JP2021091777A - 表面保護材用粘着剤および表面保護材 - Google Patents
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Abstract
Description
Ar1a−HDa−Ar2a (A)
Ar1b−HDb−Ar2b (B)
(上記一般式(A)および一般式(B)において、Ar1a、Ar2a、Ar1b、およびAr2bは、芳香族ビニル重合体ブロックであり、HDaおよびHDbは、共役ジエン重合体の水添重合体ブロックであり、Ar1aの重量平均分子量(Mw(Ar1a))に対する、Ar2aの重量平均分子量(Mw(Ar2a))の比(Mw(Ar2a)/Mw(Ar1a))が2.6〜66である。)
本発明の表面保護材用粘着剤において、前記水添ブロック共重合体組成物の上記一般式(A)および一般式(B)における、Ar1a、Ar1b、およびAr2bの重量平均分子量が、それぞれ、2,000〜40,000の範囲であり、HDaおよびHDbの重量平均分子量が、それぞれ、15,000〜300,000の範囲であることが好ましい。
本発明の表面保護材用粘着剤において、前記水添ブロック共重合体組成物の上記一般式(A)および一般式(B)における、HDaおよびHDbが、それぞれ、ビニル結合含有量が1〜20モル%であることが好ましい。
本発明の表面保護材用粘着剤において、前記粘着付与樹脂の含有量が、前記水添ブロック共重合体組成物100重量部に対して、1〜100重量部であることが好ましい。
本発明の表面保護材用粘着剤は、後述する一般式(A)で表される水添ブロック共重合体Aと、後述する一般式(B)で表される水添ブロック共重合体Bとを含有してなる水添ブロック共重合体組成物と、粘着付与樹脂とを含有してなる表面保護材用粘着剤であって、
前記水添ブロック共重合体組成物における、前記水添ブロック共重合体Aと前記水添ブロック共重合体Bとの重量比(A/B)が10/90〜80/20であり、
前記水添ブロック共重合体組成物を構成する重合体成分における、オレフィンの水添率が10〜100%であるものである。
Ar1a−HDa−Ar2a (A)
Ar1b−HDb−Ar2b (B)
Ar1b−(HDb’−X−HDb’ ’)−Ar2b
すなわち、上記式に示すように、共役ジエン重合体の水添重合体ブロックHDbが、カップリング剤の残基Xを介して、HDb’、HDb’ ’がカップリングされてなるような態様であってもよい。なお、カップリング剤の残基Xとしては、後述する(1a)〜(6a)の工程を有する水添ブロック共重合体組成物の製造方法において例示されている2官能のカップリング剤の残基などが挙げられる。
(1):溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液を得る工程
(2):上記(1)の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に共役ジエン単量体を添加して、該共役ジエン単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液を得る工程
(3):上記(2)の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に芳香族ビニル単量体を添加して、該芳香族ビニル単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルブロック共重合体を含有する溶液を得る工程
(4):上記(3)の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して1モル当量未満となる量で重合停止剤を添加し、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルブロック共重合体の活性末端の一部を失活させて、ブロック共重合体B’を含有する溶液を得る工程
(5):上記(4)の工程で得られるブロック共重合体B’を含有する溶液に、芳香族ビニル単量体を添加して、該芳香族ビニル単量体を重合させることにより、ブロック共重合体B’およびブロック共重合体A’を含有する溶液を得る工程
(6):上記(5)の工程で得られるブロック共重合体B’およびブロック共重合体A’を含有する溶液について、水素添加反応を行うことで、水添ブロック共重合体Bおよび水添ブロック共重合体Aを含有する溶液を得る工程
(7):上記(6)の工程で得られる水添ブロック共重合体Bおよび水添ブロック共重合体Aを含有する溶液から、水添ブロック共重合体組成物を回収する工程
この水添ブロック共重合体組成物の製造方法では、まず、工程(1)において、溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液を得る。
次に、工程(2)において、上記工程(1)で得られた活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に、共役ジエン単量体を添加し、該共役ジエン単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液を得る。
次に、工程(3)において、上記工程(2)で得られた活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、芳香族ビニル単量体を添加し、該芳香族ビニル単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルブロック共重合体を含有する溶液を得る。
次に、工程(4)において、上記工程(3)で得られた活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して1モル当量未満となる量で重合停止剤を添加し、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルブロック共重合体の活性末端の一部を失活させて、ブロック共重合体B’を含有する溶液を得る。
次に、工程(5)において、上記工程(4)で得られたブロック共重合体B’を含有する溶液に、芳香族ビニル単量体を添加して、該芳香族ビニル単量体を重合させることにより、ブロック共重合体B’およびブロック共重合体A’を含有する溶液を得る。
次に、工程(6)において、上記工程(5)で得られたブロック共重合体B’およびブロック共重合体A’を含有する溶液について、水素添加反応を行うことで、水添ブロック共重合体Bおよび水添ブロック共重合体Aを含有する溶液を得る。
次に、工程(7)において、上記工程(6)で得られた水添ブロック共重合体Bおよび水添ブロック共重合体Aを含有する溶液から、目的とする水添ブロック共重合体組成物を回収する。
(1a):溶媒中で重合開始剤を用いて、芳香族ビニル単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液を得る工程
(2a):上記(1a)の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル重合体を含有する溶液に共役ジエン単量体を添加して、該共役ジエン単量体を重合させることにより、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液を得る工程
(3a):上記(2a)の工程で得られる活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して官能基の総量が1モル当量未満となる量で、2官能のカップリング剤を添加し、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体の一部をカップリングさせて、ブロック共重合体B’を含有する溶液を得る工程
(4a):上記(3a)の工程で得られるブロック共重合体B’を含有する溶液に、芳香族ビニル単量体を添加して、該芳香族ビニル単量体を重合させることにより、ブロック共重合体B’およびブロック共重合体A’を含有する溶液を得る工程
(5a):上記(4a)の工程で得られるブロック共重合体B’およびブロック共重合体A’を含有する溶液について、水素添加反応を行うことで、水添ブロック共重合体Bおよび水添ブロック共重合体Aを含有する溶液を得る工程
(6a):上記(5a)の工程で得られる水添ブロック共重合体Bおよび水添ブロック共重合体Aを含有する溶液から、水添ブロック共重合体組成物を回収する工程
工程(1a)、工程(2a)は、上述した工程(1)、工程(2)と同様であり、同様の条件を採用することができる。
工程(3a)においては、上記工程(2a)で得られた活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、その活性末端に対して官能基の総量が1モル当量未満となる量で、2官能のカップリング剤を添加し、活性末端を有する芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体の一部をカップリングさせて、ブロック共重合体B’を含有する溶液を得る。
次に、工程(4a)においては、上記工程(3a)で得られたブロック共重合体B’を含有する溶液に、芳香族ビニル単量体を添加して、該芳香族ビニル単量体を重合させることにより、ブロック共重合体B’およびブロック共重合体A’を含有する溶液を得る。
そして、工程(4a)により得られたブロック共重合体B’およびブロック共重合体A’を含有する溶液を用いて、上記した工程(5a)、工程(6a)における操作を経て、本発明で用いる水添ブロック共重合体組成物を得ることができる。なお、上記した工程(5a)、工程(6a)は、上述した工程(6)、工程(7)と同様であり、同様の条件を採用することができる。
本実施例および比較例において行った試験方法は以下のとおりである。
流速0.35ml/分のテトラヒドロフランをキャリアとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算の分子量に基づくチャートを得て、得られたチャートに基づいて求めた。装置は、東ソー社製HLC8320、カラムは昭和電工社製Shodex(登録商標)KF−404HQを3本連結したもの(カラム温度40℃)、検出器は示差屈折計および紫外検出器を用い、分子量の較正はポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン(500から300万)の12点で実施した。
上記の高速液体クロマトグラフィにより得られたチャートの各ブロック共重合体に対応するピークの面積比から求めた。
Rubber Chem.Technol.,45,1295(1972)に記載された方法に従い、(水添)ブロック共重合体をオゾンと反応させ、水素化リチウムアルミニウムで還元することにより、(水添)ブロック共重合体のイソプレン重合体ブロックを分解した。
具体的には、以下の手順で行なった。すなわち、モレキュラーシーブで処理したジクロロメタン100mlを入れた反応容器に、試料を300mg溶解した。この反応容器を冷却槽に入れ−25℃としてから、反応容器に170ml/minの流量で酸素を流しながら、オゾン発生器により発生させたオゾンを導入した。反応開始から30分経過後、反応容器から流出する気体をヨウ化カリウム水溶液に導入することにより、反応が完了したことを確認した。次いで、窒素置換した別の反応容器に、ジエチルエーテル50mlと水素化リチウムアルミニウム470mgを仕込み、氷水で反応容器を冷却しながら、この反応容器にオゾンと反応させた溶液をゆっくり滴下した。そして、反応容器を水浴に入れ、徐々に昇温して、40℃で30分間還流させた。その後、溶液を撹拌しながら、反応容器に希塩酸を少量ずつ滴下し、水素の発生がほとんど認められなくなるまで滴下を続けた。この反応の後、溶液に生じた固形の生成物をろ別し、固形の生成物は、100mlのジエチルエーテルで10分間抽出した。この抽出液と、ろ別した際のろ液とをあわせ、溶媒を留去することにより、固形の試料を得た。このようにして得られた試料について、上記の重量平均分子量の測定法に従い、重量平均分子量を測定し、その値をスチレン重合体ブロックの重量平均分子量とした。
それぞれ上記のようにして求められた、(水添)ブロック共重合体の重量平均分子量から、対応するスチレン重合体ブロックの重量平均分子量を引き、その計算値に基づいて、(水添)イソプレン重合体ブロックの重量平均分子量を求めた。
上記の高速液体クロマトグラフィの測定における、示差屈折計と紫外検出器との検出強度比に基づいて求めた。なお、予め、異なるスチレン単位含有量を有する共重合体を用意し、それらを用いて、検量線を作成した。
プロトンNMRの測定に基づき求めた。
プロトンNMRの測定に基づき求めた。
1H−NMRスペクトル測定により、水添前のブロック共重合体組成物および水添後の水添ブロック共重合体組成物のそれぞれについて、オレフィン量を求め、水添前後のオレフィン量の差に基づいてオレフィン水添率(モル%)を算出した。
1H−NMRスペクトル測定では、溶媒に重クロロホルムを用い、NMR測定装置としてJMN−AL seriesAL400(JEOL社製)を用いた。
また、本実施例、比較例においては、水添前のブロック共重合体組成物および水添後の水添ブロック共重合体組成物は、いずれも、オレフィンに由来の単量体の単位として、イソプレン単位のみを含むものであったため、測定に際しては、イソプレンの水添率を求め、これをオレフィン水添率とした。
JIS K0070に準拠して測定した。
ASTM D−1238(G条件、200℃、5kg)に準拠して測定した。
クラム状の(水添)ブロック共重合体組成物を、押出機の先端部に水中ホットカット装置を備えた単軸押出機に供給し、平均直径5mmで平均長さが5mm程度の円筒状のペレットとした。このペレット状の(水添)ブロック共重合体組成物を、60℃に加温したホッパードライヤーに投入し、60℃の乾燥空気を流通させながら10時間乾燥させた。
次いで、以上のようにして得られた乾燥させたペレット状の(水添)ブロック共重合体組成物を、T−ダイを装着した二軸押出機を用いて、200℃で加熱溶融し、押し出すことにより、厚さ0.2mmのフィルム状に成形した。
組成物処理速度:15kg/hr
フィルム引き取り速度:10m/min
押出機温度:投入口200℃、T−ダイ220℃
スクリュー:フルフライト
押出機L/D:42
T−ダイ:幅300mm、リップ1mm
得られたフィルムについて、熱劣化試験(170℃×60分;空気存在下)を行い、熱劣化試験を行う前、および熱劣化試験を行った後における溶融粘度を測定し、下記式により粘度保持率を求めた。粘度保持率が高いほど、(水添)ブロック共重合体組成物の安定性に優れると判断できる。
粘度保持率(%)=(熱劣化試験後の溶融粘度/熱劣化試験前の溶融粘度)×100
溶融粘度の測定は、フローテスターCFT−500C(島津製作所社製)を用い、温度180℃、加重100kgf/cm2、ダイ形状1mmφ×10mmの条件で測定した。
JIS K 2531に従い、環球法により測定した。
表面保護材を、23℃の条件下で、2kgのゴムローラーを用いて300mm/分の速度で圧着することにより、ポリプロピレン板に貼り付け、貼り付け後30分経過したものを測定試料とした。この測定試料について、23℃での剥離接着強さ(N/m)を、PSTC−1(米国粘着テープ委員会による180°剥離接着試験)に準じて、測定機器としてChemInstruments社製「PA−1000−180」を用いて、剥離速度を0.3m/分として測定することにより、剥離力を評価した。この値が大きいものほど、粘着性に優れる。
表面保護材を、23℃の条件下で、2kgのゴムローラーを用いて300mm/分の速度で圧着することにより、ポリプロピレン板に貼り付け、貼り付け後30分経過したものを測定試料とした。この測定試料について、23℃での剥離接着強さ(N/m)を、PSTC−1(米国粘着テープ委員会による180°剥離接着試験)に準じて、測定機器としてテスター産業社製の高速剥離試験機「TE−701−S」を用いて、剥離速度を15m/分として測定することにより、剥離力を評価した。この値が小さいものほど、展開性に優れる。
表面保護材を、23℃の条件下で、2kgのゴムローラーを用いて300mm/分の速度で圧着することにより、ポリプロピレン板に貼り付け、貼り付け後に20℃のギヤオーブン中で14日間静置した後、放冷したものを測定試料とした。この測定試料について、23℃での剥離接着強さ(N/m)を、PSTC−1(米国粘着テープ委員会による180°剥離接着試験)に準じて、測定機器としてChemInstruments社製「PA−1000−180」を用いて、剥離速度を0.3m/分として測定することにより、剥離力を評価した。この値と初期剥離力(低速剥離)の値との差が小さなものほど、粘着力の昂進が良好に抑制されていると判断できる。
表面保護材を、23℃の条件下で、2kgのゴムローラーを用いて300mm/分の速度で圧着することにより、ポリプロピレン板に貼り付け、貼り付け後に80℃のギヤオーブン中で14日間静置した後、放冷したものを測定試料とした。この測定試料について、23℃での剥離接着強さ(N/m)を、PSTC−1(米国粘着テープ委員会による180°剥離接着試験)に準じて、測定機器としてChemInstruments社製「PA−1000−180」を用いて、剥離速度を0.3m/分として測定することにより、剥離力を評価した。この値と室温経時剥離力の値との差が小さなものほど、熱安定性に優れると判断できる。
(1)水添前のブロック共重合体組成物の製造
耐圧反応器に、シクロヘキサン56.6kg、ジブチルエーテル505ミリモル、およびスチレン1.22kgを添加した。全容を40℃で攪拌しながら、n−ブチルリチウム(1.6M溶液)270.6ミリモルを添加した。添加終了後、50℃に昇温して1時間重合反応を行った(重合1段目)。このときのスチレンの重合転化率は100重量%であった。
反応に用いた各試剤の量を表1にまとめて示す。
上記にて得られた水添前のブロック共重合体組成物を含む溶液に対し、水素添加反応を行うことにより、水添ブロック共重合体組成物を含む溶液を得た。水素添加反応は、上記にて得られた水添前のブロック共重合体組成物を含む溶液に、水素添加触媒として、Ni(AcAc)2−TIBAL触媒を、水添前のブロック共重合体組成物に対して0.5重量%の割合で添加し、水素圧力3MPa、反応温度80℃、反応時間3時間の条件で行った。
以上のようにして得られた水添ブロック共重合体組成物を含む溶液100部に、酸化防止剤として、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール0.3部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ85〜95℃に加熱された温水中に滴下して、溶媒を揮発させて析出物を得た。得られた析出物を粉砕し、85℃で熱風乾燥することにより、クラム状の水添ブロック共重合体組成物を回収した。得られた水添ブロック共重合体組成物について、ヨウ素価、メルトインデックス、および粘度保持率の測定を行った。これらの結果を、表2にまとめて示す。
水素添加反応における反応時間を3時間から1時間に変更したこと以外は、製造例1と同様にして、水添ブロック共重合体組成物を得て、同様に測定を行った。結果を表2にまとめて示す。
スチレン、ジブチルエーテル、n−ブチルリチウム、イソプレン、およびメタノールの量を、それぞれ表1に示すように変更したこと、および水素添加反応における反応時間を3時間から15分に変更したこと以外は、製造例1と同様にして、水添ブロック共重合体組成物を得て、同様に測定を行った。結果を表2にまとめて示す。
スチレン、ジブチルエーテル、n−ブチルリチウム、イソプレン、およびメタノールの量を、それぞれ表1に示すように変更したこと、および水素添加反応における反応時間を3時間から2時間に変更したこと以外は、製造例1と同様にして、水添ブロック共重合体組成物を得て、同様に測定を行った。結果を表2にまとめて示す。
(1)水添前のブロック共重合体組成物の製造
耐圧反応器に、シクロヘキサン56.6kg、ジブチルエーテル842ミリモル、およびスチレン1.04kgを添加した。全容を40℃で攪拌しながら、n−ブチルリチウム(1.6M溶液)451.5ミリモルを添加した。添加終了後、50℃に昇温して1時間重合反応を行った(重合1段目)。このときのスチレンの重合転化率は100重量%であった。
反応に用いた各試剤の量を表1にまとめて示す。
上記にて得られた水添前のブロック共重合体組成物を含む溶液に対し、水素添加反応を行うことにより、水添ブロック共重合体組成物を含む溶液を得た。水素添加反応は、製造例1と同様の条件により行った。そして、得られた水添ブロック共重合体組成物を含む溶液の一部を取り出し、製造例1と同様に各測定を行った。結果を表2にまとめて示す。
得られた水添ブロック共重合体組成物を含む溶液を用いて、製造例1と同様にして、回収を行った後、同様に測定を行った。結果を表2にまとめて示す。
(1)水添前のブロック共重合体組成物の製造
耐圧反応器に、シクロヘキサン56.6kg、ジブチルエーテル517ミリモル、およびスチレン1.75kgを添加した。全容を40℃で攪拌しながら、n−ブチルリチウム(1.6M溶液)284.2ミリモルを添加した。添加終了後、50℃に昇温して1時間重合反応を行った(重合1段目)。このときのスチレンの重合転化率は100重量%であった。
反応に用いた各試剤の量を表1にまとめて示す。
上記にて得られた水添前のブロック共重合体組成物を含む溶液に対し、水素添加反応を行うことにより、水添ブロック共重合体組成物を含む溶液を得た。水素添加反応は、製造例1と同様の条件により行った。そして、得られた水添ブロック共重合体組成物を含む溶液の一部を取り出し、製造例1と同様に各測定を行った。結果を表2にまとめて示す。
得られた水添ブロック共重合体組成物を含む溶液を用いて、製造例1と同様にして、回収を行った後、同様に測定を行った。結果を表2にまとめて示す。
スチレン、ジブチルエーテル、n−ブチルリチウム、イソプレン、およびメタノールの量を、それぞれ表1に示すように変更したこと、および水素添加反応を行わなかったこと以外は、製造例1と同様にして、未水添のブロック共重合体組成物を製造し、得られた未水添のブロック共重合体組成物を用いて、同様に測定を行った。結果を表2にまとめて示す。
スチレン、ジブチルエーテル、n−ブチルリチウム、イソプレン、およびメタノールの量を、それぞれ表1に示すように変更したこと、および水素添加反応を行わなかったこと以外は、製造例6と同様にして、未水添のブロック共重合体組成物を製造し、得られた未水添のブロック共重合体組成物を用いて、同様に測定を行った。結果を表2にまとめて示す。
製造例1で得られた水添ブロック共重合体組成物100部を攪拌翼型混練機に投入し、これに、粘着付与樹脂として、軟化点が125℃の脂環族系炭化水素樹脂であるエクソンモービルケミカル社製「エスコレッツ5320」50部および酸化防止剤としてペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]であるBASF社製「イルガノックス1010」1部を添加して系内を窒素ガスで置換したのち、160〜180℃で1時間混練することにより、粘着剤を調製した。次いで、得られた粘着剤と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である東ソー社製「ニポロン−L F14」とを用いて、Tダイ法による共押出成形を行うことによって、粘着剤からなる厚さ10μmの粘着層と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる厚さ25μmの基材層との2層が積層されてなる表面保護材を得た。この表面保護材について、初期剥離力(低速剥離)、初期剥離力(高速剥離)、室温経時剥離力、および高温経時剥離力を測定した。その結果を表3にまとめて示す。
用いる水添ブロック共重合体組成物の種類および粘着付与樹脂の量を表3に示す通りに変更したこと以外は、実施例1と同様にして粘着剤を調製し、表面保護材を得た。そして、得られた表面保護材について、実施例1と同様に評価を行なった。結果を表3にまとめて示す。
一方、一般式(A)で表される水添ブロック共重合体Aを含有しない場合には、得られる表面保護材は、熱安定性には優れるものの、粘着力が昂進してしまっているものであった(比較例1)。
また、オレフィンの水添率が10%未満である場合には、得られる表面保護材は、熱安定性に劣る結果となった(比較例2)。
さらに、一般式(A)で表される水添ブロック共重合体Aを含有せず、かつ、オレフィンの水添率が10%未満である場合には、得られる表面保護材は、展開性に劣り、粘着力が昂進してしまい、熱安定性にも劣るものであった(比較例3)。
Claims (6)
- 下記一般式(A)で表される水添ブロック共重合体Aおよび下記一般式(B)で表される水添ブロック共重合体Bを有する水添ブロック共重合体組成物と、粘着付与樹脂とを含有してなる表面保護材用粘着剤であって、
前記水添ブロック共重合体組成物における、前記水添ブロック共重合体Aと前記水添ブロック共重合体Bとの重量比(A/B)が10/90〜80/20であり、
前記水添ブロック共重合体組成物を構成する重合体成分における、オレフィンの水添率が10〜100%である表面保護材用粘着剤。
Ar1a−HDa−Ar2a (A)
Ar1b−HDb−Ar2b (B)
(上記一般式(A)および一般式(B)において、Ar1a、Ar2a、Ar1b、およびAr2bは、芳香族ビニル重合体ブロックであり、HDaおよびHDbは、共役ジエン重合体の水添重合体ブロックであり、Ar1aの重量平均分子量(Mw(Ar1a))に対する、Ar2aの重量平均分子量(Mw(Ar2a))の比(Mw(Ar2a)/Mw(Ar1a))が2.6〜66である。) - 前記水添ブロック共重合体組成物の重合体成分の全繰返し単位中における、芳香族ビニル単量体単位が占める割合が20〜70重量%である請求項1に記載の表面保護材用粘着剤。
- 前記水添ブロック共重合体組成物の上記一般式(A)および一般式(B)における、Ar1a、Ar1b、およびAr2bの重量平均分子量が、それぞれ、2,000〜40,000の範囲であり、HDaおよびHDbの重量平均分子量が、それぞれ、15,000〜300,000の範囲である請求項1または2に記載の表面保護材用粘着剤。
- 前記水添ブロック共重合体組成物の上記一般式(A)および一般式(B)における、HDaおよびHDbが、それぞれ、ビニル結合含有量が1〜20モル%である請求項1〜3のいずれかに記載の表面保護材用粘着剤。
- 前記粘着付与樹脂の含有量が、前記水添ブロック共重合体組成物100重量部に対して、1〜100重量部である請求項1〜4のいずれかに記載の表面保護材用粘着剤。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の表面保護材用粘着剤からなる粘着層と、樹脂からなる基材層とが積層されてなる表面保護材。
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