JP2021122993A - 熱転写シート、及び印画物の製造方法 - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
以下、本開示の実施の形態に係る熱転写シート(以下、本開示の熱転写シートと言う)について、図面を参照して説明する。本開示の熱転写シートという場合には、後述する本開示の一実施形態の熱転写シート、及び本開示の他の実施形態の熱転写シートの双方を含む。
基材1は、基材1の一方の面側に設けられる染料層3を保持する。基材1としては、各種フィルム、シート、カード等を例示できる。基材1の材料としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等を例示できる。
染料層3は、バインダー樹脂、昇華性染料、及び離型剤を含有している。以下、染料層が含有している各成分について説明する。
バインダー樹脂に限定はなく、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等の樹脂成分を例示できる。
染料層3は、離型剤として、エポキシ変性シリコーンオイル、及びポリオレフィンを含有している。
エポキシアラルキル変性シリコーンオイル等を例示できる。
基材1と染料層3との間に、染料プライマー層(図示しない)を設けてもよい。染料プライマー層を設けることにより、基材1と染料層3との密着性を向上できる。染料プライマー層の成分としては、ポリエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、アクリル−スチレン共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール等を例示できる。
基材1の他方の面側に背面層(図示しない)を設けてもよい。背面層を設けることにより、画像形成時におけるサーマルヘッド等の加熱手段の走行性を良好にできる。基材1と背面層の間に、背面プライマー層を設けてもよい。
次に、本開示の実施の形態に係る印画物の製造方法(以下、本開示の製造方法と言う)について説明する。
本開示の製造方法に用いられる被転写体に限定はなく、受容層30を含む単層構造の転写層、又は積層構造の転写層70を有すればよい。図4に示す形態の中間転写媒体100は、基材1の一方の面側に転写層70が設けられている。図示する形態の転写層70は、基材1側から剥離層40、受容層30がこの順番で積層されている。
本開示の製造方法に用いられる被転写体に限定はなく、熱転写受像シート、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、フィルム、カード等を例示できる。フィルムや、カードの成分としては、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート等を例示できる。被転写体は、所定の画像を有してもよい。被転写体は、着色されたものでもよい。被転写体は、透明性を有するものでもよい。
本開示の別の製造方法に用いられる熱転写受像シート50に限定はなく、図3に示すように、基材1の一方の面側に受容層30が設けられていればよい。基材1と受容層30の間に、プライマー層等を設けてもよい。基材1、受容層30については、上記中間転写媒体100で説明した基材1や、受容層30をそのまま利用できる。
保護層形成工程に限定はなく、例えば、画像が形成された受容層30上に、保護層転写シートの保護層を転写して形成する方法がある。保護層の転写は、サーマルヘッド等の加熱デバイスを有する熱転写プリンタや、ホットスタンプ、ヒートロール等の加熱手段を用いて行うことができる。保護層転写シートに限定はなく、保護層を転写可能な従来公知の保護層転写シートを適宜選択して利用できる。
基材の一方の面上に、下記組成のイエロー染料層用塗工液1、マゼンタ染料層用塗工液1、シアン染料層用塗工液1を面順次に塗布・乾燥して染料層を形成した。また、基材1の他方の面上に下記組成の背面層用塗工液を塗布・乾燥し、実施例1の熱転写シートを得た。イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層の厚みは1μmである。背面層の厚みは1μmである。基材は、厚みが6μmのポリエステルフィルム(ルミラー(登録商標)#5A−F53 東レ(株))を用いた。
下記一般式(Y−1)の染料 170部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
・C.I.ディスパースレッド26(下記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(下記一般式(M−2)の染料) 43部
・下記一般式(M−3)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーンオイル(側鎖型) 0.5部
(KF−101 信越化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 0.5部
(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
・下記一般式(C−1)の染料 85部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
・ポリビニルブチラール 2部
(エスレック(登録商標)BX−1 積水化学工業(株))
・イソシアネート化合物 9.2部
(バーノック(登録商標)D750 DIC(株))
・リン酸エステル界面活性材 1.3部
(プライサーフ(登録商標)A208 第一工業製薬(株))
・タルク 0.3部
(ミクロエース(登録商標)P−3 日本タルク工業(株))
・トルエン 43.6部
・メチルエチルケトン 43.6部
マゼンタ染料層用塗工液1におけるエポキシ変性シリコーンオイル(側鎖型)(KF−101 信越化学工業(株))、及び、ポリエチレンワックス(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)の配合量のみを表1に示す配合量に変更したマゼンタ染料層用塗工液2〜8を用いてマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例2〜8の熱転写シートを得た。なお、表1に示す成分以外は、全て、マゼンタ染料層用塗工液1と共通する。
マゼンタ染料層用塗工液1を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液9に変更してマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例9の熱転写シートを得た。
・C.I.ディスパースレッド26(上記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(上記一般式(M−2)の染料) 43部
・上記一般式(M−3)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーンオイル(両末端型) 1部
(KF−105 信越化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 1部
(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
マゼンタ染料層用塗工液1を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液10に変更してマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例10の熱転写シートを得た。
・C.I.ディスパースレッド26(上記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(上記一般式(M−2)の染料) 43部
・上記一般式(M−3)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーンオイル(両末端型) 5部
(KF−105 信越化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 5部
(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
マゼンタ染料層用塗工液1を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液11に変更してマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例11の熱転写シートを得た。
・C.I.ディスパースレッド26(上記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(上記一般式(M−2)の染料) 43部
・上記一般式(M−3)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーンオイル(側鎖型) 3部
(KF−1001 信越化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 3部
(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
マゼンタ染料層用塗工液1を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液12に変更してマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例12の熱転写シートを得た。
・C.I.ディスパースレッド26(上記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(上記一般式(M−2)の染料) 43部
・上記一般式(M−3)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル(側鎖型) 3部
(KF−1005 信越化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 3部
(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
マゼンタ染料層用塗工液1を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液13に変更してマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例13の熱転写シートを得た。
・C.I.ディスパースレッド26(上記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(上記一般式(M−2)の染料) 43部
・下記一般式(M−4)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーンオイル(側鎖型) 1部
(KF−101 信越化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 1部
(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
マゼンタ染料層用塗工液1を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液14に変更してマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、実施例14の熱転写シートを得た。
・C.I.ディスパースレッド26(上記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(上記一般式(M−2)の染料) 43部
・上記一般式(M−3)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 50部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリビニルブチラール 40部
(エスレック(登録商標)BX−1 積水化学工業(株))
・エチルセルロース 10部
(エトセル(登録商標)STD−45 日新化成(株))
・エポキシ変性シリコーンオイル(側鎖型) 1部
(KF−101 信越化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 1部
(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
マゼンタ染料層用塗工液1におけるエポキシ変性シリコーンオイル(側鎖型)(KF−101 信越化学工業(株))、及び、ポリエチレンワックス(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)の配合量のみを表1に示す配合量に変更したマゼンタ染料層用塗工液A〜Eを用いてマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例1〜5の熱転写シートを得た。なお、表1に示す成分以外は、全て、マゼンタ染料層用塗工液1と共通する。
マゼンタ染料層用塗工液1を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液Fに変更してマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例6の熱転写シートを得た。
・C.I.ディスパースレッド26(上記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(上記一般式(M−2)の染料) 43部
・上記一般式(M−3)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・カルビノール変性シリコーンオイル(側鎖型) 3部
(KF−6002 信越化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 3部
(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
マゼンタ染料層用塗工液Fのカルビノール変性シリコーンオイル(側鎖型)(KF−6002 信越化学工業(株))3部をポリエーテル変性シリコーンオイル(X−22−4272 信越化学工業(株))3部に変更したマゼンタ染料層用塗工液Gを用いてマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例7の熱転写シートを得た。
マゼンタ染料層用塗工液Fのカルビノール変性シリコーンオイル(側鎖型)(KF−6002 信越化学工業(株))3部をアミノ変性シリコーンオイル(KF−8010 信越化学工業(株))3部に変更したマゼンタ染料層用塗工液Hを用いてマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例8の熱転写シートを得た。
マゼンタ染料層用塗工液Fのカルビノール変性シリコーンオイル(側鎖型)(KF−6002 信越化学工業(株))3部をアミノポリエーテル変性シリコーンオイル(X−22−3939 信越化学工業(株))3部に変更したマゼンタ染料層用塗工液Iを用いてマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例9の熱転写シートを得た。
マゼンタ染料層用塗工液Fのカルビノール変性シリコーンオイル(側鎖型)(KF−6002 信越化学工業(株))3部をアラルキル変性シリコーンオイル(KF−410 信越化学工業(株))3部に変更したマゼンタ染料層用塗工液Jを用いてマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例10の熱転写シートを得た。
マゼンタ染料層用塗工液1を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液Kに変更してマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例11の熱転写シートを得た。
・C.I.ディスパースレッド26(上記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(上記一般式(M−2)の染料) 43部
・上記一般式(M−3)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・エポキシ変性シリコーンオイル(側鎖型) 2部
(KF−101 信越化学工業(株))
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
マゼンタ染料層用塗工液1を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液Lに変更してマゼンタ染料層を形成した以外は、全て実施例1と同様にして、比較例12の熱転写シートを得た。
・C.I.ディスパースレッド26(上記一般式(M−1)の染料) 57部
・C.I.ディスパースバイオレット60(上記一般式(M−2)の染料) 43部
・上記一般式(M−3)の染料 43部
・ポリビニルアセトアセタール 100部
(エスレック(登録商標)KS−5 積水化学工業(株))
・ポリエチレンワックス 2部
(ACUMIST(登録商標)8756A Honeywell社)
・トルエン 1300部
・メチルエチルケトン 1300部
上記で作成した各実施例、及び比較例の熱転写シートのイエロー染料層部分と、被転写体とを重ね、下記プリンタ条件で、被転写体上にイエロー画像を印画した。イエロー画像を印画するときの印加エネルギーは0.293mJ/dotとした。次いで、上記で作成した各実施例、及び比較例の熱転写シートのマゼンタ染料層部分と、イエロー画像が印画された被転写体とを重ね、下記プリンタ条件で、イエロー画像上に、マゼンタ画像を印画した。マゼンタ画像を印画するときの印加エネルギーは0.172mJ/dotとした。マゼンタ画像形成後、イエロー画像が形成された被転写体から、マゼンタ染料層を剥離するときの剥離力を、下記剥離力測定条件で測定し、下記評価基準に基づいて離型性を評価した。評価結果を表2に示す。被転写体は、PVCプラスチックカード(JISSO(株))を使用した。
・サーマルヘッド:KEE−57−12GAN2−STA(京セラ(株))
・発熱体平均抵抗値:3303(Ω)
・主走査方向印字密度:300(dpi)
・副走査方向印字密度:300(dpi)
・1ライン周期:2.0(msec.)
・印字開始温度:35(℃)
・印加電圧:22(V)
・装置:表面性測定機(HEIDON−14 新東科学(株))
・剥離速度:2000mm/min.
・剥離角度:180度
A・・・4.9N/m以下
B・・・4.9N/mより大きく9.8N/m以下
C・・・9.8N/mより大きく19.6N/m以下
NG・・・19.6N/mより大きい
各実施例、及び比較例の熱転写シートと、HDP5000プリンタ(HID社)純正の中間転写媒体を組合せ、この中間転写媒体の受容層に、均一黒画像(R=0/255、G=0/255、B=0/255)を印画した。均一黒画像が形成された中間転写媒体の転写層を、以下の転写条件で塩化ビニルカード(大日本印刷(株))に転写し、印画物を得た。同様の方法で計5枚の印画物を作成した。中間転写媒体の転写層が転写されていない領域の面積を、中間転写媒体の転写層の転写予定領域の面積で除した値を、5枚それぞれについて算出し、この平均値を転写不良率とし、下記評価基準に基づいて転写性を評価した。評価結果を表2に示す。なお、転写性が良好であることは、画像形成後の受容層の密着性が確保できていることを意味する。
・転写温度:160℃
・転写速度:2.0sec./inch
A・・・転写不良率が0%
B・・・転写不良率が0%より高く10%以下
NG1・・・転写不良率が10%より高く30%未満
NG2・・・転写不良率が30%以上
上記転写性評価で得た印画物のビジュアル反射濃度を分光測定器(i1BasicPro2 X−rite社)にて測定し、印画物5枚の平均濃度を算出した。平均濃度を表2に示す。
実施例で使用した基材上に、上記組成の背面層用塗工液を塗布・乾燥して背面層を形成した背面層付き基材を準備した。各実施例および比較例の熱転写シートと、上記で準備した背面層付き基材を、熱転写シートのマゼンタ染料層と、背面層付き基材の背面層が接するように重ね、1.96MPaの荷重をかけて、40℃、湿度90%環境下で96時間保管し、背面層付き基材の背面層に、マゼンタ染料層の染料を移行させた。分光測定器(i1BasicPro2 X−Rite社)(D65光源、視野角2°)を用いて、マゼンタ染料層の染料を移行させる前の背面層付き基材の背面層のL*値、a*値、b*値、及び、マゼンタ染料層の染料を移行させた背面層付き基材の背面層のL*値、a*値、b*値を測定し、下記式で色差ΔE*を計算し、下記基準に基づいて保存性評価を行った。評価結果を表2に示す。
ΔE*=((マゼンタ染料移行前後のL*値の差)2+(マゼンタ染料移行前後のa*値の差)2+(マゼンタ染料移行前後のb*値の差)2)1/2
A・・・ΔE*が2以下
B・・・ΔE*が2より大きく3.5以下
C・・・ΔE*が3.5より大きく5以下
NG・・・ΔE*が5より大きい
各実施例、及び比較例の熱転写シートのマゼンタ染料層の形成に用いた、マゼンタ染料層用塗工液30mlを、ガラス管(ラボランスクリュー管瓶110ml アズワン(株))に入れ30秒間激しく手で振り、消泡するまでの時間を測定し、下記評価基準に基づいて泡立ち評価を行った。評価結果を表2に示す。
A・・・泡立ちが生じない
B・・・5分未満で消泡する
C・・・5分以上30分未満で消泡する
NG・・・30分経過時点で消泡しない
3・・・染料層
3Y・・・イエロー染料層
3M・・・マゼンタ染料層
3Y・・・シアン染料層
10・・・熱転写シート
30・・・受容層
50・・・熱転写受像シート
70・・・転写層
100・・・中間転写媒体
Claims (7)
- 基材の一方の面側に染料層が設けられた熱転写シートであって、
前記染料層が、バインダー樹脂、昇華性染料、及び離型剤を含有しており、
前記離型剤には、エポキシ変性シリコーンオイル、及びポリオレフィンが含まれ、
前記染料層の総質量に対する、前記エポキシ変性シリコーンオイルの含有量が、0.15質量%以上2.2質量%以下であり、
前記染料層の総質量に対する、前記ポリオレフィンの含有量が、0.15質量%以上2.2質量%以下である、熱転写シート。 - 基材の一方の面側に染料層が設けられた熱転写シートであって、
前記染料層が、バインダー樹脂、昇華性染料、及び離型剤を含有しており、
前記離型剤には、エポキシ変性シリコーンオイル、及びポリオレフィンが含まれ、
前記バインダー樹脂の総質量に対する、前記エポキシ変性シリコーンオイルの含有量が、0.5質量%以上5質量%以下であり、
前記バインダー樹脂の総質量に対する、前記ポリオレフィンの含有量が、0.5質量%以上5質量%以下である、熱転写シート。 - 前記昇華性染料が、アントラキノン骨格を有する昇華性染料である、請求項1又は2に記載の熱転写シート。
- 前記染料層が、マゼンタ染料層である請求項1乃至3の何れか1項に記載の熱転写シート。
- 前記基材の一方の面側に、前記マゼンタ染料層と並んで、他の染料層が設けられている請求項4に記載の熱転写シート。
- 印画物の製造方法であって、
染料層を有する熱転写シートと、受容層を含む単層、又は積層構造の転写層を有する中間転写媒体とを組み合わせ、前記中間転写媒体の受容層に、画像を形成する画像形成工程と、
前記画像形成工程後、被転写体上に、前記中間転写媒体の転写層を転写する転写工程と、を含み、
前記染料層を有する熱転写シートとして、請求項1乃至5の何れか1項に記載の熱転写シートを用いる、印画物の製造方法。 - 印画物の製造方法であって、
染料層を有する熱転写シートと、受容層を有する熱転写受像シートとを組み合わせ、前記熱転写受像シートの受容層に、画像を形成する画像形成工程と、
前記画像形成工程後、前記受容層上に、保護層を形成する保護層形成工程と、を含み、
前記染料層を有する熱転写シートとして、請求項1乃至5の何れか1項に記載の熱転写シートを用いる、印画物の製造方法。
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