90 g / m 2 , and the total mass of the mass A of the transparent resin layer and the mass B of the porous layer is 10 to 100 g / m. It is in the range of 2 and satisfies the following formula (1),
0.1 ≤ mass B / mass A ≤ 10.0 (1)
The mass C of the printed fabric is 30 g / m 2 or more, and the following formula (2) is satisfied.
0.1 ≤ (mass A + mass B) / mass C ≤ 1.0 (2)
The transparent resin layer is formed of a heat-meltable resin or a two-component curable resin, the textile is a woven fabric, and the textile is made of at least four colors of yellow, magenta, cyan, and black. The requirement is that the fabric is a printed image.
Further, a printing ink containing a transparent resin is used on the water-discoloring cloth, a water-coloring cloth set in which a water adhering tool is set, and a printing cloth printed and dyed on the cloth using inkjet ink. To form a transparent resin layer, an ink containing a low refractive index pigment and a binder resin is printed on the transparent resin layer, and the low refractive index pigment is fixed together with the binder resin in a dispersed state. The requirement is a method for producing a water-discolorable fabric.

本発明は、多孔質層が乾燥状態で下層を十分に隠蔽すると共に、水の適用により多孔質層が透明化して下層の色を明瞭に視認することができ、玩具分野、装飾分野、デザイン分野等、多様な分野への応用性に富む水変色性布帛及びそれを用いた水変色性布帛セット、水変色性布帛の製造方法を提供することができる。 In the present invention, the porous layer sufficiently conceals the lower layer in a dry state, and the porous layer becomes transparent by applying water so that the color of the lower layer can be clearly visually recognized. It is possible to provide a water-discolorable fabric having abundant applicability to various fields, a water-discolorable fabric set using the same, and a method for producing a water-discolorable fabric.

本発明の水変色性布帛の一実施例の縦断面説明図である。It is a vertical cross-sectional explanatory view of one Example of the water discoloration cloth of this invention.

前記布帛としては、織布、編布、組布、不織布等が用いられ、織布が好適に用いられる。前記布帛としては目付量が30g/m以上、好ましくは40g/m以上、より好ましくは50g/m以上のものが好適に用いられ、捺染性と耐久性を満足させることができる。
前記布帛への捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染の他、多種少量生産と即時捺染が可能なインクジェット捺染を適用することもできる。
着色剤及びバインダー樹脂を含む捺染用インクを布帛に印刷した後、必要に応じ乾燥硬化工程を経て固着させて捺染布帛が得られる。
捺染用インクの着色剤は、顔料、染料のうち少なくとも一方を用いることができ、着色剤として無機顔料や有機顔料を用いることにより、捺染布帛の耐光性を向上させることができる。
前記有機顔料としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アントラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料、フタロン系顔料、メチン・アゾメチン系顔料、及び金属錯体系顔料等が挙げられる。
また、前記顔料としては、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック等の着色顔料を挙げることができる。
イエロー顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、119、110、114、128、129、138、150、151、154、155、180、185等が挙げられる。
マゼンタ顔料としては、C.I.ピグメントレッド5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、C.I.ピグメントバイオレット19等が挙げられる。
シアン顔料としては、C.I.ピグメントブルー1、2、3、15:3、15:4、16、22、60等;C.I.バットブルー4、60等が挙げられる。
ブラック顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等(C.I.ピグメントブラック7)が挙げられる。
前記染料としては、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料、分散染料等が挙げられ、具体的にはC.I.アシッドイエロー17、23、42、44、79、142、C.I.アシッドレッド52、80、82、249、254、289、C.I.アシッドブルー9、45、249、C.I.アシッドブラック1、2、24、94、C.I.フードブラック1、2、C.I.ダイレクトイエロー1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173、C.I.ダイレクトレッド1、4、9、80、81、225、227、C.I.ダイレクトブルー1、2、15、71、86、87、98、165、199、202、C.I.ダイレクトブラック19、38、51、71、154、168、171、195、C.I.リアクティブレッド14、32、55、79、249、C.I.リアクティブブラック3、4、35、I.ディスパースイエロー1、3、8、9、16、33、41、42、54、60、77、116、201、231、C.I.ディスパースレッド1、4、6、11、15、17、50、55、59、60、73、83、111、C.I.ディスパースブルー3、14、19、24、26、56、60、64、72、99、108、241、354、
C.I.ディスパースバイオレット26、31が挙げられる。
前記着色剤は二種以上を併用して用いてもよい。
樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂が挙げられる。
溶媒としては水または水と水溶性有機溶剤の混合物が挙げられ、水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール,ジエチレングリコール,トリエチレングリコール,チオジエチレングリコール,ジエチレングリコールジメチルエーテル,トリエチレングリコールジメチルエーテル,ポリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコール類が挙げられる。
更に、必要に応じて分散剤、界面活性剤、表面張力調整剤、pH調整剤、電導度調整剤、防腐剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、酸化防止剤、キレート化剤、消泡剤等を添加することができる。
前記捺染用インクとしてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの少なくとも四色からなる染料系インク又は顔料系インクを用いて、四色からなる鮮明且つ階調豊かな像を形成することもでき、インクジェット記録装置を用いて捺染することが好ましい。
前記捺染布帛の背面には、樹脂層を塗工により設けたり。水不浸透性シート材を貼着又は縫合することにより、布帛の背面から水が付着することを防止することを防止でき、乾燥性を満足させると共に黴の発生を防止することができる。
As the cloth, a woven cloth, a knitted cloth, a braided cloth, a non-woven fabric and the like are used, and the woven cloth is preferably used. As the fabric, a fabric having a basis weight of 30 g / m 2 or more, preferably 40 g / m 2 or more, more preferably 50 g / m 2 or more is preferably used, and printability and durability can be satisfied.
As the printing on the fabric, in addition to screen printing and roller printing, inkjet printing capable of high-mix low-volume production and immediate printing can also be applied.
A printing ink containing a colorant and a binder resin is printed on the fabric and then fixed by a drying and curing step if necessary to obtain a printing fabric.
At least one of a pigment and a dye can be used as the colorant of the printing ink, and the light resistance of the printing fabric can be improved by using an inorganic pigment or an organic pigment as the colorant.
Examples of the organic pigment include azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindolinone pigments, isoindolin pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalones. Examples thereof include based pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, slene pigments, indigo pigments, phthalone pigments, methine / azomethine pigments, and metal complex pigments.
In addition, examples of the pigment include colored pigments such as yellow, cyan, magenta, and black.
Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14C, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 119, 110, 114, 128, 129, 138, 150, 151, 154, 155, 180, 185 and the like can be mentioned.
Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 168, 184, 202, C.I. I. Pigment Violet 19 and the like.
Examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 16, 22, 60, etc .; C.I. I. Bat blue 4, 60 and the like can be mentioned.
Examples of the black pigment include furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and the like (CI Pigment Black 7).
Examples of the dye include acid dyes, direct dyes, reactive dyes, basic dyes, disperse dyes, and the like. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 33, 50, 55, 58, 86, 132, 142, 144, 173, C.I. I. Direct Red 1, 4, 9, 80, 81, 225, 227, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 15, 71, 86, 87, 98, 165, 199, 202, C.I. I. Direct Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171 and 195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive Black 3, 4, 35, I. Disperse Yellow 1, 3, 8, 9, 16, 33, 41, 42, 54, 60, 77, 116, 201, 231, C.I. I. Disperse threads 1, 4, 6, 11, 15, 17, 50, 55, 59, 60, 73, 83, 111, C.I. I. Disperse Blue 3, 14, 19, 24, 26, 56, 60, 64, 72, 99, 108, 241, 354,
C. I. Disperse Violet 26, 31 can be mentioned.
Two or more kinds of the colorants may be used in combination.
Examples of the resin include urethane resin, nylon resin, vinyl acetate resin, acrylic acid ester resin, acrylic acid ester copolymer resin, acrylic polyol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, maleic acid resin, polyester resin, and styrene resin. Styrene copolymer resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, epoxy resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene copolymer resin, methyl methacrylate-butadiene copolymer resin, butadiene resin, chloroprene resin, melamine resin, and each of the above resins. Examples thereof include emulsions, caseins, starches, cellulose derivatives, polyvinyl alcohols, urea resins and phenolic resins.
Examples of the solvent include water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent, and examples of the water-soluble organic solvent include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, thiodiethylene glycol, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, and polyethylene glycol dimethyl ether. Kind.
Furthermore, if necessary, dispersants, surfactants, surface tension regulators, pH regulators, conductivity regulators, preservatives, antifungal agents, UV absorbers, viscosity regulators, antioxidants, chelating agents, A defoaming agent or the like can be added.
A dye-based ink or pigment-based ink consisting of at least four colors of yellow, magenta, cyan, and black can be used as the printing ink to form a clear and gradation-rich image consisting of four colors. It is preferable to print using.
A resin layer may be provided on the back surface of the printed fabric by coating. By attaching or suturing the water-impervious sheet material, it is possible to prevent water from adhering from the back surface of the fabric, satisfy the drying property, and prevent the generation of mold.

前記透明性樹脂層は、捺染布帛上に設けられる。
前記透明性樹脂層は、後述する多孔質層を形成するインキを用いて多孔質層を形成する際、インキが捺染布帛に浸透することを防止して均一な多孔質層を形成でき、多孔質層が乾燥状態で下層を十分に隠蔽することができる。
また、多孔質層を形成するインキが捺染布帛に浸透しないため、布帛の質感と柔軟な風合いを維持することができる。
前記透明性樹脂層を形成する樹脂としては、アミド系樹脂、オレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、エポキシ−アクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エチレン樹脂、ウレタン−アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、ウレア系樹脂、尿素系樹脂、尿素−メラミン系樹脂、ジアリルフタレート系樹、エステル系樹脂、アルキッド系樹脂、マレイン化ロジン、ビニルブチラール系樹脂、セルロース系樹脂、アミド系樹脂、二液硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂等が挙げられる。
前記透明性樹脂層としては、熱溶融性樹脂、二液硬化型樹脂が好適に用いられる。
また、ガラス転移点(Tg)が20℃以下の樹脂を用いると捺染布帛の柔軟な風合いを維持することができるため好適である。
前記透明性樹脂層は、捺染布帛上に直接形成してもよいが、離型性を有する基材上に透明性樹脂を塗布して透明性樹脂層を設けた転写シートを捺染布帛と接合し、熱融着した後、基材を除去して透明性樹脂層を形成することもできる。
また、接着性樹脂層を介して捺染布帛と接着し、基材を除去して透明性樹脂層を形成することもできる。
The transparent resin layer is provided on the printed fabric.
When the transparent resin layer is formed with the ink for forming the porous layer, which will be described later, the transparent resin layer can prevent the ink from penetrating into the printing fabric to form a uniform porous layer, and is porous. When the layer is dry, the lower layer can be sufficiently concealed.
Further, since the ink forming the porous layer does not penetrate into the printed fabric, the texture and soft texture of the fabric can be maintained.
Examples of the resin forming the transparent resin layer include amide resin, olefin resin, ethylene-vinyl acetate resin, acrylic resin, epoxy resin, epoxy-acrylate resin, urethane resin, ethylene resin, and urethane-. Acrylic resin, melamine resin, phenol resin, urea resin, urea resin, urea-melamine resin, diallyl phthalate tree, ester resin, alkyd resin, maleinized rosin, vinyl butyral resin, cellulose resin Examples thereof include resins, amide resins, two-component curable resins, ultraviolet curable resins, and electron beam curable resins.
As the transparent resin layer, a heat-meltable resin and a two-component curable resin are preferably used.
Further, it is preferable to use a resin having a glass transition point (Tg) of 20 ° C. or lower because the soft texture of the printed fabric can be maintained.
The transparent resin layer may be formed directly on the printing fabric, but a transfer sheet provided with the transparent resin layer applied by applying a transparent resin on a base material having releasability is bonded to the printing fabric. After heat-sealing, the base material can be removed to form a transparent resin layer.
It is also possible to adhere to the printing fabric via the adhesive resin layer and remove the base material to form a transparent resin layer.

前記透明性樹脂層上に設けられる多孔質層は、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた層であり、乾燥状態と吸液状態で透明性が異なる層である。
前記低屈折率顔料としては、珪酸及びその塩、バライト粉、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が1.4〜1.8の範囲にあり、水を吸液すると良好な透明性を示すものである。
なお、前記珪酸の塩としては、珪酸アルミニウム、珪酸アルミニウムカリウム、珪酸アルミニウムナトリウム、珪酸アルミニウムカルシウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸カルシウムナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウムカリウム等が挙げられる。
なお、好適に用いられる低屈折率顔料としては珪酸が挙げられる。
また、前記低屈折率顔料は二種以上を併用することもできる。
前記低屈折率顔料の粒子径は特に限定されるものではないが、0.03〜10.0μmのものが好適に用いられる。
前記珪酸は、乾式法により製造させる珪酸であってもよいが、湿式法により製造される珪酸(以下、湿式法珪酸と称する)が特に効果的であり、この点を説明すると、珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの(以下、乾式法珪酸と称する)と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別され、乾式法珪酸と湿式法珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。
従って、前記乾式法珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
また、前記多孔質層は、水を吸液させるものであるから、湿式法珪酸は乾式法珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、親水性の度合いが大であり、好適に用いられる。
なお、前記多孔質層の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法珪酸と共に、他の低屈折率顔料を併用することもできる。
The porous layer provided on the transparent resin layer is a layer in which a low refractive index pigment is fixed together with a binder resin in a dispersed state, and the transparency is different between a dry state and a liquid absorbing state.
Examples of the low refractive index pigment include silicic acid and salts thereof, barite powder, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, gypsum, clay, talc, alumina white, magnesium carbonate and the like, and these have a refractive index of 1.4 to 1.4 to. It is in the range of 1.8 and shows good transparency when it absorbs water.
Examples of the salt of silicate include aluminum silicate, potassium aluminum silicate, sodium aluminum silicate, aluminum calcium silicate, potassium silicate, calcium silicate, sodium calcium silicate, sodium silicate, magnesium silicate, potassium magnesium silicate and the like.
Silicic acid is mentioned as a preferably used low refractive index pigment.
Further, two or more kinds of the low refractive index pigments can be used in combination.
The particle size of the low refractive index pigment is not particularly limited, but those having a particle size of 0.03 to 10.0 μm are preferably used.
The silicic acid may be a silicic acid produced by a dry method, but a silicic acid produced by a wet method (hereinafter referred to as a wet method silicic acid) is particularly effective. Explaining this point, the silicic acid is amorphous. It is produced as a quality amorphous silicic acid, and depending on the production method, a dry method using a vapor phase reaction such as thermal decomposition of silicon halide such as silicon tetrachloride (hereinafter referred to as dry silicic acid) and sodium silicate are used. The dry method silicic acid and the wet method silicic acid have different structures, and the dry method silicic acid has a three-dimensional structure in which silicic acid is tightly bonded. On the other hand, the wet method silicic acid has a so-called two-dimensional structural portion in which silicic acid is condensed to form a long molecular arrangement.
Therefore, since the molecular structure is coarser than that of the dry silicic acid, when the wet silicic acid is applied to the porous layer, the diffuse reflection of light in the dry state is excellent as compared with the system using the dry silicic acid. It is presumed that the concealment property under normal conditions will increase.
Further, since the porous layer absorbs water, the wet method silicic acid has more hydroxyl groups existing as silanol groups on the particle surface than the dry method silicic acid, and has a high degree of hydrophilicity, which is suitable. Used for.
In addition, in order to adjust the hiding property of the porous layer in a normal state and the transparency in a liquid absorbing state, another low refractive index pigment can be used in combination with the wet method silicic acid.

前記多孔質層中の低屈折率顔料は、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が1〜50g/mであることが好ましく、より好ましくは、5〜50g/mである。1g/m未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、また、50g/mを越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記低屈折率顔料はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、支持体上に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質層を形成する。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記低屈折率顔料とバインダー樹脂の混合比率は、低屈折率顔料の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、低屈折率顔料1質量部に対してバインダー樹脂固形分0.5〜2質量部であり、より好ましくは、0.8〜1.5質量部である。低屈折率顔料1質量部に対してバインダー樹脂固形分が0.5質量部未満の場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、2質量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が損なわれ易くなる。
前記多孔質層は、一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、二種以上を併用することもできる。また、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂(ウレタンアイオノマー)自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型(アイオノマー型)ウレタン樹脂を用いることもできる。
なお、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分質量比率で30%以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤や界面活性剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
The low refractive index pigment in the porous layer depends on properties such as particle size, specific surface area, and oil absorption, but in order to satisfy both the hiding property in the normal state and the transparency in the liquid absorbing state, it is necessary to satisfy both. The coating amount is preferably 1 to 50 g / m 2 , more preferably 5 to 50 g / m 2 . If it is less than 1 g / m 2 , it is difficult to obtain sufficient concealment under normal conditions, and if it exceeds 50 g / m 2 , it is difficult to obtain sufficient transparency at the time of liquid absorption.
The low refractive index pigment is dispersed in a vehicle containing a binder resin as a binder, applied on a support, and then dried to form a porous layer.
Examples of the binder resin include urethane resin, nylon resin, vinyl acetate resin, acrylic acid ester resin, acrylic acid ester copolymer resin, acrylic polyol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, maleic acid resin, polyester resin, and styrene. Resin, styrene copolymer resin, polyethylene resin, polycarbonate resin, epoxy resin, styrene-butadiene copolymer resin, acrylonitrile-butadiene copolymer resin, methyl methacrylate-butadiene copolymer resin, butadiene resin, chloroprene resin, melamine resin, and the above. Examples thereof include each resin emulsion, casein, starch, cellulose derivative, polyvinyl alcohol, urea resin, phenol resin and the like.
The mixing ratio of the low refractive index pigment and the binder resin depends on the type and properties of the low refractive index pigment, but preferably, the binder resin solid content is 0.5 to 2 mass with respect to 1 part by mass of the low refractive index pigment. Parts, more preferably 0.8 to 1.5 parts by mass. When the solid content of the binder resin is less than 0.5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the low refractive index pigment, it is difficult to obtain a practical film strength of the porous layer, and when it exceeds 2 parts by mass. In addition, the permeability of water into the porous layer is likely to be impaired.
Since the mixing ratio of the binder resin to the colorant is smaller in the porous layer than in a general coating film, it is difficult to obtain sufficient film strength. Therefore, it is effective to use a nylon resin or a urethane-based resin among the above-mentioned binder resins in order to increase the scratch resistance.
Examples of the urethane-based resin include polyester-based urethane resin, polycarbonate-based urethane resin, and polyether-based urethane resin, and two or more of them can be used in combination. Further, a colloid in which the resin is emulsified and dispersed in water or self-emulsified by the ionic group of the ionic urethane resin (urethane ionomer) itself without the need for an emulsifier and dissolved or dispersed in water. A dispersed type (ionomer type) urethane resin can also be used.
As the urethane-based resin, either an aqueous urethane-based resin or an oil-based urethane-based resin can be used, but an aqueous urethane-based resin, particularly a urethane-based emulsion resin or a colloid-dispersed urethane-based resin is preferably used.
The urethane-based resin can be used alone, but other binder resins can also be used in combination depending on the performance required for the film. When a binder resin other than the urethane resin is used in combination, it is preferable that the urethane resin is contained in the binder resin of the porous layer in a solid content mass ratio of 30% or more in order to obtain a practical film strength.
Among the binder resins, those having a crosslinkable property can be further improved in film strength by adding an arbitrary cross-linking agent and cross-linking.
The binder resin has different affinities with water, and by combining these, the permeation time into the porous layer, the degree of permeation, and the slow speed of drying after permeation can be adjusted. Further, the adjustment can be controlled by appropriately adding a dispersant or a surfactant.

前記多孔質層は、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等により透明性樹脂層上に形成できる。 The porous layer can be coated by screen printing, offset printing, gravure printing, coater, tampo printing, transfer or other printing means, brush coating, spray coating, electrostatic coating, electrodeposition coating, sink coating, roller coating, dip coating, etc. It can be formed on a transparent resin layer.

また、多孔質層中には、着色剤を添加して乾燥状態における多孔質層を着色したり、多孔質層上に着色剤を含む着色像を設けて複雑な様相変化を示す構成とすることもできる。
前記着色剤としては、一般染料、一般顔料、蛍光染料、蛍光顔料、金属光沢顔料、可逆熱変色性組成物、可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料、光変色性組成物、光変色性組成物を内包した光変色性マイクロカプセル顔料が挙げられ、蛍光染料、蛍光顔料等の蛍光性着色剤を用いると色変化の明瞭性に優れ、可逆熱変色性組成物、可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料等の熱変色性着色剤、光変色性着色剤、光変色性組成物、光変色性組成物を内包した光変色性マイクロカプセル顔料等の光変色性着色剤を用いると多彩な変化性を付与することができる。
前記可逆熱変色性組成物としては、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物が好適に用いられる。
前記光変色性組成物としては、スピロオキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、ジアリールエテン系化合物等のフォトクロミック化合物が好適に用いられる。
Further, in the porous layer, a colorant is added to color the porous layer in a dry state, or a colored image containing a colorant is provided on the porous layer to show a complicated aspect change. You can also.
Examples of the colorant include a general dye, a general pigment, a fluorescent dye, a fluorescent pigment, a metallic gloss pigment, a reversible thermochromic composition, a reversible thermochromic microcapsule pigment containing a reversible thermochromic composition, and a photochromic composition. Examples thereof include photochromic microcapsule pigments containing a substance and a photochromic composition. When a fluorescent colorant such as a fluorescent dye or a fluorescent pigment is used, the clarity of color change is excellent, and the reversible thermochromic composition is reversible. Thermal discoloring colorants such as reversible thermochromic microcapsule pigments containing a thermochromic composition, photochromic colorants, photochromic compositions, photochromic microcapsule pigments containing a photochromic composition, etc. Various variability can be imparted by using the photochromic colorant of.
As the reversible thermochromic composition, a reversible thermochromic composition containing three components of an electron-donating color-developing organic compound, an electron-accepting compound, and an organic compound medium that reversibly causes a color reaction is preferable. Used.
As the photochromic composition, a photochromic compound such as a spirooxazine-based compound, a spiropyran-based compound, or a diarylethene-based compound is preferably used.

前記のようにして得られる水変色性布帛の透明性樹脂層の質量Aは、5〜90g/m、好ましくは5〜70g/m、より好ましくは5〜50g/mの範囲にあることにより、多孔質層の隠蔽性と柔軟な風合いを満足させることができる。
質量Aが5g/m未満では捺染布帛上に均一な透明性樹脂層を形成し難くなり、よってその上層に均一な多孔質層の形成も形成でき難いため、多孔質層が乾燥状態で下層を十分に隠蔽し難くなる。
質量Aが90g/mを超えると、布帛の柔軟な風合いを損ない易くなる。
前記透明性樹脂層の質量Aと、前記多孔質層の質量Bの合計質量が10〜100g/m、好ましくは20〜100g/m、より好ましくは30〜100g/mの範囲にあり、下記式(1)を満たすことにより、明瞭な色変化を視認できると共に柔軟な風合いを満足させることができる。
0.1≦質量B/質量A≦10.0 (1)
合計質量が10g未満では、乾燥状態における遮蔽性が低下して乾燥状態と吸液状態との色変化が少なくなる。
合計質量が100g/mを超えると布帛としての風合いを損ない易くなると共に、吸液状態における多孔質層の透明性が低下して捺染布帛本来の色を視認し難くなる。
式(1)について、質量B/質量Aが0.1未満では、透明性樹脂層に対する多孔質層の割合が低下して布帛として風合いを維持した状態で乾燥状態における多孔質層の遮蔽性が低下して明瞭な色変化を視認でき難くなる。
質量B/質量Aが10を超えると透明性樹脂層に対する多孔質層の割合が大きくなり、透明樹脂層による多孔質層を形成するインキの捺染布帛への浸透防止性が低下して多孔質層が不均一になり、捺染布帛を均一に隠蔽でき難くなると共に、吸液状態において多孔質層が不均一であるため、均一な色変化を視認でき難くなる。
更に、前記捺染布帛の質量Cが30g/m以上であり、下記式(2)を満たすことにより、多孔質層の隠蔽性と明瞭な色変化と柔軟な風合いを満足させることができる。
0.1≦(質量A+質量B)/質量C≦1.0 (2)
質量Cが30g/m未満では捺染布帛上に均一な透明樹脂層の形成が困難となり、多孔質層も不均一となって多孔質層が乾燥状態で下層を十分に隠蔽し難くなる。
(質量A+質量B)/質量Cが0.1未満では乾燥状態における多孔質層の遮蔽性が低下して乾燥状態と吸液状態との色変化が少なくなり、明瞭な色変化を視認でき難くなる。
(質量A+質量B)/質量Cが1.0を超えると布帛としての風合いを損ない易くなる。
前記水変色性布帛の製造方法としては、布帛にインクジェットインキを用いてインクジェット記録装置により印刷して染着させた後、必要により水洗、加熱乾燥した捺染布帛上に、透明性樹脂を含む印刷インキを用いて印刷し、必要により加熱乾燥して透明性樹脂層を形成し、前記透明性樹脂層上に低屈折率顔料とバインダー樹脂を含むインキを印刷し、必要により加熱乾燥して低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設けて製造される。
The mass A of the transparent resin layer of the water-discolorable fabric obtained as described above is in the range of 5 to 90 g / m 2 , preferably 5 to 70 g / m 2 , and more preferably 5 to 50 g / m 2. Thereby, the hiding property of the porous layer and the flexible texture can be satisfied.
If the mass A is less than 5 g / m 2 , it becomes difficult to form a uniform transparent resin layer on the printed fabric, and therefore it is difficult to form a uniform porous layer on the upper layer. Therefore, the porous layer is a lower layer in a dry state. Is difficult to hide sufficiently.
If the mass A exceeds 90 g / m 2 , the soft texture of the fabric is likely to be impaired.
The total mass of the mass A of the transparent resin layer and the mass B of the porous layer is in the range of 10 to 100 g / m 2 , preferably 20 to 100 g / m 2 , and more preferably 30 to 100 g / m 2 . By satisfying the following formula (1), a clear color change can be visually recognized and a flexible texture can be satisfied.
0.1 ≤ mass B / mass A ≤ 10.0 (1)
When the total mass is less than 10 g, the shielding property in the dry state is lowered, and the color change between the dry state and the liquid absorbing state is reduced.
If the total mass exceeds 100 g / m 2 , the texture of the fabric is likely to be impaired, and the transparency of the porous layer in the liquid absorbing state is lowered, making it difficult to visually recognize the original color of the printed fabric.
Regarding the formula (1), when the mass B / mass A is less than 0.1, the ratio of the porous layer to the transparent resin layer decreases, and the shielding property of the porous layer in the dry state while maintaining the texture as a woven fabric is improved. It is lowered and it becomes difficult to visually recognize a clear color change.
When the mass B / mass A exceeds 10, the ratio of the porous layer to the transparent resin layer increases, and the permeability of the transparent resin layer to prevent the ink forming the porous layer from penetrating into the printing fabric decreases, and the porous layer decreases. Is non-uniform, making it difficult to uniformly conceal the printed fabric, and because the porous layer is non-uniform in the liquid absorbing state, it becomes difficult to visually recognize a uniform color change.
Further, the mass C of the printed fabric is 30 g / m 2 or more, and by satisfying the following formula (2), the concealing property of the porous layer, the clear color change, and the flexible texture can be satisfied.
0.1 ≤ (mass A + mass B) / mass C ≤ 1.0 (2)
If the mass C is less than 30 g / m 2 , it becomes difficult to form a uniform transparent resin layer on the printed fabric, the porous layer also becomes non-uniform, and the porous layer becomes difficult to sufficiently cover the lower layer in a dry state.
When (mass A + mass B) / mass C is less than 0.1, the shielding property of the porous layer in the dry state is lowered, the color change between the dry state and the liquid absorbing state is reduced, and it is difficult to visually recognize the clear color change. Become.
If (mass A + mass B) / mass C exceeds 1.0, the texture of the fabric is likely to be impaired.
As a method for producing the water-discolorable fabric, a printing ink containing a transparent resin is printed on the fabric by using an inkjet ink with an inkjet recording device, dyed, washed with water if necessary, and heat-dried. To form a transparent resin layer by heating and drying to form a transparent resin layer, printing an ink containing a low refractive index pigment and a binder resin on the transparent resin layer, and heating and drying if necessary to form a low refractive index. It is manufactured by providing a porous layer in which a pigment is fixed together with a binder resin in a dispersed state.

前記水変色性布帛の具体的な実施形態としては、例えば、ぬいぐるみ、人形、人形用ドレス等の人形用衣装、鞄等の人形用付属品、水鉄砲の標的、動物を模した模型、描画玩具具、人間と人形の手形や足形等の形跡を現すボード等の玩具類、水筆シート等の教習具類、ドレス、水着等の衣類、靴類、鞄類、家具、造花等が挙げられる。
また、各種インジケーターとして適用することもでき、例えば、配管、パイプ、水槽、タンク等の液洩れ検知、身の回り品や家具の水濡れ検知、禁水性薬品の輸送や保管場所での水濡れ検知、結露、使い捨ておむつの尿の検知、土壌中の水分検知等が挙げられる。
Specific embodiments of the water-discolorable fabric include, for example, doll costumes such as stuffed animals, dolls, and doll dresses, doll accessories such as bags, water gun targets, animal-like models, and drawing toys. , Toys such as boards showing traces of human and doll handprints and footprints, training tools such as water brush sheets, clothing such as dresses and swimwear, shoes, bags, furniture, artificial flowers, etc.
It can also be applied as various indicators, such as liquid leakage detection for pipes, pipes, water tanks, tanks, etc., water wetting detection for personal belongings and furniture, water wetting detection for transporting and storing water-prohibited chemicals, and dew condensation. , Detection of urine in disposable diapers, detection of moisture in soil, etc.

前記水変色性布帛に水を付着させる手段としては、直接水中に浸漬したり、手や指を水で濡らして接触させる他、水付着具を適用することもできる。
前記水付着具としては、水鉄砲、噴霧機、先端部に筆穂や繊維ペン体等を有する筆記又は塗布具、容器内に水を収容し、且つ、容器内の水を導出する繊維体や刷毛を設けた筆記又は塗布具、スタンプ具等が挙げられる。
前記水付着具として、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具は、筆記像を簡便に形成でき、実用性を高めることができる。
なお、前記水付着具と、水変色性布帛とを組み合わせて水変色性布帛セットを構成することもでき、教習具セット、描画玩具セットとして用いることができる。
As a means for adhering water to the water-discolorable fabric, it is possible to directly immerse the cloth in water, wet the hands and fingers with water and bring them into contact with each other, or apply a water adhering tool.
Examples of the water adhering tool include a water gun, a sprayer, a writing or coating tool having a brush tip or a fiber pen body at the tip, a fiber body or a brush that stores water in a container and derives water in the container. Examples include writing or coating tools, stamping tools, etc.
A writing instrument or a coating instrument to which a plastic porous body or a fiber processed body having continuous pores is applied as a pen tip member as the water adhering tool can easily form a writing image and enhance practicality.
The water-discoloring cloth set can also be formed by combining the water-adhering tool and the water-discoloring cloth, and can be used as a training tool set and a drawing toy set.

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例中の部は質量部を示す。
実施例1(図1参照)
白色の綿ブロード生地(目付量100g/cmの織布)上に、着色剤として反応性染料を含むイエロー色、シアン色、マゼンタ色、ブラック色の各非変色性インクジェット水性インキを用いてインクジェット印刷機にてカラフルな花柄をプロセス印刷し、スチーム処理にて染着させた後、水洗、加熱乾燥して捺染布帛2(110g/cm)を得た。
前記捺染布帛上にアクリル樹脂エマルジョン[商品名:モビニール7320、ジャパンコーテイング(株)製、固形分40%、ガラス転移温度(Tg)−20℃]50部、増粘剤5部、消泡剤1部、ブロックイソシアネート系硬化剤2部、水42部からなる無色透明な水性スクリーン印刷用インキを用いて150メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷を行い、130℃で5分間乾燥硬化させて透明性樹脂層3(重量A:20g/m)を設けた。
ついで、前記透明性樹脂層上に湿式法珪酸〔商品名:ニップシールE−200、日本シリカ工業(株)製〕15部、ウレタンエマルジョン〔商品名:ハイドランHW−930、DIC(株)製、固形分50%〕30部、水40部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ用増粘剤3部、エチレングリコール1部、ブロックイソシアネート系架橋剤3部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、100メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、130℃で5分間乾燥硬化させて多孔質層4(重量B:40g/m)を形成して水変色性布帛1を得た。
Examples are shown below, but the present invention is not limited thereto.
In addition, the part in an Example shows a mass part.
Example 1 (see FIG. 1)
Inkjet on white cotton broad fabric (woven fabric with a grain size of 100 g / cm 2 ) using yellow, cyan, magenta, and black non-discolorable inkjet water-based inks containing reactive dyes as colorants. A colorful floral pattern was process-printed with a printing machine, dyed by steam treatment, washed with water, and dried by heating to obtain a printed fabric 2 (110 g / cm 2 ).
Acrylic resin emulsion on the printed fabric [trade name: Movinyl 7320, manufactured by Japan Coating Co., Ltd., solid content 40%, glass transition temperature (Tg) -20 ° C] 50 parts, thickener 5 parts, defoaming agent 1 Using a colorless and transparent water-based screen printing ink consisting of 2 parts of block isocyanate curing agent and 42 parts of water, solid printing is performed on the entire surface with a 150 mesh screen plate, and it is dried and cured at 130 ° C. for 5 minutes to be transparent. The sex resin layer 3 (weight A: 20 g / m 2 ) was provided.
Next, on the transparent resin layer, 15 parts of wet silicone (trade name: Nipseal E-200, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), urethane emulsion [trade name: Hydran HW-930, manufactured by DIC Co., Ltd., solid 50%] 30 parts, 40 parts of water, 0.5 parts of silicone defoamer, 3 parts of thickener for water-based ink, 1 part of ethylene glycol, 3 parts of blocked isocyanate-based cross-linking agent are uniformly mixed and stirred. The entire surface is solid-printed with a 100-mesh screen plate using the white screen printing ink, and dried and cured at 130 ° C. for 5 minutes to form a porous layer 4 (weight B: 40 g / m 2 ) and water. A discolorable cloth 1 was obtained.

前記水変色性布帛における透明性樹脂層と多孔質層の合計質量(A+B)は60g/mであり、多孔質層の質量/透明性樹脂層の質量は2.0であり、透明性樹脂層と多孔質層の合計質量/捺染布帛の質量は0.6であった。
前記水変色性布帛は柔軟な風合いを有しており、乾燥状態では白色を呈しており、捺染布帛に印刷された花柄は視認されないが、多孔質層上から水を付着させると、多孔質層に水が浸透して透明化し、更に、透明性樹脂層を介して捺染布帛に印刷された花柄が明瞭且つ鮮明に視認される。
水が付着した状態では前記様相を示していたが、乾燥するにつれて徐々に花柄は視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The total mass (A + B) of the transparent resin layer and the porous layer in the water-discolorable fabric is 60 g / m 2 , the mass of the porous layer / the mass of the transparent resin layer is 2.0, and the transparent resin. The total mass of the layer and the porous layer / the mass of the printed fabric was 0.6.
The water-discolorable fabric has a soft texture and is white in a dry state, and the floral pattern printed on the printed fabric is not visible, but when water is adhered from the porous layer, it becomes porous. Water permeates the layer to make it transparent, and the floral pattern printed on the printed fabric is clearly and clearly visible through the transparent resin layer.
It showed the above-mentioned appearance when water was attached, but the floral pattern gradually disappeared as it dried, and returned to the original white color when it was completely dried.
The aspect change could be repeated.

前記水変色性布帛を裁断、縫製して人形用衣装を得た。
前記人形用衣装は、水を付着させることにより、白色の状態から花柄が視認され、乾燥するにつれて徐々に花柄は視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The water-discolorable fabric was cut and sewn to obtain a doll costume.
By adhering water to the doll costume, the floral pattern was visually recognized from the white state, and as it dried, the floral pattern gradually disappeared, and when it was completely dried, it returned to the original white state again.
The aspect change could be repeated.

実施例2
白色のポリエステルタフタ生地(目付量70g/cmの織布、裏面全体に透明アクリル樹脂を10g/m塗工してなる)上に、着色剤として分散染料を含むイエロー色、シアン色、マゼンタ色、ブラック色の非変色性インクジェット水性インキを用いてインクジェット印刷機にて緻密な動物柄をプロセス印刷し、加熱処理にて染着させての捺染布帛(80g/cm)を得た。
前記捺染布帛上にウレタン樹脂エマルジョン(商品名:ハイドランAP70、DIC(株)製、固形分35%、ガラス転移温度(Tg):−4℃)50部、増粘剤5部、消泡剤1部、ブロックイソシアネート系硬化剤2部、水42部からなる無色透明な水性スクリーン印刷用インキを用いて180メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷を行い、130℃で5分間乾燥硬化させて透明性樹脂層(重量A:10g/m)を設けた。
ついで、前記透明性樹脂層上に湿式法珪酸〔商品名:ニップシールE−200、日本シリカ工業(株)製〕15部、ウレタンエマルジョン〔商品名:ハイドランHW−930、DIC(株)製、固形分50%〕30部、水40部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ用増粘剤3部、エチレングリコール1部、ブロックイソシアネート系架橋剤3部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、100メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、130℃で5分間乾燥硬化させて多孔質層4(重量B:40g/m)を形成し、水変色性布帛を得た。
Example 2
Yellow, cyan, magenta containing disperse dye as a colorant on white polyester tuffa fabric (woven fabric with a grain size of 70 g / cm 2 and transparent acrylic resin coated on the entire back surface with 10 g / m 2) A fine animal pattern was process-printed with an inkjet printing machine using a non-color-changing inkjet water-based ink of color and black color, and dyed by heat treatment to obtain a printed fabric (80 g / cm 2 ).
Urethane resin emulsion (trade name: Hydran AP70, manufactured by DIC Co., Ltd., solid content 35%, glass transition temperature (Tg): -4 ° C.) 50 parts, thickener 5 parts, defoaming agent 1 on the printed fabric. Solid printing is performed on the entire surface with a 180-mesh screen plate using a colorless and transparent water-based screen printing ink consisting of 2 parts, 2 parts of a blocked isocyanate-based curing agent, and 42 parts of water, and the surface is dried and cured at 130 ° C. for 5 minutes to be transparent. A sex resin layer (weight A: 10 g / m 2 ) was provided.
Next, on the transparent resin layer, 15 parts of wet silicone (trade name: Nipseal E-200, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), urethane emulsion [trade name: Hydran HW-930, manufactured by DIC Co., Ltd., solid 50%] 30 parts, 40 parts of water, 0.5 parts of silicone defoamer, 3 parts of thickener for water-based ink, 1 part of ethylene glycol, 3 parts of blocked isocyanate-based cross-linking agent are uniformly mixed and stirred. The entire surface is solid-printed with a 100-mesh screen plate using the white screen printing ink, and dried and cured at 130 ° C. for 5 minutes to form a porous layer 4 (weight B: 40 g / m 2 ), and water is formed. A discolorable cloth was obtained.

前記水変色性布帛における透明性樹脂層と多孔質層の合計質量(A+B)は50g/mであり、多孔質層の質量/透明性樹脂層の質量は4.0であり、透明性樹脂層と多孔質層の合計質量/捺染布帛の質量は0.625であった。
前記水変色性布帛は柔軟な風合いを有しており、乾燥状態では白色を呈しており、捺染布帛に印刷された動物柄は視認できないが、多孔質層上から水を付着させると、多孔質層に水が浸透して透明化し、透明性樹脂層を介して捺染布帛に印刷された動物柄が明瞭且つ鮮明に視認される。
水が付着した状態は前記様相を示していたが、乾燥するにつれて徐々に動物柄は視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The total mass (A + B) of the transparent resin layer and the porous layer in the water-discolorable fabric is 50 g / m 2 , the mass of the porous layer / the mass of the transparent resin layer is 4.0, and the transparent resin. The total mass of the layer and the porous layer / the mass of the printed fabric was 0.625.
The water-discolorable fabric has a soft texture and is white in a dry state, and the animal pattern printed on the printed fabric is not visible, but when water is adhered from the porous layer, it becomes porous. Water permeates the layer to make it transparent, and the animal pattern printed on the printed fabric is clearly and clearly visible through the transparent resin layer.
The state in which water was attached showed the above-mentioned aspect, but as it dried, the animal print gradually disappeared, and in the completely dry state, it returned to the original white color again.
The aspect change could be repeated.

前記水変色性布帛を裁断、縫製して傘の骨に取り付けて雨傘を得た。
前記雨傘は、水を付着することにより、白色の状態から動物柄が視認され、乾燥するにつれて徐々に動物柄は視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The water-discolorable fabric was cut and sewn and attached to the bone of an umbrella to obtain an umbrella.
By adhering water to the umbrella, the animal pattern was visually recognized from the white state, and as it dried, the animal pattern gradually disappeared, and when it was completely dried, the animal pattern returned to the original white state.
The aspect change could be repeated.

実施例3
白色の綿ブロード生地(目付量:200g/cmの織布)上に、着色剤として反応性染料を含むイエロー色、シアン色、マゼンタ色、ブラック色の各非変色性インクジェット水性インキを用いてインクジェット印刷機にて絵画調の花柄をプロセス印刷し、スチーム処理にて染着させた後、水洗、加熱乾燥して捺染布帛(210g/cm)を得た。
前記捺染布帛上にアクリル樹脂エマルジョン[商品名:モビニールDM772、ジャパンコーテイング(株)製、固形分45%、ガラス転移温度(Tg)6℃]50部、増粘剤5部、消泡剤1部、微粉末シリカ5部、ブロックイソシアネート系硬化剤3部、水36部からなる無色透明な水性スクリーン印刷用インキを用いて150メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷を行い、130℃で5分間乾燥硬化させて透明性樹脂層(重量A:25g/m)を設けた。
ついで、前記透明性樹脂層上に湿式法珪酸〔商品名:ニップシールE−200、日本シリカ工業(株)製〕15部、ウレタンエマルジョン〔商品名:ハイドランHW−930、DIC(株)製、固形分50%〕30部、水40部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ用増粘剤3部、エチレングリコール1部、ブロックイソシアネート系架橋剤3部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、100メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、130℃で5分間乾燥硬化させて多孔質層を形成し、水変色性布帛(重量B:45g/m)を得た。
Example 3
On a white cotton broad cloth (texture amount: 200 g / cm 2 woven cloth), yellow, cyan, magenta, and black non-discolorable inkjet water-based inks containing a reactive dye as a colorant are used. A painting-like floral pattern was process-printed with an inkjet printing machine, dyed by steam treatment, washed with water, and dried by heating to obtain a printed fabric (210 g / cm 2 ).
Acrylic resin emulsion [trade name: Mobile DM772, manufactured by Japan Coating Co., Ltd., solid content 45%, glass transition temperature (Tg) 6 ° C] 50 parts, thickener 5 parts, defoaming agent 1 part on the printed fabric , 5 parts of fine powder silica, 3 parts of blocked isocyanate-based curing agent, and 36 parts of water. It was dried and cured to provide a transparent resin layer (weight A: 25 g / m 2 ).
Next, on the transparent resin layer, 15 parts of wet silicone (trade name: Nipseal E-200, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), urethane emulsion [trade name: Hydran HW-930, manufactured by DIC Co., Ltd., solid 50%] 30 parts, 40 parts of water, 0.5 parts of silicone defoamer, 3 parts of thickener for water-based ink, 1 part of ethylene glycol, 3 parts of blocked isocyanate-based cross-linking agent are uniformly mixed and stirred. The entire surface is solid-printed with a 100-mesh screen plate using the white screen printing ink, and dried and cured at 130 ° C. for 5 minutes to form a porous layer, and a water-discolorable fabric (weight B: 45 g / m). 2 ) was obtained.

前記水変色性布帛における透明性樹脂層と多孔質層の合計質量(A+B)は70g/mであり、多孔質層の質量/透明性樹脂層の質量は1.8であり、透明性樹脂層と多孔質層の合計質量/捺染布帛の質量は0.35であった。
前記水変色性布帛は柔軟な風合いを有しており、乾燥状態では白色を呈しており、捺染布帛に印刷された花柄は視認できないが、多孔質層上から水を付着させると、多孔質層に水が浸透して透明化し、透明性樹脂層を介して捺染布帛に印刷された花柄が明瞭且つ鮮明に視認される。
水が付着した状態は前記様相を示していたが、乾燥するにつれて徐々に花柄は視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The total mass (A + B) of the transparent resin layer and the porous layer in the water-discolorable fabric is 70 g / m 2 , the mass of the porous layer / the mass of the transparent resin layer is 1.8, and the transparent resin. The total mass of the layer and the porous layer / the mass of the printed fabric was 0.35.
The water-discolorable fabric has a soft texture and is white in a dry state, and the floral pattern printed on the printed fabric is not visible, but when water is adhered from the porous layer, it becomes porous. Water permeates the layer to make it transparent, and the floral pattern printed on the printed fabric is clearly and clearly visible through the transparent resin layer.
The state in which water was attached showed the above-mentioned appearance, but as it dried, the floral pattern gradually disappeared, and in a completely dry state, it returned to the original white color.
The aspect change could be repeated.

前記水変色性布帛を裁断して枠体に貼着してキャンバス風の描画玩具を得た。
水付着具として先端部に繊維ペン体等を有し、軸筒内に水を収容可能に構成したペンと前記描画玩具を組み合わせて描画玩具セット(水変色性布帛セット)を得た。
前記描画玩具セットは、水を収容したペンで描画玩具に描画することにより、白色の状態から花柄が視認され、乾燥するにつれて徐々に花柄は視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The water-discolorable cloth was cut and attached to a frame to obtain a canvas-like drawing toy.
A drawing toy set (water-discoloring cloth set) was obtained by combining the drawing toy with a pen having a fiber pen body or the like at the tip as a water adhering tool and capable of accommodating water in the barrel.
In the drawing toy set, the floral pattern is visually recognized from the white state by drawing on the drawing toy with a pen containing water, and the floral pattern gradually disappears as it dries. It returned to white.
The aspect change could be repeated.

実施例4
白色のポリエステルポンジー生地(目付量:100g/cmの織布)上に、着色剤として分散染料を含むイエロー色、シアン色、マゼンタ色、ブラック色の各非変色性インクジェット水性インキを用いてインクジェット印刷機にて写真調のフルーツ柄をプロセス印刷し、加熱処理にて染着させ、捺染布帛(110g/cm)を得た。
前記捺染布帛上にアクリル樹脂エマルジョン[商品名:モビニール952B、ジャパンコーテイング(株)製、固形分46%、ガラス転移温度(Tg)−38℃]50部、増粘剤5部、消泡剤1部、水44部からなる無色透明な水性スクリーン印刷用インキを用いて180メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷を行い、150℃で5分間乾燥硬化させて透明性樹脂層(重量A:15g/m)を設けた。
ついで、前記透明性樹脂層上に湿式法珪酸〔商品名:ニップシールE−200、日本シリカ工業(株)製〕15部、ウレタンエマルジョン〔商品名:ハイドランHW−930、DIC(株)製、固形分50%〕30部、水40部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ用増粘剤3部、エチレングリコール1部、ブロックイソシアネート系架橋剤3部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、80メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、130℃で5分間乾燥硬化させて多孔質層(重量B:45g/m)を形成し、水変色性布帛を得た。
Example 4
Inkjet on a white polyester pongee fabric (texture amount: 100 g / cm 2 woven fabric) using yellow, cyan, magenta, and black non-discolorable inkjet water-based inks containing a disperse dye as a colorant. A photo-like fruit pattern was process-printed with a printing machine and dyed by heat treatment to obtain a printed fabric (110 g / cm 2 ).
Acrylic resin emulsion [trade name: Movinyl 952B, manufactured by Japan Coating Co., Ltd., solid content 46%, glass transition temperature (Tg) -38 ° C] 50 parts, thickener 5 parts, defoaming agent 1 on the printed fabric Solid printing is performed on the entire surface with a 180-mesh screen plate using a colorless and transparent water-based screen printing ink consisting of 44 parts and 44 parts of water, and the transparent resin layer (weight A: 15 g) is dried and cured at 150 ° C. for 5 minutes. / M 2 ) was provided.
Next, on the transparent resin layer, 15 parts of wet silicone (trade name: Nipseal E-200, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), urethane emulsion [trade name: Hydran HW-930, manufactured by DIC Co., Ltd., solid 50%] 30 parts, 40 parts of water, 0.5 parts of silicone defoamer, 3 parts of thickener for water-based ink, 1 part of ethylene glycol, 3 parts of blocked isocyanate-based cross-linking agent are uniformly mixed and stirred. The entire surface is solid-printed with an 80-mesh screen plate using the white screen printing ink, and dried and cured at 130 ° C. for 5 minutes to form a porous layer (weight B: 45 g / m 2 ), resulting in water discoloration. A sex cloth was obtained.

前記水変色性布帛における透明性樹脂層と多孔質層の合計質量(A+B)は60g/mであり、多孔質層の質量/透明性樹脂層の質量は3.0であり、透明性樹脂層と多孔質層の合計質量/捺染布帛の質量は0.75であった。
前記水変色性布帛は柔軟な風合いを有しており、乾燥状態では白色を呈しており、捺染布帛に印刷されたフルーツ柄は視認できないが、多孔質層上から水を付着させると、多孔質層に水が浸透して透明化し、透明性樹脂層を介して捺染布帛に印刷されたフルーツ柄が明瞭且つ鮮明に視認される。
水が付着した状態は前記様相を示していたが、乾燥するにつれて徐々にフルーツ柄は視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The total mass (A + B) of the transparent resin layer and the porous layer in the water-discolorable fabric is 60 g / m 2 , the mass of the porous layer / the mass of the transparent resin layer is 3.0, and the transparent resin. The total mass of the layer and the porous layer / the mass of the printed fabric was 0.75.
The water-discolorable fabric has a soft texture and is white in a dry state, and the fruit pattern printed on the printed fabric is not visible, but when water is adhered from the porous layer, it becomes porous. Water permeates the layer to make it transparent, and the fruit pattern printed on the printed fabric is clearly and clearly visible through the transparent resin layer.
The state in which water was attached showed the above-mentioned aspect, but the fruit pattern gradually disappeared as it dried, and returned to the original white color in the completely dried state.
The aspect change could be repeated.

前記水変色性布帛を裁断、縫製して描画玩具を得た。
水付着具として先端部に繊維ペン体等を有し、軸筒内に水を収容可能に構成したペンと前記描画玩具を組み合わせて描画玩具セット(水変色性布帛セット)を得た。
前記描画玩具セットは、水を収容したペンで描画玩具に描画することにより、白色の状態からフルーツ柄が視認され、乾燥するにつれて徐々にフルーツ柄は視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The water-discolorable fabric was cut and sewn to obtain a drawing toy.
A drawing toy set (water-discoloring cloth set) was obtained by combining the drawing toy with a pen having a fiber pen body or the like at the tip as a water adhering tool and capable of accommodating water in the barrel.
In the drawing toy set, the fruit pattern is visually recognized from the white state by drawing on the drawing toy with a pen containing water, and the fruit pattern gradually disappears as it dries, and when it is completely dried, the original pattern is restored. It returned to white.
The aspect change could be repeated.

実施例5
白色のレーヨンツイル生地(目付量:150g/cmの織布)上に、着色剤として反応性染料を含むイエロー色、シアン色、マゼンタ色、ブラック色の各非変色性インクジェット水性インキを用いてインクジェット印刷機にてアニメーションのキャラクターをプロセス印刷し、スチーム処理にて染着させた後、水洗、加熱乾燥して捺染布帛(160g/cm)を得た。
前記捺染布帛上に酢酸ビニルアクリル共重合樹脂[商品名:モビニール760H、ジャパンコーテイング(株)製、固形分50%、ガラス転移温度(Tg)−17℃]50部、消泡剤1部、レベリング剤1部、粘度調整剤1部、水47部からなる水性コーティング用インキを用い、ドクターコーターにて全面にベタ印刷を行い、150℃で5分間乾燥硬化させて透明性樹脂層(重量A:40g/m)を設けた。
ついで、前記透明性樹脂層上に湿式法珪酸〔商品名:ニップシールE−200、日本シリカ工業(株)製〕15部、ウレタンエマルジョン〔商品名:ハイドランHW−930、DIC(株)製、固形分50%〕30部、水40部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ用増粘剤3部、エチレングリコール1部、ブロックイソシアネート系架橋剤3部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、80メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、130℃で5分間乾燥硬化させて多孔質層(重量B:40g/m)を形成し、水変色性布帛を得た。
Example 5
On a white rayon twill fabric (texture amount: 150 g / cm 2 woven fabric), yellow, cyan, magenta, and black non-discolorable inkjet water-based inks containing a reactive dye as a colorant are used. The animated character was process-printed with an inkjet printing machine, dyed by steam treatment, washed with water, and dried by heating to obtain a printed fabric (160 g / cm 2 ).
Vinyl acetate acrylic copolymer resin [trade name: Movinyl 760H, manufactured by Japan Coating Co., Ltd., solid content 50%, glass transition temperature (Tg) -17 ° C] 50 parts, defoaming agent 1 part, leveling on the printed fabric Using a water-based coating ink consisting of 1 part of agent, 1 part of viscosity modifier, and 47 parts of water, solid printing is performed on the entire surface with a doctor coater, and the transparent resin layer (weight A:) is dried and cured at 150 ° C. for 5 minutes. 40 g / m 2 ) was provided.
Next, on the transparent resin layer, 15 parts of wet silicone (trade name: Nipseal E-200, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), urethane emulsion [trade name: Hydran HW-930, manufactured by DIC Co., Ltd., solid 50%] 30 parts, 40 parts of water, 0.5 parts of silicone defoamer, 3 parts of thickener for water-based ink, 1 part of ethylene glycol, 3 parts of blocked isocyanate-based cross-linking agent are uniformly mixed and stirred. The entire surface is solid-printed with an 80-mesh screen plate using the white screen printing ink, and dried and cured at 130 ° C. for 5 minutes to form a porous layer (weight B: 40 g / m 2 ), resulting in water discoloration. A sex cloth was obtained.

前記水変色性布帛における透明性樹脂層と多孔質層の合計質量(A+B)は80g/mであり、多孔質層の質量/透明性樹脂層の質量は1.0であり、透明性樹脂層と多孔質層の合計質量/捺染布帛の質量は0.53であった。
前記水変色性布帛は柔軟な風合いを有しており、乾燥状態では白色を呈しており、捺染布帛に印刷されたキャラクターは視認できないが、多孔質層上から水を付着させると、多孔質層に水が浸透して透明化し、透明性樹脂層を介して捺染布帛に印刷されたキャラクター柄が明瞭且つ鮮明に視認される。
水が付着した状態は前記様相を示していたが、乾燥するにつれて徐々にキャラクター柄は視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The total mass (A + B) of the transparent resin layer and the porous layer in the water-discolorable fabric is 80 g / m 2 , the mass of the porous layer / the mass of the transparent resin layer is 1.0, and the transparent resin. The total mass of the layer and the porous layer / the mass of the printed fabric was 0.53.
The water-discolorable fabric has a soft texture and is white in a dry state, and the character printed on the printed fabric is not visible, but when water is adhered from the porous layer, the porous layer is formed. Water permeates into the fabric to make it transparent, and the character pattern printed on the printed fabric is clearly and clearly visible through the transparent resin layer.
The state in which water adhered showed the above-mentioned appearance, but as it dried, the character pattern gradually disappeared, and in a completely dry state, it returned to the original white color.
The aspect change could be repeated.

前記水変色性布帛を裁断、縫製して水着を得た。
前記水着は、水を付着させることにより、白色の状態からキャラクターが視認され、乾燥するにつれて徐々にキャラクターは視認されなくなり、完全に乾燥した状態では再び元の白色に戻った。
前記様相変化は繰り返し行うことができた。
The water-discolorable fabric was cut and sewn to obtain a swimsuit.
By adhering water to the swimsuit, the character was visually recognized from the white state, and as it dried, the character gradually disappeared, and when it was completely dried, the character returned to the original white state.
The aspect change could be repeated.

比較例1
白色の綿ブロード生地(目付量:100g/cmの織布)上に、着色剤として反応性染料を含むイエロー色、シアン色、マゼンタ色、ブラック色の各非変色性インクジェット水性インキを用いてインクジェット印刷機にてカラフルな花柄をプロセス印刷し、スチーム処理にて染着させた後、水洗、加熱乾燥して捺染布帛を得た。
前記捺染布帛上に湿式法珪酸〔商品名:ニップシールE−200、日本シリカ工業(株)製〕15部、ウレタンエマルジョン〔商品名:ハイドランHW−930、DIC(株)製、固形分50%〕30部、水40部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ用増粘剤3部、エチレングリコール1部、ブロックイソシアネート系架橋剤3部を均一に混合、攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、100メッシュのスクリーン版にて全面にベタ印刷し、130℃で5分間乾燥硬化させて多孔質層(40g/m)を形成し、水変色性布帛を得た。
Comparative Example 1
On a white cotton broad cloth (texture amount: 100 g / cm 2 woven cloth), yellow, cyan, magenta, and black non-discolorable inkjet water-based inks containing a reactive dye as a colorant are used. A colorful floral pattern was process-printed with an inkjet printing machine, dyed by steam treatment, washed with water, and dried by heating to obtain a printed fabric.
Wet method silicic acid [trade name: Nipseal E-200, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.], urethane emulsion [trade name: Hydran HW-930, manufactured by DIC Co., Ltd., solid content 50%] on the printed fabric. White screen printing made by uniformly mixing and stirring 30 parts, 40 parts of water, 0.5 part of silicone-based defoamer, 3 parts of thickener for water-based ink, 1 part of ethylene glycol, and 3 parts of blocked isocyanate-based cross-linking agent. A 100-mesh screen plate was used for solid printing on the entire surface, and the mixture was dried and cured at 130 ° C. for 5 minutes to form a porous layer (40 g / m 2 ) to obtain a water-discolorable cloth.

前記水変色性布帛は乾燥状態では白色を呈しているものの、捺染布帛に印刷された花柄は多孔質層を介して視認することができる。
多孔質層上から水を付着させると、多孔質層に水が浸透して透明化し、捺染布帛に印刷された花柄が視認されるが、乾燥状態でも花柄が視覚されるため、乾燥状態と吸液状態における変化性に乏しかった。
Although the water-discolorable fabric is white in a dry state, the floral pattern printed on the printed fabric can be visually recognized through the porous layer.
When water is attached from above the porous layer, the water permeates into the porous layer and becomes transparent, and the floral pattern printed on the textile is visible, but the floral pattern is visible even in the dry state, so it is in a dry state. There was little change in the liquid absorption state.

1 水変色性布帛
2 捺染布帛
3 透明性樹脂層
4 多孔質層
1 Water-discoloring fabric 2 Printing fabric 3 Transparent resin layer 4 Porous layer

Claims (10)

捺染布帛上に、透明性樹脂層を介して低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設けてなる水変色性布帛。 A water-discolorable fabric in which a porous layer in which a low-refractive index pigment is fixed together with a binder resin in a dispersed state is provided on the printed fabric via a transparent resin layer. 前記透明性樹脂層の質量Aが5〜90g/mの範囲にある請求項1記載の水変色性布帛。 The water-discolorable fabric according to claim 1, wherein the mass A of the transparent resin layer is in the range of 5 to 90 g / m 2. 前記透明性樹脂層の質量Aと、前記多孔質層の質量Bの合計質量が10〜100g/mの範囲にあり、下記式(1)を満たす請求項1又は2記載の水変色性布帛。
0.1≦質量B/質量A≦10.0 (1)
The water-discolorable fabric according to claim 1 or 2, wherein the total mass A of the transparent resin layer and the mass B of the porous layer are in the range of 10 to 100 g / m 2, and satisfy the following formula (1). ..
0.1 ≤ mass B / mass A ≤ 10.0 (1)
前記捺染布帛の質量Cが30g/m以上であり、下記式(2)を満たす請求項1乃至3のいずれか一項に記載の水変色性布帛。
0.1≦(質量A+質量B)/質量C≦1.0 (2)
The water-discolorable fabric according to any one of claims 1 to 3, wherein the printed fabric has a mass C of 30 g / m 2 or more and satisfies the following formula (2).
0.1 ≤ (mass A + mass B) / mass C ≤ 1.0 (2)
前記透明性樹脂層が熱溶融性樹脂又は二液硬化型樹脂により形成されてなる1乃至4のいずれか一項に記載の水変色性布帛。 The water-discolorable fabric according to any one of 1 to 4, wherein the transparent resin layer is formed of a heat-meltable resin or a two-component curable resin. 前記捺染布帛が織布である請求項1乃至5のいずれか一項に記載の水変色性布帛。 The water-discolorable fabric according to any one of claims 1 to 5, wherein the textile is a woven fabric. 前記捺染布帛がイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの少なくとも四色からなる像を捺染した布帛である請求項1乃至6のいずれか一項に記載の水変色性布帛。 The water-discolorable cloth according to any one of claims 1 to 6, wherein the printed cloth is a cloth printed with an image consisting of at least four colors of yellow, magenta, cyan, and black. 請求項1乃至7の何れか1項に記載の水変色性布帛と、水付着具をセットにした水変色性布帛セット。 A water-discolorable fabric set in which the water-discolorable fabric according to any one of claims 1 to 7 and a water adhering tool are set. 前記水付着具は、連続気孔を有するプラスチック多孔体又は繊維加工体をペン先部材として適用した筆記具又は塗布具形態である請求項8記載の水変色性布帛セット。 The water-discoloring cloth set according to claim 8, wherein the water adhering tool is a writing instrument or a coating tool in which a plastic porous body or a fiber processed body having continuous pores is applied as a pen tip member. 布帛にインクジェットインキを用いて印刷して染着した捺染布帛上に、透明性樹脂を含む印刷インキを用いて印刷して透明性樹脂層を形成し、前記透明性樹脂層上に低屈折率顔料とバインダー樹脂を含むインキを印刷して低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設ける水変色性布帛の製造方法。 A transparent resin layer is formed by printing with a printing ink containing a transparent resin on a textile printed and dyed by printing with an inkjet ink on the cloth, and a low refractive index pigment is formed on the transparent resin layer. A method for producing a water-discolorable fabric, in which an ink containing a binder resin is printed and a porous layer in which a low refractive index pigment is fixed together with a binder resin in a dispersed state is provided.
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