JP2021134274A - 水分散型粘着剤組成物および粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】ＰＥＴセパレータなどのプラスチック基材上で薄い粘着剤層を形成するのに適した水分散型粘着剤組成物、および、当該組成物から形成された粘着剤層を備える粘着シートを提供する。【解決手段】本発明の水分散型粘着剤組成物は、水分散型ポリマーおよび水を含有し、粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下であり、表面張力が３０ｍＮ/ｍ以上４３ｍＮ/ｍ以下である。本発明の粘着シートＸ１は、このような水分散型粘着剤組成物から形成された厚さ２０μｍ以下の粘着剤層１０を備える。【選択図】図１

Description

本発明は、水分散型粘着剤組成物および粘着シートに関する。

近年、様々な技術分野において、片面粘着シートおよび両面粘着シートが使用されている。片面粘着シートは、例えば、粘着剤ポリマーなどの各種成分を有機溶剤に分散または溶解させて得られた粘着剤組成物をＰＥＴセパレータ上に塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥して粘着剤層を形成し、その粘着剤層を粘着シート用基材に転写することによって、作製される。両面粘着シートは、例えば、粘着剤組成物をＰＥＴセパレータ上に塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥して粘着剤層を形成し、その粘着剤層上に別のＰＥＴセパレータを重ねることによって、作製される。

また、薄型化および小型化の進む画像表示装置などの電子機器において接合用構成部材として使用される粘着シートには、それが有する粘着剤層が薄いことが求められている。

以上のような粘着シートに関する技術については、例えば、下記の特許文献１に記載されている。

特開２０１８−１０４４８５号公報

環境対策の観点から、粘着シートの粘着剤層を形成するための材料を、有機溶剤を含有する従来の粘着剤組成物から、有機溶剤を含有しない水分散型粘着剤組成物（エマルション）に、切り替えることが望まれている。

しかしながら、ＰＥＴセパレータなどのプラスチック基材に対して水は濡れにくいので、同基材に対する水分散型粘着剤組成物も濡れにくい。すなわち、水分散型粘着剤組成物は、プラスチック基材表面において、はじかれやすい。そのため、粘着シートの製造過程において、プラスチック基材上に水分散型粘着剤組成物の塗膜を適切に形成できないことがある。また、プラスチック基材上に塗膜自体を形成可能であっても、その塗膜が乾燥時に基材面方向において有意に収縮してしまうことがある。これら不具合は、プラスチック基材上に水分散型粘着剤組成物を薄く塗工するほど、生じやすい。

本発明は、ＰＥＴセパレータなどのプラスチック基材上で薄い粘着剤層を形成するのに適した水分散型粘着剤組成物、および、当該組成物から形成された粘着剤層を備える粘着シートを、提供する。

本発明［１］は、水分散型ポリマーおよび水を含有し、粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下であり、表面張力が３０ｍＮ/ｍ以上４３ｍＮ/ｍ以下である、水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［２］は、前記水分散型ポリマーが、７０質量％以上９９.５質量％以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと０.１質量％以上１０質量％以下のカルボキシ基含有モノマーとを含むモノマー成分の重合体である、上記［１］に記載の水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［３］は、前記カルボキシ基含有モノマーが、アクリル酸および／またはメタクリル酸である、上記［２］に記載の水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［４］は、前記水分散型ポリマーが、反応性乳化剤に由来するモノマーユニットを含む、上記［１］から［３］のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［５］は、増粘剤および／またはレベリング剤を更に含有する、上記［１］から［４］のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［６］は、前記増粘剤がポリアクリル酸を含む、上記［５］に記載の水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［７］は、前記増粘剤の含有量が、前記水分散型ポリマー１００質量部に対して０.５質量部以上７質量部以下である、上記［５］または［６］に記載の水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［８］は、前記レベリング剤が、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アセチレングリコールエチレンオキシド系界面活性剤、および変性シリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む、上記［５］から［７］のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［９］は、前記レベリング剤の含有量が、前記水分散型ポリマー１００質量部に対して０.５質量部以上８質量部以下である、上記［５］から［８］のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［１０］は、前記増粘剤および前記レベリング剤の合計含有量が、前記水分散型ポリマー１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下である、上記［５］から［９］のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物を含む。

本発明［１１］は、上記［１］から［１０］のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物から形成された厚さ２０μｍ以下の粘着剤層を備える、粘着シートを含む。

本発明の水分散型粘着剤組成物は、ＰＥＴセパレータなどのプラスチック基材の表面において、はじかれにくい。そのため、本水分散型粘着剤組成物によると、プラスチック基材上への塗布によって塗膜を形成しやすく、また、プラスチック基材上での塗膜乾燥過程で塗膜が基材面方向に収縮しにくい。したがって、本水分散型粘着剤組成物は、プラスチック基材上で薄い粘着剤層を形成するのに適する。また、このような水分散型粘着剤組成物は、薄い粘着剤層が適切に形成された粘着シートを作製するのに適する。

本発明の粘着シートの一実施形態における断面模式図である。 本発明の粘着シートの他の実施形態における断面模式図である。

本発明の一実施形態である水分散型粘着剤組成物は、水分散型ポリマーおよび水を含有し、粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下であり、表面張力が３０ｍＮ/ｍ以上４３ｍＮ/ｍ以下である。粘度は、好ましくは、１６００ｍＰａ・ｓ以上５８００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度の値は、後記実施例の水分散型粘着剤組成物における粘度に関して後述する方法によって測定される値とする。また、表面張力は、好ましくは、３２ｍＮ/ｍ以上４２ｍＮ/ｍ以下である。表面張力の値は、後記実施例の水分散型粘着剤組成物における表面張力に関して後述する方法に基づき求められる値とする。

水分散型ポリマーとしては、例えば、水分散型のアクリルポリマー、水分散型のウレタン系ポリマー、水分散型のポリアニリン系ポリマー、および、水分散型のポリエステル系ポリマーが挙げられ、好ましくは、水分散型のアクリルポリマーが用いられる。当該アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットを質量比で最も多く含む重合体であり、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分を重合することによって得られる重合体である。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸をいうものとする。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖状または分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。そのような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリドデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、および（メタ）アクリル酸エイコシルが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが用いられ、より好ましくは、アクリル酸メチルと炭素数２〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルとが用いられ、更に好ましくは、アクリル酸メチルとアクリル酸２−エチルヘキシルとが用いられる。

モノマー成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、水分散型粘着剤組成物から形成される粘着剤層において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。また、モノマー成分における（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、好ましくは９９.５質量％以下、より好ましくは９９質量％以下である。

モノマー成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な１種または２種以上の官能基含有ビニルモノマーを含んでいてもよい。官能基含有ビニルモノマーは、アクリルポリマーの凝集力の確保、アクリルポリマーへの架橋点の導入など、アクリルポリマーの改質に役立つ。モノマー成分における官能基含有ビニルモノマーの割合は、官能基含有ビニルモノマーを用いることによる効果を確保する観点から、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは０.５質量％以上、さらに好ましくは１.５質量％以上である。モノマー成分における官能基含有ビニルモノマーの割合は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。

官能基含有ビニルモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有ビニルモノマー（カルボキシ基含有モノマー）、酸無水物ビニルモノマー、水酸基含有ビニルモノマー、スルホ基含有ビニルモノマー、リン酸基含有ビニルモノマー、シアノ基含有ビニルモノマー、およびグリシジル基含有ビニルモノマーが挙げられる。官能基含有ビニルモノマーは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。

カルボキシ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、およびクロトン酸が挙げられる。モノマー成分は、好ましくは、カルボキシ基含有ビニルモノマーを含み、より好ましくは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を含む。

酸無水物ビニルモノマーとしては、例えば、無水マレイン酸および無水イタコン酸が挙げられる。

水酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、および(４−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

スルホ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸が挙げられる。

リン酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが挙げられる。

シアノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが挙げられる。

グリシジル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルおよび（メタ）アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテルが挙げられる。

水分散型アクリルポリマーは、例えば、上述のモノマー成分を乳化重合させることによって形成することができる。乳化重合においては、例えば、まず、アクリルポリマーを形成するために必要なモノマー成分と、乳化剤と、水とを含む混合物を撹拌してモノマーエマルションを調製する。次に、モノマーエマルションに重合開始剤を添加して重合反応を開始する。この重合反応には、アクリルポリマーの分子量を調整するために連鎖移動剤を用いてもよい。重合方式としては、滴下重合であってもよいし、一括重合であってもよい。重合時間は、例えば０．５〜１０時間である。重合温度は、例えば５０〜８０℃である。

乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどの、アニオン系乳化剤が挙げられる。乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック重合体などの、ノニオン系乳化剤も挙げられる。乳化剤としては、これらアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤に、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入されたラジカル重合性乳化剤（反応性乳化剤）も挙げられる。反応性乳化剤が用いられる場合、乳化重合によって得られる水分散型ポリマーであるアクリルポリマーは、反応性乳化剤に由来するモノマーユニットを含む。このような構成は、本水分散型粘着剤組成物から形成された粘着剤層が被着体に貼着された場合において、同粘着剤層内を移動して被着体表面に至る低分子量成分によって被着体が汚染されるのを、抑制するのに適する。乳化剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。乳化剤の配合量は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば０．２〜１０質量部である。

重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤および過酸化物系重合開始剤が挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、および、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）が挙げられる。過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、および過酸化水素が挙げられる。重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。重合開始剤の配合量は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば０．０１〜２質量部である。

連鎖移動剤としては、例えば、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、ｔ−ドデカンチオール、チオグリコール酸、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、および、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールが挙げられる。連鎖移動剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。連鎖移動剤の配合量は、モノマー成分１００質量部に対して、例えば０．００１〜０．５質量部である。

例えばこのようにして形成されるアクリルポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば１０００００以上、好ましくは３０００００以上であり、また、例えば５００００００以下、好ましくは３００００００以下である。アクリルポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。

水分散型粘着剤組成物は、水分散型ポリマーに加えて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、増粘剤、レベリング剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、架橋剤、充填剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。水分散型粘着剤組成物において上述の粘度および表面張力を確保する観点からは、水分散型粘着剤組成物は、増粘剤、レベリング剤、粘着付与剤、およびシランカップリング剤からなる群より選択される少なくとも一種を含有し、より好ましくは、増粘剤および／またはレベリング剤を含有する。

増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸などのポリアクリル酸系増粘剤、ウレタン系増粘剤、およびポリビニルアルコール系増粘剤が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸が用いられる。増粘剤の市販品としては、例えば、富士フィルム和光純薬工業株式会社製のポリアクリル酸（Ｍｗ：２５万）、および、東亜合成株式会社製の「アロンＢ−５００」が挙げられる。

水分散型粘着剤組成物において、上述の粘度および表面張力を確保する観点からは、増粘剤の含有量は、水分散型ポリマー１００質量部に対し、好ましくは０.５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは１.５質量部以上であり、また、好ましくは７質量部以下、より好ましくは６質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。

レベリング剤としては、例えば、「サーフィノール４２０」（アセチレングリコールエチレンオキシド系界面活性剤，日信化学工業株式会社製）、および「ペレックスＯＴ−Ｐ」（ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム，花王株式会社製）が挙げられる。また、レベリング剤としては、「ノプコウエット５０」（スルホン酸系アニオン性界面活性剤）、「ＳＮウエット１２６」（変性シリコーン／特殊ポリエーテル系の界面活性剤）、「ＳＮウエットＦＳＴ２」（ポリオキシアルキレンアミンの非イオン系湿潤剤）、「ＳＮウエットＳ」（ポリオキシアルキレンアミンエーテルの非イオン系湿潤剤）、および「ＳＮウエット１２５」（変性シリコーン系界面活性剤）も挙げられる（いずれもサンノプコ株式会社製）。水分散型粘着剤組成物において上述の粘度および表面張力を確保する観点からは、レベリング剤は、好ましくは、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アセチレングリコールエチレンオキシド系界面活性剤、および変性シリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む。

水分散型粘着剤組成物において、上述の粘度および表面張力を確保する観点からは、レベリング剤の含有量は、水分散型ポリマー１００質量部に対し、好ましくは０.５質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは２.５質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６質量部以下、更に好ましくは４質量部以下である。

水分散型粘着剤組成物において、上述の粘度および表面張力を両立する観点からは、増粘剤およびレベリング剤の合計含有量は、水分散型ポリマー１００質量部に対し、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。

粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ケトン系樹脂などの各種粘着付与剤樹脂が挙げられる。粘着付与剤の配合量は、水分散型ポリマー１００質量部に対し、例えば５質量部以上であり、また、例えば４０質量部以下である。

シランカップリング剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、および３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤の配合量は、水分散型ポリマー１００質量部に対し、例えば０．００５質量部以上であり、また、例えば１質量部以下である。

水分散型粘着剤組成物は、例えば、水分散型ポリマーの乳化重合液に各種成分を添加することによって調製することができる。また、水分散型粘着剤組成物は、その水含有量が増減されて固形分濃度が調整されうる。

水分散型粘着剤組成物の固形分濃度は、好ましくは３０質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。このような構成によると、水分散型粘着剤組成物において上述の粘度および表面張力を確保しやすい。

水分散型粘着剤組成物は、上述のように、粘度が、１５００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１６００ｍＰａ・ｓ以上５８００ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、表面張力が、３０ｍＮ/ｍ以上４３ｍＮ/ｍ以下、好ましくは３２ｍＮ/ｍ以上４２ｍＮ/ｍ以下である。このような構成を具備する水分散型粘着剤組成物は、ＰＥＴセパレータなどのプラスチック基材の表面において、はじかれにくい。そのため、本水分散型粘着剤組成物によると、プラスチック基材上への塗布によって塗膜を形成しやすく、また、プラスチック基材上での塗膜乾燥過程で塗膜が基材面方向に収縮しにくい。したがって、本水分散型粘着剤組成物は、プラスチック基材上で薄い粘着剤層を形成するのに適する。また、このような水分散型粘着剤組成物は、薄い粘着剤層が適切に形成された粘着シートを作製するのに適する。加えて、粘度が６０００ｍＰａ・ｓを超える水分散型粘着剤組成物がＰＥＴセパレータなどのプラスチック基材の表面に塗布されて塗膜が形成される場合、その塗膜の露出面に筋状の表面凹凸が形成されて形成粘着剤層に外観不良を生じることがあるものの、上述の実施形態に係る水分散型粘着剤組成物よると、そのような問題を回避しやすい。

図１は、本発明の一実施形態である粘着シートＸ１の断面模式図である。粘着シートＸ１は、粘着剤層１０と、その厚さ方向一方面に配置されたセパレータＳ（第１のセパレータ）と、粘着剤層１０の厚さ方向他方面に配置された別のセパレータＳ（第２のセパレータ）とを備える両面粘着シートである。

粘着剤層１０は、上述の水分散型粘着剤組成物から形成された粘着剤層である。粘着剤層１０の厚さは、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。粘着剤層１０の厚さは、例えば５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上である。

セパレータＳは、粘着シートＸ１としての粘着剤層１０を被覆して保護するための要素であり、粘着シートＸ１を使用する際に粘着シートＸ１から剥がされる。セパレータＳは、本実施形態ではプラスチックフィルムであり、そのようなセパレータＳの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。二つのセパレータＳの材料は、同じであってもよいし、異なってもよい。各セパレータＳは、フッ素系剥離剤や長鎖アルキルアクリレート系剥離剤などの剥離剤によって表面処理されていてもよい。

セパレータＳの厚さは、例えば５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下である。二つのセパレータＳの厚さは、同じであってもよいし、異なってもよい。

粘着シートＸ１は、例えば次のようにして製造することができる。まず、一方のセパレータＳ上に、上述の水分散型粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成する（塗膜形成工程）。次に、セパレータ上において塗膜を乾燥させて粘着剤層１０を形成する（乾燥工程）。次に、形成された粘着剤層１０の露出面上に他方のセパレータＳを重ね合わせる。

塗膜形成工程では、プラスチックフィルム（プラスチック基材）であるセパレータＳの表面において、水分散型粘着剤組成物が はじかれにくいため、水分散型粘着剤組成物の塗膜を形成しやすい。また、乾燥工程では、セパレータＳ上の塗膜が基材面方向に収縮しにくく、適切に粘着剤層１０を形成しやすい。したがって、粘着シートＸ１は、薄い粘着剤層１０を備える両面粘着シートとして形成するのに適する。

図２は、本発明の一実施形態である粘着シートＸ２の断面模式図である。粘着シートＸ２は、粘着剤層１０と、その厚さ方向一方面に配置された基材１１とを備える片面粘着シートである。粘着シートＸ２は、セパレータＳの代わりに基材１１を備える点において粘着シートＸ１と異なる。

基材１１は、粘着シートＸ２において支持体として機能する部位である。基材１１の材料としては、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、アクリル、ポリスチレン、アセテート、ポリエーテルスルホン、およびトリアセチルセルロースが挙げられる。基材１１は、一種類の材料からなってもよいし、二種類以上の材料からなってもよい。また、基材１１の粘着剤層１０側の面１１ａは、好ましくは、粘着剤層１２との密着性の向上のための表面処理が施されている。そのような表面処理としては、コロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理、および、下塗り処理等の化学的処理が、挙げられる。このような基材１１の厚さは、例えば１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上であり、また、例えば２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下である。

粘着シートＸ２は、例えば次のようにして製造することができる。まず、所定のプラスチック基材上に、上述の水分散型粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成する（塗膜形成工程）。プラスチック基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリテトラフルオロエチレンフィルムが挙げられる。次に、プラスチック基材上において塗膜を乾燥させて粘着剤層１０を形成する（乾燥工程）。次に、形成された粘着剤層１０を基材１１の面１１ａ上に転写する。その後、基材１１上の粘着剤層１１の露出面に上述のセパレータＳを重ね合わせてもよい。

塗膜形成工程では、プラスチック基材の表面において、水分散型粘着剤組成物が はじかれにくいため、水分散型粘着剤組成物の塗膜を形成しやすい。また、乾燥工程では、プラスチック基材上の塗膜が基材面方向に収縮しにくく、適切に粘着剤層１０を形成しやすい。したがって、粘着シートＸ２は、薄い粘着剤層１０を備える片面粘着シートとして形成するのに適する。

〔アクリルポリマーの調製例〕
容器内で、蒸留水３３質量部と、アクリル酸２−エチルヘキシル８５質量部と、アクリル酸メチル１３質量部と、アクリル酸１.２５質量部と、メタクリル酸０.７５質量部と、連鎖移動剤としてのｔ−ドデカンチオール０.０２５質量部と、反応性乳化剤（商品名「アクアロンＫＨ−１０２５」，第一工業製薬株式会社製）１.９１質量部と、シランカップリング剤（商品名「ＫＢＭ−５０３」，信越化学工業株式会社製）０.０２質量部とを含む混合物をホモミキサーによって撹拌し、モノマーエマルションを調製した。次に、還流冷却管、窒素導入管、温度計、および撹拌機を備える反応容器内で、蒸留水６７質量部と、反応性乳化剤（商品名「アクアロンＫＨ−１０２５」，第一工業製薬株式会社製）０.０９質量部とを含む混合物を、撹拌しながら、室温（２５℃）で１時間、窒素置換した。次に、この混合物に重合開始剤（商品名「ＶＡ−０５７」，富士フィルム和光純薬工業株式会社製）０.１質量部を加えた後、上述のモノマーエマルションを当該混合物に４時間かけて滴下して乳化重合反応を進行させた。次に、当該反応液を、７０℃で１時間 エージングし、上記重合開始剤０.０５質量部の添加の後に更に２時間 エージングした。そして、こうして得られた溶液を室温まで冷却した後、１０質量％アンモニア水溶液を加えることによって溶液のｐＨを６に調整した。以上のようにして、アクリルポリマーを含有するアクリルポリマーエマルションを調製した。

〔実施例１〕
〈水分散型粘着剤組成物の調製〉
アクリルポリマーエマルションに対し、そのアクリルポリマー（アクリルポリマーエマルションの固形分）１００重量部に対して０.５質量部の増粘剤（ポリアクリル酸，重量平均分子量２５万，和光純薬工業株式会社製）と、３.６質量部の第１のレベリング剤（商品名「ぺレックスＯＴ−Ｐ」，花王株式会社製）と、３０質量部の粘着付与剤（商品名「スーパーエステル Ｅ−８６５ＮＴ」，荒川化学工業株式会社製）と、０.０７質量部のシランカップリング剤（商品名「Ｚ−６２１０ ＳＩＬＡＮＥ」，東レ・ダウコーニング）とを配合して混合した。そして、こうして得られた溶液を、１０質量％アンモニア水溶液の添加によって中和した後、蒸留水の添加によって固形分濃度４０質量％に調整した。以上のようにして、実施例１の水分散型粘着剤組成物を得た（表１において、組成を表す各数値の単位は「質量部」である）。

〈粘着シートの作製〉
まず、ＰＥＴセパレータ（商品名「ダイアホイル ＭＲＦ♯３８」，三菱ケミカル株式会社製）上に、実施例１の水分散型粘着剤組成物を塗布して塗膜を形成した。次に、セパレータ上の塗膜を、室温で３分間の静置の後、オーブンで３分間乾燥し、ＰＥＴセパレータ上に厚さ１０μｍの粘着剤層を形成した。乾燥温度は１００℃とした。以上のようにして、粘着シートを作製した。

〔実施例２〕
増粘剤の配合量を０.５質量部から２.５質量部に変更したこと、および、第１のレベリング剤３.６質量部の代わりに第２のレベリング剤（商品名「サーフィノール４２０」，日新化学工業株式会社製）３.０質量部を配合したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の水分散型粘着剤組成物および粘着シートを得た。

〔実施例３〕
増粘剤の配合量を０.５質量部から３.０質量部に変更したこと、第１のレベリング剤３.６質量部の代わりに第３のレベリング剤（商品名「ＳＮウエット１２５」，サンノプコ株式会社製）２.７質量部を配合したこと、および、固形分濃度を４０質量％に代えて３０質量％としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の水分散型粘着剤組成物および粘着シートを得た。

〔比較例１,２〕
増粘剤の配合量を０.５質量部から０.３５質量部（比較例１）または１.０質量部（比較例２）に変更したこと、および、第１のレベリング剤３.６質量部の代わりに上記第３のレベリング剤を１.６質量部（比較例１）または０.８５質量部（比較例２）配合したこと以外は、実施例１の水分散型粘着剤組成物と同様にして、比較例１,２の各水分散型粘着剤組成物および各粘着シートを得た。

〈粘度の測定〉
実施例１〜３および比較例１,２の各水分散型粘着剤組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）を、Ｂ形粘度計（株式会社トキメック製）を使用して測定した。粘度測定では、測定温度を２５℃とし、Ｎｏ.５ローターを使用し、使用装置におけるローター回転数を２０ｒｐｍとし、測定時間を１分間とした。測定結果を表１に掲げる。

〈表面張力の測定〉
実施例１〜３および比較例１,２の各水分散型粘着剤組成物の表面張力を、ＪＩＳ−Ｋ３３６２：２００８に記載のデュヌイ法（輪環法）に基づき、表面張力測定装置（商品名「ウィルヘルミー型表面張力計」，協和界面科学株式会社製）を使用して調べた。具体的には、まず、試料液としての約６０ｍＬの水分散型粘着剤組成物を、測定用の広口カップ（容積１００ｍＬ）に入れて、装置が備えるステージに乗せた。ステージは上下動可能である。次に、アセトン洗浄後の白金リング（リング直径１４.４５ｍｍ，リング線材の直径０.４０ｍｍ）を試料液の上方に吊り下げた（試料液の液面に対して白金リングのなす面を平行にした）。次に、温度２５℃において、白金リングを、試料液に一旦浸漬させた後に当該試料液に対して相対的に上昇させた（プリウェット）。次に、温度２５℃において、白金リングを試料液に一旦浸漬させた後に当該試料液に対して相対的に上昇させ、白金リングが試料液表面から離れる時に当該リングに作用する力（下方への引張り力）のピーク値を測定し、その測定値から試料液（水分散型粘着剤組成物）の表面張力を求めた。本測定において、ステージ上昇速度は０.２００ｍｍ/秒とし、ステージ下降速度は０.２００ｍｍ/秒とし、プリウェットステージ上昇速度は０.７００ｍｍ/秒とし、プリウェットステージ下降速度は０.７００ｍｍ/秒とし、プリウェット浸漬距離は２.５ｍｍとし、プリウェット浸漬時間は５秒間とした。測定結果を表１に掲げる。

〈濡れ性の評価〉
実施例１〜３および比較例１,２の水分散型粘着剤組成物について、粘着シート作製過程の塗膜形成工程においてＰＥＴセパレータ上に平面視矩形状に形成された塗膜の第１の幅（初期幅）を測定し、当該塗膜が乾燥工程後を経て形成される粘着剤層の第２の幅（第１の幅と同方向の幅）を測定した。そして、第１の幅に対する第２の幅の割合を、濡れ率（％）として求めた。プラスチック基材であるＰＥＴセパレータに対する水分散型粘着剤組成物の濡れ性について、濡れ率が１００％である場合を「優」と評価し、濡れ率が９０％以上であって１００％未満である場合を「良」と評価し、濡れ率が９０％未満である場合を「不可」と評価した。評価結果を表１に掲げる。

Ｘ１，Ｘ２ 粘着シート
１０ 粘着剤層
１１ 基材
Ｓ セパレータ

Claims (11)

1. 水分散型ポリマーおよび水を含有し、
   粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
   表面張力が３０ｍＮ/ｍ以上４３ｍＮ/ｍ以下であることを特徴とする、水分散型粘着剤組成物。
2. 前記水分散型ポリマーが、７０質量％以上９９.５質量％以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと０.１質量％以上１０質量％以下のカルボキシ基含有モノマーとを含むモノマー成分の重合体であることを特徴とする、請求項１に記載の水分散型粘着剤組成物。
3. 前記カルボキシ基含有モノマーが、アクリル酸および／またはメタクリル酸であることを特徴とする、請求項２に記載の水分散型粘着剤組成物。
4. 前記水分散型ポリマーが、反応性乳化剤に由来するモノマーユニットを含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物。
5. 増粘剤および／またはレベリング剤を更に含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物。
6. 前記増粘剤がポリアクリル酸を含むことを特徴とする、請求項５に記載の水分散型粘着剤組成物。
7. 前記増粘剤の含有量が、前記水分散型ポリマー１００質量部に対して０.５質量部以上７質量部以下であることを特徴とする、請求項５または６に記載の水分散型粘着剤組成物。
8. 前記レベリング剤が、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アセチレングリコールエチレンオキシド系界面活性剤、および変性シリコーン系界面活性剤からなる群より選択される少なくとも一種を含むことを特徴とする、請求項５から７のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物。
9. 前記レベリング剤の含有量が、前記水分散型ポリマー１００質量部に対して０.５質量部以上８質量部以下であることを特徴とする、請求項５から８のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物。
10. 前記増粘剤および前記レベリング剤の合計含有量が、前記水分散型ポリマー１００質量部に対して２質量部以上１０質量部以下であることを特徴とする、請求項５から９のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物。
11. 請求項１から１０のいずれか一つに記載の水分散型粘着剤組成物から形成された厚さ２０μｍ以下の粘着剤層を備えることを特徴とする、粘着シート。
    

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