JP2021116314A

JP2021116314A - 粘接着剤組成物

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Publication number: JP2021116314A
Application number: JP2020008531A
Authority: JP
Inventors: 穂奈美山根; Honami Yamane; 拓郎櫻井; Takuro Sakurai
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2020-01-22
Filing date: 2020-01-22
Publication date: 2021-08-10

Abstract

【課題】保持力および剥離強度の高い粘接着剤組成物を提供すること。【解決手段】芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体と、粘着付与樹脂とを含有する粘接着剤組成物であって、前記重合体が、前記芳香族ビニル化合物由来の構造単位として、単環の芳香族炭化水素および単環の芳香族複素環からなる群から選ばれる単環を少なくとも２つ有する多環芳香族ビニル単量体から構成される多環芳香族ビニル単量体単位を有する粘接着剤組成物が提供される。【選択図】なし

Description

本発明は、粘接着剤組成物に関するものである。

ホットメルト粘接着剤は、短時間で固化することから、種々の製品を効率的に接着させることが可能であり、しかも、溶剤を必要としないことから、人体への安全性が高い粘接着剤であるので、様々な分野で用いられている。たとえば、食品、衣料、電子機器、化粧品などの紙、ダンボール、フィルムの包装用の封緘用接着剤、紙おむつや生理用品などの衛生用品を製造する際には、それらを構成するための部材を接着させるための接着剤として、また、粘着テープやラベルの粘着層を構成する粘着剤として、ホットメルト粘接着剤が使用されている。

ホットメルト粘接着剤として、たとえば、特許文献１では、芳香族ビニル重合体ブロックおよび共役ジエン重合体ブロックを有する特定のブロック共重合体、および、特定の石油樹脂を含有するホットメルト粘接着剤組成物が提案されている。一方で、粘接着剤用途に用いた場合に重要となる保持力および剥離強度のさらなる向上が望まれている。

また、特許文献２には、イソプロペニルナフタレンから成る末端ブロック、少なくとも１種の共役ジオレフィンのポリマーから成る中央ブロック、及び、ビニルナフタレン、スチレン、及び環置換アルキルスチレンブロックより成る群から選ばれる少なくとも一員のポリマーから成る第２の末端ブロックから構成されるトリブロックポリマーが開示されている。一方で、特許文献２によれば、このようなポリマーを粘接着剤用途に用いることについては、全く開示されておらず、粘接着剤用途に用いた場合に重要となる保持力および剥離強度についても、全く検討されていない。

特開２０１９−１７８２４１号公報特開昭６３−７７９１３号公報

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、保持力および剥離強度の高い粘接着剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者等は、上記目的を達成すべく検討を行ったところ、特定の多環芳香族ビニル単量体単位を有する重合体と、粘着付与樹脂とを含有する粘接着剤組成物によれば、高い保持力および剥離強度を実現できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明によれば、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体と、粘着付与樹脂とを含有する粘接着剤組成物であって、前記重合体が、前記芳香族ビニル化合物由来の構造単位として、単環の芳香族炭化水素および単環の芳香族複素環からなる群から選ばれる単環を少なくとも２つ有する多環芳香族ビニル単量体から構成される多環芳香族ビニル単量体単位を有する粘接着剤組成物が提供される。

本発明の粘接着剤組成物において、前記重合体が、共役ジエン単量体単位をさらに有することが好ましい。
本発明の粘接着剤組成物において、前記重合体が、前記多環芳香族ビニル単量体単位を有する多環芳香族ビニル重合体ブロックと、前記共役ジエン単量体単位を有する共役ジエン重合体ブロックとを有するブロック共重合体であることが好ましい。
本発明の粘接着剤組成物において、前記粘着付与樹脂の軟化点が、７０〜１４０℃であることが好ましい。
本発明の粘接着剤組成物において、可塑剤をさらに含有することが好ましい。
本発明の粘接着剤組成物は、ホットメルト粘接着剤組成物であることが好ましい。

本発明によれば、保持力および剥離強度の高い粘接着剤組成物を提供することができる。

本発明の粘接着剤組成物は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体と、粘着付与樹脂とを含有し、
前記重合体が、前記芳香族ビニル化合物由来の構造単位として、単環の芳香族炭化水素および単環の芳香族複素環からなる群から選ばれる単環を少なくとも２つ有する多環芳香族ビニル単量体から構成される多環芳香族ビニル単量体単位を有するものである。
以下、本発明の粘接着剤組成物の各成分について説明する。

＜芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体＞
本発明で用いる芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位として、単環の芳香族炭化水素および単環の芳香族複素環からなる群から選ばれる単環を少なくとも２つ有する多環芳香族ビニル単量体から構成される多環芳香族ビニル単量体単位を有するものである。

多環芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる多環芳香族ビニル単量体としては、単環の芳香族炭化水素および単環の芳香族複素環からなる群から選ばれる単環を少なくとも２つ有するものである。なお、本発明で用いる多環芳香族ビニル単量体は、単環の芳香族炭化水素のみを２つ以上有していても、単環の芳香族複素環のみを２つ以上有していても、単環の芳香族炭化水素と単環の芳香族複素環とを、それぞれ１つ以上ずつ有していてもよい。また、多環芳香族ビニル単量体単位中に２つ以上存在する単環は、縮合することで縮合環を形成していてもよいし、縮合環を形成しないものであってもよいが、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができるという観点より、２つ以上存在する単環は縮合して存在することが好ましい。

多環芳香族ビニル単量体を構成する、単環の芳香族炭化水素としては、たとえば、ベンゼン環、および置換基を有するベンゼン環等が挙げられる。また、置換基としては、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン基等が挙げられる。

また、多環芳香族ビニル単量体を構成する、単環の芳香族複素環としては、たとえば、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、チアジアゾール環、チアゾール環、トリアジン環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環等が挙げられる。

多環芳香族ビニル単量体としては、特に限定されないが、たとえば、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、１，１−ジフェニルエチレン等が挙げられる。これらの中でも、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができるという観点より、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレンが好ましく、２−ビニルナフタレンがより好ましい。

また、本発明で用いる芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体は、多環芳香族ビニル単量体単位を少なくとも含有するものであればよいが、多環芳香族ビニル単量体単位に加えて、共役ジエン単量体単位をさらに有するものであることが好ましい。

多環芳香族ビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位を有する重合体としては、多環芳香族ビニル単量体と、共役ジエン単量体と、必要に応じて用いられるこれらと共重合し得る他の単量体とのランダム、ブロック、グラフト等の共重合体、およびこのような共重合体の水添物等が挙げられる。これらの中でも、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができるという観点より、多環芳香族ビニル単量体単位を有する多環芳香族ビニル重合体ブロックと、共役ジエン単量体単位を有する共役ジエン重合体ブロックとを有するブロック共重合体であることが好ましい。

本発明においては、このような多環芳香族ビニル重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとを有するブロック共重合体として、下記一般式（Ｉ）で表されるブロック共重合体Ａや、下記一般式（ＩＩ）で表されるブロック共重合体Ｂを好適に用いることができ、中でも、下記一般式（Ｉ）で表されるブロック共重合体Ａを用いることが好ましい。
Ａｒ１−Ｄ１−Ａｒ２（Ｉ）
Ａｒ３−Ｄ２（ＩＩ）
（上記一般式（１）、（ＩＩ）中、Ａｒ１、Ａｒ２、およびＡｒ３は、多環芳香族ビニル重合体ブロックであり、Ｄ１およびＤ２は、共役ジエン重合体ブロックである。）

ブロック共重合体Ａは、下記一般式（Ｉ）で表される２つの多環芳香族ビニル重合体ブロックと、１つの共役ジエン重合体ブロックとを有するトリブロック共重合体である。
Ａｒ１−Ｄ１−Ａｒ２（Ｉ）
（上記一般式（Ｉ）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ多環芳香族ビニル重合体ブロックであり、Ｄ１は、共役ジエン重合体ブロックである。）

ブロック共重合体Ａを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１は、多環芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。多環芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる多環芳香族ビニル単量体としては、上述したものを用いることができる。

多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１は、多環芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよい。多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１に含まれ得る多環芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン，１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン等の単環芳香族ビニル単量体；が例示される。多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１における多環芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。すなわち、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１における多環芳香族ビニル単量体単位の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることが特に好ましい。

多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））は、特に限定されないが５，０００〜１００，０００の範囲内であることが好ましく、６，０００〜５０，０００の範囲内であることがより好ましく、７，０００〜３０，０００の範囲内であることがさらに好ましく、８，０００〜１６，０００の範囲内であることが特に好ましい。Ｍｗ（Ａｒ１）を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

なお、本発明において、各重合体ブロック、ブロック共重合体およびブロック共重合体組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーの測定による、ポリスチレン換算の値として求めることができる。

ブロック共重合体Ａを構成する共役ジエン重合体ブロックＤ１は、共役ジエン単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）等の鎖状共役ジエン化合物が挙げられる。これらの中でも、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めるという観点より、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）が好ましい。

共役ジエン重合体ブロックＤ１は、共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよい。共役ジエン重合体ブロックＤ１に含まれ得る共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、α，β−不飽和ニトリル単量体、不飽和カルボン酸または酸無水物単量体、不飽和カルボン酸エステル単量体、非共役ジエン単量体が例示される。共役ジエン重合体ブロックＤ１における共役ジエン単量体単位以外の単量体単位の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、実質的に０質量％であることが特に好ましい。すなわち、共役ジエン重合体ブロックＤ１における共役ジエン単量体単位の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることが特に好ましい。

共役ジエン重合体ブロックＤ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ１））は、特に限定されないが、２０，０００〜４５０，０００の範囲内であることが好ましく、３０，０００〜４００，０００の範囲内であることがより好ましく、４０，０００〜３５０，０００の範囲内であることがさらに好ましく、５０，０００〜３００，０００の範囲内であることが特に好ましい。Ｍｗ（Ｄ１）を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

ブロック共重合体Ａを構成する、共役ジエン重合体ブロックＤ１のビニル結合含有量（全共役ジエン単量体単位において、１，２−ビニル結合と３，４−ビニル結合が占める割合）は、好ましくは１〜２０モル％であり、より好ましくは２〜１５モル％であり、さらに好ましくは３〜１０モル％である。ビニル結合含有量を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

ブロック共重合体Ａを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２は、多環芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の多環芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる多環芳香族ビニル単量体としては、上記多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と同様のものが挙げられる。

また、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２は、多環芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよく、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２に含まれ得る多環芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、上記多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と同様のものが挙げられ、その含有量も同様とすることができる。

多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））は、ブロック共重合体Ａを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））より大きくてもよく、Ｍｗ（Ａｒ１）と同程度であってもよい。本発明においては、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））の多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））に対する比（Ｍｗ（Ａｒ２）／Ｍｗ（Ａｒ１）））が、０．１４〜７の範囲内であることが好ましく、０．２〜５の範囲内であることがより好ましく、０．２５〜４の範囲内であることがさらに好ましく、０．３〜３の範囲内であることが特に好ましい。上記重量平均分子量の比を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））は、特に限定されないが、５，０００〜１２０，０００の範囲内であることが好ましく、７，０００〜１００，０００の範囲内であることがより好ましく、８，０００〜４８，０００の範囲内であることがさらに好ましい。Ｍｗ（Ａｒ２）を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

ブロック共重合体Ａは、上述した多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１、共役ジエン重合体ブロックＤ１、および多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２からなるトリブロック共重合体であり、その重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ））は、７０，０００〜６００，０００の範囲内であることが好ましく、８０，０００〜５５０，０００の範囲内であることがより好ましく、９０，０００〜５００，０００の範囲内であることがさらに好ましく、１００，０００〜４５０，０００の範囲内であることがさらにより好ましく、１５０，０００〜４００，０００の範囲内であることが特に好ましい。ブロック共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ））を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

ブロック共重合体Ａのピークトップ分子量（Ｍｐ（Ａ））は、７０，０００〜６００，０００の範囲内であることが好ましく、８０，０００〜５５０，０００の範囲内であることがより好ましく、９０，０００〜５００，０００の範囲内であることがさらに好ましく、１００，０００〜４５０，０００の範囲内であることがさらにより好ましく、１５０，０００〜４００，０００の範囲内であることが特に好ましい。ブロック共重合体Ａのピークトップ分子量（Ｍｐ（Ａ））を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

ブロック共重合体Ａ中における、多環芳香族ビニル単量体単位含有量（ブロック共重合体を構成する全単量体単位に対する、多環芳香族ビニル単量体単位が占める割合）は、５〜６０質量％の範囲内であることが好ましく、７〜５５質量％の範囲内であることがより好ましく、８〜５０質量％の範囲内であることがさらに好ましく、１０〜３０質量％の範囲内であることが特に好ましい。多環芳香族ビニル単量体単位含有量を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

なお、本発明においては、ブロック共重合体Ａとして、実質的に単一の構成を有する１種のブロック共重合体Ａのみからなるものであってもよいし、実質的に相異なる構成を有する２種以上のブロック共重合体Ａによって構成されたものであってもよい。

ブロック共重合体Ｂは、下記一般式（ＩＩ）で表わされる、１つの多環芳香族ビニル重合体ブロックと、１つの共役ジエン重合体ブロックとを有するジブロック共重合体である。
Ａｒ３−Ｄ２（ＩＩ）
（上記一般式（ＩＩ）中、Ａｒ３は多環芳香族ビニル重合体ブロックであり、Ｄ２は共役ジエン重合体ブロックである。）

ブロック共重合体Ｂを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３は、多環芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３の多環芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる多環芳香族ビニル単量体としては、上記ブロック共重合体Ａを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と同様のものが挙げられる。

また、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３は、多環芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよく、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３に含まれ得る多環芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、上記ブロック共重合体Ａを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と同様のものが挙げられ、その含有量も同様とすることできる。

本発明においては、多環芳香族ビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位を有する重合体として、ブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｂとを組み合わせて用いる場合、ブロック共重合体Ｂの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３を構成する単量体単位を形成するために用いられる単量体の種類が、上記ブロック共重合体Ａの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１を構成する単量体単位を形成するために用いられる単量体の種類と同じであることが好ましく、また、ブロック共重合体Ｂの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３を形成する各単量体単位の含有割合が、上記ブロック共重合体Ａの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１を構成する各単量体単位の含有割合と実質的に同一であることが好ましい。ブロック共重合体Ｂの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３を構成する単量体単位と、ブロック共重合体Ａの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１を構成する単量体単位とが実質的に同一であることにより、ブロック共重合体Ａと、ブロック共重合体Ｂとの相溶性を高めることができ、これにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

また、ブロック共重合体Ｂの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３は、その重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））が、ブロック共重合体Ａの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と実質的に同一であることが好ましい。なお、この際において、Ｍｗ（Ａｒ３）と、Ｍｗ（Ａｒ１）とが実質的に同じであると判断できるような関係にあればよいが、これらの重量平均分子量の比（Ｍｗ（Ａｒ３）／Ｍｗ（Ａｒ１））が、０．９５〜１．０５の範囲内であることが好ましく、０．９８〜１．０２の範囲内であることがより好ましく、１．００であることが特に好ましい。Ｍｗ（Ａｒ３）と、Ｍｗ（Ａｒ１）とが実質的に同一であることにより、ブロック共重合体Ａと、ブロック共重合体Ｂとの相溶性を高めることができ、これにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

ブロック共重合体Ｂを構成する共役ジエン重合体ブロックＤ２は、共役ジエン単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。共役ジエン重合体ブロックＤ２の共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体としては、上記ブロック共重合体Ａを構成する共役ジエン重合体ブロックＤ１と同様のものが挙げられる。

また、共役ジエン重合体ブロックＤ２は、共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよく、共役ジエン重合体ブロックＤ２に含まれ得る共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、上記ブロック共重合体Ａを構成する共役ジエン重合体ブロックＤ１と同様のものが挙げられ、その含有量も同様とすることできる。

本発明においては、多環芳香族ビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位を有する重合体として、ブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｂとを組み合わせて用いる場合、ブロック共重合体Ｂの共役ジエン重合体ブロックＤ２を構成する単量体単位を形成するために用いられる単量体の種類が、上記ブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１を構成する単量体単位を形成するために用いられる単量体の種類と同じであることが好ましく、また、ブロック共重合体Ｂの共役ジエン重合体ブロックＤ２を形成する各単量体単位の含有割合が、上記ブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１を構成する各単量体単位の含有割合と実質的に同一であることが好ましい。ブロック共重合体Ｂの共役ジエン重合体ブロックＤ２を構成する単量体単位と、ブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１を構成する単量体単位とが実質的に同一であることにより、ブロック共重合体Ａと、ブロック共重合体Ｂとの相溶性を高めることができ、これにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

ブロック共重合体Ｂは、上述した多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ３、および共役ジエン重合体ブロックＤ２からなるジブロック共重合体であり、その重量平均分子量（Ｍｗ（Ｂ））、すなわち、ブロック共重合体Ｂ全体の重量平均分子量は、３０，０００〜４００，０００の範囲内であることが好ましく、３５，０００〜３５０，０００の範囲内であることがより好ましく、４０，０００〜３００，０００の範囲内であることがさらに好ましく、４５，０００〜２５０，０００の範囲内であることがさらにより好ましく、５０，０００〜２００，０００の範囲内であることが特に好ましい。ブロック共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ（Ｂ））を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

ブロック共重合体Ｂの多環芳香族ビニル単量体単位含有量（ブロック共重合体Ｂを構成する全単量体単位に対する、多環芳香族ビニル単量体単位が占める割合）は、２〜５０質量％の範囲内であることが好ましく、３〜４５質量％の範囲内であることがより好ましく、４〜４０質量％の範囲内であることがさらに好ましく、５〜３５質量％であることが特に好ましい。多環芳香族ビニル単量体単位含有量を上記範囲とすることにより、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

なお、本発明においては、ブロック共重合体Ｂとしては、実質的に単一の構成を有する１種のブロック共重合体Ｂのみからなるものであってもよいし、実質的に相異なる構成を有する２種以上のブロック共重合体Ｂによって構成されたものであってもよい。

また、本発明においては、ブロック共重合体Ｂが、ブロック共重合体Ａを調製する際に、ブロック共重合体Ａとともに、調製されたものとすることができる。具体的には、後述する製造方法において詳述するように、まず、ブロック共重合体Ｂを得た後、得られたブロック共重合体Ｂのうち一部について、さらに多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２を結合させることで、ブロック共重合体Ａを得るという方法により、ブロック共重合体Ｂと、ブロック共重合体Ａとが同時に調製されたものとすることができる。

なお、本発明においては、多環芳香族ビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位を有する重合体として、上述したブロック共重合体Ａ、ブロック共重合体Ｂ、ブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｂとを含有するブロック共重合体組成物等を用いることができる。このような、ブロック共重合体Ａまたはブロック共重合体Ｂを用いる場合において、重合体成分は、ブロック共重合体Ａまたはブロック共重合体Ｂのみからなるものであってもよいが、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外の重合体を含んでいてもよい。また、ブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｂとを含有するブロック共重合体組成物を用いる場合において、重合体成分は、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂのみからなるものであってもよいが、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外の重合体を含んでいてもよい。このような、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外の重合体の例としては、ブロック共重合体Ａと異なる構成を有する芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルトリブロック共重合体や放射状芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。重合体成分において、ブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外の重合体が占める量は、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。

また、ブロック共重合体Ａ、ブロック共重合体Ｂ、および場合によって含有されうるブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外の重合体を含む重合体成分において、当該重合体成分全体に対して多環芳香族ビニル単量体単位が占める割合（以下の記載において、「全体の多環芳香族ビニル単量体単位含有量」という場合がある）は、得られる粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができるという観点より、７〜５０質量％の範囲内であることが好ましく、８〜４０質量％の範囲内であることがより好ましく、９〜３７質量％の範囲内であることがさらに好ましく、１０〜３５質量％の範囲内であることが特に好ましい。

この全体の多環芳香族ビニル単量体単位含有量は、重合体成分を構成する各重合体の多環芳香族ビニル単量体単位含有量を勘案し、各重合体の配合量を調節することにより、容易に調節することが可能である。なお、全ての重合体成分が、多環芳香族ビニル単量体単位および共役ジエン単量体単位のみにより構成されている場合であれば、ＲｕｂｂｅｒＣｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４５，１２９５（１９７２）に記載された方法に従って、各重合体をオゾン分解し、次いで水素化リチウムアルミニウムにより還元すれば、共役ジエン単量体単位部分が分解され、多環芳香族ビニル単量体単位部分のみを取り出せるので、容易に全体の多環芳香族ビニル単量体単位含有量を測定することができる。

また、重合体成分全体としての重量平均分子量（Ｍｗ）、すなわち、上述したブロック共重合体Ａ、ブロック共重合体Ｂ、および場合によって含有されうるブロック共重合体Ａおよびブロック共重合体Ｂ以外の重合体からなる重合体成分全体の重量平均分子量は、７０，０００〜５００，０００の範囲内であることが好ましく、７５，０００〜４５０，０００の範囲内であることがより好ましく、８０，０００〜４００，０００の範囲内であることがさらに好ましい。

上述したブロック共重合体Ａは、常法にしたがって製造することが可能であり、最も一般的な製造法としては、多環芳香族ビニル単量体、共役ジエン単量体、次いで多環芳香族ビニル単量体の順に逐次的に重合して重合体ブロックを形成する方法を挙げることができる。また、アニオンリビング重合法により、多環芳香族ビニル単量体、および共役ジエン単量体の順に逐次的に重合して重合体ブロックを形成し、カップリング剤を反応させてカップリングを行う方法を用いてもよい。また、この際に、多環芳香族ビニル単量体、および共役ジエン単量体以外の単量体を重合させる場合には、このような単量体は、多環芳香族ビニル単量体、あるいは、共役ジエン単量体とともに重合系に添加し、共重合させる方法を採用すればよい。

多環芳香族ビニル単量体、共役ジエン単量体、次いで多環芳香族ビニル単量体の順に逐次的に重合して重合体ブロックを形成する方法としては、たとえば、下記の（１）〜（４）の工程からなる製造方法を好適に挙げることができる。
（１）：溶媒中で重合開始剤を用いて、多環芳香族ビニル単量体を重合する工程
（２）：上記（１）の工程で得られる活性末端を有する多環芳香族ビニル重合体を含有する溶液に、共役ジエン単量体を添加する工程
（３）：上記（２）の工程で得られる溶液に、多環芳香族ビニル単量体を添加し、ブロック共重合体Ａを形成する工程
（４）：上記（３）の工程で得られる溶液から、重合体成分を回収する工程

上記の製造方法では、まず、溶媒中で重合開始剤を用いて、多環芳香族ビニル単量体を重合する（工程（１））。用いられる重合開始剤としては、一般的に多環芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体とに対し、アニオン重合活性があることが知られている有機アルカリ金属化合物、有機アルカリ土類金属化合物、有機ランタノイド系列希土類金属化合物などを用いることができる。有機アルカリ金属化合物としては、分子中に１個以上のリチウム原子を有する有機リチウム化合物が特に好適に用いられ、その具体例としては、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウム、ジアルキルアミノリチウム、ジフェニルアミノリチウム、ジトリメチルシリルアミノリチウムなどの有機モノリチウム化合物や、メチレンジリチウム、テトラメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、イソプレニルジリチウム、１，４−ジリチオ−エチルシクロヘキサンなどの有機ジリチウム化合物、さらには、１，３，５−トリリチオベンゼンなどの有機トリリチウム化合物などが挙げられる。これらのなかでも、有機モノリチウム化合物が特に好適に用いられる。

重合開始剤として用いる有機アルカリ土類金属化合物としては、たとえば、ｎ−ブチルマグネシウムブロミド、ｎ−ヘキシルマグネシウムブロミド、エトキシカルシウム、ステアリン酸カルシウム、ｔ−ブトキシストロンチウム、エトキシバリウム、イソプロポキシバリウム、エチルメルカプトバリウム、ｔ−ブトキシバリウム、フェノキシバリウム、ジエチルアミノバリウム、ステアリン酸バリウム、エチルバリウムなどが挙げられる。また、他の重合開始剤の具体例としては、ネオジム、サマリニウム、ガドリニウムなどを含むランタノイド系列希土類金属化合物／アルキルアルミニウム／アルキルアルミニウムハライド／アルキルアルミニウムハイドライドからなる複合触媒や、チタン、バナジウム、サマリニウム、ガドリニウムなどを含むメタロセン型触媒などの有機溶媒中で均一系となり、リビング重合性を有するものなどが挙げられる。なお、これらの重合開始剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。

重合開始剤の使用量は、目的とする分子量に応じて決定すればよく、特に限定されないが、使用する全単量体１００ｇあたり、好ましくは０．０１〜２０ミリモル、より好ましくは０．０５〜１５ミリモル、さらに好ましくは０．１〜１０ミリモルである。

重合に用いる溶媒は、重合開始剤に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、たとえば、鎖状炭化水素溶媒、環式炭化水素溶媒またはこれらの混合溶媒が使用される。鎖状炭化水素溶媒としてはｎ−ブタン、イソブタン、１−ブテン、イソブチレン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペンテン、トランス−２−ペンテン、シス−２−ペンテン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎｅｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサンなどの、炭素数４〜６の鎖状アルカンおよびアルケンを例示することができる。また、環式炭化水素溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物；を挙げることができる。これらの溶媒は、１種類を単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。

重合に用いる溶媒の量は、特に限定されないが、重合反応後の溶液における全ブロック共重合体の濃度が、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１０〜５５質量％、さらに好ましくは１５〜５０質量％になるように設定する。

また、各重合体ブロックの構造を制御するために、重合に用いる反応器にルイス塩基化合物を添加してもよい。このルイス塩基化合物としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、キヌクリジンなどの第三級アミン類；カリウム−ｔ−アミルオキシド、カリウム−ｔ−ブチルオキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類；トリフェニルホスフィンなどのホスフィン類などが挙げられる。これらのルイス塩基化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられ、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。

重合反応時にルイス塩基化合物を添加する時期は特に限定されず、目的とする各ブロック共重合体の構造に応じて適宜決定すればよい。たとえば、重合を開始する前に予め添加してもよいし、一部の重合体ブロックを重合してから添加してもよく、さらには、重合を開始する前に予め添加した上で一部の重合体ブロックを重合した後さらに添加してもよい。

重合反応温度は、好ましくは１０〜１５０℃、より好ましくは１５〜１３０℃、さらに好ましくは２０〜９０℃である。重合に要する時間は条件によって異なるが、好ましくは４８時間以内、より好ましくは０．５〜１０時間である。重合圧力は、上記重合温度範囲で単量体および溶媒を液相に維持するのに充分な圧力の範囲で行えばよく、特に限定されない。

以上のような条件で、溶媒中で重合開始剤を用いて、多環芳香族ビニル単量体を重合することにより、活性末端を有する多環芳香族ビニル重合体を含有する溶液を得ることができる。この活性末端を有する多環芳香族ビニル重合体は、ブロック共重合体Ａの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１を構成することとなるものである。したがって、この際用いる多環芳香族ビニル単量体の量は、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の目的とする重量平均分子量に応じて決定される。

次の工程は、以上のようにして得られる活性末端を有する多環芳香族ビニル重合体を含有する溶液に、共役ジエン単量体を添加する工程である（工程（２））。この共役ジエン単量体の添加により、活性末端から共役ジエン重合体鎖が形成され、活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液が得られる。この際用いる共役ジエン単量体の量は、得られる共役ジエン重合体鎖が、目的とするブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１の重量平均分子量を有するように決定される。

次の工程では、以上のようにして得られる溶液に、多環芳香族ビニル単量体を添加する（工程（３））。溶液に多環芳香族ビニル単量体を添加すると、活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体の末端から、多環芳香族ビニル重合体鎖が形成される。この多環芳香族ビニル重合体鎖は、ブロック共重合体Ａの多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２を構成することとなるものである。したがって、この際用いる多環芳香族ビニル単量体の量は、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の目的とする重量平均分子量に応じて決定される。この多環芳香族ビニル単量体を添加する工程により、ブロック共重合体Ａを構成することとなる、多環芳香族ビニル−共役ジエン−多環芳香族ビニルトリブロック共重合体が形成され、その結果、ブロック共重合体Ａを含有する溶液が得られる。なお、この多環芳香族ビニル単量体を添加する工程の前に、活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含む溶液に、共役ジエン単量体を添加してもよい。このように共役ジエン単量体を添加すると、添加しない場合に比べて、ブロック共重合体Ａの共役ジエン重合体ブロックＤ１の重量平均分子量を大きくすることができる。

次の工程では、以上のようにして得られる溶液から、目的とする重合体成分を回収する（工程（４））。回収の方法は、常法に従えばよく、特に限定されない。例えば、反応終了後に、必要に応じて、水、メタノール、エタノール、プロパノール、塩酸、クエン酸などの重合停止剤を添加し、さらに必要に応じて、酸化防止剤などの添加剤を添加してから、溶液に直接乾燥法やスチームストリッピングなどの公知の方法を適用することにより、回収することができる。スチームストリッピングなどを適用して、重合体成分がスラリーとして回収される場合は、押出機型スクイザーなどの任意の脱水機を用いて脱水して、所定値以下の含水率を有するクラムとし、さらにそのクラムをバンドドライヤーあるいはエクスパンション押出乾燥機などの任意の乾燥機を用いて乾燥すればよい。

以上のようにして、上述したブロック共重合体Ａを得ることができる。

また、上述したブロック共重合体Ａと、ブロック共重合体Ｂとを含有するブロック共重合体組成物の製造方法としては、特に限定されない。たとえば、従来の重合法に従って、それぞれのブロック共重合体を別個に製造し、それらを混練や溶液混合などの常法に従って混合することにより、製造することができるが、たとえば、次に述べるような製造方法が挙げられる。

すなわち、上記のブロック共重合体Ａの製造方法において、工程（２）の後に、上記（３）の工程に代えて、上記工程（２）で得られる活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に、重合停止剤を、活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体の活性末端に対して１モル当量未満となるように添加し、ブロック共重合体Ｂを形成する工程（工程（３−１））、工程（３−１）において得られた溶液に、多環芳香族ビニル単量体を添加し、失活せずに残存させた活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体の末端から、多環芳香族ビニル重合体鎖が形成させることで、多環芳香族ビニル−共役ジエン−多環芳香族ビニルトリブロック共重合体（すなわち、ブロック共重合体Ａ）を形成させる工程（工程（３−２））を採用することにより、ブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｂとを含有するブロック共重合体組成物を製造することができる。活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有する溶液に重合停止剤と添加すると、活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体の活性末端が一部失活し、その結果、多環芳香族ビニル−共役ジエンジブロック共重合体であるブロック共重合体Ｂが形成されることとなる。

この工程（３−１）で添加される重合停止剤は、特に限定されず、従来公知の重合停止剤を特に制限無く用いることができる。特に好適に用いられる重合停止剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールなどのアルコールが挙げられる。

この工程（３−１）で添加される重合停止剤の量は、活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体の活性末端に対して、１モル当量未満となる量とするものであり、これにより、次の工程である工程（３−２）において、ブロック共重合体Ａを形成するために、溶液中に活性末端を有する多環芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を残存させることができる。重合停止剤の量は、重合体の活性末端に対して０．１０モル当量〜０．９０モル当量であることが好ましく、０．１５モル当量〜０．７０モル当量であることがより好ましい。なお、この工程で添加される重合停止剤の量は、ブロック共重合体Ｂの量を決定するものであるので、重合停止剤の量は、目的とするブロック共重合体成分の組成に応じて決定すればよい。

重合停止反応の反応条件は特に限定されず、通常は前述の重合反応条件と同様の範囲で設定すればよい。

以上のようにして、上述したブロック共重合体Ａと、ブロック共重合体Ｂとを含有するブロック共重合体組成物を得ることもできる。

また、本発明においては、多環芳香族ビニル重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとを有するブロック共重合体として、上記一般式（Ｉ）で表わされるブロック共重合体Ａと、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるブロック共重合体Ｃとを含有するブロック共重合体組成物を使用してもよい。
（Ａｒ４−Ｄ３）_ｎ−Ｘ（ＩＩＩ）
（上記一般式（ＩＩＩ）中、Ａｒ４は、多環芳香族ビニル重合体ブロックであり、Ｄ３は、共役ジエン重合体ブロックであり、Ｘは単結合またはカップリング剤の残基であり、ｎは２以上の整数である。）

ブロック共重合体Ｃを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ４は、多環芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ４の多環芳香族ビニル単量体単位を構成するために用いられる多環芳香族ビニル単量体としては、上記ブロック共重合体Ａを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と同様のものが挙げられる。

また、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ４は、多環芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよく、多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ４に含まれ得る多環芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、上記ブロック共重合体Ａを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１と同様のものが挙げられ、その含有量も同様とすることできる。

ブロック共重合体Ｃを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ４は、その重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ４））としては、特に限定されないが、ブロック共重合体Ａを構成する多環芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））と同様の範囲において、適宜調整することができる。

ブロック共重合体Ｃを構成する共役ジエン重合体ブロックＤ３は、共役ジエン単量体単位を主たる構成単位とする重合体ブロックである。共役ジエン重合体ブロックＤ３の共役ジエン単量体単位を構成するために用いられる共役ジエン単量体としては、上記ブロック共重合体Ａを構成する共役ジエン重合体ブロックＤ１と同様のものが挙げられる。

また、共役ジエン重合体ブロックＤ３は、共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を含んでいてもよく、共役ジエン重合体ブロックＤ３に含まれ得る共役ジエン単量体単位以外の単量体単位を構成する単量体としては、上記ブロック共重合体Ａを構成する共役ジエン重合体ブロックＤ１と同様のものが挙げられ、その含有量も同様とすることできる。

ブロック共重合体Ｃを構成する共役ジエン重合体ブロックＤ３は、その重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ３））としては、特に限定されないが、ブロック共重合体Ａを構成する共役ジエン重合体ブロックＤ１の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ１））と同様の範囲において、適宜調整することができる。

ブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｃとを含有するブロック共重合体組成物の製造方法としては、特に限定されないが、たとえば、上述したブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｂとを含有するブロック共重合体組成物の製造方法における、工程（３−１）において、重合停止剤に代えて、カップリング剤を使用する方法などが挙げられる。

カップリング剤としては、特に限定されず、２官能以上の任意のカップリング剤を用いることができる。２官能のカップリング剤としては、たとえば、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシランなどの２官能性ハロゲン化シラン；ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランなどの２官能性アルコキシシラン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロライド、ジブロモメタンなどの２官能性ハロゲン化アルカン；ジクロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジクロロスズなどの２官能性ハロゲン化スズ；ジブロモベンゼン、安息香酸、ＣＯ、２―クロロプロペンなどが挙げられる。３官能のカップリング剤としては、たとえば、トリクロロエタン、トリクロロプロパンなどの３官能性ハロゲン化アルカン；メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシランなどの３官能性ハロゲン化シラン；メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの３官能性アルコキシシラン；などが挙げられる。４官能のカップリング剤としては、たとえば、四塩化炭素、四臭化炭素、テトラクロロエタンなどの４官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシランなどの４官能性ハロゲン化シラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどの４官能性アルコキシシラン；テトラクロロスズ、テトラブロモスズなどの４官能性ハロゲン化スズ；などが挙げられる。５官能以上のカップリング剤としては、例えば、１，１，１，２，２−ペンタクロロエタン，パークロロエタン、ペンタクロロベンゼン、パークロロベンゼン、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテルなどが挙げられる。これらのカップリング剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。

なお、工程（３−１）において、カップリング剤とともに、重合停止剤を併用する方法などにより、ブロック共重合体Ａと、ブロック共重合体Ｃとに加えて、上記一般式（ＩＩ）で表わされるブロック共重合体Ｂをさらに含有するものとすることができる。あるいは、上記一般式（ＩＩ）で表わされるブロック共重合体Ｂを含有するブロック共重合体組成物と混合することにより、ブロック共重合体Ｂをさらに含有するものとしてもよい。

＜粘着付与樹脂＞
本発明の粘接着剤組成物は、上述した芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体と、粘着付与樹脂とを含有してなるものである。

本発明で用いる粘着付与樹脂の種類は、特に限定されず、たとえば、ロジン；不均化ロジン、二量化ロジンなどの変性ロジン類；グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールとロジンまたは変性ロジン類とのエステル化物；テルペン系樹脂；Ｃ５系石油樹脂；Ｃ９系石油樹脂；Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂などの脂肪族系、芳香族系、脂環族系または脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂またはこれらの水素化物；フェノール樹脂；クマロン−インデン樹脂などを粘着付与樹脂として使用することができ、なかでも、脂肪族系、芳香族系、脂環族系または脂肪族−芳香族共重合系の炭化水素樹脂またはこれらの水素化物が好適に用いられ、とりわけ、脂環族系の炭化水素樹脂または脂環族系の炭化水素樹脂の水素化物が特に好適に用いられる。なお、粘着付与樹脂は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明で用いる粘着付与樹脂の軟化点は、特に限定されないが、１０〜１６０℃であることが好ましく、２０〜１５０℃であることがより好ましく、７０〜１４０℃であることがさらに好ましく、８０〜１２０℃であることが特に好ましい。軟化点がこの範囲にある粘着付与樹脂を用いることにより、得られる粘接着剤組成物は、保持力および剥離強度により優れたものとなる。

本発明の粘接着剤組成物における粘着付与樹脂の含有量は、特に限定されないが、重合体成分１００質量部に対して、５０〜４００質量部であることが好ましく、６０〜３５０質量部であることがより好ましく、７０〜３００質量部であることがさらに好ましい。粘着付与樹脂の含有量がこの範囲にあることにより、得られる粘接着剤組成物は、保持力および剥離強度により優れたものとなる。

本発明の粘接着剤組成物には、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体および粘着付与樹脂以外に、必要に応じて酸化防止剤を添加することができる。その種類は特に限定されず、たとえば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのヒンダードフェノール系化合物；ジラウリルチオプロピオネートなどのチオジカルボキシレートエステル類；トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどの亜燐酸塩類；を使用することができる。酸化防止剤の使用量は、特に限定されないが、重合体成分１００質量部に対し、好ましくは１０質量部以下であり、より好ましくは０．５〜５質量部である。なお、酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、本発明の粘接着剤組成物は、可塑剤をさらに含有していることが好ましく、可塑剤としては、粘接着剤組成物に添加される、従来公知の可塑剤が使用できる。具体的には、芳香族系、パラフィン系またはナフテン系のプロセスオイル；ポリブテン、ポリイソブチレンなどの液状重合体；等が挙げられる。可塑剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の粘接着剤組成物中における、可塑剤の含有割合は、重合体成分１００質量部に対して、好ましくは５００質量部以下であり、より好ましくは３００質量部以下であり、さらに好ましくは１００質量部以下である。可塑剤を上記含有割合で含有させることにより、得られる粘接着剤組成物は、保持力および剥離強度により優れたものとなる。

なお、本発明の粘接着剤組成物が、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体および粘着付与樹脂に加えて、可塑剤をさらに含有するものである場合には、これらの含有割合は、以下の通りであることが好ましい。すなわち、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体の含有割合は、好ましくは１０〜７０質量％であり、より好ましくは１３〜６５質量％、さらに好ましくは１５〜６０質量％である。また、粘着付与樹脂の含有割合は、好ましくは２０〜８０質量％であり、より好ましくは２５〜８０質量％、さらに好ましくは３０〜７５質量％である。可塑剤の含有割合は、好ましくは６５質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５５質量％以下である。芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体の含有割合、粘着付与樹脂の含有割合、および可塑剤の含有割合を上記範囲とすることにより、粘接着剤組成物の保持力および剥離強度をより高めることができる。

また、本発明の粘接着剤組成物は、ワックス、熱安定剤、紫外線吸収剤、充填剤など、その他の配合剤を添加することができる。なお、本発明の粘接着剤組成物は、溶剤を含まない、無溶剤の組成物であることが好ましい。

本発明で用いる粘接着剤組成物に配合され得るワックスは、特に限定されず、たとえば、ポリエチレンワックス、エチレン酢酸ビニル共重合体ワックス、酸化ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｈワックス、酸化Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｈワックス、水素添加ひまし油ワックス、ポリプロピレンワックス、副産ポリエチレンワックス、水酸化ステアラミドワックスなどを用いることができる。ワックスは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。粘接着剤組成物におけるワックスの含有量は、特に限定されないが、重合体成分１００質量部に対し、好ましくは１０〜２００質量部であり、より好ましくは２０〜１５０質量部である。

本発明の粘接着剤組成物を得るにあたり、上記した芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体、粘着付与樹脂、およびさらに必要に応じて添加されるその他の成分を混合する方法は特に限定されず、たとえば、それぞれの成分を溶剤に溶解し均一に混合した後、溶剤を加熱などにより除去する方法、各成分をニーダーなどで溶融混合する方法などを挙げることができる。混合をより効率的に行う観点からは、これらの方法のなかでも溶融混合が好適である。なお、溶融混合を行う際の温度は、特に限定されるものではないが、好ましくは１００〜２００℃の範囲である。

本発明の粘接着剤組成物は、上記した芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体を含有しているため、保持力および剥離強度の高いものである。したがって、本発明の粘接着剤組成物は、このような特性を活かし、種々の部材の接着に適用することが可能であり、しかも、保持力および剥離強度の高い接着を行うことができるものである。本発明の粘接着剤組成物は、ホットメルト粘接着剤組成物として好適に用いることができ、たとえば、各種の粘着テープやラベルの粘着剤として好適に使用される。具体的には、粘着テープやラベルを構成するシート状の基材上に、本発明の粘接着剤組成物からなる粘着剤層を形成することで、基材と、本発明の粘接着剤組成物からなる粘着剤層とからなる、粘着テープやラベルとして好適に使用される。

以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に断りのない限り質量基準である。
各種の測定については、以下の方法に従って行った。

〔ブロック共重合体、ブロック共重合体組成物、ならびに、ブロック共重合体中の芳香族ビニル重合体ブロック、および共役ジエン重合体ブロックのピークトップ分子量（Ｍｐ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）〕
トリブロック共重合体およびブロック共重合体組成物について、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析し、標準ポリスチレン換算のピークトップ分子量（Ｍｐ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および重量平均分子量（Ｍｗ）を求め、また、これらの結果より、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
なお、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー分析は、流速０．３５ｍｌ／分のテトラヒドロフランをキャリアとする高速液体クロマトグラフィによりポリスチレン換算分子量として求めた。装置は、東ソー社製「ＨＬＣ８３２０」、カラムは、昭和電工社製「ＳｈｏｄｅｘＫＦ−４０４ＨＱ」を３本連結したもの（カラム温度４０℃）、検出器は、示差屈折計および紫外検出器を用い、分子量の較正は、ポリマーラボラトリー社製の標準ポリスチレン（５００から３００万）の１２点で実施した。
なお、トリブロック共重合体とともにジブロック共重合体が得られた比較例２においては、得られたジブロック共重合体についても、ピークトップ分子量（Ｍｐ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。

〔ブロック共重合体中の芳香族ビニル重合体ブロックおよび共役ジエン重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）〕
重合１段目における反応溶液を少量サンプリングして得られた重合体について、上記と同様の条件でゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー分析し、トリブロック共重合体中の芳香族ビニル重合体ブロック（Ａｒ１）の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））を求めた。
また、重合２段目における反応溶液を少量サンプリングして得られた共重合体について、上記と同様の条件でゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー分析し、重合２段目における共重合体の標準ポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた。そして、得られた重合２段目における共重合体の重量平均分子量から、芳香族ビニル重合体ブロックの重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ１））を引くことにより、トリブロック共重合体中の共役ジエン重合体ブロック（Ｄ１）の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ１））を求めた。
さらに、トリブロック共重合体の重量平均分子量から、重合２段目における重合体の重量平均分子量を引くことにより、トリブロック共重合体中の芳香族ビニル重合体ブロック（Ａｒ２）の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ２））を求めた。
なお、比較例２において、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ２の重量平均分子量は、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１の重量平均分子量と同量である。また、トリブロック共重合体の重量平均分子量から、芳香族ビニル重合体ブロックＡｒ１およびＡｒ２の重量平均分子量を引くことにより、共役ジエン重合体ブロックＤ１の重量平均分子量を求めた。
トリブロック共重合体とともにジブロック共重合体が得られた比較例２においては、得られたジブロック共重合体についても、共役ジエン重合体ブロック（Ｄ２）の重量平均分子量（Ｍｗ（Ｄ２））を測定した。また、ジブロック共重合体中の芳香族ビニル重合体ブロック（Ａｒ３）の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａｒ３））は、トリブロック共重合体中の芳香族ビニル重合体ブロック（Ａｒ１）の重量平均分子量と同量である。

〔全重合体中のトリブロック共重合体の含有割合〕
上記のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより得られたチャートの各重合体に対応するピークの面積比から、全重合体中のトリブロック共重合体の含有割合を求めた。

〔各単量体の重合転化率〕
重合１段目、重合２段目、および重合３段目におけるそれぞれの反応溶液について、重クロロホルムを溶剤とする^１Ｈ−ＮＭＲを測定することにより、各単量体の重合転化率を求めた。

〔ブロック共重合体中の芳香族ビニル単量体単位含有割合〕
トリブロック共重合体を含有する溶液について、重クロロホルムを溶剤とする^１Ｈ−ＮＭＲを測定することにより、ブロック共重合体中の芳香族ビニル単量体単位（２−ビニルナフタレン単量体単位、スチレン単量体単位）含有割合を求めた。
なお、トリブロック共重合体とともにジブロック共重合体が得られた比較例２においては、得られたジブロック共重合体についても、芳香族ビニル単量体単位含有割合を測定した。

〔ビニル結合の含有割合〕
ジブロック共重合体を含有する溶液について、重クロロホルムを溶剤とする^１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。そして、ポリ（イソプレン）のすべての二重結合に由来するピークの積分値と、ポリ（１，２−イソプレン）の二重結合に由来するピークの積分値と、ポリ（３，４−イソプレン）の二重結合に由来するピークの積分値とから、イソプレン重合体ブロック中におけるビニル結合の含有割合（モル％）を求めた。

〔粘接着剤組成物のループタック〕
得られた粘接着剤組成物を、２５μｍのＰＥＴフィルムに厚み２０〜３０μｍとなるように溶融塗布して、粘着剤層を形成した塗布シートを得た。次いで、この塗布シートを裁断して、粘着剤層を形成した試験片を得た。このようにして得られた試験片を用いて、ＰＳＴＣ−１６（米国粘着テープ委員会によるループタック試験法）に準じて、被着体としてステンレス鋼板を使用し、試験速度が３００ｍｍ／分、接着部が２５×２５ｍｍ、温度２３℃にて測定することにより、常温でのループタック（Ｎ／２５ｍｍ）を評価した。

〔粘接着剤組成物の保持力〕
上記にて得られた粘着剤層を形成した試験片を、ＰＳＴＣ−１０７ＰｒｏｃｅｄｕｒｅＡ（米国粘着テープ委員会による保持力試験法）に準じ、被着体としてステンレス鋼板を使用して、接着部１０×２５ｍｍ、負荷１０００±５ｇ、温度５０℃にて、剥がれるまでの時間（分）により、保持力を評価した。値が大きいものほど、保持力に優れる。

〔粘接着剤組成物の剥離強度〕
上記にて得られた粘着剤層を形成した試験片を、ＰＳＴＣ−１０１（米国粘着テープ委員会による１８０°剥離接着試験法）に準じて、被着体としてステンレス鋼板を使用して、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、温度２３℃で測定することにより、常温での剥離強度（Ｎ／ｍ）を評価した。値が大きいものほど、接着力に優れる。

〔実施例１〕
窒素雰囲気下、乾燥し、窒素で置換された耐圧反応器に、トルエン２４６ｇおよびｎ−ブチルリチウム０．８３ミリモルを添加した。その後、２−ビニルナフタレンの２５％トルエン溶液３６ｇを添加した。添加終了後、２５℃で１時間重合反応を行うことで、２−ビニルナフタレン重合体を含有する溶液を得た（重合１段目）。得られた反応溶液を少量サンプリングして、ＧＰＣ測定および^１Ｈ−ＮＭＲ測定に用いた。また、このときの２−ビニルナフタレンの重合転化率は１００％であった。

次いで、反応器にイソプレン８２ｇを添加した。添加終了後、５０℃に昇温して１時間重合反応を行うことで、［２−ビニルナフタレン］−［イソプレン］ジブロック共重合体を含有する溶液を得た（重合２段目）。得られた反応溶液を少量サンプリングして、ＧＰＣ測定および^１Ｈ−ＮＭＲ測定に用いた。なお、このときのイソプレンの重合転化率は１００％であった。また、イソプレン重合体ブロック中におけるビニル結合の含有割合は、８．２モル％であった。

次いで、５０〜６０℃を保つように温度制御しながら、反応器に、エチレングリコールジメチルエーテル０．０４１５ミリモル、および２−ビニルナフタレンの２５％トルエン溶液３６ｇを添加した。添加終了後、１．５時間重合反応を行うことで、［２−ビニルナフタレン（Ａｒ１）］−［イソプレン（Ｄ１）］−［２−ビニルナフタレン（Ａｒ２）］トリブロック共重合体を含有する溶液を得た（重合３段目）。このときの２−ビニルナフタレンの重合転化率は１００％であった。また、得られた全重合体中における、トリブロック共重合体の含有割合は１００％であった。

最後に、重合停止剤として、メタノール１２ミリモルを添加して、混合することにより、重合反応を完了させた。

以上のようにして得られた反応溶液１００部（重合体成分を２５部含有）に、酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５〜９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、トリブロック共重合体（α１）を回収した。また、得られた反応溶液の一部を取り出し、トリブロック共重合体（α１）のピークトップ分子量、数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、トリブロック共重合体（α１）中の芳香族ビニル単量体単位含有割合を求めた。結果を表１に示す。

得られたトリブロック共重合体（α１）１００部を攪拌翼型混練機に投入し、これに、粘着付与樹脂として、Ｃ５系石油樹脂（商品名「クイントンＲ１００」、日本ゼオン社製、軟化点：９６℃）１００部、可塑剤として、プロセスオイル（商品名「ＳｕｎｐｕｒｅＮ１００」、日本サン石油社製）２０部、および酸化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、ＢＡＳＦ社製）１部を添加して系内を窒素ガスで置換したのち、１６０〜１８０℃で１時間混練することにより、粘接着剤組成物を調製した。混錬に際しては、まず、トリブロック共重合体（α１）と、粘着付与樹脂とを１６０〜１８０℃で溶融混合し、次いで、酸化防止剤を添加し、最後に、溶融混合の後期において、プロセスオイルを添加して、１６０〜１８０℃にて溶融混合を継続することで、粘接着剤組成物を調製した（後述する各比較例においても同様。）。そして、得られた粘接着剤組成物について、保持力および剥離強度の測定を行った。結果を表１に示す。なお、得られた粘接着剤組成物のループタックは、１３．５Ｎ／２５ｍｍであった。

〔比較例１〕
窒素雰囲気下、乾燥し、窒素で置換された耐圧反応器に、シクロヘキサン３００ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン０．０１３ミリモル、およびスチレン９ｇを添加した。その後、ｎ−ブチルリチウム０．８６６ミリモルを添加した。添加終了後、５０℃で１時間重合反応を行うことで、スチレン重合体を含有する溶液を得た（重合１段目）。得られた反応溶液を少量サンプリングして、ＧＰＣ測定および^１Ｈ−ＮＭＲ測定に用いた。また、このときのスチレンの重合転化率は１００％であった。

次いで、５０〜６０℃を保つように温度制御しながら、反応器に、イソプレン８２ｇを添加した。添加終了後、１時間重合反応を行うことで、［スチレン］−［イソプレン］ジブロック共重合体を含有する溶液を得た（重合２段目）。得られた反応溶液を少量サンプリングして、ＧＰＣ測定および^１Ｈ−ＮＭＲ測定に用いた。なお、このときのイソプレンの重合転化率は１００％であった。また、イソプレン重合体ブロック中における１，２−ビニル結合の含有割合は、８．０モル％であった。

次いで、５０〜６０℃を保つように温度制御しながら、反応器に、スチレン９ｇを添加した。添加終了後、１．５時間重合反応を行うことで、［スチレン（Ａｒ１）］−［イソプレン（Ｄ１）］−［スチレン（Ａｒ２）］トリブロック共重合体を含有する溶液を得た（重合３段目）。このときのスチレンの重合転化率は１００％であった。また、得られた全重合体中における、トリブロック共重合体の含有割合は１００％であった。

以上のようにして得られた反応溶液１００部（重合体成分を２５部含有）に、酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５〜９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、トリブロック共重合体（α２）を回収した。また、得られた反応溶液の一部を取り出し、実施例１と同様に各測定を行った。結果を表１に示す。

そして、トリブロック共重合体（α１）１００部に代えて、得られたトリブロック共重合体（α２）１００部を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘接着剤組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。なお、得られた粘接着剤組成物のループタックは、１５．８Ｎ／２５ｍｍであった。

〔比較例２〕
窒素雰囲気下、乾燥し、窒素で置換された耐圧反応器に、シクロヘキサン３００ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン０．０２ミリモル、およびスチレン１４．３ｇを添加した。その後、ｎ−ブチルリチウム１．３ミリモルを添加した。添加終了後、５０℃で１時間重合反応を行うことで、スチレン重合体を含有する溶液を得た（重合１段目）。得られた反応溶液を少量サンプリングして、ＧＰＣ測定および^１Ｈ−ＮＭＲ測定に用いた。また、このときのスチレンの重合転化率は１００％であった。

次いで、５０〜６０℃を保つように温度制御しながら、反応器にイソプレン８５．７ｇを添加した。添加終了後、１時間重合反応を行うことで、［スチレン］−［イソプレン］ジブロック共重合体を含有する溶液を得た（重合２段目）。得られた反応溶液を少量サンプリングして、ＧＰＣ測定および^１Ｈ−ＮＭＲ測定に用いた。なお、このときのイソプレンの重合転化率は１００％であった。また、イソプレン重合体ブロック中における１，２−ビニル結合の含有割合は、８．０モル％であった。

次いで、反応器に、２官能のカップリング剤として、ジメチルジクロロシラン０．４８７ミリモルを添加して、混合することにより、［スチレン］−［イソプレン］ジブロック共重合体のうちの一部をカップリングさせて、［スチレン（Ａｒ１）］−［イソプレン（Ｄ１）］−［スチレン（Ａｒ２）］トリブロック共重合体を形成し、［スチレン（Ａｒ１）］−［イソプレン（Ｄ１）］−［スチレン（Ａｒ２）］トリブロック共重合体、および、［スチレン（Ａｒ３）］−［イソプレン（Ｄ２）］ジブロック共重合体を含有する溶液を得た。また、得られた全重合体中における、トリブロック共重合体の含有割合は７５％であった。

最後に、重合停止剤として、メタノール１０ミリモルを添加して、混合することにより、重合反応を完了させた。

以上のようにして得られた反応溶液１００部（重合体成分を２５部含有）に、酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５〜９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させて析出物を得て、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、ブロック共重合体組成物（α３）を回収した。そして、得られた反応溶液の一部を取り出し、実施例１と同様に、ブロック共重合体組成物（α３）中のトリブロック共重合体について、各測定を行った。また、ブロック共重合体組成物（α３）中のジブロック共重合体のピークトップ分子量、数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、ブロック共重合体組成物（α３）中のジブロック共重合体中の芳香族ビニル単量体単位含有割合も求めた。結果を表１に示す。なお、得られたブロック共重合体組成物（α３）全体としてのピークトップ分子量（Ｍｐ）は２２５，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１７３，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１９７，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１４であった。

そして、トリブロック共重合体（α１）１００部に代えて、得られたブロック共重合体組成物（α３）１００部を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘接着剤組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。なお、得られた粘接着剤組成物のループタックは、１９．１Ｎ／２５ｍｍであった。

表１より、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体と、粘着付与樹脂とを含有する粘接着剤組成物であって、前記重合体が、前記芳香族ビニル化合物由来の構造単位として、単環の芳香族炭化水素および単環の芳香族複素環からなる群から選ばれる単環を少なくとも２つ有する多環芳香族ビニル単量体から構成される多環芳香族ビニル単量体単位を有する粘接着剤組成物によれば、高い保持力および剥離強度を有するものであった（実施例１）。
一方、芳香族ビニル化合物由来の重合体として、単環の芳香族炭化水素および単環の芳香族複素環からなる群から選ばれる単環を少なくとも２つ有する多環芳香族ビニル単量体からなる多環芳香族ビニル単量体単位を有しないものを用いた場合は、得られる粘接着剤組成物は、保持力および剥離強度の低いものであった（比較例１，２）。

Claims

芳香族ビニル化合物由来の構造単位を有する重合体と、粘着付与樹脂とを含有する粘接着剤組成物であって、
前記重合体が、前記芳香族ビニル化合物由来の構造単位として、単環の芳香族炭化水素および単環の芳香族複素環からなる群から選ばれる単環を少なくとも２つ有する多環芳香族ビニル単量体から構成される多環芳香族ビニル単量体単位を有する粘接着剤組成物。
前記重合体が、共役ジエン単量体単位をさらに有する請求項１に記載の粘接着剤組成物。
前記重合体が、前記多環芳香族ビニル単量体単位を有する多環芳香族ビニル重合体ブロックと、前記共役ジエン単量体単位を有する共役ジエン重合体ブロックとを有するブロック共重合体である請求項２に記載の粘接着剤組成物。
前記粘着付与樹脂の軟化点が、７０〜１４０℃である請求項１〜３のいずれかに記載の粘接着剤組成物。
可塑剤をさらに含有する請求項１〜４のいずれかに記載の粘接着剤組成物。
ホットメルト粘接着剤組成物である請求項１〜５のいずれかに記載の粘接着剤組成物。