JP2021080368A - 蓄熱材組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
ここで、蓄熱材としては、化学蓄熱材、顕熱蓄熱材、潜熱蓄熱材等が存在するが、中でも、蓄熱性(蓄熱密度等)、安定性、安全性、コスト、耐久性等の観点から、材料の相が特定温度で変化するときの潜熱を有する潜熱型(相変化型)の蓄熱材料が多く採用されている。
したがって、単一材料の選択のみでは、その固有の融点付近よりも低温環境下では吸熱、蓄熱のメリットが生じない。更に、発熱源の種類、その周囲構造等に応じて最適な冷却温度が相違する各種冷却システムへの対応性に乏しく、幅広に対応できない。即ち、比較的高い融点の潜熱蓄熱材料を選択した際には、その潜熱蓄熱材料が相変化するまでに冷媒の昇温が高くなるから、冷却回路や、発熱源及びその周囲に対する熱負荷が高いものとなる。比較的低い融点の潜熱蓄熱材料を選択した際には、冷媒の急激な温度上昇では蓄熱容量がすぐに限界を超えて、効果的に冷媒の昇温を抑制的できない可能性がある。
同様に、相変化材料をマイクロカプセル化することでも、複数の相変化材料を組み合わせたときの蓄熱機能の低下、失活を回避できる可能性も皆無ではないが、やはり、カプセル殻の存在により、また、カプセル内で相変化材が充填されない空隙部分により、全体的な蓄熱量は低くなることが予測される。また、マイクロカプセル化には、カプセルや架橋剤等を必要とし製造工程も複雑化するから、コスト高になる。
特許文献2は、パラフィンワックスに対し、炭素数10以上の脂肪酸または(及び)高級アルコールが10〜70重量%、これらパラフィンワックス、脂肪酸または(及び)高級アルコール全体に対して炭素数10以上のアルキル置換脂肪酸エステルを5〜50重量%とした蓄熱材組成物を開示するものである。
また、特許文献3は、炭素数14の高級アルコールおよびパラフィンワックスの混合物を主成分とし、該混合物中の炭素数14の高級アルコールの重量比率が75〜95重量%であり、且つ、示差走査型熱量計(DSC)により測定されたDSC曲線において、実質的に単一の融解ピークを有している蓄熱材用組成物を開示するものである。
そして、これらパラフィン及び高級アルコールは、固相から液相へと相変化(融解)する際の潜熱により蓄熱する潜熱蓄熱材(固液相転移型相変化材)として機能するものである。
上記固−固相転移型相変化材(固相相転移型相変化材)としては、例えば、柔粘性結晶を有し低温側結晶から高温側結晶へと相転移する、即ち、固相から固相への一次相転移すするトリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールや、バナジウム、バリウム等の金属酸化物(酸化バナジウム、酸化チタン、酸化バリウム系等)や、硫化バナジウム等が使用できる。
上記低融点パラフィンワックスは、好ましくは、常温で固体(固形)のパラフィン化合物であり、より好ましくは、融点(相転移点)が35℃以上、55℃以下、更に好ましくは、40℃以上、50℃以下の範囲内であり、炭素数が偶数の2n(nは自然数から選択される1つの数)のノルマルパラフィン化合物である。この低融点パラフィンワックスの配合量は、前記高融点パラフィンワックス、前記高級アルコール及び前記低融点パラフィンワックスの合計量100質量部に対し、好ましくは、3質量部以上、50質量部以下の範囲内で配合されるものである。
融点差が20℃以上、40℃以下の範囲内であるパラフィンワックス及び高級アルコールの組み合わせであれば、マイクロカプセル化等として粒子化することなく混合しても、パラフィンワックスと高級アルコールの蓄熱機能が失活することなく、パラフィンワックス及び高級アルコールの各潜熱量が維持される。即ち、示差走査熱量測定法(DSC法)による測定したDSC曲線を見ると、吸熱ピークが重複した広がりとならずに、複数のピークを有し、パラフィンワックスと高級アルコールの各々が連続しない異なる温度域で相変化することで、複数の温度域で蓄熱効果を発揮する。特に、このような融点差があるパラフィンワックスと高級アルコールとの混合では、パラフィンワックスと高級アルコールの各々が連続しない異なる温度域で相変化するために、昇温に伴いパラフィンワックスと高級アルコールの固液の2相が共存することになるから、高融点側の蓄熱材への熱移動も良好にできる。よって、全体として高い蓄熱効果を発揮できて、発熱源やその周囲を冷却するための冷媒の熱エネルギの吸熱、蓄熱効果が高く、冷媒の温度上昇を効果的に抑制できる。
特に、高融点側の蓄熱材100質量部に対し、低融点側の蓄熱材が、より好ましくは、100〜500質量部以下の範囲内、更に好ましくは、300〜500質量部以下の範囲内であれば、パラフィンワックスまたは高級アルコールを単独のときよりも冷媒の昇温抑制効果の向上を可能とする。
特に、前記高融点パラフィンワックスと前記高級アルコールの合計量を100質量部に対し、高融点側の蓄熱材が、より好ましくは、10〜55質量部の範囲内、更に好ましくは、10〜30質量部の範囲内、低融点側の蓄熱材が、より好ましくは、45〜90質量部の範囲内、更に好ましくは、70〜90質量部の範囲内あれば、パラフィンワックスまたは高級アルコールを単独のときよりも冷媒の昇温抑制効果の向上を可能とする。
なお、実施の形態において、表1の同一欄に記載の数値は、数量の大きさを示すものであり、基本的に材料に違いはないので、ここでは重複する説明を省略する。
また、パラフィンワックス及び高級アルコールの合計量100質量部に対しては、それらのうちの高融点側の蓄熱材の配合が、好ましくは、10質量部以上、60質量部以下、より好ましくは、10質量部以上、55質量部以下、更に好ましくは、10質量部以上、30質量部以下の範囲内、低融点側の蓄熱材の配合が、好ましくは、40質量部以上、90質量部以下、より好ましくは、45質量部以上、90質量部以下、更に好ましくは、70質量部以上、90質量部以下の範囲内である。
当該配合により、昇温に伴う低融点側蓄熱材の液相と高融点側蓄熱材の固相との共存バランスによる蓄熱材への効果的な熱移動を可能とし、冷媒の昇温の抑制、緩和の高い効果を得ることができる。
当該配合により、昇温に伴う液相と固相との共存バランスによる蓄熱材への効果的な熱移動を可能とし、冷媒の昇温の抑制、緩和効果の向上を可能とする。
融点差を20℃以上、40℃以下としたパラフィンワックス及び高級アルコールの組み合わせとして、例えば、融点が65℃以上、85℃以下の高融点パラフィンワックスと、炭素数が13以上、18以下の高級アルコールを使用した場合、更に、それらのパラフィンワックス及び高級アルコールよりも融点が低い低融点パラフィンワックスを配合することで、より低温側からの蓄熱、吸熱を可能とする。なお、低融点パラフィンワックスとの比較で、それと区別するため、低融点パラフィンワックスの融点よりも高い融点のパラフィンワックスは、便宜上、高融点パラフィンワックスと記載する場合もある。
潜熱蓄熱材の合計量を100質量部に対しては、好ましくは、3質量部以上、50質量部以下、より好ましくは、4質量部以上、45質量部以下、更に好ましくは、5質量部以上、40質量部以下の範囲内である。即ち、使用する潜熱蓄熱材が高融点パラフィンワックス、高級アルコール及び低融点パラフィンワックスのみである場合には、高融点パラフィンワックス、高級アルコール及び低融点パラフィンワックスの合計量を100質量部に対し、好ましくは、3〜50質量部、より好ましくは、4〜45質量部、更に好ましくは、5〜40質量部の範囲内である。使用する潜熱蓄熱材が高融点パラフィンワックス、高級アルコール、固−固相転移材及び低融点パラフィンワックスである場合には、高融点パラフィンワックス、高級アルコール固−固相転移材及び低融点パラフィンワックスの合計量を100質量部に対し、好ましくは、3〜55質量部、より好ましくは、4〜50質量部、更に好ましくは、5〜45質量部の範囲内である。
当該配合により、昇温に伴う液相と固相との共存バランスによる蓄熱材への効果的な熱移動を可能とし、冷媒の昇温の抑制、緩和効果の向上を可能とする。
即ち、マイクロカプセル化等の粒子化することなく高級アルコールとパラフィンワックスを混合しても、アルコール及びパラフィンワックスの蓄熱機能が失活することなく、パラフィンワックスと高級アルコールが本来有する潜熱量が維持され、全体として高い蓄熱量が得られる。
これに対し、所定の融点差のある高級アルコール及びパラフィンワックスを組み合わせた本実施の形態の蓄熱材組成物では、高級アルコールとパラフィンワックスとの融解温度差があり、低温側から高温側にかけて段階的に蓄熱できることで、発熱源の急激な高発熱により冷媒に加わる熱エネルギが急激に増大したときでも、冷媒の昇温速度を緩やかにできて、冷媒の急激な昇温を抑制できる。よって、冷媒の冷却効果の持続性を高くでき、冷媒の限界温度に達するまでの時間を長くできる。そして、低温でも蓄熱効果が得られるから、負荷が少ないときでも冷却温度を低温に維持できることで、発熱源やその周囲の熱負荷を少なくできる。
特に、パラフィンワックス及び高級アルコールは相溶性が低いから、繰り返しの使用によっても成分同士の反応や相溶による蓄熱量の低下、相転移点のずれ等が生じることもなく、長期間の安定した蓄熱効果による冷媒の昇温抑制効果を得ることができる。
加えて、入手が容易で安価であるから、更に、マイクロカプセル化等の粒子化しなくても高い蓄熱性能が得られるから、低コストで済む。加えて、腐食し難いから、金属や合成樹脂等からなる容器に封入しそれを冷媒に接触するように設けても、変質が生じることはない。そして、蓄熱密度が高いから、特に、上述したように、パラフィンワックス及び高級アルコールの組み合わせでは、全体的に高い潜熱量が得られるから、小型化も可能である。
本実施の形態に係る蓄熱材組成物の実施例として、表1に示した配合内容で実施例1乃至実施例6に係る蓄熱材組成物を作製した。
そして、融解した高融点パラフィンワックス及び融解した1−ヘキサデカノールを容器中で所定の重量比率で配合し、95℃の湯浴または油浴中で攪拌して混合し、常温(室温)まで自然冷却することにより、実施例1乃至実施例3に係る各蓄熱材組成物を調製した。
実施例2では、実施例1のときよりも高級アルコールとしての1−ヘキサデカノールを減らし、その分、主成分がヘキサトリアコンタンである高融点パラフィンワックスを増やし、固体分の重量比率で、高融点パラフィンワックスを33質量部、高級アルコールとしての1−ヘキサデカノールを67質量部の配合とした。この実施例2の配合では、高融点パラフィンワックスを100質量部に対しては、高級アルコールとしての1−ヘキサデカノールが203質量部である。
実施例3では、実施例2のときよりも高級アルコールとしての1−ヘキサデカノールを更に減らし、その分、主成分がヘキサトリアコンタンである高融点パラフィンワックスを更に増やし、固体分の重量比率で、高融点パラフィンワックスを50質量部、高級アルコールとしての1−ヘキサデカノールを50質量部の配合とした。この実施例3の配合では、高融点パラフィンワックスを100質量部に対しては、高級アルコールとしての1−ヘキサデカノールが100質量部である。
具体的には、実施例4乃至実施例6においては、まず、主成分がヘキサトリアコンタンである常温で固体状の高融点パラフィンワックスと、常温で固体状の高級アルコールとしての1−ヘキサデカノールと、主成分がドコサンである常温で固体状の低融点パラフィンワックスとをそれぞれ容器に入れ95℃の湯浴または油浴中で融解させた。
そして、融解した高融点パラフィンワックス、融解した1−ヘキサデカノール、及び融解した低融点パラフィンワックスと、常温で固体状のトリメチロールエタンとを容器中で所定の重量比率で配合し、95℃の湯浴または油浴中で攪拌して混合し、常温(室温)まで自然冷却することにより、実施例4乃至実施例6に係る各蓄熱材組成物を調製した。
参考例2として、高級アルコールとしての1−ヘキサデカノールを容器に入れ95℃の湯浴または油浴中で融解し、常温(室温)まで自然冷却することにより、表1に示す参考例2に係る高級アルコールとしての1−ヘキサデカノールを調製した。
参考例3として、主成分がドコサンである低融点パラフィンワックスを容器に入れ95℃の湯浴または油浴中で融解し、常温(室温)まで自然冷却することにより、表1に示す参考例3に係る低融点パラフィンワックスを調製した。
参考例4では、固固相転移型相変化材としてのトリメチロールエタンのみを使用した。
なお、参考例1〜4で使用した材料は、実施例1〜6で使用した材料と同一である。
また、低融点パラフィン及び固固相転移型相変化材としてのトリメチロールエタンを更に配合した実施例4乃至実施例6の蓄熱材組成物では、図5乃至図7に示すDSC曲線のグラフにおいて、低融点パラフィンの相変化に基づく吸熱ピークやトリメチロールエタンの相変化に基づく吸熱ピークが、高融点パラフィンワックスの吸熱ピークまたは1−ヘキサデカノールの吸熱ピークと重複し或いは重複せずに単一のピークとして存在している。
これに対し、単一の蓄熱材(相変化材)のみである参考例1乃至参考例4について示差走査熱量測定を行った結果を示した図8乃至図11のDSC曲線では、吸熱(融解)ピーク数は、1本の単一である。
モータ、バッテリ、燃料電池等の発熱源の冷却システムでは、例えば、100℃前後に冷却の上限温度が採用されているところ、本評価試験では、余裕をみて、冷媒が90℃に達するまでの時間を評価した。
具体的には、図1に示すように、モータ、バッテリ、燃料電池等の発熱源を冷却するための冷媒に相当する所定の媒体(水)22を大容器21(ガラスビーカー)内に8g入れ、更に、その媒体22中に、固形状の蓄熱材組成物1(参考例においては各相変化材)を3g封入した小容器11(ガラスビーカー)を入れた。そして、蓄熱材組成物1(参考例においては各相変化材)を封入した小容器11と媒体22が入った大容器21ごと、95℃のオイルバス23に浸漬し、媒体22の温度が40℃から90℃に到達するまでの時間(所要時間)を媒体22中に浸漬した温度計24で測定した。なお、オイルバス23の温度は95℃の一定温度で維持した。
実施例1乃至実施例6の各蓄熱材組成物1及び参考例1乃至参考例4の各相変化材を用いて行った評価試験における結果は表1の下欄に示した通りである。なお、表1のコントールは、媒体22のみを入れた大容器21をオイルバス23に浸漬して同様に測定したときの結果である。
つまり、実施例1乃至実施例6に係る蓄熱材組成物によれば、高融点パラフィンワックスと高級アルコールを組み合わせても、高融点パラフィンワックスまたは1−ヘキサデカノールを単独で配合した参考例1及び参考例2と比較して、そのときと同等またはそれら以上の高い昇温抑制効果が示された。
これより、参考例1〜4よりも、更には、実施例1乃至実施例3よりも、冷媒(媒体22)の昇温抑制、緩和効果を向上でき、90℃に達するまでの所要時間を長くできる。
このような配合により、各潜熱蓄熱材を単独で用いたときよりも、更には、潜熱蓄熱材が高融点パラフィンワックス及び高級アルコールのみのときよりも、90℃に達するまでの所要時間を長くできて、冷媒(媒体22)の昇温抑制、緩和効果の向上が可能である。
更に、複数の異なる温度帯で相変化の潜熱による蓄熱が可能であることで冷却回路の広範囲の温度設計に対応でき、冷却回路の広範囲の温度設計に対応できる汎用性が高いものである。
そして、高級アルコール及び高融点パラフィンワックスとの混合で、固液2相の共存バランスの向上による熱移動の向上により、冷媒の昇温抑制効果の向上も可能とする。
上記冷媒とは、例えば、空気、水、オイル、二酸化炭素、プロパン、ブタンやイソブタン等の炭化水素、アンモニア、フルオロカーボン系、フロン系の冷媒等が使用される。
上記冷却回路は、発熱源を冷却するために内部空間に冷媒を通流し、例えば、電池等であれば、そのバッテリパックまたはモジュールのバッテリセル間等に組み込まれる。
また、上記容器は、蓄熱材組成物が相変化して液相状態になっても、漏れや染み出しを防止できるものであればよく、例えば、金属や樹脂(例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート)からなる容器、袋が使用できる。樹脂にアルミが蒸着またはラミネートされているものであってもよい。
また、本発明の実施の形態及び実施例で挙げている数値は、その全てが臨界値を示すものではなく、ある数値は製造コスト、製造が容易な形態等から決定した値であり、実施に好適な好適値を示すものであるから、上記数値を許容値内で若干変更してもその実施を否定するものではない。
Claims (11)
- パラフィンワックスと高級アルコールとを含有する蓄熱材組成物であって、
前記パラフィンワックスと前記高級アルコールの融点差が20℃以上、40℃以下であることを特徴とする蓄熱材組成物。 - 前記パラフィンワックスは、融点が65℃以上、85℃以下であり、前記高級アルコールの融点よりも高いものとしたことを特徴とする請求項1に記載の蓄熱材組成物。
- 前記パラフィンワックスは、ヘキサトリアコンタンが主成分であるものとしたことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の蓄熱材組成物。
- 前記高級アルコールは、炭素数が13以上、18以下の脂肪族アルコールとしたことを特徴とする請求項1乃至請求項3の何れか1つに記載の蓄熱材組成物。
- 前記高級アルコールは、1−ヘキサデカノールとしたことを特徴とする請求項1乃至請請求項4の何れか1つに記載の蓄熱材組成物。
- 前記パラフィンワックスと前記高級アルコールの配合量は、前記パラフィンワックス及び前記高級アルコールのうちの高融点側の蓄熱材を100質量部に対し、低融点側の蓄熱材を80〜550質量部の範囲内としたことを特徴とする請求項1乃至請求項5の何れか1つに記載の蓄熱材組成物。
- 前記高融点パラフィンワックスと前記高級アルコールの配合量は、前記高融点パラフィンワックスと前記高級アルコールの合計量を100質量部に対し、前記パラフィンワックス及び前記高級アルコールのうちの高融点側の蓄熱材を10〜60質量部の範囲内であり、低融点側の蓄熱材を40〜90質量部の範囲内としたことを特徴とする請求項1乃至請求項6の何れか1つに記載の蓄熱材組成物。
- 更に、固−固相転移型相変化材を含有することを特徴とする請求項1乃至請求項7の何れか1つに記載の蓄熱材組成物。
- 前記固−固相転移型相変化材は、トリメチロールエタンとしたことを特徴とする請求項8に記載の蓄熱材組成物。
- 前記固−固相転移型相変化材の配合量は、前記高融点パラフィンワックスと前記高級アルコールの合計量を100質量部に対し、5〜95質量部の範囲内としたことを特徴とする請求項8または請求項9に記載の蓄熱材組成物。
- 更に、前記パラフィンワックス及び前記高級アルコールよりも融点が低い低融点パラフィンワックスを含有することを特徴とする請求項1乃至請求項10の何れか1つに記載の蓄熱材組成物。
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