JP2021059721A - 着色硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、式(I)又は式(II)で表される化合物を含む着色剤である着色硬化性樹脂組成物。
[式(I)中、X1及びX2は、それぞれ独立に、水素原子、SR1又はNR2R3を表す。
Y1及びY2は、それぞれ独立に、水素原子、OR1、又はSR1を表す。
R1は、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数3〜20のヘテロアリール基を表し、該アリール基及び該ヘテロアリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数1〜20のアルコキシ基で置換されていてもよい。
R2及びR3は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよく、R2とR3とが結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。
1分子中にX1、X2、Y1、Y2、R1、R2又はR3が複数ある場合、それらは同一でも、それぞれ異なっていてもよい。
M1は、水素原子、1価の金属原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子を表す。
M1が水素原子又は1価の金属原子のとき、mは2であり、M1が2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子のとき、mは1である。
*a、*a1、*a2、*b、*b1、*b2、*c1、及び*c2はいずれも結合手を表し、2つの*aの一方が*a1と結合し、他方が*a2と結合する。2つの*bの一方が*b1と結合し、他方が*b2と結合する。*c1及び*c2は、M1と結合する。]
[式(II)中、Z1及びZ2は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はNR4を表す。
R4は、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよい。
Ar1は、炭素数6〜20のアリーレン基又は炭素数3〜20のヘテロアリーレン基を表し、該アリーレン基及びヘテロアリーレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数1〜20のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Z3及びZ4は、それぞれ独立に、水素原子、N(R6)2、OR5又はSR5を表す。
R5は、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数3〜20のヘテロアリール基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はハロゲン原子に置き換わってもよく、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよく、該アリール基及び該ヘテロアリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数1〜20のアルコキシ基で置換されていてもよい。
R6は、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基(該アルキル基に含まれる水素原子は、炭素数6〜10のアリール基で置換されていてもよく、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよい)を表す。
1分子中にZ1、Z2、Z3、Z4、Ar1、R4、R5又はR6が複数ある場合、それらは同一でも、それぞれ異なっていてもよい。
M2は、水素原子、1価の金属原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子を表す。
M2が水素原子又は1価の金属原子のとき、nは2であり、M2が2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子のとき、nは1である。
*d、*d1、*d2、*e、*e1、*e2、*f1、及び*f2はいずれも結合手を表し、2つの*dの一方が*d1と結合し、他方が*d2と結合する。2つの*eの一方が*e1と結合し、他方が*e2と結合する。*f1及び*f2は、M2と結合する。]
[2]樹脂が、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種に由来する構造単位と、炭素数2〜4の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する構造単位とを含む共重合体である[1]記載の着色硬化性樹脂組成物。[3][1]又は[2]記載の着色硬化性樹脂組成物から形成される光学フィルタ。
[4][3]記載の光学フィルタを含む固体撮像素子。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤(以下、溶剤(E)という場合がある。)を含むことが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤(以下、レベリング剤(F)という場合がある。)を含んでいてもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。
着色剤(A)は、フタロシアニン化合物として式(I)又は(II)で表される化合物(着色剤(A1)ともいう)を含む。当該化合物は、近赤外線領域(波長700〜2500nm、好ましくは700〜1500nm、より好ましくは700〜1300nm)に吸収極大波長を有する化合物であることが好ましい。式(I)で表される化合物は、以下の通りである。
[式(I)中、X1及びX2は、それぞれ独立に、水素原子、SR1又はNR2R3を表す。
Y1及びY2は、それぞれ独立に、水素原子、OR1、又はSR1を表す。
R1は、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数3〜20のヘテロアリール基を表し、該アリール基及び該ヘテロアリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数1〜20のアルコキシ基で置換されていてもよい。
R2及びR3は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよく、R2とR3とが結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。
1分子中にX1、X2、Y1、Y2、R1、R2又はR3が複数ある場合、それらは同一でも、それぞれ異なっていてもよい。
M1は、水素原子、1価の金属原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子を表す。
M1が水素原子又は1価の金属原子のとき、mは2であり、M1が2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子のとき、mは1である。
*a、*a1、*a2、*b、*b1、*b2、*c1、及び*c2はいずれも結合手を表し、2つの*aの一方が*a1と結合し、他方が*a2と結合する。2つの*bの一方が*b1と結合し、他方が*b2と結合する。*c1及び*c2は、M1と結合する。]
また、ヘテロアリール基は環を構成する元素数が5〜10であることが好ましい。
アルコキシ基の炭素数は、好ましくは1〜18、より好ましくは1〜15、さらに好ましくは1〜10、さらにより好ましくは1〜8である。
イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、2−エチルブチル基、3,3−ジメチルブチル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1−メチルブチル基、1−エチルプロピル基、3−メチルブチル基、ネオペンチル基、1,1−ジメチルプロピル基、2−メチルペンチル基、3−エチルペンチル基、1,3−ジメチルブチル基、2−プロピルペンチル基、1−エチル−1,2−ジメチルプロピル基、1−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、4−メチルヘキシル基、5−メチルヘキシル基、2−エチルヘキシル基、1−メチルヘキシル基、1−エチルペンチル基、1−プロピルブチル基、3−エチルヘプチル基、2,2−ジメチルヘプチル基、1−メチルヘプチル基、1−エチルヘキシル基、1−プロピルペンチル基、1−メチルオクチル基、1−エチルヘプチル基、1−プロピルヘキシル基、1−ブチルペンチル基、1−メチルノニル基、1−エチルオクチル基、1−プロピルヘプチル基及び1−ブチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基;等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜8、より好ましくは1〜6、さらに好ましくは1〜5である。
R2及びR3としては、いずれか一方が水素原子であり、他方が炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましい。
2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子に含まれる金属原子としては、例えば、周期律表第3族〜第15族に属する金属原子が挙げられる。2価の金属原子としては、具体的には、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pb等が挙げられる。
4価の置換金属原子としては、例えばCrCl2、SiCl2、SiBr2、SiF2、SiI2、ZrCl2、ZrI2、GeCl2、GeBr2、GeF2、GeI2、SnCl2、SnF2、SnBr2、TiF2、TiCl2、TiBr2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Zr(OH)2、Mn(OH)2、Sn(OH)2、Ti(R10)2、Cr(R10)2、Si(R10)2、Sn(R10)2、Ge(R10)2〔式中、R10はアルキル基、フェニル基、ナフチル基、あるいはその誘導体を表す〕、Si(OR20)2、Sn(OR20)2、Ge(OR20)2、Ti(OR20)2、Cr(OR20)2〔式中、R20は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基、あるいはその誘導体を表す〕、Sn(SR30)2、Ge(SR30)2〔式中、R30は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、あるいはその誘導体を表す〕等が挙げられる。
酸化金属原子としては、例えば、VO、MnO、TiO等が挙げられる。
M1は、より好ましくはCu、Zn、Fe、Co、Ni、Pd、Mg、VO、TiOであり、さらに好ましくはCu、Zn、Ni、VOであり、特に好ましくはCu、VOである。
*a、*a1、*a2、*b、*b1、*b2、*c1、及び*c2はいずれも結合手を表し、2つの*aの一方が*a1と結合し、他方が*a2と結合する。2つの*bの一方が*b1と結合し、他方が*b2と結合する。*c1及び*c2は、M1と結合する。
このように結合すると、式(I)で表される化合物は、後述する式(I−1)〜(I−4)で表される化合物を表す。
Y1及びY2は、それぞれ独立に、水素原子又はSR1であることが好ましい。
R1は、炭素数6〜20のアリール基であることが好ましく、炭素数6〜18のアリール基であることがより好ましく、フェニル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、又は2,4,6−トリメチルフェニル基であることがさらに好ましく、R2及びR3は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基であることがより好ましく、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、又はペンチル基であることがさらに好ましい。
mは1であり、M1は、2価の金属原子又は酸化金属原子であることが好ましい。
M1は、周期律表第5族に属する酸化金属原子、又は周期律表第9族〜第12族に属する2価の金属原子であることが好ましく、VO、Ni、Pd、Co、Zn又はCuであることがより好ましい。
[式(II)中、Z1及びZ2は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はNR4を表す。
R4は、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよい。
Ar1は、炭素数6〜20のアリーレン基又は炭素数3〜20のヘテロアリーレン基を表し、該アリーレン基及びヘテロアリーレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数1〜20のアルコキシ基に置換されていてもよい。
Z3及びZ4は、それぞれ独立に、水素原子、N(R6)2、OR5又はSR5を表す。
R5は、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数3〜20のヘテロアリール基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はハロゲン原子に置き換わってもよく、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよく、該アリール基及び該ヘテロアリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数1〜20のアルコキシ基に置換されていてもよい。
R6は、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基(該アルキル基に含まれる水素原子は、炭素数6〜10のアリール基で置換されていてもよく、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよい)を表す。
1分子中にZ1、Z2、Z3、Z4、Ar1、R4、R5又はR6が複数ある場合、それらは同一でも、それぞれ異なっていてもよい。
M2は、水素原子、1価の金属原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子を表す。
M2が水素原子又は1価の金属原子のとき、nは2であり、M2が2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子のとき、nは1である。
*d、*d1、*d2、*e、*e1、*e2、*f1、及び*f2はいずれも結合手を表し、2つの*dの一方が*d1と結合し、他方が*d2と結合する。2つの*eの一方が*e1と結合し、他方が*e2と結合する。*f1及び*f2は、M2と結合する。]
中でも、アリーレン基が好ましく、フェニルジイル基、ジフェニルジイル基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基、ビフェニレン基(例えばビフェニル−2,2’−ジイル基)等がより好ましい。
炭素数6〜20のアリールスルファニル基、又は炭素数3〜20のヘテロアリールスルファニル基は、X1及びX2で表されるアリールスルファニル基又はヘテロアリールスルファニル基と同様のものが挙げられる。
炭素数1〜20のアルキルスルファニル基としては、R5で表されるアリール基及びヘテロアリール基に含まれる、水素原子と置換されてもよい炭素数1〜20のアルコキシ基のうち、酸素原子を硫黄原子に置き換えたものが挙げられる。
1価の金属原子としては、例えば、Na、K、Li等が挙げられる。
2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子に含まれる金属原子としては、例えば、周期律表第3族〜第15族に属する金属原子が挙げられる。
2価の金属原子としては、具体的には、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pb等が挙げられる。
3価の置換金属原子としては、例えばAl−F、Al−Cl、Al−Br、Al−I、Al−OH、Ga−F、Ga−Cl、Ga−Br、Ga−I、In−F、In−Cl、In−Br、In−I、Tl−F、Tl−Cl、Tl−Br、Tl−I、Al−C6H5、Al−C6H4(CH3)、In−C6H5、In−C6H4(CH3)、Mn(OH)、Mn(OC6H5) 、Mn[OSi(CH3)3]、Fe−Cl、Ru−Cl等が挙げられる。
4価の置換金属原子としては、例えばCrCl2、SiCl2、SiBr2、SiF2、SiI2、ZrCl2、ZrI2、GeCl2、GeBr2、GeF2、GeI2、SnCl2、SnF2、SnBr2、TiF2、TiCl2、TiBr2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Zr(OH)2、Mn(OH)2、Sn(OH)2、Ti(R10)2、Cr(R10)2、Si(R10)2、Sn(R10)2、Ge(R10)2〔式中、R10はアルキル基、フェニル基、ナフチル基、あるいはその誘導体を表す〕、Si(OR20)2、Sn(OR20)2、Ge(OR20)2、Ti(OR20)2、Cr(OR20)2〔式中、R20は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリアルキルシリル基、ジアルキルアルコキシシリル基、あるいはその誘導体を表す〕、Sn(SR30)2、Ge(SR30)2〔式中、R30は、アルキル基、フェニル基、ナフチル基、あるいはその誘導体を表す〕等が挙げられる。
酸化金属原子としては、例えば、VO、MnO、TiO等が挙げられる。
M2は、より好ましくはCu、Zn、Fe、Co、Ni、Pd、Mg、VO、TiOであり、さらに好ましくはCu、Zn、Ni、VOであり、特に好ましくは、Cu、VOである。
*d、*d1、*d2、*e、*e1、*e2、*f1、及び*f2はいずれも結合手を表し、2つの*dの一方が*d1と結合し、他方が*d2と結合する。2つの*eの一方が*e1と結合し、他方が*e2と結合する。*f1及び*f2は、M2と結合する。
このように結合すると、式(II)で表される化合物は、後述する式(II−1)〜(II−4)で表される化合物を表す。
Z1及びZ2の組み合わせは、酸素原子と酸素原子との組み合わせ又は硫黄原子とNR4との組み合わせであることが好ましい。R4は、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、又は1−フェニルメチル基であることがさらに好ましい。
Ar1は、炭素数6〜20のアリーレン基であることが好ましく、炭素数6〜18のアリーレン基であることがより好ましく、ビフェニル−2,2’−ジイル基、又はフェニル−1,2−ジイル基であることがさらに好ましい。
Z3及びZ4は、それぞれ独立に、SR5、OR5又はN(R6)2であることが好ましい。
Z3及びZ4の組み合わせは、OR5とN(R6)2との組み合わせ、OR5とOR5との組み合わせ、又はOR5とSR5との組み合わせであることがより好ましい。
R5は、炭素数1〜20のアルキル基、又は炭素数6〜20のアリール基であることが好ましく、炭素数6〜20のアリール基であることがより好ましく、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、又は(1,1−ジメチル−3,3−ジメチルブチル)フェニル基であることがさらに好ましく、R6は水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基であることが好ましく、M2は、周期律表第5族に属する酸化金属原子、又は周期律表第9族〜第12族に属する2価の金属原子であることが好ましく、VO、Ni、Pd、Co、Zn又はCuであることがより好ましい。
なお、本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色硬化性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段により測定することができる。
染料としては、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)において顔料以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート(色染社)に記載されている公知の染料が挙げられる。特にキサンテン染料が好ましい。
このような染料としては、具体的には、C.I.ソルベントイエロー4(以下、C.I.ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189;
C.I.ソルベントレッド45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、56、77、86;
C.I.ソルベントバイオレット11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.ソルベントブルー4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.ソルベントグリーン1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドレッド1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、57、66、73、76、80、88、91、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;
C.I.アシッドバイオレット6B、7、15、16、17、19、21、23、24、25、34、38、49、72;
C.I.アシッドブルー1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;
C.I.アシッドグリーン1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等のC.I.アシッド染料、
C.I.ダイレクトイエロー2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.ダイレクトレッド79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;
C.I.ダイレクトオレンジ26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.ダイレクトバイオレット47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;
C.I.ダイレクトブルー1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;
C.I.ダイレクトグリーン25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等のC.I.ダイレクト染料、
C.I.ディスパースイエロー51、54,76;
C.I.ディスパースバイオレット26、27;
C.I.ディスパースブルー1、14、56、60等のC.I.ディスパース染料、
C.I.ベーシックブルー1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;
C.I.ベーシックバイオレット2;
C.I.ベーシックレッド9;
C.I.ベーシックグリーン1;等のC.I.ベーシック染料、
C.I.リアクティブイエロー2,76,116;
C.I.リアクティブオレンジ16;
C.I.リアクティブレッド36;等のC.I.リアクティブ染料、
C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントレッド1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;
C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;
C.I.モーダントバイオレット1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;
C.I.モーダントブルー1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;
C.I.モーダントグリーン1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等のC.I.モーダント染料、
C.I.バットグリーン1等のC.I.バット染料等が挙げられる。
黄色顔料:C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等
オレンジ色顔料:C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等
赤色顔料:C.I.ピグメントレッド9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等
青色顔料:C.I.ピグメントブルー15、15:3、15:4、15:6、60等
紫色顔料:C.I.ピグメントバイオレット1、19、23、29、32、36、38等
これらの顔料は、各色について1種の顔料又は複数の顔料を使用してもよく、各色の顔料を組み合わせてもよい。
樹脂(B)は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。樹脂(B)としては、以下の樹脂[K1]〜[K6]等が挙げられる。
樹脂[K1];不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種(a)(以下「(a)」という場合がある)に由来する構造単位と、炭素数2〜4の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する単量体(b)(以下「(b)」という場合がある)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K2];(a)に由来する構造単位と(b)に由来する構造単位と、(a)と共重合可能な単量体(c)(ただし、(a)及び(b)とは異なる。)(以下「(c)」という場合がある)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K3];(a)に由来する構造単位と(c)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K4];(a)に由来する構造単位に(b)を付加させた構造単位と(c)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K5];(b)に由来する構造単位に(a)を付加させた構造単位と(c)に由来する構造単位とを有する共重合体;
樹脂[K6];(b)に由来する構造単位に(a)を付加させ、カルボン酸無水物をさらに付加させた構造単位と(c)に由来する構造単位とを有する共重合体。
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、3−ビニルフタル酸、4−ビニルフタル酸、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、1,4−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類;
メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸、5−カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−6−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−6−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類;
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3−ビニルフタル酸無水物、4−ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物;
こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕エステル類;
α−(ヒドロキシメチル)アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
尚、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチル−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−tert−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(tert−ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のビシクロ不飽和化合物類;
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−スクシンイミジル−3−マレイミドベンゾエート、N−スクシンイミジル−4−マレイミドブチレート、N−スクシンイミジル−6−マレイミドカプロエート、N−スクシンイミジル−3−マレイミドプロピオネート、N−(9−アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類;
スチレン、α−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等が好ましい。
(a)に由来する構造単位;2〜60モル%
(b)に由来する構造単位;40〜98モル%
であることが好ましく、
(a)に由来する構造単位;10〜50モル%
(b)に由来する構造単位;50〜90モル%
であることがより好ましい。
樹脂[K1]の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、及び得られる光学フィルタの耐溶剤性に優れる傾向がある。
(a)に由来する構造単位;2〜45モル%
(b)に由来する構造単位;2〜95モル%
(c)に由来する構造単位;1〜65モル%
であることが好ましく、
(a)に由来する構造単位;5〜40モル%
(b)に由来する構造単位;5〜80モル%
(c)に由来する構造単位;5〜60モル%
であることがより好ましい。
樹脂[K2]の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、並びに、得られる光学フィルタの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。
(a)に由来する構造単位;2〜60モル%
(c)に由来する構造単位;40〜98モル%
であることが好ましく、
(a)に由来する構造単位;10〜50モル%
(c)に由来する構造単位;50〜90モル%
であることがより好ましい。
樹脂[K3]は、例えば、樹脂[K1]の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。
まず(a)と(c)との共重合体を、樹脂[K1]の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂[K3]で挙げたもの同じ比率であることが好ましい。
(a)と(c)との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、(b)、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒(例えばトリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等)及び重合禁止剤(例えばハイドロキノン等)等をフラスコ内に入れて、例えば、60〜130℃で、1〜10時間反応することにより、樹脂[K4]を製造することができる。
(b)の使用量は、(a)100モルに対して、5〜80モルが好ましく、より好ましくは10〜75モルである。この範囲にすることにより、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の(b)が残存しにくいことから、樹脂[K4]に用いる(b)としては(b1)が好ましく、さらに(b1−1)が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、(a)、(b)及び(c)の合計量100質量部に対して0.001〜5質量部が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、(a)、(b)及び(c)の合計量100質量部に対して0.001〜5質量部が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。
(b)及び(c)に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、それぞれ、
(b)に由来する構造単位;5〜95モル%
(c)に由来する構造単位;5〜95モル%
であることが好ましく、
(b)に由来する構造単位;10〜90モル%
(c)に由来する構造単位;10〜90モル%
であることがより好ましい。
前記の共重合体に反応させる(a)の使用量は、(b)100モルに対して、5〜80モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の(b)が残存しにくいことから、樹脂[K5]に用いる(b)としては(b1)が好ましく、さらに(b1−1)が好ましい。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3−ビニルフタル酸無水物、4−ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、(a)の使用量1モルに対して、0.5〜1モルが好ましい。
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
中でも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、O−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式(d2)で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
重合開始助剤(D1)は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
溶剤(E)は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤(分子内に−COO−を含み、−O−を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に−O−を含み、−COO−を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に−COO−と−O−とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に−CO−を含み、−COO−を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、−O−、−CO−及び−COO−を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
エーテルエステル溶剤の含有率は、溶剤の総量に対して、好ましくは1〜30質量%、より好ましくは2〜25質量%、さらに好ましくは3〜20質量%である。
アミド溶剤の含有率は、溶剤の総量に対して、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは2〜47質量%、さらに好ましくは3〜45質量%である。
レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及びTSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)、並びに必要に応じて用いられる溶剤(E)、レベリング剤(F)、重合開始助剤(D1)及びその他の成分を混合することにより調製できる。
着色剤(A)は、上述の着色分散液や顔料分散液を用いて調製してもよい。着色分散液や顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
染料を含む場合の染料は、予め溶剤(E)の一部又は全部にそれぞれ溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径0.01〜1μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径0.01〜10μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明の光学フィルタである。
作製する光学フィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、0.1〜30μm、好ましくは0.1〜20μm、さらに好ましくは0.5〜6μmである。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、30〜120℃が好ましく、50〜110℃がより好ましい。また加熱時間としては、10秒間〜60分間であることが好ましく、30秒間〜30分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、50〜150Paの圧力下、20〜25℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とする光学フィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
露光に用いられる光源としては、250〜450nmの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、350nm未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、436nm付近、408nm付近、365nm付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート340部を入れ、攪拌しながら80℃まで加熱した。次いで、アクリル酸57部、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イルアクリレート及び3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イルアクリレートの混合物(含有比はモル比で1:1)54部、ベンジルメタクリレート239部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート73部の混合溶液を5時間かけて滴下した。一方、重合開始剤2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)40部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート197部に溶解した溶液を6時間かけて滴下した。開始剤溶液の滴下終了後、80℃で3時間保持した後、室温まで冷却して、B型粘度計(23℃)で測定した粘度127mPas、固形分37.0%の共重合体(樹脂B−1)溶液を得た。生成した共重合体の重量平均分子量Mwは9.4×103、分散度は1.89、固形分換算の酸価は114mg−KOH/gであった。樹脂B−1は、以下の構造単位を有する。
〔着色硬化性樹脂組成物1の調製〕
下記の成分を混合することにより、着色硬化性樹脂組成物1を得た。
着色剤(A):特開2014−19838号公報の材料実施例1に記載のフタロシアニン化合物Pc−02(化合物1) 4.50部
樹脂(B):合成例1で得られた樹脂(B−1) 23.6部(固形換算)重合性化合物(C):(C−1)(ジペンタエリスリトールポリアクリレート:商品名A−9550、新中村化学工業(株)製) 7.86部(固形換算)
(C−2)(トリメチロールプロパントリアクリレート:商品名A−TMPT、新中村化学工業(株)製) 7.86部
重合開始剤(D):(D−1)N−アセチルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロヘキシルプロパン−1−オン−2−イミン:商品名TR−PBG327(常州強力電子新材料製)) 1.18部
溶剤(E):(E−1)プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
52.4部
溶剤(E):(E−2)ジエチレングリコールエチルメチルエーテル
111部
溶剤(E):(E−3)N−メチルピロリドン
91.6部
レベリング剤(F):ポリエーテル変性シリコーンオイル(トーレシリコーンSH8400;東レダウコーニング(株)製) 0.045部
〔着色硬化性樹脂組成物2〜10の調製〕
実施例1の着色剤(A)を下記のフタロシアニン化合物(化合物2〜10)に代える以外は同様の方法で、着色硬化性樹脂組成物2〜10を得た。
実施例1〜10で得られた着色硬化性樹脂組成物1〜10を1週間、40℃で保管した。保管後の各着色硬化性樹脂組成物を、5cm角のガラス基板(イーグル2000;コーニング製)上にスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして光学フィルタを得た。その後、オーブン中、230℃で20分間ポストベークを行い、光学フィルタを得た。
〔着色硬化性樹脂組成物1’〜3’の調製〕
実施例1の着色剤(A)を下記のフタロシアニン化合物(化合物11〜13)に変える以外は同様の方法で、着色硬化性樹脂組成物1’〜3’を得た。
[着色硬化性樹脂組成物11の調製]
下記に示す組成となるように各成分を混合して参考例1の着色硬化性樹脂組成物11を得た。下記に示す組成は、溶剤(E)以外は固形分換算量である。
(E−2)ジエチレングリコールエチルメチルエーテル 110部
(E−3)N−メチルピロリドン 100部レベリング剤(F):メガファック(登録商標)F554(DIC(株)製) 0.1部
[着色硬化性樹脂組成物12〜20及び着色硬化性樹脂組成物4’〜6’の調製]
参考例1における着色剤(A)を、実施例2〜10で使用した化合物2〜10および比較例1〜3で使用した化合物11〜13に代える以外は参考例1と同様にして、参考例2〜10の着色硬化性樹脂組成物12〜20および参考例1’〜3’の着色硬化性樹脂組成物4’〜6’を得た。
参考例1〜10及び参考例1’〜3’で得られた着色硬化性樹脂組成物11〜20及び着色硬化性樹脂組成物4’〜6’を1週間、40℃で保管した。保管後の各着色硬化性樹脂組成物を、5cm角のガラス基板(イーグルXG;コーニング製)上に、ポストベーク後の膜厚が0.5μmになるように、スピンコート法で、塗布したのち、ホットプレート上、70℃で1分間プリベークして光学フィルタを得た。その後、ホットプレート上、240℃で9分間ポストベークを行うことにより、光学フィルタを得た。
その結果、参考例1〜10で得られた着色硬化性樹脂組成物11〜20では光学フィルタに異物が観測されず、参考例1’〜3’で得られた着色硬化性樹脂組成物4’〜6’では光学フィルタに異物が観測された。
Claims (4)
- 着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含み、
着色剤が、式(I)又は式(II)で表される化合物を含む着色剤である着色硬化性樹脂組成物。
[式(I)中、X1及びX2は、それぞれ独立に、水素原子、SR1又はNR2R3を表す。
Y1及びY2は、それぞれ独立に、水素原子、OR1、又はSR1を表す。
R1は、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数3〜20のヘテロアリール基を表し、該アリール基及び該ヘテロアリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数1〜20のアルコキシ基で置換されていてもよい。
R2及びR3は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよく、R2とR3とが結合して窒素原子を含む環を形成してもよい。
1分子中にX1、X2、Y1、Y2、R1、R2又はR3が複数ある場合、それらは同一でも、それぞれ異なっていてもよい。
M1は、水素原子、1価の金属原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子を表す。
M1が水素原子又は1価の金属原子のとき、mは2であり、M1が2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子のとき、mは1である。
*a、*a1、*a2、*b、*b1、*b2、*c1、及び*c2はいずれも結合手を表し、2つの*aの一方が*a1と結合し、他方が*a2と結合する。2つの*bの一方が*b1と結合し、他方が*b2と結合する。*c1及び*c2は、M1と結合する。]
[式(II)中、Z1及びZ2は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又はNR4を表す。
R4は、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよい。
Ar1は、炭素数6〜20のアリーレン基又は炭素数3〜20のヘテロアリーレン基を表し、該アリーレン基及びヘテロアリーレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数1〜20のアルコキシ基で置換されていてもよい。
Z3及びZ4は、それぞれ独立に、水素原子、N(R6)2、OR5又はSR5を表す。
R5は、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜20のアリール基又は炭素数3〜20のヘテロアリール基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はハロゲン原子に置き換わってもよく、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよく、該アリール基及び該ヘテロアリール基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子又は炭素数1〜20のアルコキシ基で置換されていてもよい。
R6は、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基(該アルキル基に含まれる水素原子は、炭素数6〜10のアリール基で置換されていてもよく、該アルキル基に含まれるメチレン基は、酸素原子に置き換わってもよい)を表す。
1分子中にZ1、Z2、Z3、Z4、Ar1、R4、R5又はR6が複数ある場合、それらは同一でも、それぞれ異なっていてもよい。
M2は、水素原子、1価の金属原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子を表す。
M2が水素原子又は1価の金属原子のとき、nは2であり、M2が2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、又は酸化金属原子のとき、nは1である。
*d、*d1、*d2、*e、*e1、*e2、*f1、及び*f2はいずれも結合手を表し、2つの*dの一方が*d1と結合し、他方が*d2と結合する。2つの*eの一方が*e1と結合し、他方が*e2と結合する。*f1及び*f2は、M2と結合する。] - 樹脂が、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種に由来する構造単位と、炭素数2〜4の環状エーテル構造及びエチレン性不飽和結合を有する構造単位とを含む共重合体である請求項1記載の着色硬化性樹脂組成物。
- 請求項1又は2記載の着色硬化性樹脂組成物から形成される光学フィルタ。
- 請求項3記載の光学フィルタを含む固体撮像素子。
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