JP2021017596A - 成形ｐｕフォーム物品 - Google Patents

Abstract

【課題】少なくとも２０時間の期間にわたる圧縮後に元の形状を復元するのに非常に適した成形ＰＵフォーム物品を提供する。【解決手段】ポリウレタンフォームが、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物と少なくとも１つの発泡剤との存在下で、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との反応によって得られる、成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッションが記載される。【選択図】 なし

Description

本発明は、ポリウレタン（ＰＵ）フォームの分野に関する。本発明は、特に、成形ＰＵフォーム物品、例えばマットレス及び／又はクッションの提供に関する。

成形ＰＵフォーム物品、例えばポリウレタンフォーム含有マットレス及び／又はクッションは、従来技術で古くから知られており、世界中で用いられている。より大きな改善を達成しようとする試みは、これまで尽きることがない。最適化の必要性は現在まで十分に満たされていない。

成形ＰＵフォーム物品に関する１つの問題は、その輸送及び保管である。成形ＰＵフォーム物品、例えばマットレスは非常に嵩高く、そのため、空間面の配慮から、保管及び輸送のために圧縮されることが多く、特に圧縮かつ真空パックされることが多い。大手流通業者は、圧縮してロール状に巻いた形態でのマットレスの出荷を増やしている。

このような包装は、特にマットレスに広く使用されている。真空包装では、マットレスを、例えばプラスチック製のバッグに入れる。この予め包装したマットレスを、次いで、プレス機に入れ、バッグの一端を開放した状態で圧縮する。空気が抜ける。次いで、バッグの開放端を、気密するように溶接封止する。こうして得られた真空包装を、次いで、ロール状に巻いて外袋の中に入れる。外袋がマットレスをロール状に保つので、マットレスは再膨張できない。

圧延中に機械によって達成される程度までマットレスを平坦化するには、例えばマットレスに応じて４０，０００〜２５０，０００Ｎの力を必要とする。これは、４〜２５トンの質量によって加えられる重力に対応する。

すぐにわかるとおり、成形ＰＵフォーム物品の圧縮に関連するこのような力は、材料の疲労を生じ得る。長時間の圧縮後でも元の寸法に復元できる成形ＰＵフォーム物品を提供することは、非常に重要な問題である。

こうした状況を背景に、本発明は、少なくとも２０時間の期間にわたる圧縮後に元の形状を復元するのに非常に適した成形ＰＵフォーム物品、特にポリウレタンフォームを含むマットレス及び／又はクッション等を提供することを明確な目的とする。

本発明に関して、驚くべきことに、この目的は、本発明の対象物によって達成できることが判明した。

本発明は、成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッションであって、当該ポリウレタンフォームが、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物と、少なくとも１つの発泡剤との存在下で、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との反応によって得られることを特徴とし、
ここで式（１ａ）及び（１ｂ）は次のように定義される：

［式（１ａ）中：
Ｘは、酸素、窒素又はアミン（ＮＲ^３又はＮＲ^３Ｒ^４）、特に酸素を表し、
Ｙは、アミンＮＲ^８Ｒ^９又はエーテルＯＲ^９、特にアミンＮＲ^８Ｒ^９［式中、Ｒ^８＝メチル及びＲ^９＝アミノプロピルである］を表し、
Ｒ^１，２は、１〜８個の炭素原子を有する同一又は異なる炭化水素基、フェニル、シクロヘキシル又は水素、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル又は水素、特に好ましくはメチル又は水素、特にメチルを表し、
Ｒ^３〜９は、１〜８個の炭素原子を有する同一又は異なる炭化水素基であり、任意にＮＨ若しくはＮＨ_２基、フェニル、シクロヘキシル又は水素を有することができ、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、アミノアルキル又は水素、特に好ましくはメチル、アミノプロピル又は水素、特にメチル又はアミノプロピルを表し、
ｍ＝１〜４、好ましくは２及び３、特に２であり、
ｎ＝２であり、
ｉ＝０〜３、好ましくは０、１及び２、特に１であり、
但し、基Ｘ、Ｙ又はＲ^１〜９のうちの少なくとも１つは、ポリウレタンマトリックスと反応性である官能基、好ましくはイソシアネート反応性官能基、特に好ましくはＮＨ又はＯＨを有することを条件とする］、

［式（１ｂ）中：
Ｘは、酸素、窒素、ヒドロキシル、アミン（ＮＲ^３又はＮＲ^３Ｒ^４）又は尿素（Ｎ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^６）又はＮ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）ＮＲ^６Ｒ^７）、特に尿素（Ｎ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^６）又はＮ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）ＮＲ^６Ｒ^７）又は窒素を表し、
Ｙは、アミン（ＮＲ^８Ｒ^９）又はエーテル（ＯＲ^９）、特にアミン（ＮＲ^８Ｒ^９）［式中Ｒ^８及び^９＝メチルである］を表し、
Ｒ^１，２は、１〜８個の炭素原子を有する同一又は異なる炭化水素基であり、任意にＯＨ基、フェニル、シクロヘキシル又は水素を有することができ、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、−Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ又は水素、特に好ましくはメチル、−Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ又は水素、特にメチル又は水素を表し、
Ｒ^３〜９は、１〜８個の炭素原子を有する同一又は異なる炭化水素基であり、任意にＯＨ若しくはＮＨ／ＮＨ_２基、フェニル、シクロヘキシル又は水素を有することができ、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、−Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ、アミノアルキル又は水素、特に好ましくはメチル、−Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ、アミノプロピル又は水素、特に水素又はメチルを表し、
ｍ＝１〜４、好ましくは２及び３、特に３であり、
ｎ＝３であり、
ｉ＝０〜３、好ましくは０、１及び２、特に１又は２であり、
但し、基Ｘ、Ｙ又はＲ^１〜９のうちの少なくとも１つは、ポリウレタンマトリックスと反応性である官能基、好ましくはイソシアネート反応性官能基、特に好ましくはＮＨ又はＯＨを有することを条件とする］、成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッションを提供する。

更なる慣用添加剤、活性物質及び補助剤も、任意に有利に用い得ることは理解されよう。マットレスは、本発明に関連して、特に非常に好ましい。これは、以下の好ましい実施形態の全てにも有利に当てはまる。

したがって、式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物を使用してこのように提供される成形ＰＵフォーム物品は、少なくとも２０時間の期間にわたる長時間の圧縮後でも元の形状を復元するのに非常に適している。

更なる利点は、関連する成形ＰＵフォーム物品は、アミン放出に関して、特に低放出であることである。

本発明の文脈において、アミンに関する「低放出」は、具体的にはマットレス及び／又はクッションを製造するため、好ましくはマットレスを製造するための軟質ポリウレタンフォームが、ＤＩＮ規格ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １６０００−９：２００８−０４に基づく試験室法によって適切に測定され、試験室装填の２４時間後に≧０μｇ／ｍ^３〜≦４０μｇ／ｍ^３、好ましくは≦１０μｇ／ｍ^３、特に好ましくは≦５μｇ／ｍ^３のアミン放出量を有することを意味すると理解されるべきである。この方法は、欧州特許出願公開第３２０５６８０（Ａ１）号、具体的には段落［００７０］に詳細に記載されており、これを参照により本明細書に援用する。

更なる利点は、関連する成形ＰＵフォーム物品は、ＣｅｒｔｉＰｕｒ及び／又はＶＤＡ２７８のような放出規格にも適合し得ることである。ＣｅｒｔｉＰｕｒによる「低放出」は、揮発性有機物質の総放出量が、ＩＳＯ１６０００−９及びＩＳＯ１６０００−１１の方法に従って測定したときに５００μｇ／ｍ^３未満であることを意味すると理解されるべきである。ＶＤＡ２７８による「低放出」は、ＰＵフォームがＤａｉｍｌｅｒ Ｃｈｒｙｓｌｅｒ ＰＢ ＶＷＬ ７０９の方法の規格に適合することを意味すると理解されるべきである。ＶＤＡ２７８規格は、実施例にも記載されている。

ＰＵフォーム（ポリウレタンフォーム）及びその製品は、当業者に周知であり、それ自体は更なる説明を必要としない。成形物品は、種々の形状の成形体である。好ましい形状は、例えば球形、立方形、円柱形等の幾何学形状である。成形ＰＵフォーム物品は、ポリウレタンフォーム製のこのような成形体である。本発明に関連して特に好ましい成形ＰＵフォーム物品は、マットレス及び／又はクッション、更にはフォームブロック全般である。

マットレス自体及びその製造は公知である。マットレスは、通常、例えばフォーム、ラテックス、天然産物を含むマットレスコア及び／又はスプリングコアと、マットレスを囲むカバーとからなる。対応する構成がクッションにも当てはまる。本出願の文脈において、マットレス及び／又はクッションという用語は、ポリウレタンフォーム製の少なくとも１つのセクションがマットレス及び／又はクッション中に存在することを意味すると理解されるべきである。これは、マットレス及び／又はクッションの少なくとも一部分は、ポリウレタンフォーム又は異なる複数のポリウレタンフォームからなることを意味する、と理解されることが好ましい。この部分は、マットレスの総重量及び／又はクッションの総重量に基づいて、少なくとも１重量％又は５重量％又は２５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に少なくとも７５重量％を占めることができる。マットレス及び／又はクッションは、カバー以外の全体がポリウレタンフォームからなることも可能である。

ポリウレタンフォームの製造は、それ自体は公知である。ポリウレタンフォームは、重付加反応において、少なくとも１つの発泡剤（例えば水）の存在下、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との試行及び試験された反応によって形成される。この反応が、各場合についても上に定義した少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物の存在下で実施されることが、本発明にとって不可欠である。

本発明の好ましい実施形態において、本発明によるポリウレタンフォームは、好ましくは熱硬化軟質ポリウレタンフォーム、低温硬化性軟質ポリウレタンフォーム又は粘弾性軟質ポリウレタンフォーム等の軟質ポリウレタンフォームであり、又はこれらの軟質フォームの組み合わせ、例えば、これらの軟質フォームのうち２つ又は３つが使用される。上記の各軟質フォームの種類の区別は、それ自体当業者に公知であり；当該分野で相応に確立された周知の技術用語であるが、それにもかかわらず本明細書で簡単に説明する。

低温硬化性軟質フォーム製造において、熱硬化軟質フォームとの決定的な違いは、高反応性のポリオールと、任意に低分子量架橋剤も用いられることであり、ここで架橋剤は高官能性イソシアネートによって機能すると想定される。従って、イソシアネート基とヒドロキシ基の反応は、早ければフォームの膨張段階（−ＮＣＯとＨ_２ＯからのＣＯ_２生成）で起こる。この急速なポリウレタン反応は、通常、粘度上昇の結果として、発泡工程においてフォームに比較的高い固有安定性をもたらす。低温硬化性軟質ポリウレタンフォームは、通常、その外側帯の安定化が重要な役割を果たす高弾性フォームである。その高い固有安定性から、セル（気泡）は一般に、発泡操作の終了時には十分に開放しておらず、更に機械的に押し潰す必要がある。押潰しに必要な力（「ｆｏｒｃｅ ｔｏ ｃｒｕｓｈ」（ＦＴＣ））は、オープンセル（連続気泡）含有量の指標を与える。オープンセル含有量が高く、低い押潰し力しか必要としないフォームが一般的に望ましい。金型発泡において、低温硬化性軟質ポリウレタンフォームは、熱硬化軟質ポリウレタンフォームと対照的に、より低い温度、例えば≦９０℃の温度で製造される。

オープンセル軟質ポリウレタンフォームは、通常、１〜２５０ｍｍ水柱の範囲、特に１〜５０ｍｍ水柱の範囲の気体透過性（「気孔率」とも呼ばれる）を有する（好ましくは、フォーム試料を通過する際の圧力差を測定することにより決定される）。この目的のために、例えば、厚さ５ｃｍのフォームディスクを平滑な台座上に配置する。このフォームプレート上に、重量８００ｇ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）で、中心孔（直径２ｃｍ）及びホース接続部を有するプレートを配置する。８Ｌ／分の一定の空気流を中心孔を通してフォーム試料に流す。フォームのクローズドセルが多いほど圧力が高くなり、水柱表面が下方に押され、測定値が大きくなる。

熱硬化軟質フォームは、通常、用途に応じて、８〜８０ｋｇ／ｍ^３のフォーム密度を有する。特に高品質マットレスの製造のための低温硬化性軟質フォームは、通常２５〜８０ｋｇ／ｍ^３の密度範囲で製造される。特に、そのようなフォームをマットレス、マットレス構成要素、及び／又はクッションとして使用する場合、当該フォームは、消費者の地域的需要及び必要性、要求及び好みに応じて区別される。

低温硬化性軟質フォームの重要な特徴は、高い反発弾性（「ボールリバウンド」（ＢＲ）又は「弾性」とも呼ばれる）である。反発弾性を測定する方法は、例えば、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０７：２００８−０３に記載されている。この試験では、一定の質量を有する鋼球を特定の高さから試験片上に落下させ、次いで、落下高さに対する反発高さを％単位で測定する。低温硬化性軟質フォームの場合、典型的な値は、通常、≧５５％の範囲である。従って、低温硬化性軟質フォームは、しばしばＨＲフォーム（ＨＲ：Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ（高弾性））とも呼ばれる。比較すると、熱硬化軟質ポリウレタンフォームは、通常１５％〜６０％以下の反発値を有する。

特異な分類のポリウレタンフォームは、粘弾性フォームのポリウレタンフォームである。これらは「メモリーフォーム」としても知られており、低反発弾性（好ましくは＜１０％）と、圧縮後の緩やかな復元（好ましくは２〜１０秒の復元時間）の両方を示す。この種の材料は、従来技術において周知であり、特にそのエネルギー吸収特性と吸音特性でも高く評価されてもいる。典型的な粘弾性フォームは、通常、従来の軟質ポリウレタンフォームと比較して、気孔率が低く、かつ密度が高い（又はフォーム密度（ＦＤ）が高い）。クッションのフォーム密度は、通常３０〜５０ｋｇ／ｍ^３であり、従って粘弾性フォームの典型的な密度スケールの下限にあり、一方でマットレスの密度は通常４０〜１３０ｋｇ／ｍ^３である。

従来のポリウレタンフォームでは、重合中に硬質相と軟質相（低ガラス転移温度）が交互に配置され、互いに自発的に分離して「バルクポリマー」内に形態学的に異なる相を形成する。このような材料は、「相分離した」材料とも呼ばれる。これに関連して、粘弾性ポリウレタンフォームは、上記の相分離が起こったとしても不完全にしか起こらない特殊な場合である。粘弾性フォームの場合、ガラス転移温度は、好ましくは−２０℃〜＋１５℃の範囲であり、一方、熱硬化軟質ポリウレタンフォーム及び低温硬化性軟質ポリウレタンフォームのガラス転移温度は、対照的に、通常−３５℃未満である。主としてポリマーのガラス転移温度に基づくこのような「構造的粘弾性」は、圧縮空気の効果に起因する（主に）オープンセルを有するポリウレタンフォームの粘弾性とは区別されるべきである。これは、後者の場合は、実質的にクローズドのセル、すなわち小さな開口部のみを有するセルがフォーム材料内に存在するためである。開口部のサイズが小さいために、空気が圧縮後徐々にしか戻らず、結果として復元が遅くなる。

様々な軟質ポリウレタンフォームは、フォーム密度に応じて分類されるだけでなく、しばしば、特定の用途のために耐荷重能力とも呼ばれるその圧縮強度に応じても分類される。従って、熱硬化軟質ポリウレタンフォームのＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１：２０１５−１０に準拠するＣＬＤ（圧縮荷重たわみ）４０％の圧縮強度は、通常、２．０〜８．０ｋＰａの範囲である。低温硬化性軟質フォームは一般に２．０〜５．０ｋＰａ、より具体的には２．５〜４．５ｋＰａの値を有するが、粘弾性ポリウレタンフォームは通常０．１〜５．０ｋＰａ、より具体的には０．５〜３．０ｋＰａの値を有する。

本発明の好ましい実施形態では、本発明に従って使用されるポリウレタンフォーム、特に軟質ポリウレタンフォームは、反発弾性、フォーム密度、及び／又は気孔率（任意にフォームを押潰した後、特に低温硬化性軟質ポリウレタンフォームの場合）に関して、以下の好適な特性を有する。すなわち、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０７：２００８−０３に準拠して測定された反発弾性率が１〜８０％、及び／又はフォーム密度が５〜１５０ｋｇ／ｍ^３、及び／又は気孔率が１〜２５０ｍｍ水柱、特に１〜５０ｍｍ水柱である。上記のとおり、反発弾性、フォーム密度、及び／又は気孔率に関する３つの基準を全て満たすことが特に好ましい。特に、本発明に従って使用される軟質ポリウレタンフォームは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１：２０１５−１０に準拠するＣＬＤ４０％の圧縮強度が０．１〜８．０ｋＰａである。

熱硬化軟質ポリウレタンフォーム、低温硬化性軟質ポリウレタンフォーム及び粘弾性軟質ポリウレタンフォーム、並びにこれらの製造は、それ自体公知である。本発明の目的に適した熱硬化軟質ポリウレタンフォームは、特に、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１：２０１５−１０に準拠するＣＬＤ４０％の圧縮強度が２．０〜８．０ｋＰａ、及び／又はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０７：２００８−０３に準拠して測定された反発弾性率が１５〜６０％、及び／又はフォーム密度が８〜８０ｋｇ／ｍ^３、及び／又は気孔率が１〜２５０ｍｍ水柱、特に１〜５０ｍｍ水柱である。可能性のある製造方法は、例えば欧州特許出願公開第２４８１７７０（Ａ２）号又は欧州特許出願公開第２１８２０２０（Ａ１）号に記載されている。本発明の目的に適した低温硬化性軟質ポリウレタンフォームは、特に、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１：２０１５−１０に準拠するＣＬＤ４０％の圧縮強度が２．０〜５．０ｋＰａ、特に２．５〜４．５ｋＰａ、及び／又はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０７：２００８−０３に準拠して測定される反発弾性率が≧５５％、及び／又はフォーム密度が２５〜８０ｋｇ／ｍ^３及び／又は気孔率（フォームを押潰した後）が１〜２５０ｍｍ水柱、特に１〜５０ｍｍ水柱である。可能性のある製造方法は、例えば、欧州特許第１７７７２５２（Ｂ１）号に記載されている。本発明の目的に適した粘弾性軟質ポリウレタンフォームは、特に、ガラス転移温度が−２０℃〜＋１５℃、及び／又はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１：２０１５−１０に準拠するＣＬＤ４０％の圧縮強度が０．１〜５．０ｋＰａ、特に０．５〜３．０ｋＰａ、及び／又はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０７：２００８−０３に準拠して測定された反発弾性率が＜１０％、及び／又はフォーム密度が３０〜１３０ｋｇ／ｍ^３、及び／又は気孔率（フォームを押潰した後）が１〜２５０ｍｍ水柱、特に１〜５０ｍｍ水柱である。適用可能な製造方法は、例えば国際公開第２０１３／１３１７１０（Ａ２）号に記載されている。ガラス転移温度は、動的機械分析（ＤＭＡ）（ＤＩＮ ５３５１３：１９９０−０３）又は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）（ＩＳＯ １１３５７−２：２０１３）を使用して測定することができる。厳密に言うと、この温度は、特定の温度範囲に及ぶガラス転移領域である。報告されているガラス転移温度は平均値である。

本発明の成形ＰＵフォーム物品、特に本発明のマットレスは、本発明の好ましい実施形態において、高さが少なくとも１ｃｍ〜５０ｃｍ以下、幅が少なくとも２０ｃｍ〜３００ｃｍ以下、長さが少なくとも２０ｃｍ〜３００ｃｍ以下である。好ましい寸法は、例えば、高さが５ｃｍ〜４０ｃｍの範囲、幅が７０ｃｍ〜２００ｃｍの範囲、長さが１５０ｃｍ〜２２０ｃｍの範囲である。本発明の成形ＰＵフォーム物品、特に本発明のクッションは、本発明の好ましい実施形態において、高さが少なくとも１ｃｍ〜４０ｃｍ以下、幅が少なくとも１５ｃｍ〜２００ｃｍ以下、長さが少なくとも１５ｃｍ〜２００ｃｍ以下であり、ここで好ましい寸法は、例えば、高さが２ｃｍ〜３０ｃｍの範囲、幅が１５ｃｍ〜５０ｃｍの範囲、長さが１５ｃｍ〜５０ｃｍの範囲である。

本発明の更に好ましい実施形態では、成形ＰＵフォーム物品はマットレスであり、好ましくはマルチゾーンマットレスの形態である。異なるゾーンは、特にそれぞれの硬度が異なる。このようなマルチゾーンマットレスとその製造は、それ自体公知である。マルチゾーンマットレスは商業的に広く販売されている。特に、マットレスは、マットレスの長手方向に延びて適切な幅が設けられた硬度の異なる７つまでのゾーンを有する。マットレスがその面積全体に分布する様々な硬度のゾーンを有し、該ゾーンが特に、マットレス内の切れ目及び／又は中空空間によって形成されているとき、これは本発明の好ましい実施形態を構成する。

本発明の更に好ましい実施形態では、成形ＰＵフォーム物品は、低温硬化性ポリウレタンフォームマットレス、粘弾性軟質ポリウレタンフォームマットレス、熱硬化ポリウレタンフォームマットレス、ポリウレタンゲルフォームマットレス、ラテックスマットレス、又はボックススプリングマットレスである。これらの種類のマットレスは、当業者に公知であり、上記の名称で世界中に販売されている。熱硬化フォームマットレスは、通常、市場では単純化のためにフォームマットレスと呼ばれている。本発明の目的で使用されるマットレスという用語には、対応するマットレスカバー及び下敷きも包まれる。

本発明の好ましい実施形態では、成形ＰＵフォーム物品、好ましくは、マットレスは成形ＰＵフォーム物品が、その出発体積を基準にして少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、特に少なくとも６０％圧縮され、この圧縮形態を、補助手段、特に包装手段によって、少なくとも２０時間維持するという特徴を有する。

好適な補助手段、特に包装手段として、バッグ及び／又はフィルム、例えば、ロール状マットレスの分野で公知のバッグ及び／又はフィルムである。バッグ及び／又はフィルムは、任意の所望の手段によって、例えばクリップによって、又は粘着テープによって、又は溶接によって、封止されてもよい。補助手段の機能は、成形ＰＵフォーム物品のエンドユーザが上記成形物品を再び通常の方法で使用することを希望するまで、圧縮形状を維持することである。補助手段、特に包装手段を取り除いた後、圧縮された成形物品は再度膨張し、最善の場合はその元の形状及びサイズを復元する。本発明は、少なくとも２０時間の期間にわたる圧縮後の寸法復元の改善を可能にする。

更に好ましい実施形態では、成形ＰＵフォーム物品は圧縮及び真空パックされた状態であり、特に真空パック及び圧縮された状態のロール状マットレスである。

本発明に関連して使用され得る種々のＰＵフォームの提供は、それ自体公知であり、ＰＵフォームが少なくとも１つの式（１ａ）の化合物と少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物の存在下で製造されるという条件で、実績のある全ての方法を利用することが可能である。

原則的に、対応するＰＵフォームの製造はこれ以上の説明を必要としないが、本発明の目的に使用されるＰＵフォームの製造について、いくつかの好ましい詳細を以下に示す。本発明の主題を、以下の実施例により説明するが、本発明はこれらの例示的な実施形態に限定されるものではない。化合物の範囲、一般式又は化合物の分類が以下に規定される場合、これらは、明示的に言及されている化合物の対応する範囲又は群のみならず、個々の値（範囲）又は化合物を除外することによって得ることができる化合物の全ての部分範囲及び部分群を包含する。本願の記載において文献が引用される場合、その内容全体は、特に文献が引用された文脈を形成する主題に関して、本発明の開示内容の一部を形成することを意図する。別段の記載がない限り、百分率は重量パーセント単位の数値である。以下に平均値が報告される場合、別段の記載がない限り、問題の値は重量平均である。測定により決定されたパラメータが以下に報告される場合、別段の記載がない限り、測定値は２５℃の温度及び１０１，３２５Ｐａの圧力で測定されている。別段の記載がない限り、本発明の文脈におけるフォームの圧縮は、フォームが、好ましくは、特に少なくとも２０時間の期間にわたって、その開始体積を基準にして少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、特に少なくとも６０％圧縮されることを意味する。

本発明の目的で、ポリウレタンはイソシアネート、特にポリイソシアネート及び適切なイソシアネート反応性分子とから誘導される全ての反応生成物である。当該反応生成物には、ポリイソシアヌレート、ポリ尿素、及びアロファネート−、ビウレット−、ウレトジオン−、ウレトンイミン−若しくはカルボジイミド−含有イソシアネート又はポリイソシアネート反応生成物が含まれる。言うまでもなく、様々な軟質ポリウレタンフォーム、例えば、熱硬化、低温硬化性又は粘弾性軟質ポリウレタンフォームを製造しようとする当業者は、それぞれに所望の種類のポリウレタン、特にポリウレタンフォームの種類を得るために、各場合の目的に必要な物質、例えばイソシアネート、ポリオール、安定剤、界面活性剤等を適切に選択することができる。出発材料、触媒、並びに使用される補助剤及び添加剤は、例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ］、第７巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ］、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ、初版 １９６６、第２版 １９８３及び第３版 １９９３に記載されている。以下の化合物、成分及び添加剤は、単に例として挙げられ、当業者に公知の他の物質によって置換及び／又は補充されることができる。

使用されるイソシアネート成分は、好ましくは２つ以上のイソシアネート官能基を有する１つ以上の有機ポリイソシアネートである。使用されるポリオール成分は、好ましくは、２つ以上のイソシアネート反応性基を有する１つ以上のポリオールである。

本発明の目的のためのイソシアネート成分として好適なイソシアネートは、少なくとも２つのイソシアネート基を有する全てのイソシアネートである。それ自体公知の全ての脂肪族、脂環式、アリール脂肪族、及び好ましくは芳香族の多官能性イソシアネートが一般的に使用できる。イソシアネートは、好ましくは、イソシアネート消費成分の合計に対して、６０〜３５０ｍｏｌ％、より好ましくは６０〜１４０ｍｏｌ％の範囲で使用される。

具体例は、アルキレン基に４〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネート、例えばドデカン１，１２−ジイソシアネート、２−エチルテトラメチレン１，４−ジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート及び好ましくはヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、脂環式ジイソシアネート（例えばシクロヘキサン１，３−及び１，４−ジイソシアネート等）及びこれらの異性体の任意の混合物、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（略してイソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ヘキサヒドロトリレン２，４−及び２，６−ジイソシアネート並びに対応する異性体混合物、並びに好ましくは芳香族ジイソシアネート及びポリイソシアネート、例えばトリレン２，４−及び２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及び対応する異性体混合物、ジフェニルメタン２，４’−及び２，２’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）とポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）の混合物及び粗製ＭＤＩとトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の混合物である。有機ジイソシアネート及びポリイソシアネートは、個別に又はそれらの混合物の形態で使用することができる。

ウレタン、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、及び他の基を組み込むことによって修飾された、修飾イソシアネートと呼ばれるイソシアネートを使用することも可能である。

従って、特に好ましく用いられる有機ポリイソシアネートは、トリレンジイソシアネートの種々の異性体（純粋形態又は種々の組成物の異性体混合物としてのトリレン２，４−及び２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ））、「粗製ＭＤＩ」又は「高分子ＭＤＩ」として知られるジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）（ＭＤＩの４，４’異性体だけでなく２，４’及び２，２’異性体と、２以上の環を有する生成物を含む）、並びに「純ＭＤＩ」と呼ばれ、主に２，４’及び４，４’異性体混合物及び／又はそれらのプレポリマーから構成される二環生成物である。特に好適なイソシアネートの例は、例えば、欧州特許第１７１２５７８号、欧州特許第１１６１４７４号、国際公開第００／５８３８３号、米国特許出願公開第２００７／００７２９５１号、欧州特許第１６７８２３２号、及び国際公開第２００５／０８５３１０号に詳述されており、これらの全体を参照により本明細書に援用する。

本発明の目的のためのポリオール成分として好適なポリオールは、２つ以上のイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基を有する全ての有機物質、及びそれらの配合物である。好ましいポリオールは、全てのポリエーテルポリオール及び／又はポリエステルポリオール、並びに／又はポリウレタン系であり、特にポリウレタンフォームの製造に慣例的に使用されるヒドロキシル含有脂肪族ポリカーボネート、特にポリエーテルポリカーボネートポリオール及び／又は充填ポリオール（ポリマーポリオール）、例えばＳＡＮ、ＰＨＤ及びＰＩＰＡポリオールのような分散形態で４０％以上の固体含量まで固体有機充填剤を含有するもの、及び／又は触媒活性な官能基を含む自己触媒性ポリオール、特にアミノ基、及び／又は「天然油系ポリオール」（ＮＯＰ）として知られる天然由来のポリオールである。ポリオールは、通常、官能価が１．８〜８、かつ数平均分子量が５００〜１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。１０〜１２００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するポリオールが通常使用される。数平均分子量は、典型的には、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、特に参照物質としてポリプロピレングリコール、及び溶離剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて測定される。ＯＨ価については、特にＤＩＮ規格ＤＩＮ５３２４０：１９７１−１２に準拠して測定することができる。得られるフォームに必要な特性に応じて、例えば、米国特許出願公開第２００７／００７２９５１（Ａ１）号、国際公開第２００７／１１１８２８号、米国特許出願公開第２００７／０２３８８００号、米国特許第６３５９０２２号又は国際公開第９６／１２７５９号に記載されているような、適切なポリオールを使用することができる。更なるポリオールは当業者に公知であり、例えば、欧州特許出願公開第０３８０９９３号又は米国特許第３３４６５５７号に見出すことができる。

本明細書の好ましい実施形態の１つ、特に、型成形された高弾性軟質フォームの製造のための好ましい実施形態は、第一級ヒドロキシ基を含む２官能性及び／又は３官能性ポリエーテルアルコール、特に鎖末端にエチレンオキシドブロックを有するものを、好ましくは５０％超、より好ましくは８０％超の量で使用する。特に上記のフォームの製造に好適なこの実施形態に要求される特性によると、本願明細書に記載のポリエーテルアルコールだけでなく、第一級ヒドロキシル基を有し、主にエチレンオキシドをベースとし、特にエチレンオキシドブロックの割合が＞７０％、好ましくは＞９０％である更なるポリエーテルアルコールも使用することが好ましい。この好適な実施形態に記載されている全てのポリエーテルアルコールは、好ましくは官能価が２〜８、特に好ましくは２〜５、数平均分子量が２５００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４５００〜１２，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、通常はＯＨ価が５〜８０、好ましくは２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。

特に軟質スラブストックフォームの製造のための本発明の更に好適な実施形態は、第二級ヒドロキシル基を有する２官能性及び／又は３官能性ポリエーテルアルコール、特に鎖末端にプロピレンオキシドブロック、若しくはランダムなプロピレンオキシド及びエチレンオキシドブロックを有するもの、又はプロピレンオキシドブロックのみをベースとするものを、好ましくは５０％超、より好ましくは９０％超の量で使用する。このようなポリエーテルアルコールは、好ましくは官能価が２〜８、特に好ましくは２〜４、数平均分子量が５００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２５００〜４５００ｇ／ｍｏｌであり、通常はＯＨ価が１０〜１００、好ましくは２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。

特に型成形された高弾性軟質フォームの製造のための本発明の更に好適な実施形態では、自己触媒性ポリオールが使用される。

特に粘弾性ポリウレタンフォームの製造のための本発明の更に好適な実施形態では、種々の、好ましくは２又は３つの多官能性ポリエステルアルコール及び／又はポリエーテルアルコールの混合物を使用することが好ましい。本明細書で使用されるポリオールの組合せは、通常、好ましくはＯＨ価が１００〜２７０ｍｇＫＯＨ／ｇである高官能価の低分子量「架橋剤」ポリマー、及び／又は従来の高分子量軟質スラブストックフォームポリオール又はＨＲポリオール、及び／又はエチレンオキシドの割合が高く、かつセル開放特性を有する、好ましくはＯＨ価が２０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの「ハイパーソフト」ポリエーテルポリオールからなる。

イソシアネートとポリオールとの好ましい比は、配合物の指数として表した場合、すなわち、イソシアネート基のイソシアネート反応性基（例えばＯＨ基、ＮＨ基）に対する化学両論比に１００を乗じた値として表した場合に、１０〜１０００、好ましくは４０〜３５０、より好ましくは７０〜１４０の範囲である。指数が１００であることは、反応基のモル比が１：１であることを表す。

用途によっては、本発明に従って、本発明の式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物だけでなく追加触媒も使用することが好ましい場合がある。

「追加触媒」という表現は、本発明の目的のために、イソシアネート反応を触媒することができる、及び／又はポリイソシアネート反応生成物、特にポリウレタンフォームの製造において、触媒、共触媒又は活性化剤として使用することができる、従来技術から公知の全ての化合物を包含する。

本発明の目的に好適な追加触媒には、例えば上記の反応の１つ、特に（ポリオールとイソシアネートとの）ゲル化反応、（イソシアネートと水との）発泡反応、及び／又はイソシアネートの二量体化若しくは三量体化を触媒する物質が含まれる。このような触媒は、好ましくは窒素含有化合物、より好ましくはアミン及びアンモニウム塩、並びに／又は金属化合物である。

本発明の目的に触媒として好適な追加の窒素含有化合物は、アミントリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレン−１，２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、１−（２−アミノエチル）ピロリジン、１−（３−アミノプロピル）ピロリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、トリエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン−２−メタノール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）イミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−アミノプロピル）イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２，２，４−トリメチル−２−シラモルホリン、Ｎ−エチル−２，２−ジメチル−２−シラモルホリン、Ｎ−（２−アミノエチル）モルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、２，２’−ジ−モルホリノジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、１−（３−ヒドロキシプロピル）ピロリジン、ビス（２−ジメチルアミノエチルエーテル）、トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノナ−５−エン、１，５，７−トリアザビシクロ［４，４，０］デカ−５−エン、Ｎ−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４，４，０］デカ−５−エン、１，４，６−トリアザビシクロ［３，３，０］オクタ−４−エン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、グアニジン、ビス−Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノエトキシエチル）イソホロンジカルバメート、３−ジメチルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールである。従来技術から公知の好適な追加の窒素含有触媒は、例えば、Ｅｖｏｎｉｋから商品名ＴＥＧＯＡＭＩＮ（登録商標）及びＤＡＢＣＯ（登録商標）として調達可能である。

追加触媒として好適な金属含有化合物は、例えば、金属有機又は有機金属化合物、金属有機又は有機金属塩、有機金属塩、無機金属塩からなる群から、及び荷電又は非荷電金属含有配位化合物、特に金属キレート錯体からなる群から選択され得る。本発明の文脈において「金属有機又は有機金属化合物」という表現は、特に、炭素−金属直接結合を有する金属化合物の使用を包含し、これは本明細書で金属オルガニル（例えばスズオルガニル）又は有機金属化合物（例えば有機スズ化合物）とも呼ばれる。本発明の文脈において「有機金属又は金属有機塩」という表現は、特に、塩特性を有する金属有機又は有機金属化合物、すなわち、アニオン又はカチオンのいずれかが有機金属の性質であるイオン性化合物（例えば、有機スズ酸化物、有機スズ塩化物又は有機スズカルボン酸塩）の使用を包含する。本発明の文脈において「有機金属塩」という表現は、特に、炭素−金属直接結合を有さず、同時に金属塩であり、そのアニオン又はカチオンのいずれかは有機化合物である金属化合物（例えばスズ（ＩＩ）カルボン酸塩）の使用を包含する。本発明の文脈において「無機金属塩」という表現は、特に、アニオン又はカチオンのいずれも有機化合物ではない金属化合物又は金属塩、例えば金属塩化物（例えばスズ（ＩＩ）塩化物）、純金属酸化物（例えばスズ酸化物）又は混合金属酸化物（すなわち複数の金属を含有するもの）、及び／又は金属ケイ酸塩若しくはアルミノケイ酸塩の使用を包含する。本発明の文脈において「配位化合物」という表現は、特に、１つ以上の中心粒子と１つ以上の配位子とから形成される金属化合物の使用を包含し、上記中心粒子は、荷電又は非荷電金属（例えば、金属−又はスズ−アミン錯体）である。本発明の目的で、「金属−キレート錯体」という表現は、特に、金属中心に対し少なくとも２つの配位又は結合位置を有する配位子を有する金属含有配位化合物（例えば、金属−若しくはスズ−ポリアミン、又は金属−若しくはスズ−ポリエーテル錯体）の使用を包含する。本発明の目的のための追加触媒として好適な金属化合物、特に上記定義による化合物は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ゲルマニウム、スズ、鉛、及び／又はビスマスを含む全ての金属化合物、このましくはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、チタン、ジルコニウム、モリブデン、タングステン、亜鉛、アルミニウム、スズ、及び／又はビスマス、更に好ましくはスズ、ビスマス、亜鉛、及び／又はカリウムから選択され得る。

好適な金属含有配位化合物には、例えば、ニッケル（ＩＩ）アセチルアセトネート、亜鉛（ＩＩ）アセチルアセトネート、銅（ＩＩ）アセチルアセトネート、モリブデンジオキソアセチルアセトネート等の任意の金属アセチルアセトネート、任意の鉄アセチルアセトネート、任意のコバルトアセチルアセトネート、任意のジルコニウムアセチルアセトネート、任意のチタンアセチルアセトネート、任意のビスマスアセチルアセトネート、及び任意のスズアセチルアセトネートが含まれる。本発明の目的のための追加触媒として、具体的に上記に規定されるような特に好適な有機金属塩及び有機金属塩は、例えば、有機スズ、スズ、亜鉛、ビスマス及びカリウム塩、特に対応する金属カルボン酸塩、アルコキシド、チオレート及びメルカプトアセテート、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＤＬ）、ジメチルスズジネオデカノエート、ジブチルスズジネオデカノエート、ジオクチルスズジネオデカノエート、ジブチルスズジオレエート、ジブチルスズビス−ｎ−ラウリルメルカプチド、ジメチルスズビス−ｎ−ラウリルメルカプチド、モノメチルスズトリス−２−エチルヘキシルメルカプトアセテート、ジメチルスズビス−２−エチルヘキシルメルカプトアセテート、ジブチルスズビス−２−エチルヘキシルメルカプトアセテート、ジオクチルスズビスイソオクチルメルカプトアセテート、スズ（ＩＩ）アセテート、スズ（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（スズ（ＩＩ）オクトエート）、スズ（ＩＩ）イソノナノエート（スズ（ＩＩ）３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、スズ（ＩＩ）ネオデカノエート、スズ（ＩＩ）リシノールエート、亜鉛（ＩＩ）アセテート、亜鉛（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（亜鉛（ＩＩ）オクトエート）、亜鉛（ＩＩ）イソノナノエート（亜鉛（ＩＩ）３，５，５−トリメチルヘキサノエート）、亜鉛（ＩＩ）ネオデカノエート、亜鉛（ＩＩ）リシノールエート、ビスマスアセテート、ビスマス２−エチルヘキサノエート（ビスマスオクトエート）、ビスマスイソノナノエート、ビスマスネオデカノエート、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、カリウム２−エチルヘキサノエート（カリウムオクトエート）、カリウムイソノナノエート、カリウムネオデカノエート、及び／又はカリウムリシノールエートである。好適な追加金属触媒は、概してかつ好ましくは、問題となる固有臭がなく、本質的に毒物学的に安全であるように、かつ得られるポリウレタン系、特にポリウレタンフォームの触媒関連放出物が最小レベルとなるように、選択される。

追加のアミン及び金属化合物の他に、追加触媒としてアンモニウム塩を使用することも可能である。好適な例は、ギ酸アンモニウム及び／又は酢酸アンモニウムである。

好適な追加触媒は、例えば、独国特許第１０２００７０４６８６０号、欧州特許第１９８５６４２号、欧州特許第１９８５６４４号、欧州特許第１９７７８２５号、米国特許出願公開第２００８／０２３４４０２号、欧州特許第０６５６３８２（Ｂ１）号及び米国特許出願公開第２００７／０２８２０２６（Ａ１）号、並びに上記特許文献で引用された特許に記載されている。

使用される追加触媒の好適な量は、触媒の種類によって導かれ、好ましくは０．０１〜１０．０ｐｐｈｐの範囲、より好ましくは０．０２〜５．００ｐｐｈｐ（＝ポリオール１００重量部当たりの重量部）の範囲、又はカリウム塩については０．１０〜１０．０ｐｐｈｐである。

式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物は、例えば、好適な溶媒及び／又は更なる添加剤とともに使用できる。任意の溶媒として、従来技術から公知の全ての好適な物質を使用することが可能である。用途に応じて、非プロトン性非極性溶媒、非プロトン性極性溶媒、及びプロトン性溶媒を使用することが可能である。好適な非プロトン性非極性溶媒は、例えば、以下の物質の分類又は以下の官能基を有する物質の分類から選択され得る；芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素（アルカン（パラフィン）及びオレフィン）、カルボン酸エステル及びポリエステル、（ポリ）エーテル、及び／又は極性の低いハロゲン化炭化水素。好適な非プロトン性極性溶媒は、例えば、以下の物質の分類又は以下の官能基を有する物質の分類から選択できる；ケトン、ラクトン、ラクタム、ニトリル、カルボキサミド、スルホキシド、及び／又はスルホン。好適なプロトン性溶媒は、例えば、以下の物質の分類又は以下の官能基を有する物質の分類から選択できる；アルコール、ポリオール、（ポリ）アルキレングリコール、アミン、カルボン酸、特に脂肪酸並びに／又は第一級及び第二級アミド。特に好ましいのは、発泡操作において容易に使用でき、フォームの特性に悪影響を及ぼさない溶媒である。例えば、イソシアネート反応性化合物は、反応によりポリマーマトリックス中に組み込まれ、フォーム中でいかなる放出物も発生しないことから好適である。その例は、ＯＨ官能性化合物、例えば、（ポリ）アルキレングリコール、好ましくはモノエチレングリコール（ＭＥＧ又はＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、トリメチレングリコール（プロパン−１，３−ジオール、ＰＯＤ）、テトラメチレングリコール（ブタンジオール、ＢＤＯ）、ブチルジグリコール（ＢＤＧ）、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール（Ｏｒｔｅｇｏｌ ＣＸＴ）、及びこれらの高級同族体、例えば平均分子量が２００〜３０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。特に好ましいＯＨ官能性化合物には更に、平均分子量が２００〜４５００、特に４００〜２０００のポリエーテルが含まれ、その中でも好ましくは水−、メチル−、エチル−、アリル−、ブチル−又はノニル開始ポリエーテル、特にプロピレンオキシド（ＰＯ）及び／又はエチレンオキシド（ＥＯ）ブロックをベースとするポリエーテルが含まれる。

式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物を溶解形態で又は溶媒と組み合わせて使用する場合、又は式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物と追加触媒との予め混合した触媒の組み合わせを溶解形態で又は溶媒と組み合わせて使用する場合、全触媒の総合計の溶媒に対する質量比は、好ましくは１００：１〜１：１０、好ましくは５０：１〜１：５、より好ましくは２５：１〜１：４である。

使用可能な任意の添加剤には、従来技術により公知であり、ポリウレタン、特にポリウレタンフォームの製造に用途を見出す全ての物質、例えば発泡剤、好ましくはＣＯ_２を生成するための水、及び必要な場合には更なる物理的発泡剤、架橋剤及び鎖延長剤、酸化分解に対する安定剤（酸化防止剤と呼ばれる）、難燃剤、界面活性剤、殺生物剤、セル精製剤、セルオープナー、固形充填剤、帯電防止添加剤、核剤、増粘剤、染料、顔料、着色ペースト、香料、乳化剤、緩衝物質、及び／又は追加触媒活性物質、特に上記で定義したようなものが含まれる。

水は、ポリウレタンフォームの製造において一般に発泡剤として使用される。水濃度が０．１０〜１５．０ｐｐｈｐ（ｐｐｈｐ＝ポリオール１００重量部当たりの重量部）となるような量の水を使用することが好ましい。

好適な物理的発泡剤を使用することも可能である。物理的発泡剤は、例えば、液化ＣＯ_２及び揮発性液体、例えば３、４又は５個の炭素原子を有する炭化水素、好ましくはシクロペンタン、イソペンタン及びｎ−ペンタン、酸素含有化合物（ギ酸メチル、アセトン及びジメトキシメタン等）、又は塩素化炭化水素、好ましくはジクロロメタン及び１，２−ジクロロエタンである。

水及び物理的発泡剤以外に、イソシアネートと反応してガス、例えばギ酸を発生する他の化学発泡剤を使用することも可能である。

任意の架橋剤及び任意の鎖延長剤は、イソシアネートに対して反応性である低分子量の多官能化合物である。好適な化合物は、ヒドロキシル末端又はアミン末端物質、例えば、グリセロール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリエタノールアミン（ＴＥＯＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＯＡ）及びトリメチロールプロパン等である。使用濃度は、通常、ポリオール１００部に対して０．１〜５部であるが、配合物によっては上記範囲から逸脱することもある。粗製ＭＤＩを現場発泡で使用する場合、同様に架橋機能が想定される。従って、低分子量架橋剤の含有量は、粗製ＭＤＩ量の増加に応じて低下し得る。

酸化分解に対する好適な任意の安定剤、いわゆる酸化防止剤には、好ましくは、全ての一般的に使用されるフリーラジカル捕捉剤、過酸化物捕捉剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属イオン汚染物質に対する錯化剤（金属不活性化剤）が含まれる。以下の物質の分類又は以下の官能基を含有する物質の分類の化合物が好ましく、それぞれの親分子上の置換基は、特にイソシアネートに対して反応性の基を有する置換基であることが好ましい：２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、安息香酸及び安息香酸塩、フェノール、特に芳香族にｔｅｒｔ−ブチル及び／又はメチル置換基を含むもの、ベンゾフラノン、ジアリールアミン、トリアジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ヒドロキシルアミン、アルキル及びアリールホスファイト、スルフィド、カルボン酸亜鉛、ジケトン。

本発明において好適な任意の難燃剤は、従来技術により本目的に適するとみなされる全ての物質である。好ましい難燃剤は、例えば、ハロゲンを含まない有機リン酸塩等の液体有機リン化合物、例えばリン酸トリエチル（ＴＥＰ）、ハロゲン化ホスフェート、例えばトリス（１−クロロ−２−プロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）及びトリス（２−クロロエチル）ホスフェート（ＴＣＥＰ）、及び有機ホスホネート、例えばジメチルメタンホスホネート（ＤＭＭＰ）、ジメチルプロパンホスホネート（ＤＭＰＰ）、又はポリリン酸アンモニウム（ＡＰＰ）及び赤リン等の固形物質である。好適な難燃剤には、ハロゲン化化合物、例えばハロゲン化ポリオール、及び膨張性グラファイト及びメラミン等の固形物質が更に含まれる。

ポリウレタンフォームのフォーム特性は、特にシロキサン又は有機変性シロキサンを使用するその製造過程において、場合により影響を受け得るため、従来技術で公知の物質を使用することが可能である。それぞれのフォームの種類（硬質フォーム、熱硬化軟質フォーム、粘弾性フォーム、エステルフォーム、低温硬化性軟質フォーム（ＨＲフォーム）、半硬質フォーム）に特に好適な化合物を使用することが好ましい。好適な（有機変性）シロキサンは、例えば以下の文献に記載されている：欧州特許第０８３９８５２号、欧州特許第１５４４２３５号、独国特許第１０２００４００１４０８号、欧州特許第０８３９８５２号、国際公開第２００５／１１８６６８号、米国特許出願公開第２００７００７２９５１号、独国特許２５３３０７４号、欧州特許第１５３７１５９号、欧州特許第５３３２０２号、米国特許第３９３３６９号、欧州特許第０７８０４１４号、独国特許４２３９０５４号、独国特許４２２９４０２号、欧州特許第８６７４６５号。これらの化合物は、従来技術に記載されているように製造することができる。好適な例は、例えば、米国特許第４１４４７８４７号、欧州特許第０４９３８３６号及び米国特許第４８５５３７９号に記載されている。

任意の（フォーム）安定剤として、従来技術から公知の全ての安定剤を使用することが可能である。ウレタンフォームの製造に一般的に使用されるポリジアルキルシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマーをベースとするフォーム安定剤を使用することが好ましい。これらの化合物の構造は、好ましくは、例えば、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの長鎖コポリマーが、ポリジメチルシロキサンラジカルに結合されるような構造である。ポリジアルキルシロキサンとポリエーテル部分との結合は、ＳｉＣ結合又はＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を介してもよい。構造的には、ポリエーテル又は異なる複数のポリエーテルが、末端又は側方位置でポリジアルキルシロキサンに結合されていてもよい。ここで、アルキル基又は種々のアルキル基は、脂肪族、脂環式又は芳香族であり得る。メチル基は、特に有利である。ポリジアルキルシロキサンは線状であってもよく、又は分岐を含んでいてもよい。好適な安定剤、特にフォーム安定剤は、米国特許第２８３４７４８号、米国特許第２９１７４８０号及び米国特許第３６２９３０８号に記載されている。好適な安定剤は、ＴＥＧＯＳＴＡＢ（登録商標）の商品名でＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧから入手可能である。

本発明に関連して、異なるキャリア媒体を有する組成物の一部として、シロキサンも使用できる。有用なキャリア媒体には、例えば、モノエチレングリコール（ＭＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）又はジプロピレングリコール（ＤＰＧ）等のグリコール、アルコキシレート、又は合成及び／若しくは天然由来の油が含まれる。

シロキサンは、好ましくは、完成したポリウレタンフォーム中のシロキサンの質量比率が０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜３重量％となるような量で、ポリウレタンフォームを製造するための組成物に添加されてもよい。

軟質ポリウレタンフォームの製造において、少なくとも式（１ａ）及び（１ｂ）の発明化合物と、少なくとも１つのポリオール成分と、任意に少なくとも１つのイソシアネート成分と、任意に１つ以上の発泡剤とを含む組成物を製造及び／又は使用すること、並びにこの組成物を反応させることが有利となり得る。

本発明に関連して、式（１ａ）及び（１ｂ）の本発明の化合物は、対応する四級化及び／又はプロトン化された化合物も明確に包含する。しかしながら、本発明に関連して、四級化されていない又はプロトン化されていない形態の式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物を使用することが特に好ましい。式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物に起こり得る四級化は、四級化試薬として知られる任意の試薬を使用して実施されてもよい。硫酸ジメチル、塩化メチル又は塩化ベンジル等のアルキル化剤、好ましくはメチル化剤、特に硫酸ジメチル等を、四級化剤として使用することが好ましい。四級化は、同様に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを使用し、好ましくはその後に無機又は有機酸を用いて中和して実施することができる。四級化されている場合、式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物は、一箇所又は複数箇所で四級化されていてもよい。式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物は、一箇所だけ四級化されていることが好ましい。一箇所だけ四級化されている場合、式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物は、窒素原子で四級化されることが好ましい。式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物は、有機又は無機酸との反応によって対応するプロトン化化合物に変換され得る。これらのプロトン化化合物は、例えば、ポリウレタン反応の低速化を達成しようとする場合、又は使用中に反応混合物の流動挙動を強化しようとする場合に好ましい。有機酸として、例えば、以下に挙げるすべての有機酸、例えば１〜３６個の炭素原子を有するカルボン酸（芳香族又は脂肪族、直鎖状又は分岐鎖状）、例えばギ酸、乳酸、２−エチルヘキサン酸、サリチル酸及びネオデカン酸、又はポリアクリル酸若しくはポリメタクリル酸等のポリマー酸を使用することが可能である。無機酸としては、例えば、リン系酸、硫黄系酸、又はホウ素系酸を使用することが可能である。

式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物は、ポリオール成分１００部（ｐｐｈｐ）に対して０．０１〜２０．０部（ｐｐｈｐ）、好ましくは０．０１〜５．００部、特に好ましくは０．０２〜３．００部の質量分率に相当する総量で使用されることが好ましい。

本発明によるポリウレタンフォームの製造は、当業者が精通している全ての方法、例えば手動混合法、又は好ましくは発泡機、特に低圧若しくは高圧発泡機を用いて行うことができる。その際、バッチプロセス又は連続プロセスを使用することができる。

当業者に公知のポリウレタンフォームの製造プロセス全てを使用することが可能である。例えば、発泡操作は、バッチ式プラント又は連続式プラントにおいて、水平方向又は垂直方向のいずれかで行うことができる。本発明で用いられる組成物は、ＣＯ_２技術にも同様に有用である。低圧及び高圧機械での使用が可能であり、加工される組成物は、混合室に直接計量供給することができ、又は混合室に供給される前に成分の１つと混合され、その後混合室に入れることもできる。原料タンク内での混和も可能である。

特に本発明の目的に非常に好ましい軟質ポリウレタンフォームは、特に以下の組成を有する：

本発明は更に、成形ＰＵフォーム物品の製造において、少なくとも２０時間の期間にわたる圧縮後の寸法復元が改善された成形ＰＵフォーム物品を提供するための、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物と少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物との組み合わせ［ここで（１ａ）及び（１ｂ）は各事例において上に定義したとおりである］の使用を提供し、成形ＰＵフォーム物品は、少なくとも１つの発泡剤の存在下で、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との反応によって入手される。

本発明は更に、少なくとも２０時間の期間にわたる圧縮後の成形ＰＵフォーム物品の寸法復元を復元するための、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物と少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物との組み合わせ［ここで（１ａ）及び（１ｂ）は各事例において上に定義したとおりである］の使用を提供し、成形ＰＵフォーム物品は、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物の存在下、少なくとも１つ発泡剤の存在下で、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との反応によって入手可能である。

本発明は更に、マットレス及び／又はクッション、特にマットレスにおける軟質ポリウレタンフォームの使用を提供し、当該軟質ポリウレタンフォームは、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物［ここで（１ａ）及び（１ｂ）は各々上に定義したとおりである］の存在下で少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分を反応させることによって入手される。これに関連して、上記の事項が特に参照され、これは本主題にも適用可能である。

本発明に係る使用は、少なくとも２０時間の期間にわたる圧縮後の寸法復元が改善されたマットレス及び／又はクッションの提供を可能にする。本発明に係る使用は、少なくとも２０時間の期間にわたる圧縮後のマットレス及び／又はクッションの寸法復元を可能にする。

本発明は更に、成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッションを、保管及び／又は輸送するための方法であって、
（ａ）第１工程では、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物［ここで（１ａ）及び（１ｂ）は各々上に定義したとおりである］と、少なくとも１つの発泡剤との存在下で、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との反応によって、成形ＰＵフォーム物品が提供され、
（ｂ）任意の後続工程では、得られた成形ＰＵフォーム物品を任意に更なる加工に供して、当該物品を適用のために準備してもよく、
（ｃ）最終工程では、成形ＰＵフォーム物品（任意に適用のために準備した）を、その出発体積を基準にして少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、特に少なくとも６０％圧縮し、任意に真空パックして、補助的手段、特に包装手段によって圧縮形態に維持し、保管及び／又は輸送へと送る、
方法を提供する。

本発明は更に、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物［ここで（１ａ）及び（１ｂ）は各々上に定義したとおりである］と、任意にグリコール、ポリエーテル及び／又はＰＵフォーム製造の目的に適した他の溶媒とを含む混合物を提供する。

実施例：
軟質ポリウレタンフォームの物理的特性：
製造した軟質ポリウレタンフォームを、以下の物理的特性ａ）〜ｇ）に従って評価した：

ａ）ライズ段階（ｒｉｓｅ ｐｈａｓｅ）終了後のフォームの後退（＝へたり）：発泡直後と、発泡から３分後の泡高の違いから、へたり又は更なる膨張が見出される。泡高については、センチメートル尺に固定されたニードルを用いて、フォームの頂中央部の最大値を測定する。負の値は、発泡後のフォームのへたりを表し；正の値は、それに対応してフォームの更なるライズを表す。

ｂ）泡高：フリーライズしたフォームの３分後の高さ。泡高はセンチメートル（ｃｍ）で報告される。

ｃ）ライズタイム：反応成分の混合終了からポリウレタンフォームの吹き出しまでの時間。

ｄ）フォーム密度（ＦＤ）：ＡＳＴＭ Ｄ ３５７４−１１、ＴｅｓｔＡの記載に従って、コア密度を測ることにより決定する。フォーム密度は、ｋｇ／ｍ^３で報告される。

ｅ）動圧測定による気孔率：フォームの気体透過性を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４６３８：１９９３−０７に従ってフォームの動圧計測により測定した。計測された動圧はｍｍ水柱で報告し、動圧値が低い程、よりオープンなフォームであることを表す。値は、０〜３００ｍｍの範囲で測定した。

動圧は、窒素源、圧力計を備える減圧弁、流量調節ねじ、洗浄瓶、流量計、Ｔ継手、アプリケータノズル、及び水を満たした目盛り付きガラス管を含む装置を用いて測定した。アプリケータノズルは、辺長１００×１００ｍｍ、重さ８００ｇ、出口開口部の内径５ｍｍ、下方アプリケータリングの内径２０ｍｍ、及び下方アプリケータリングの外径３０ｍｍである。

減圧弁を用いて窒素導入圧を１バールに設定し、かつ流量を４８０Ｌ／時間に設定することによって、測定を行う。目盛り付きガラス管内の水量は、圧力差が生じず、かつ圧力差が読み取れないように設定する。寸法２５０×２５０×５０ｍｍの試験片を測定するために、アプリケータノズルを試験片の角部上に、その縁部と同一面になるように配置し、かつ一度試験片の中央（推定）（それぞれの場合に表面積が最も大きい側面上）に配置する。一定の動圧が確立されてから結果を読み取る。

評価は、得られた５つの測定の平均を取ることによって実施する。

ｆ）空気流法による気孔率：動圧０〜６０ｍｍの範囲のオープンセル含有量をより明確に区別するため、動圧測定に加えて、ＡＳＴＭ Ｄ ３５７４（２０１１−００）を参照した空気流法によって気孔率を更に測定した。完成したフォームから寸法５ｃｍ×５ｃｍ×２．５ｃｍの試験サンプル１２点を切り出し、この方法のために構成された分析機器に逐次挿入した。この機器の構成は、ＡＳＴＭ Ｄ ３５７４（２０１１−００）に記載されている。分析機器は、差圧を一定に保つのにちょうど十分な空気を、試験片を通して吸引することによって、機器の内側と周囲大気との間に１２５Ｐａの差圧を生じる。従って、試験片を通る空気流はフォームの気孔率の指標である。０〜６ＳＣＦＭ（標準立方フィート毎分）の範囲の値が測定された。比較的低い値は、よりクローズドなフォームを特徴付ける。

ｇ）ｃｍ当たりのセルの数（セル数）：セル数は、切断面上で目視により判定した（ＤＩＮ ＥＮ １５７０２による測定）。

完全を期すために、ＶＤＡ２７８の分析原理も以下に記載する。

ＶＤＡ２７８分析原理：
材料は、当該材料から気体放出可能な有機物質の種類及び量に関して特徴付けされる。この目的のために、２つの半定量的経験値を決定して、揮発性有機化合物の放出（ＶＯＣ値）及び更には凝縮性物質の割合（フォギング値）を推定する。個々の放出物質も決定される。この分析では、試料を熱抽出し、放出物をガスクロマトグラフィーによって分離し、質量分析法によって検出する。このようにして得られたＶＯＣ画分の全体的濃度を、トルエン当量に算術変換し、結果としてＶＯＣ値を得る；ＦＯＧ分率はヘキサデカン当量で表され、ＦＯＧ値を得る。

この分析方法は、自動車の型成形部品に使用される非金属材料（フォームも含む）からの放出を決定する役割を果たす。

熱分解分析（ＴＤＡ）では、少量の材料を規定された方法で脱着管内で加熱し、加熱の過程で放出された揮発性物質を、温度プログラム可能な蒸発器のコールドトラップ内で不活性ガスの流れによりクライオフォーカスする。加熱段階が終了した後、コールドトラップを２８０℃まで素早く加熱する。フォーカスされた物質はこの過程で蒸発する。その後、ガスクロマトグラフィー分離カラム内で分離され、質量分析法によって検出される。参照物質を用いたキャリブレーションにより、放出物の半定量的予測が可能になり、「μｇ／ｇ」で表される。使用される定量的参照物質は、ＶＯＣ分析（ＶＯＣ値）についてはトルエンであり、フォギング値についてはｎ−ヘキサデカンである。シグナルピークは、質量スペクトル及び保持指数を用いて物質に割当てることができる。ソース：ＶＤＡ ２７８／１０．２０１１，ｗｗｗ．ｖｄａ．ｄｅ

分析：
試験片：試料調製、試料採取、及び試料寸法：
フォームを離型した後、２１℃及び相対湿度約５０％で２４時間保管する。次いで、型成形品の試料を、（冷却した）成形品の幅全体に均一に分布した適切かつ代表的な部位で採取する。次いで、このフォームをアルミニウム箔で包み、ポリエチレンバッグ内に封入する。
脱着管に導入されるフォーム試料の量は、各々の場合に１０〜１５ｍｇである。

試験手順：ＶＯＣ／ＦＯＧ熱脱着：
封入した試料を、受領後直ちに直接測定に送る。分析開始前に、試料を化学天秤で０．１ｍｇの精度で秤量し、対応する量のフォームを脱着管の中央に入れる。ヘリウム流を試料上に流し、試料を９０℃で３０分間加熱する。全ての揮発性物質を、液体窒素で冷却したコールドトラップに回収する。３０分後、コールドトラップを２８０℃に加熱する。蒸発物質を、上記のガスクロマトグラフィーカラムを用いて互いに分離し、次いで、質量分析法により分析する。

以下の記載は、本発明の状況において圧縮後の寸法復元性の試験を可能にするロール変形試験（ｒｏｌｌｉｎｇ ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｔｅｓｔ）である。ロール変形試験は、本発明の主題の更なる部分を形成する。

ロール変形試験：
目的：
本試験は、ロール状に巻かれたマットレスの状態を実験室でシミュレートすることを目的とする。これには有意義な業界標準が存在しないことから、マットレスフォームのロール巻きを小スケールでシミュレートする新たな試験を開発した。

試料の調製：
１２ｃｍ（幅）、１６ｃｍ（長さ）及び２．５ｃｍ（厚さ）の寸法を有する試験片を、手動発泡したフォームブロックから、例えば帯鋸を用いて切り取る。手動発泡したフォームブロックの中央の位置を選択する。試験片は、製造中のフォームのライズ方向が試験片の長さ及び幅に対して直角となるように切り取る。試験片に、フェルトペンでマークを付ける。

試験手順：
試験片の１２ｃｍの縁部を直径５〜８ｍｍの細い金属棒で圧縮する。次いで、手で、フォームの試験片をこの金属棒の周りに巻き付ける。フォームをしっかりと圧縮し、直径約３〜４ｃｍのロールを形成する。このロールを手動でこの圧縮状態に保持し、ボール紙の筒の中に完全に入れる。ボール紙の筒は、内径４ｃｍで、長さが少なくとも１３ｃｍである。ロール状のフォームが筒に完全に挿入されると、直ちに金属棒を取り除く。取り除く際の摩擦を最小限に抑えるために、フォームを巻く前に金属棒にわずかにグリースを塗ってもよい。その後、フォームは筒内部に充満する。フォームの圧縮は、筒の縁部よりも中心部の方がはるかに激しい。次いで、ロールを、制御された一定条件下（温度：２１℃、周囲湿度：６０％）で７日間保管する。１６８時間後、フォームを筒から手で取り出し、平面上に置いて、フォームがロールから展開するのを観察する。フォームの膨張は、妨害又は影響を受けてはならない。

評価：
フォームを、１０分間放置して膨張させる。次いで、試験片を評価する。最も重要な判定基準は、フォームが元の厚さを完全に復元するか、あるいは（特により激しく圧縮された端部で）なおも圧縮ゾーンを有するか、という点である。場合によっては、圧縮で生じた溝が試験片の表面上に依然として見られる。低評価の試験片は、終了時にロール状のままである。膨張後の試験片にわずかな屈曲があるのは普通であり、評価で考慮されない。評価には、以下の等級を使用した：
＋＋＋：試験片が完全に展開され、圧縮線又は圧縮された外観が全くなく、膨張が急速に起こり、５分後にすでに完了している。
＋＋：試験片は、全ての部位で２．５ｃｍの厚さを回復している。１０分後に、表面に目に見える凹み及び溝が残っていない（特に、より激しく圧縮された端部で）。
＋：試験片は、全ての部位で２．５ｃｍの厚さを回復している。しかし、表面に目に見える凹み及び溝がわずかに残っている（特に、より激しく圧縮された端部で）。
０：試験片は、より厳しく圧縮された端部でわずかな圧縮を示す。その部分の厚さは２．０ｃｍを超えるが２．５ｃｍ未満である。この端部に凹みがはっきりと見える。
−：試験片は、より厳しく圧縮された端部でわずかな圧縮を示す。その部分の試料厚さは１ｃｍを超えるがまだ２．０ｃｍより明らかに小さい。
−−：試験片は、より厳しく圧縮された端部で激しい圧縮を示す。その部分の試料厚さは１ｃｍ未満である。試料はこの端部でまだ初期のロール状である。
−−−：試験片は、より激しく圧縮された端部においてロール状で圧縮されたままである。
評価は、好ましくは少なくとも２名によって実施される。結果を文書化する。本発明に関連して、評価は、一貫性のある結果に達した４名によって実施した。

試験の障害及び制約：
試験では、試験片の正しい寸法及び均一なロール巻きを確実としなければならない。フォーム試験片は、一定のセル構造パラメータ、すなわち、特に一定のセルサイズ及び一定の空気透過性を有しなければならない。グリースが試料に浸透しないよう、金属棒のグリースはつけすぎないようにしなければならない。一定の保管条件を維持しなければならない。様々な評価等級を付与された試験片を比較に利用できる状態を保たなければならない。

試験の精度：
２名以上での評価による試験の性能は、通常は一貫性のある判定をもたらす。２連での測定も、通常は同じ結果が得られた。したがって、試験は非常に信頼できることが証明されている。

軟質フォーム−発泡実施例：
実施例１：軟質ポリウレタンフォーム（軟質スラブストックフォーム）の製造
式（１ａ）及び（１ｂ）の本発明の化合物の性能試験を、表３に示すフォーム配合物を使用して実施した。

発泡操作では、各事例に４００ｇのポリオールを使用し、他の配合物構成成分は、それに従って再計算した。１．００部の成分は、この物質が、例えば、ポリオール１００ｇ当たり１．００ｇであることを示す。

発泡は、いわゆる手動混合プロセスで実施した。表３に示すように、配合物１を様々なアミン触媒と共に使用した。この目的で、ポリオール、それぞれのアミン触媒混合物、スズ触媒のスズ（ｌｌ）２−エチルヘキサノエート、水及びフォーム安定剤を、最初にペーパーカップに入れ、ディスクスターラーを用いて１０００ｒｐｍで６０秒間撹拌した。最初の撹拌の後、イソシアネート（ＴＤＩ）を反応混合物に添加し、２５００ｒｐｍで７秒間撹拌した後、直ちにペーパーライナー付きの箱（底面積３０ｃｍ×３０ｃｍ、高さ３０ｃｍ）に移した。注入した後、この発泡ボックス内でフォームが膨張した。理想的な場合、フォームは最大ライズ高さの達成時に吹き出し、その後わずかに後退した。これにより、フォーム気泡のセル膜が開放され、フォームのオープンセル構造が得られた。触媒特性を評価するため、以下の特性パラメータを求めた：ライズタイム、ライズ高さ、ライズ段階終了後のフォームの後退（＝へたり）。

得られたフォームブロックから、規定されたフォーム本体を切り取り、更に分析した：試験片について、以下の物理的特性を求めた：セル数、動圧測定による気孔率、空気流法による気孔率、フォーム密度（ＦＤ）及び室温におけるロール変形。

本発明による化合物の特性及び得られた軟質スラブストックフォームの物理的特性の評価結果を表４にまとめる。ＤＡＢＣＯ（登録商標）ＤＭＥＡを、比較の従来技術の触媒として使用した。比較触媒を除いて、各事例において等モル量のアミンを用い、結果として、ポリオール１００重量部に対する重量部への変換は、わずかに異なる使用量をもたらした。比較触媒については、定性的に比較可能な発泡結果を生じる、出来るだけ少ないモル量を用いた。

ロール変形試験の厳密な再現性にとって、セル数及び気孔率が同程度であることはきわめて重要である。触媒使用量は、完成したフォームが１２〜１４個／ｃｍのセル数及び３０ｍｍ水柱未満の気孔率を有するように選択した。空気流法は、このオープンセルの気孔率範囲における精度がきわめて高い。この理由から、この方法による２．００〜４．００ＳＣＦＭの気孔率を選択し、個別の比較可能なペアにおいて、気孔率の最大差として±０．４を選択した。

表４から明らかなように、本発明の式（１ａ）の化合物（ここではＤＡＢＣＯ（登録商標）ＮＥ３００）と式（１ｂ）の化合物（ここではＤＡＢＣＯ（登録商標）ＮＥ７５０及びＤＡＢＣＯ（登録商標）ＮＥ１０８２）との組み合わせは、ロール変形試験において本発明ではない触媒の組み合わせと比較して大きな利点を示す。

ロール変形後の試験片の形状復元は、明らかに改善された。したがって、本発明の放出物のない発泡及びゲル触媒の組み合わせを用いて製造されたフォームは全て、元の厚さである２．５ｃｍを復元し、１０分の静置時間の後、表面には溝があったとしてもごくわずかであった。対照的に、本発明ではない触媒を用いて製造したフォーム試料は、全て、フォーム圧縮を示し、様々な度合いで元のフォームの高さ及び形状を復元することができない。本発明によるフォームは、アミン放出に関して、特に低放出であることも証明された。本発明の有利な性質は、低温硬化性軟質フォーム（スラブストックフォーム及び型成形フォーム）及び粘弾性フォーム等の他の種類のフォームの場合でも確認された。

Claims (15)

1. 成形ポリウレタン（ＰＵ）フォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッションであって、前記ポリウレタンフォームが、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物と少なくとも１つの発泡剤との存在下で、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との反応によって得られることを特徴とし、
   ここで式（１ａ）及び（１ｂ）は次のように定義される：
   ［式（１ａ）中：
   Ｘは、酸素、窒素又はアミン（ＮＲ^３又はＮＲ^３Ｒ^４）、特に酸素を表し、
   Ｙは、アミンＮＲ^８Ｒ^９又はエーテルＯＲ^９、特にアミンＮＲ^８Ｒ^９［式中、Ｒ^８＝メチル及びＲ^９＝アミノプロピルである］を表し、
   Ｒ^１，２は、１〜８個の炭素原子を有する同一又は異なる炭化水素基、フェニル、シクロヘキシル又は水素、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル又は水素、特に好ましくはメチル又は水素、特にメチルを表し、
   Ｒ^３〜９は、１〜８個の炭素原子を有する同一又は異なる炭化水素基を表し、任意にＮＨ若しくはＮＨ_２基、フェニル、シクロヘキシル又は水素を有することができ、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、アミノアルキル又は水素、特に好ましくはメチル、アミノプロピル又は水素、特にメチル又はアミノプロピルを表し、
   ｍ＝１〜４、好ましくは２及び３、特に２であり、
   ｎ＝２であり、
   ｉ＝０〜３、好ましくは０、１及び２、特に１であり、
   但し、基Ｘ、Ｙ又はＲ^１〜９のうちの少なくとも１つは、ポリウレタンマトリックスと反応性である官能基、好ましくはイソシアネート反応性官能基、特に好ましくはＮＨ又はＯＨを有することを条件とする］、
   ［式（１ｂ）中：
   Ｘは、酸素、窒素、ヒドロキシル、アミン（ＮＲ^３又はＮＲ^３Ｒ^４）又は尿素（Ｎ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^６）又はＮ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）ＮＲ^６Ｒ^７）、特に尿素（Ｎ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^６）又はＮ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）ＮＲ^６Ｒ^７）又は窒素を表し、
   Ｙは、アミン（ＮＲ^８Ｒ^９）又はエーテル（ＯＲ^９）、特にアミン（ＮＲ^８Ｒ^９）［式中Ｒ^８及び^９＝メチルである］を表し、
   Ｒ^１，２は、１〜８個の炭素原子を有する同一又は異なる炭化水素基を表し、任意にＯＨ基、フェニル、シクロヘキシル又は水素を有することができ、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、−Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ又は水素、特に好ましくはメチル、−Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ又は水素、特にメチル又は水素を表し、
   Ｒ^３〜９は、１〜８個の炭素原子を有する同一又は異なる炭化水素基を表し、任意にＯＨ若しくはＮＨ／ＮＨ_２基、フェニル、シクロヘキシル又は水素を有することができ、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、−Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ、アミノアルキル又は水素、特に好ましくはメチル、−Ｃ_２Ｈ_３（ＯＨ）ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ、アミノプロピル又は水素、特に水素又はメチルを表し、
   ｍ＝１〜４、好ましくは２及び３、特に３であり、
   ｎ＝３であり、
   ｉ＝０〜３、好ましくは０、１及び２、特に１又は２であり、
   但し、基Ｘ、Ｙ又はＲ^１〜９のうちの少なくとも１つは、ポリウレタンマトリックスと反応性である官能基、好ましくはイソシアネート反応性官能基、特に好ましくはＮＨ又はＯＨを有することを条件とする］、
   成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッション。
2. 前記ＰＵフォームが、特に熱硬化性の軟質ポリウレタンフォーム、低温硬化性軟質ポリウレタンフォーム又は粘弾性の軟質ポリウレタンフォーム等の軟質ポリウレタンフォームであることを特徴とする、請求項１に記載の成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッション。
3. 前記軟質ポリウレタンフォームにおいて、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０７：２００８−０３に準拠して測定された反発弾性率が１〜８０％、及び／又はフォーム密度が５〜１５０ｋｇ／ｍ^３及び／又は気孔率が任意にフォームを押潰した後に１〜２５０ｍｍ水柱、特に１〜５０ｍｍ水柱である、請求項１又は２に記載の成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッション。
4. 前記軟質ポリウレタンフォームにおいて、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１：２０１５−１０に準拠するＣＬＤ４０％の圧縮強度が０．１〜８．０ｋＰａである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッション。
5. 前記軟質ポリウレタンフォームが熱硬化軟質ポリウレタンフォームであり、好ましくは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１：２０１５−１０に準拠するＣＬＤ４０％の圧縮強度が２．０〜８．０ｋＰａ、及び／又はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０７：２００８−０３に準拠して測定された反発弾性率が１５〜６０％、及び／又はフォーム密度が８〜８０ｋｇ／ｍ^３、及び／又は気孔率が１〜２５０ｍｍ水柱、特に１〜５０ｍｍ水柱であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッション。
6. 前記軟質ポリウレタンフォームが低温硬化性軟質ポリウレタンフォームであり、好ましくはＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１：２０１５−１０に準拠するＣＬＤ４０％の圧縮強度が２．０〜５．０ｋＰａ、特に２．５〜４．５ｋＰａ、及び／又はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０７：２００８−０３に準拠して測定された反発弾性率が≧５５％、及び／又はフォーム密度が２５〜８０ｋｇ／ｍ^３、及び／又は気孔率が、好ましくはフォームを押潰した後に１〜２５０ｍｍ水柱、特に１〜５０ｍｍ水柱であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッション。
7. 前記軟質ポリウレタンフォームが粘弾性の軟質ポリウレタンフォームであり、好ましくはガラス転移温度が−２０℃〜＋１５℃、及び／又はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３３８６−１：２０１５−１０に準拠するＣＬＤ４０％の圧縮強度が０．１〜５．０ｋＰａ、特に０．５〜３．０ｋＰａ、及び／又はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８３０７：２００８−０３に準拠して測定された反発弾性率が＜１０％、及び／又はフォーム密度が３０〜１３０ｋｇ／ｍ^３、及び／又は気孔率が、好ましくはフォームを押潰した後に、１〜２５０ｍｍ水柱、特に１〜５０ｍｍであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッション。
8. 前記成形ＰＵフォーム物品が、高さが少なくとも１ｃｍ〜５０ｃｍ以下、幅が少なくとも２０ｃｍ〜３００ｃｍ以下、好ましくは少なくとも７０ｃｍ〜２００ｃｍ以下、長さが少なくとも２０ｃｍ〜３００ｃｍ以下、好ましくは少なくとも１５０ｃｍ〜２２０ｃｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス。
9. 前記成形ＰＵフォーム物品が、その出発体積を基準にして少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、特に少なくとも６０％圧縮され、圧縮された形態を補助手段、特に包装手段によって、少なくとも２０時間維持することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス。
10. 前記成形ＰＵフォーム物品が圧縮され、かつ好ましくは真空パックされた状態であることを特徴とする、請求項９に記載の成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス。
11. ロール状マットレスであることを特徴とする、請求項１０に記載の成形ＰＵフォーム物品。
12. 少なくとも２０時間の期間にわたる圧縮後の成形ＰＵフォーム物品の寸法復元を改善するための、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物と少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物との組み合わせ［ここで（１ａ）及び（１ｂ）は各々請求項１に定義したとおりである］の使用であって、前記成形ＰＵフォーム物品が、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物の存在下、少なくとも１つの発泡剤の存在下で、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との反応によって得られる、使用。
13. 成形ＰＵフォーム物品、好ましくはマットレス及び／又はクッションを保管するため及び／又は輸送するための方法であって、
    （ｄ）第１工程において、少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物［ここで（１ａ）及び（１ｂ）は各々請求項１に定義したとおりである］と、少なくとも１つの発泡剤との存在下で、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との反応によって、成形ＰＵフォーム物品が提供され、
    （ｅ）任意の後続工程において、得られた前記成形ＰＵフォーム物品を任意に更なる加工に供して、前記物品を適用のために準備してもよく、
    （ｆ）最終工程において、前記成形ＰＵフォーム物品（任意に適用のために準備したもの）を、その出発体積を基準にして少なくとも２０％、好ましくは少なくとも３０％、特に少なくとも６０％圧縮し、任意に補助的手段、特に包装手段によって真空パックし、圧縮された状態で保管され、圧縮形態に維持し、保管及び／又は輸送のために送る、
    方法。
14. 少なくとも２０時間の期間にわたった圧縮後の寸法復元が改善され、特に放出特性が改善された、（好ましくは圧縮された）マットレス及び／又はクッションを提供するための、マットレス及び／又はクッション、特にマットレスにおける軟質ポリウレタンフォームの使用であって、前記軟質ポリウレタンフォームが少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物［ここで（１ａ）及び（１ｂ）は各々請求項１に定義したとおりである］の存在下で、少なくとも１つのポリオール成分と少なくとも１つのイソシアネート成分との反応によって入手される、使用。
15. 少なくとも１つの式（１ａ）の化合物及び少なくとも１つの式（１ｂ）の化合物［ここで、（１ａ）及び（１ｂ）は各々請求項１に定義されるとおりである］と、任意にグリコール、ポリエーテル及び／又はＰＵフォーム製造の目的に適したその他の溶媒と、を含む混合物であって、前記式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物を溶解した形態で又は溶媒と組み合わせて使用する場合、又は前記式（１ａ）及び（１ｂ）の化合物と追加触媒との予め混合した触媒の組み合わせを溶解した形態で又は溶媒と組み合わせて使用する場合において、全触媒の合計量の溶媒に対する質量比は、好ましくは１００：１〜１：１０、より好ましくは５０：１〜１：５、更に好ましくは２５：１〜１：４である、混合物。