JP2021001345A - ポリイソブチレンの製造のための新規の凝集防止剤 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、LCST化合物による水性媒体中でのポリイソブチレン粒子の凝集の低減または抑制のための方法ならびに該方法により得られる高純度のイソブチレンに関する。更に、本発明は、前記高純度のイソブチレンを含むまたは該イソブチレンから得られるポリイソブチレン製品に関する。
ゴム、特にイソオレフィンから得られる繰返単位を含むゴムは、カルボカチオン重合法によって工業的に製造される。特に重要なのはポリイソブチレンである。
・ ブチルゴム粒子(それらは、通例「ブチルゴムクラム」と呼ばれる)を形成および保存するための、例えば多価金属イオンの脂肪酸塩、特にステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛であってよい凝集防止剤と、
・ 任意であるが好ましくは、開始剤残分を中和するための、一般的には水酸化ナトリウム水溶液である停止剤と、
を含む水の入った容器中へと移される。
本発明の一態様によれば、複数のポリイソブチレン粒子を中に懸濁された状態で含んでいる水性スラリーの製造方法であって、少なくとも
A)以下のi)およびii)
i)ポリイソブチレン、および
ii)有機希釈剤
を含む有機媒体と、0℃〜100℃の、好ましくは5℃〜100℃の、より好ましくは15℃〜80℃の、更により好ましくは20℃〜70℃の曇り点を有する少なくとも1種のLCST化合物を含む水性媒体とを接触させるステップ、ならびに
B)前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去することで、ポリイソブチレン粒子を含む水性スラリーを得るステップ
を含む、前記方法が提供される。
また本発明は、以下に開示される好ましい実施形態、範囲、パラメータの全ての互いの組み合わせ、または最も広く開示された範囲もしくはパラメータでの全ての組み合わせを包含する。
・ イオン性もしくは非イオン性の界面活性剤、乳化剤および凝集防止剤からなる群から選択され、またはもう一つの実施形態においては、
・ 一価もしくは多価金属イオンの塩であり、またはもう一つの実施形態においては、
・ 一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であり、またはもう一つの実施形態においては、
・ ナトリウム、カリウム、カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩
である。
1)2006年9月のDIN EN 1890の方法A、
2)2006年9月のDIN EN 1890の方法C、
3)2006年9月のDIN EN 1890の方法E、
4)2006年9月のDIN EN 1890の方法Aであって、試験される化合物の量を、蒸留水100ml当たり1gから、蒸留水100ml当たり0.05gへと減らした方法
5)2006年9月のDIN EN 1890の方法Aであって、試験される化合物の量を、蒸留水100ml当たり1gから、蒸留水100ml当たり0.2gへと減らした方法
の少なくとも1つによって測定できるあらゆる化合物を含むものである。
・ 前記定義の非LCST化合物、
・ LCST化合物でもなく、前記定義の非LCST化合物でもない化合物および塩、
・ 水性媒体中に溶解可能な程度までの有機希釈剤、
・ 生成物の貯蔵寿命の延長が望まれる場合には、酸化防止剤および/または安定剤
の群から選択される化合物を含んでよい。
一実施形態においては、ステップA)で使用される有機媒体は、少なくとも
a)有機希釈剤およびイソブチレンを含む反応媒体を準備するステップ、
b)該反応媒体内のイソブチレンを開始剤系または触媒の存在下で重合することで、ポリイソブチレン、有機希釈剤および場合により残留モノマーを含む有機媒体を形成するステップ
を含む方法によって得られる。
有機希釈剤という用語は、反応条件下で液体である希釈用または溶解用の有機化学物質を包含する。モノマーまたは開始剤系の成分と反応しないか、または任意の認識できる程度にまでは反応しない任意の適切な有機希釈剤を使用することができる。
ステップb)において、反応媒体内のイソブチレンは、開始剤系の存在下で重合することで、ポリイソブチレン、有機希釈剤および場合による残りのイソブチレンを含む媒体が形成される。
適切なルイス酸には、式MX3[式中、Mは、第13族元素であり、かつXは、ハロゲンである]によって表される化合物が含まれる。そのような化合物の例には、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ガリウムおよび三フッ化インジウムが含まれ、その際、三塩化アルミニウムが好ましい。
本発明において有用な開始剤は、選択されたルイス酸と錯形成することで、モノマーと反応することにより成長ポリマー鎖を形成する錯体を得ることができる開始剤である。
一実施形態においては、使用される有機希釈剤およびイソブチレンは、本質的には水不含である。本明細書で使用される場合に、本質的に水不含とは、反応媒体の全質量に対して50ppm未満、好ましくは30ppm未満、より好ましくは20ppm未満、更により好ましくは10ppm未満、なおも更により好ましくは5ppm未満であると定義される。
I)96.0質量%またはそれより多くの、好ましくは97.0質量%またはそれより多くの、より好ましくは98.0質量%またはそれより多くの、更により好ましくは99.0質量%またはそれより多くの、なおも更により好ましくは99.2質量%またはそれより多くの、もう一つの実施形態においては、99.5質量%またはそれより多くのポリイソブチレンと、
II)0質量%〜3.0質量%の、好ましくは0質量%〜2.5質量%の、より好ましくは0質量%〜1.0質量%の、より好ましくは0質量%〜0.40質量%の一価または多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩と、
III)1ppmから5000ppmまでの、好ましくは1ppmから2000ppmまでの、より好ましい実施形態においては、5ppmから1000ppmまで、または5ppmから500ppmまでの少なくとも1種のLCST化合物と、
を含む、前記ポリイソブチレン粒子およびポリイソブチレン製品を包含する。
I)96.0質量%またはそれより多くの、好ましくは97.0質量%またはそれより多くの、より好ましくは98.0質量%またはそれより多くの、更により好ましくは99.0質量%またはそれより多くの、なおも更により好ましくは99.2質量%またはそれより多くの、もう一つの実施形態においては、99.5質量%またはそれより多くのポリイソブチレンと、
II)0質量%〜3.0質量%の、好ましくは0質量%〜2.5質量%の、より好ましくは0質量%〜1.0質量%の、より好ましくは0質量%〜0.40質量%の一価または多価金属イオンの塩、好ましくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩と、
III)1ppmから5000ppmまでの、好ましくは1ppmから2000ppmまでの、より好ましい実施形態においては、5ppmから1000ppmまで、または5ppmから500ppmまでの少なくとも1種のLCST化合物と、
を含む、前記ポリイソブチレン組成物、特に(再形成された)ポリイソブチレン粒子を包含する。
I)100質量部のポリイソブチレン(100phr)と、
II)0.0001phr〜0.5phrの、好ましくは0.0001phr〜0.2phrの、より好ましくは0.0005phr〜0.1phrの、更により好ましくは0.0005phr〜0.05phrの少なくとも1種のLCST化合物と、
III)一価もしくは多価金属イオンの塩、好ましくは一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、好ましくはステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛もしくはパルミチン酸亜鉛を含む塩を含まないか、または0.0001phrから3.0phrまでの前記塩と、好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから2.0phrまでの前記塩と、より好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから1.0phrまでの前記塩と、更により好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから0.5phrまでの前記塩と、なおも更により好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから0.3phrまでの前記塩と、最も好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから0.2phrまでの前記塩と、
IV)酸化防止剤を含まないか、または0.005phrから0.1phrまでの、好ましくは0.008phrから0.05phrまでの、より好ましくは0.03phrから0.07phrまでの酸化防止剤と、
V)0.005phrから0.5phrまでの、好ましくは0.01phrから0.3phrまでの、より好ましくは0.05phrから0.2phrまでの、常圧下で200℃またはそれ未満の沸点を有する揮発物と、
を含む、前記ポリイソブチレン組成物、特に(再形成された)ポリイソブチレン粒子およびポリイソブチレン製品を包含する。
2gのコポリマー組成物の試料を非常に厳密に0.0001gにまで量り取り、100mLのジャーに入れ、そして
a)遊離のカルボン酸の濃度が測定されるべき場合には、25mLのヘキサン、1000mLの内部標準溶液、および
b)カルボン酸塩の濃度が測定されるべき場合には、25mLのヘキサン、1000mLの内部標準溶液および5滴の濃硫酸
と合する。
ゴムの試料を2枚のシリコン剥離紙の間で紙試料ホルダ中で加圧し、赤外分光計で分析する。ステアリン酸カルシウムのカルボニルピークは、1541.8cm-1と1577.2cm-1に見られる。熱転化されたステアリン酸カルシウム(ステアリン酸カルシウムの異なる変態、例えばコロイド科学ジャーナル(Journal of Colloid Science) 第4巻,第2号,1949年4月,第93頁〜第101頁を参照のこと)のピークは、1562.8cm-1と1600.6cm-1に見られ、それらもステアリン酸カルシウムの計算に算入される。試料における厚さの変動を説明するために、これらのピークを950cm-1でのピークとの比を取る。
2gのコポリマー組成物を非常に厳密に0.0001gにまで量り取り、30mlのヘキサン中にシェイカーを使用して低速で一晩にわたり閉じたバイアル中で溶解させる。ちょうど5mlのHPLCグレードの室温の水を添加し、該バイアルに再びキャップをし、更に30分間にわたり振り混ぜる。相分離後に、水相をゲル濾過クロマトグラフィーのために使用して、0.45ミクロンのシリンジフィルタを介して注入した。種々の分析法は僅かに異なる結果を生じうることは当業者には自明である。しかしながら、少なくとも前記方法が関係する限り、前記結果は、それらの特定の固有の誤差限界の範囲内で一致していると見られた。
前記ポリイソブチレン組成物、特に前記(再形成された)ポリイソブチレン粒子および(再形成された)ポリイソブチレン粒子から作られるまたは前記粒子を含む成形品を、以下、本発明によるポリイソブチレンと呼ぶ。本発明によるポリイソブチレンの1種以上は、互いにブレンドされてもよく、またはそれに加えてもしくはそれに代えて、ポリイソブチレン粒子を形成するポリイソブチレンとは異なる少なくとも1種の第二のゴムとブレンドされてもよく、前記第二のゴムは、好ましくは、天然ゴム(NR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、ポリイソプレンゴム、ポリ(スチレン−co−ブタジエン)ゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ペルフルオロポリイソブチレン(FFKM/FFPM)、エチレンビニルアセテート(EVA)ゴム、エチレンアクリレートゴム、ポリスルフィドゴム(TR)、ポリ(イソプレン−co−ブタジエン)ゴム(IBR)、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム(SIBR)、エチレン−プロピレンゴム(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエンMクラスゴム(EPDM)、ポリフェニレンスルフィド、ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、水素化ニトリル−ブタジエンゴム(HNBR)、プロピレンオキシドポリマー、星形分岐ブチルゴムおよびハロゲン化された星形分岐ブチルゴム、本発明の主題ではないブチルゴム、すなわち異なる濃度の多価金属イオンもしくは純度を有するブチルゴム、臭素化ブチルゴムおよび塩素化ブチルゴム、星形分岐ポリイソブチレンゴム、星形分岐臭素化ブチル(ポリイソブチレン/イソプレンポリイソブチレン)ゴム、ポリ(イソブチレン−co−p−メチルスチレン)およびハロゲン化されたポリ(イソブチレン−co−p−メチルスチレン)、ハロゲン化されたポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−p−メチルスチレン)、ポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−スチレン)、ハロゲン化されたポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−スチレン)、ポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−α−メチルスチレン)、ハロゲン化されたポリ(イソブチレン−co−イソプレン−co−α−メチルスチレン)からなる群から選択される。
該ポリマー製品は、特定用途の配合物の製造のために特に有用であることが判明した。
A*)以下のi)およびii)
i)少なくとも1種のエラストマー、および
ii)有機希釈剤
を含む有機媒体と、0℃〜100℃の、好ましくは5℃〜100℃の、より好ましくは15℃〜80℃の、更により好ましくは20℃〜70℃の曇り点を有する少なくとも1種のLCST化合物を含む水性媒体とを接触させるステップ、ならびに
前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去することで、エラストマー粒子を含む水性スラリーを得るステップを含み、前記エラストマーはポリイソブチレンである、前記方法に関する。
a)有機希釈剤および少なくとも1種の重合可能なモノマーを含む反応媒体を準備するステップ、
b)該反応媒体内のモノマーを開始剤系または触媒の存在下で重合することで、エラストマー、有機希釈剤および場合により残留モノマーを含む有機媒体を形成するステップ
を含む重合反応から得られる。
例1および例2
ポリイソブチレンセメントを、750000の質量平均分子量、800000の粘度平均分子量およびヘキサン類(約80%のn−ヘキサン、残りは分岐ヘキサン異性体)中5.0の多分散性を有するポリイソブチレンを溶解させることによって製造した。該セメント中のポリイソブチレンの全濃度は、5質量%であった。このセメント(71g、全体でポリイソブチレンの質量に対して3.55g)を蠕動ポンプを使用して1分間当たりに50mLの流速で
例1):大気圧で65℃の温度で2lの脱イオン水、
例2)0.01g(またはポリイソブチレンに対して0.12質量%)のメチルセルロースを含む2lの脱イオン水、
を含む撹拌槽中に圧送した。
連続的なポリイソブチレン粒子の形成:
イソブチレンを塩化メチルおよび場合によりジイソブチレンと合して重合供給物を調製した。こうして、モノマーの全濃度は、イソブチレン含量の0質量%から0.1質量%までの量で添加されたジイソブチレンと一緒で約15質量%から18質量%までであった。この供給物流を約−100℃にまで冷却し、また−100℃で維持された撹拌反応容器中に連続的に供給した。該反応容器中で、供給物を連続的に添加される開始剤系の流れ、つまり塩化メチル中0.05質量%〜0.5質量%の三塩化アルミニウムの溶液であって、0.1:1〜1:1の水対三塩化アルミニウムのモル比で水によって活性化された溶液と混合した。供給物の流れと開始剤系の流れの添加速度は通常のように調節することで、250000g/モルから3000000g/モルの間の粘度平均分子量Mvを有するポリイソブチレンが得られた。一般的に、供給物流中のモノマーの三塩化アルミニウムに対する質量比は、500〜20000の範囲内に、好ましくは1500〜10000の範囲内に保持した。
5)2006年9月のDIN EN 1890の方法Aであって、試験される化合物の量を、蒸留水100ml当たり1gから、蒸留水100ml当たり0.2gへと減らした方法
4)2006年9月のDIN EN 1890の方法Aであって、試験される化合物の量を、蒸留水100ml当たり1gから、蒸留水100ml当たり0.04gへと減らした方法。
全不飽和率: 0.04モル%未満
Mv: 620000g/モル〜950000g/モル、その際、ある特定の試験(SR)は、819400のMvを有している
多分散性SR(Mw/Mn): 1.71
カルシウム: 50ppm未満、SR: 24ppm
ステアリン酸カルシウム含有量: 検出限界未満(全て)
メチルセルロース含有量: 0.05質量%未満
Irganox(登録商標)1010: 0.030質量%〜0.100質量%
揮発物SP: 0.048質量%
他の凝集防止剤、界面活性剤、乳化剤: なし
イオン: (ICP−AES)
アルミニウムSR(触媒由来): 17ppm
マグネシウムSR: 32ppm
他の多価金属イオンSR(Mn、Pb、Cu、Cr、Ba、Fe、Zn): 24ppm
一価金属イオンSR(Na、K): 29ppm
全灰分SR(ASTM D5667): 0.008質量%。
全不飽和率: 0.04モル%未満
Mv: 1000000g/モル〜1350000g/モル
カルシウム: 50ppm未満
ステアリン酸カルシウム含有量: 検出限界未満
メチルセルロース含有量: 0.05質量%未満
Irganox(登録商標)1010: 0.030質量%〜0.100質量%
揮発物: 0.3質量%。
全不飽和率: 0.04モル%未満
Mv: 2300000g/モル〜2850000g/モル
カルシウム: 50ppm未満
ステアリン酸カルシウム含有量: 検出限界未満
メチルセルロース含有量: 0.05質量%未満
Irganox(登録商標)1010: 0.030質量%〜0.100質量%
揮発物: 0.3質量%。
I)100質量部のポリイソブチレン(100phr)
II)0.005phr未満の少なくとも1種のLCST化合物、および
III)0.001phr未満の、イオン性もしくは非イオン性の界面活性剤、乳化剤および凝集防止剤からなる群から選択される非LCST化合物、ならびに
IV)0.03phr〜0.1phrの酸化防止剤
V)約0.3phrの、常圧下で200℃またはそれ未満の沸点を有する揮発物
を含んでいた。その際、これらの成分は、ポリイソブチレン粒子の全質量の99.9質量%超を成している。
ポリイソブチレンセメントを、765mlのヘキサン類(約80%のn−ヘキサン、残りは分岐ヘキサン異性体)中の2.8gのポリイソブチレンを溶解させることによって調製した。該セメント中のポリイソブチレンの全濃度は、約2.5質量%であった。このセメントを、蠕動ポンプ速度15rpmを用いて、1Lの水を含んでおり、それが低圧スチームで1分間にわたり予熱されているビーカー中に圧入した。次いで該セメントを、継続的なスチームと一緒に2分間にわたって加えた。
Claims (70)
- 複数のポリイソブチレン粒子をその中に懸濁された状態で含んでいる水性スラリーの製造方法であって、少なくとも
A)以下のi)およびii)
i)ポリイソブチレン、および
ii)有機希釈剤
を含む有機媒体と、0℃〜100℃の、好ましくは5℃〜100℃の、より好ましくは15℃〜80℃の、更により好ましくは20℃〜70℃の曇り点を有する少なくとも1種のLCST化合物を含む水性媒体とを接触させるステップ、ならびに
B)前記有機希釈剤を少なくとも部分的に除去することで、ポリイソブチレン粒子を含む水性スラリーを得るステップ
を含む、前記方法。 - 請求項1に記載の方法であって、LCST化合物は、以下の方法:
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法A、
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法C、
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法E、
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法Aであって、試験される化合物の量を、蒸留水100ml当たり1gから、蒸留水100ml当たり0.05gへと減らした方法
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法Aであって、試験される化合物の量を、蒸留水100ml当たり1gから、蒸留水100ml当たり0.2gへと減らした方法
の少なくとも1つによって測定された、0℃〜100℃、好ましくは5℃〜100℃、より好ましくは15℃〜80℃、更により好ましくは20℃〜80℃の曇り点を有する化合物である、前記方法。 - 請求項1に記載の方法であって、LCST化合物は、以下の方法:
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法A、
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法E、
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法Aであって、試験される化合物の量を、蒸留水100ml当たり1gから、蒸留水100ml当たり0.05gへと減らした方法
の少なくとも1つによって測定された、0℃〜100℃、好ましくは5℃〜100℃、より好ましくは15℃〜80℃、更により好ましくは20℃〜80℃の曇り点を有する化合物である、前記方法。 - 請求項1に記載の方法であって、LCST化合物は、以下の方法:
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法A、
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法C、
・ 2006年9月のDIN EN 1890の方法Aであって、試験される化合物の量を、蒸留水100ml当たり1gから、蒸留水100ml当たり0.05gへと減らした方法
の少なくとも1つによって測定された、0℃〜100℃、好ましくは5℃〜100℃、より好ましくは15℃〜80℃、更により好ましくは20℃〜80℃の曇り点を有する化合物である、前記方法。 - 請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法であって、ポリイソブチレンおよび有機希釈剤を含む有機媒体は、重合反応から得られる、前記方法。
- 請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法であって、前記有機媒体は、重合反応から得られるとともに、該重合反応の残留ポリイソブチレンを更に含有する、前記方法。
- 請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、更に、非LCST化合物を含有し、ここで該非LCST化合物は、
・ イオン性もしくは非イオン性の界面活性剤、乳化剤および凝集防止剤からなる群から選択され、またはもう一つの実施形態においては、
・ 一価もしくは多価金属イオンの塩であり、またはもう一つの実施形態においては、
・ 一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であり、またはもう一つの実施形態においては、
・ ナトリウム、カリウム、カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩
であり、好ましくは、有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される、前記方法。 - 請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、20000ppmまたはそれ未満の、好ましくは10000ppmまたはそれ未満の、より好ましくは8000ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは5000ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは2000ppmまたはそれ未満の、もう一つのなおも更により好ましい実施形態においては、1000ppmまたはそれ未満の非LCST化合物を含み、ここで該非LCST化合物は、
・ イオン性もしくは非イオン性の界面活性剤、乳化剤および凝集防止剤からなる群から選択され、またはもう一つの実施形態においては、
・ 一価もしくは多価金属イオンの塩であり、またはもう一つの実施形態においては、
・ 一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であり、またはもう一つの実施形態においては、
・ ナトリウム、カリウム、カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩
であり、好ましくは、有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される、前記方法。 - 請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、500ppmまたはそれ未満の、好ましくは100ppmまたはそれ未満の、より好ましくは50ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは30ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは10ppmまたはそれ未満の、もう一つのなおも更により好ましい実施形態においては、1000ppmまたはそれ未満の非LCST化合物を含み、ここで該非LCST化合物は、
・ イオン性もしくは非イオン性の界面活性剤、乳化剤および凝集防止剤からなる群から選択され、またはもう一つの実施形態においては、
・ 一価もしくは多価金属イオンの塩であり、またはもう一つの実施形態においては、
・ 一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩であり、またはもう一つの実施形態においては、
・ ナトリウム、カリウム、カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩もしくはパルミチン酸塩
であり、好ましくは、有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される、前記方法。 - 請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、0ppmから5000ppmまでの、好ましくは0ppmから2000ppmまでの、より好ましくは10ppmから1000ppmまでの、更により好ましくは50ppmから800ppmまでの、なおも更により好ましくは100ppmから600ppmまでの一価または多価金属イオンの塩を含む(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、前記方法。
- 請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、0ppmから5000ppmまでの、好ましくは0ppmから2000ppmまでの、より好ましくは10ppmから1000ppmまでの、更により好ましくは50ppmから800ppmまでの、なおも更により好ましくは100ppmから600ppmまでの多価金属イオンの塩を含む(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、前記方法。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法であって、一価金属イオンおよび多価金属イオンのステアリン酸塩、パルミチン酸塩およびオレイン酸塩の塩と、LCST化合物との質量比は、水性媒体中で、1:2〜1:100、好ましくは1:2〜1:10、より好ましくは1:5〜1:10である、前記方法。
- 請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、550ppmまたはそれ未満の、好ましくは400ppmまたはそれ未満の、より好ましくは300ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは250ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは150ppmまたはそれ未満の、もう一つの更により好ましい実施形態においては100ppmまたはそれ未満の金属イオンの塩を含む(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、前記方法。
- 請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、550ppmまたはそれ未満の、好ましくは400ppmまたはそれ未満の、より好ましくは300ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは250ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは150ppmまたはそれ未満の、もう一つの更により好ましい実施形態においては100ppmまたはそれ未満の多価金属イオンの塩を含む(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、前記方法。
- 請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して、8000ppmまたはそれ未満の、好ましくは5000ppmまたはそれ未満の、より好ましくは2000ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは1000ppmまたはそれ未満の、もう一つの実施形態においては好ましくは500ppmまたはそれ未満の、より好ましくは100ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは15ppmまたはそれ未満の非イオン性界面活性剤を含み、なおも更により好ましくは該非イオン性界面活性剤を含まないか、もしくは1ppm〜10ppmの非イオン性界面活性剤を含み、該非イオン性界面活性剤は、イオン性もしくは非イオン性の界面活性剤、乳化剤および凝集防止剤からなる群から選択される非LCST化合物である、前記方法。
- 請求項1から15までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、70ppmまたはそれ未満の、好ましくは50ppmまたはそれ未満の、より好ましくは30ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは20ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは10ppmまたはそれ未満の多価金属イオンの塩を含む(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、前記方法。
- 請求項1から16までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、25ppmまたはそれ未満の、好ましくは10ppmまたはそれ未満の、より好ましくは8ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは7ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは5ppmまたはそれ未満の多価金属イオンの塩を含む(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、前記方法。
- 請求項1から17までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、550ppmまたはそれ未満の、好ましくは400ppmまたはそれ未満の、より好ましくは300ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは250ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは150ppmまたはそれ未満の、もう一つの更により好ましい実施形態においては100ppmまたはそれ未満の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、その際、前記カルボン酸は、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を有するカルボン酸から選択される、前記方法。
- 請求項1から18までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、70ppmまたはそれ未満の、好ましくは50ppmまたはそれ未満の、より好ましくは30ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは20ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは10ppmまたはそれ未満の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、その際、前記カルボン酸は、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を有するカルボン酸から選択される、前記方法。
- 請求項1から19までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、25ppmまたはそれ未満の、好ましくは10ppmまたはそれ未満の、より好ましくは8ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは7ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは5ppmまたはそれ未満の多価金属イオンのカルボン酸塩を含み(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、その際、前記カルボン酸は、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を有するカルボン酸から選択される、前記方法。
- 請求項1から20までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、カルボン酸が、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を有するカルボン酸から選択される多価金属イオンのカルボン酸塩を含まない、前記方法。
- 請求項1から21までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、100ppmまたはそれ未満の、好ましくは50ppmまたはそれ未満の、より好ましくは20ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは15ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは10ppmまたはそれ未満の一価金属イオンの塩を含む(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、前記方法。
- 請求項1から22までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、それに加えてまたはそれに代えて、100ppmまたはそれ未満の、好ましくは50ppmまたはそれ未満の、より好ましくは30ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは20ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは10ppmまたはそれ未満の、もう一つの更により好ましい実施形態においては5ppmまたはそれ未満の一価金属イオンのカルボン酸塩、例えばステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムおよびオレイン酸ナトリウムならびにステアリン酸カリウム、パルミチン酸カリウムおよびオレイン酸カリウムを含み(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、その際、前記カルボン酸は、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を有するカルボン酸から選択され、一実施形態においては、そのようなカルボン酸は、モノカルボン酸から選択される、前記方法。
- 請求項1から23までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、カルボン酸が、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を有するカルボン酸から選択される一価金属イオンのカルボン酸塩を含まない、前記方法。
- 請求項18から24までのいずれか1項に記載の方法であって、前記カルボン酸は、モノカルボン酸、好ましくは飽和モノカルボン酸、より好ましくは、パルミチン酸またはステアリン酸から選択される、前記方法。
- 請求項1から25までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、0ppmから5000ppmまでの、好ましくは0ppmから2000ppmまでの、より好ましくは10ppmから1000ppmまでの、更により好ましくは50ppmから800ppmまでの、なおも更により好ましくは100ppmから600ppmまでの
・ 多価金属イオンの炭酸塩(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、またはもう一つの実施形態においては、
・ 炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)
を含む、前記方法。 - 請求項1から26までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、550ppmまたはそれ未満の、好ましくは400ppmまたはそれ未満の、より好ましくは300ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは250ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは150ppmまたはそれ未満の、もう一つのなおも更なるより好ましい実施形態においては、100ppmまたはそれ未満の
・ 多価金属イオンの炭酸塩(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、またはもう一つの実施形態においては、
・ 炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)
を含む、前記方法。 - 請求項1から27までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、70ppmまたはそれ未満の、好ましくは50ppmまたはそれ未満の、より好ましくは30ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは20ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは10ppmまたはそれ未満の
・ 多価金属イオンの炭酸塩(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、またはもう一つの実施形態においては、
・ 炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウム(前記塩の金属含分基準で、かつ有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)
を含む、前記方法。 - 請求項1から28までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、500ppmまたはそれ未満の、好ましくは200ppmまたはそれ未満の、より好ましくは100ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは50ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは20ppmまたはそれ未満の層状鉱物、例えばタルクを含み、もう一つの更により好ましい実施形態においては該層状鉱物、例えばタルクを含まない(有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、前記方法。
- 請求項1から29までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、500ppmまたはそれ未満の、好ましくは200ppmまたはそれ未満の、より好ましくは100ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは20ppmまたはそれ未満の、なおも更により好ましくは10ppmまたはそれ未満の、もう一つのなおも更なるより好ましい実施形態においては5ppmまたはそれ未満のLCST化合物以外の分散剤、乳化剤もしくは凝集防止剤を含み、なおも更により好ましくは該LCST化合物以外の分散剤、乳化剤もしくは凝集防止剤を含まない、前記方法。
- 請求項1から30までのいずれか1項に記載の方法であって、前記ポリイソブチレン粒子は、任意の形態および稠性の離散した粒子であって、好ましい一実施形態においては、0.05mmから25mmの間の、より好ましくは0.1mmから20mmの間の粒度を有する粒子である、前記方法。
- 請求項1から31までのいずれか1項に記載の方法であって、ポリイソブチレン粒子は、0.3mmから10.0mmまでの質量平均粒度を有する、前記方法。
- 請求項1から32までのいずれか1項に記載の方法であって、前記水性媒体は、1ppmから2000ppmの、好ましくは50ppmから1000ppmまでの、より好ましくは80ppmから500ppmまでの酸化防止剤および/または安定剤を含み(有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して計算される)、その際、好ましい酸化防止剤および安定剤は、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、ペンタエリトリトール−テトラキス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン酸、オクタデシル3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート、t−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、2−(1,1−ジメチル)−1,4−ベンゼンジオール、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェート、ジオクチルジフェニルアミン、p−クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化生成物または2,4,6−トリ−t−ブチルフェノール、2,4,6−トリ−イソブチルフェノール、2−t−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,4−ジブチル−6−エチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、4−t−ブチル−2,6−ジメチルフェノール、4−t−ブチル−2,6−ジシクロペンチルフェノール、4−t−ブチル−2,6−ジイソプロピルフェノール、4,6−ジ−t−ブチル−2−メチルフェノール、6−t−ブチル−2,4−ジメチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−3−メチルフェノール、4−ヒドロキシメチル−2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−フェニルフェノールおよび2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,2−エチリデン−ビス[4,6−ジ−t−ブチルフェノール]、2,2−エチリデン−ビス[6−t−ブチル−4−イソブチルフェノール]、2,2−イソブチリデン−ビス[4,6−ジメチル−フェノール]、2,2−メチレン−ビス[4,6−ジ−t−ブチルフェノール]、2,2−メチレン−ビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2−メチレン−ビス[4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール]、2,2−メチレン−ビス[4−メチル−6−ノニルフェノール]、2,2−メチレン−ビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2−メチレン−ビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2−メチレン−ビス[6−シクロヘキシル−4−メチルフェノール]、2,2−メチレン−ビス[6−t−ブチル−4−エチルフェノール]、2,2−メチレン−ビス[6−t−ブチル−4−メチルフェノール]、4,4−ブチリデン−ビス[2−t−ブチル−5−メチルフェノール]、4,4−メチレン−ビス[2,6−ジ−t−ブチルフェノール]、4,4−メチレン−ビス[6−t−ブチル−2−メチルフェノール]、4,4−イソプロピリデン−ジフェノール、4,4’−デシリデン−ビスフェノール、4,4’−ドデシリデン−ビスフェノール、4,4−(1−メチルオクチリデン)ビスフェノール、4,4−シクロヘキシリデン−ビス(2−メチルフェノール)、4,4−シクロヘキシリデンビスフェノールならびにペンタエリトリトール−テトラキス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン酸である、前記方法。
- 請求項1から30までのいずれか1項に記載の方法であって、前記ポリイソブチレンの粘度平均分子量(Mv)は、100kg/モルから3000kg/モルまでの範囲、好ましくは250kg/モルから3000kg/モルまでの範囲、またはもう一つの実施形態においては、100kg/モルから2000kg/モルまでの範囲、好ましくは200kg/モルから2000kg/モルまでの範囲、より好ましくは350kg/モルから1800kg/モルまでの範囲、更により好ましくは400kg/モルから1500kg/モルまでの範囲、なおも更により好ましくは700kg/モルから1300kg/モルまでの範囲であるか、またはもう一つの実施形態においては、前記ポリイソブチレンの粘度平均分子量(Mv)は、2001kg/モルから3000kg/モルまでの範囲であるか、または更にもう一つの実施形態においては、前記ポリイソブチレンの粘度平均分子量(Mv)は、3001kg/モルから10000kg/モルまでの範囲である、前記方法。
- 請求項1から34までのいずれか1項に記載の方法であって、前記ポリイソブチレンは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される質量平均分子量の数平均分子量に対する比率によって測定される3.0〜5.5の範囲である本発明によるポリイソブチレンの多分散性を有する、前記方法。
- 請求項1から35までのいずれか1項に記載の方法であって、前記ポリイソブチレンは、少なくとも10(125℃でのML 1+8、ASTM D 1646)の、好ましくは10から80までの、より好ましくは20から80までの、更により好ましくは25から60までの(125℃でのML 1+8、ASTM D 1646)ムーニー粘度を有する、前記方法。
- 請求項1から36までのいずれか1項に記載の方法であって、前記有機媒体は、少なくとも
a)有機希釈剤およびイソブチレンを含む反応媒体を準備するステップ、
b)該反応媒体内のイソブチレンを開始剤系または触媒の存在下で重合することで、ポリイソブチレン、有機希釈剤および場合により残留イソブチレンを含む有機媒体を形成するステップ
を含む方法によって得られる、前記方法。 - 請求項37に記載の方法であって、前記イソブチレンは、前記反応媒体中に、0.01質量%から80質量%までの量で、好ましくは0.1質量%から65質量%までの量で、より好ましくは10.0質量%から65.0質量%までの量で、更により好ましくは25.0質量%から65.0質量%までの量で存在する、前記方法。
- 請求項34から35までのいずれか1項に記載の方法であって、前記有機希釈剤は、1種以上の塩素化炭化水素、もしくは式:CxHyFz[式中、xは、1から40までの整数であり、ここでyおよびzは整数であるとともに少なくとも1である]によって表されるフッ素化炭化水素であるか、または炭化水素、好ましくはアルカンであって、更なる好ましい一実施形態においては、プロパン、イソブタン、ペンタン、メチルシクロペンタン、イソヘキサン、2−メチルペンタン、3−メチルペンタン、2−メチルブタン、2,2−ジメチルブタン、2,3−ジメチルブタン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、3−エチルペンタン、2,2−ジメチルペンタン、2,3−ジメチルペンタン、2,4−ジメチルペンタン、3,3−ジメチルペンタン、2−メチルヘプタン、3−エチルヘキサン、2,5−ジメチルヘキサン、2,2,4−トリメチルペンタン、オクタン、ヘプタン、ブタン、エタン、メタン、ノナン、デカン、ドデカン、ウンデカン、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、1,1−ジメチルシクロペンタン、シス−1,2−ジメチルシクロペンタン、トランス−1,2−ジメチルシクロペンタン、トランス−1,3−ジメチル−シクロペンタン、エチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよび上述の希釈剤の混合物からなる群から選択されるアルカンである、前記方法。
- 請求項37から38までのいずれか1項に記載の方法であって、ステップb)による重合は、スラリー重合または溶液重合としていずれかで行われる、前記方法。
- 請求項37から40までのいずれか1項に記載の方法であって、ステップb)は、回分式にまたは連続式に、好ましくは連続式に行われる、前記方法。
- 請求項37から41までのいずれか1項に記載の方法であって、ステップb)において、開始剤系のための少なくとも1種の調節剤が使用される、前記方法。
- 請求項42に記載の方法であって、前記少なくとも1種の調節剤は、エチレン、一置換もしくは二置換されたC3〜C20−モノアルケン、好ましくは一置換されたC3〜C20−モノアルケン、より好ましくはC3〜C20−1−アルケン、例えば1−ブテンを含み、好ましくは、ステップa)で使用されるモノマー基準で計算して0.01質量%から20質量%までの量で、好ましくは0.2質量%から15質量%までの量で、より好ましくは1質量%から15質量%までの量で適用される、前記方法。
- 請求項42または43に記載の方法であって、前記少なくとも1種の調節剤は、ジイソブチレンを、好ましくは、ステップa)で使用されるモノマー基準で計算して0.001質量%から3質量%までの量で、好ましくは0.01質量%から2質量%までの量で、より好ましくは0.01質量%から1.5質量%までの量で含む、前記方法。
- 請求項37から44までのいずれか1項に記載の方法であって、前記開始剤は、三塩化アルミニウムを、好ましくはイソブチレンの三塩化アルミニウムに対する質量比500〜20000、好ましくは1500〜10000で含む、前記方法。
- 請求項45に記載の方法であって、水および/またはアルコール、好ましくは水は、プロトン源として、好ましくは三塩化アルミニウム中のアルミニウム1モル当たりに水0.05モルから2.0モルまでの量で、好ましくは三塩化アルミニウム中のアルミニウム1モル当たりに水0.1モル〜1.2モルの範囲で使用される、前記方法。
- 請求項37から46までのいずれか1項に記載の方法であって、ステップA)における温度は、10℃から100℃までであり、好ましくは50℃から100℃までであり、より好ましくは60℃から95℃までであり、更により好ましくは75℃から95℃までである、前記方法。
- 請求項1から47までのいずれか1項に記載の方法であって、前記少なくとも1種のLCST化合物は、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド−co−N,N−ジメチルアクリルアミド、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)−alt−2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリ(N−ビニルカプロラクタム)、ポリ(N,N−ジエチルアクリルアミド)、ポリ[2−(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート]、ポリ(2−オキサゾリン)グリコポリマー(glycopolymer)、ポリ(3−エチル−N−ビニル−2−ピロリドン)、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレエート、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、2〜6個のエチレングリコール単位を有するポリ(エチレングリコール)メタクリレート、ポリエチレングリコール−co−ポリプロピレングリコール、好ましくは2〜6個のエチレングリコール単位と2〜6個のポリプロピレン単位を有するポリエチレングリコール−co−ポリプロピレングリコール、式(I)
- 請求項1から48までのいずれか1項に記載の方法であって、ステップA)で使用される水性媒体中に存在する1種以上のLCST化合物の量は、有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して、1ppmから20000ppmまで、好ましくは3ppmから10000ppmまで、より好ましくは5ppmから5000ppmまで、更により好ましくは10ppmから5000ppmまでである、前記方法。
- 請求項1から49までのいずれか1項に記載の方法であって、ステップA)で使用される水性媒体中に存在する1種以上のLCST化合物の量は、有機媒体中に存在するポリイソブチレンの量に対して、1ppmから5000ppmまで、好ましくは3ppmから1000ppmまで、より好ましくは5ppmから500ppmまで、更により好ましくは5ppmから100ppmまでである、前記方法。
- 請求項1から50までのいずれか1項に記載の方法であって、前記LCST化合物は、少なくとも1500g/モルの、好ましくは少なくとも2500g/モルの、より好ましくは少なくとも4000g/モルの分子量を示す、前記方法。
- 請求項37から51までのいずれか1項に記載の方法であって、ステップB)により得られた水性スラリー中に含まれるポリイソブチレン粒子が分離されて、単離されたポリイソブチレン粒子が得られる更なるステップC)を含む、前記方法。
- 請求項37から51までのいずれか1項に記載の方法であって、ステップB)により得られた水性スラリー中に含まれるポリイソブチレン粒子を分離して、単離されたポリイソブチレン粒子を得る更なるステップC)と、前記(単離された)ポリイソブチレン粒子を、好ましくは7000ppmまたはそれ未満の、好ましくは5000ppmまたはそれ未満の、更により好ましくは4000ppmまたはそれ未満の、もう一つの実施形態においては2000ppmまたはそれ未満の、好ましくは1000ppmまたはそれ未満の残留揮発物含分にまで乾燥させる更なるステップD)とを含む、前記方法。
- 請求項1から53までのいずれか1項に記載の方法であって、前記ポリイソブチレン粒子を成形して、再形成されたポリイソブチレン粒子、例えばペレットまたは成形品、例えばベールを得るステップを更なるステップとして含む、前記方法。
- 請求項1から51までのいずれか1項に記載の方法により得ることができる水性スラリー。
- 請求項52または53による方法により得ることができるポリイソブチレン粒子。
- 請求項54による方法により得ることができる再形成されたポリイソブチレン粒子。
- ポリイソブチレン組成物、特にポリイソブチレン粒子および再形成されたポリイソブチレン粒子であって、
I)96.0質量%またはそれより多くの、好ましくは97.0質量%またはそれより多くの、より好ましくは98.0質量%またはそれより多くの、更により好ましくは99.0質量%またはそれより多くの、なおも更により好ましくは99.2質量%またはそれより多くの、もう一つの実施形態においては99.5質量%またはそれより多くのポリイソブチレン、
II)0質量%〜3.0質量%の、好ましくは0質量%〜2.5質量%の、より好ましくは0質量%〜1.0質量%の、より好ましくは0質量%〜0.40質量%の
・ 一価もしくは多価金属イオンの塩、またはもう一つの実施形態においては、
・ 多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩の塩、またはもう一つの実施形態においては、
・ カルシウムおよび亜鉛のステアリン酸塩およびパルミチン酸塩の塩、
III)1ppmから5000ppmまでの、好ましくは1ppmから2000ppmまでの、より好ましい実施形態においては、5ppmから1000ppmまでの、または5ppmから500ppmまでの少なくとも1種のLCST化合物
を含む、前記ポリイソブチレン組成物、特にポリイソブチレン粒子および再形成されたポリイソブチレン粒子。 - ポリイソブチレン組成物、特に(再形成された)ポリイソブチレン粒子であって、98.5質量%またはそれより多くの、好ましくは98.8質量%またはそれより多くの、より好ましくは99.0質量%またはそれより多くの、更により好ましくは99.2質量%またはそれより多くの、なおも更により好ましくは99.4質量%またはそれより多くの、もう一つの実施形態においては99.5質量%またはそれより多くのポリイソブチレンを含むとともに、0.2質量%またはそれ未満の、好ましくは0.1質量%またはそれ未満の、より好ましくは0.08質量%またはそれ未満の、更により好ましくは0.05質量%またはそれ未満のASTM D5667により測定された灰分を有する、前記ポリイソブチレン組成物、特に(再形成された)ポリイソブチレン粒子。
- 請求項59に記載のポリイソブチレン組成物であって、更に、1ppmから5000ppmまでの、好ましくは1ppmから2000ppmまでの、より好ましい実施形態においては、5ppmから1000ppmまでの、または5ppmから500ppmまでの少なくとも1種のLCST化合物を含む、前記ポリイソブチレン組成物。
- ポリイソブチレン組成物、特に(再形成された)ポリイソブチレン粒子およびポリイソブチレン製品であって、
I)100質量部のポリイソブチレン(100phr)を含み、
II)0.0001phr〜0.5phrの、好ましくは0.0001phr〜0.2phrの、より好ましくは0.0005phr〜0.1phrの、更により好ましくは0.0005phr〜0.05phrの少なくとも1種のLCST化合物を含み、かつ
III)以下の塩
・ 一価もしくは多価金属イオンの塩、またはもう一つの実施形態においては、
・ 一価もしくは多価金属イオンのステアリン酸塩およびパルミチン酸塩、またはもう一つの実施形態においては、
・ ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛もしくはパルミチン酸亜鉛
を含まないか、または0.0001phrから3.0phrまでの前記塩を含み、好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから2.0phrまでの前記塩を含み、より好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから1.0phrまでの前記塩を含み、更により好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから0.5phrまでの前記塩を含み、なおも更により好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから0.3phrまでの前記塩を含み、最も好ましくは前記塩を含まないか、または0.0001phrから0.2phrまでの前記塩を含み、かつ
IV)酸化防止剤を含まないか、または0.005phrから0.1phrまでの、好ましくは0.008phrから0.05phrまでの、より好ましくは0.03phrから0.07phrまでの酸化防止剤を含み、かつ
V)0.005phrから0.5phrまでの、好ましくは0.01phrから0.3phrまでの、より好ましくは0.05phrから0.2phrまでの、常圧下で200℃またはそれ未満の沸点を有する揮発物を含む、
前記ポリイソブチレン組成物、特に(再形成された)ポリイソブチレン粒子およびポリイソブチレン製品。 - 請求項61に記載のポリイソブチレン組成物であって、前記成分I)からV)までは足して、100.00501質量部〜104.100000質量部まで、好ましくは100.01質量部〜103.00質量部まで、より好ましくは100.10質量部〜101.50質量部まで、更により好ましくは100.10質量部〜100.80質量部までとなり、一緒になって、前記ポリイソブチレン組成物の全質量の99.80質量%〜100.00質量%、好ましくは99.90質量%〜100.00質量%、より好ましくは99.95質量%〜100.00質量%、なおも更により好ましくは99.97質量%〜100.00質量%を表す、前記ポリイソブチレン組成物。
- 請求項56に記載のポリイソブチレン粒子、請求項57に記載の再形成されたポリイソブチレン粒子および請求項58から62までのいずれか1項に記載のポリイソブチレン組成物であって、前記ポリイソブチレンの粘度平均分子量(Mv)は、100kg/モルから3000kg/モルまでの範囲、好ましくは250kg/モルから3000kg/モルまでの範囲、またはもう一つの実施形態においては、100kg/モルから2000kg/モルまでの範囲、好ましくは200kg/モルから2000kg/モルまでの範囲、より好ましくは350kg/モルから1800kg/モルまでの範囲、更により好ましくは400kg/モルから1500kg/モルまでの範囲、なおも更により好ましくは700kg/モルから1300kg/モルまでの範囲であるか、またはもう一つの実施形態においては、前記ポリイソブチレンの粘度平均分子量(Mv)は、2001kg/モルから3000kg/モルまでの範囲であるか、または更にもう一つの実施形態においては、前記ポリイソブチレンの粘度平均分子量(Mv)は、3001kg/モルから10000kg/モルまでの範囲である、前記ポリイソブチレン粒子、再形成されたポリイソブチレン粒子およびポリイソブチレン組成物。
- 請求項56に記載のポリイソブチレン粒子、請求項57に記載の再形成されたポリイソブチレン粒子および請求項58から63までのいずれか1項に記載のポリイソブチレン組成物であって、前記ポリイソブチレンの多分散性は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される質量平均分子量の数平均分子量に対する比率によって測定される3.0〜5.5の範囲である、前記ポリイソブチレン粒子、再形成されたポリイソブチレン粒子およびポリイソブチレン組成物。
- 請求項56に記載のポリイソブチレン粒子、請求項57に記載の再形成されたポリイソブチレン粒子および請求項58から64までのいずれか1項に記載のポリイソブチレン組成物であって、前記ポリイソブチレンは、少なくとも10(125℃でのML 1+8、ASTM D 1646)の、好ましくは10から80までの、より好ましくは20から80までの、更により好ましくは25から60までの(125℃でのML 1+8、ASTM D 1646)ムーニー粘度を有する、前記ポリイソブチレン粒子、再形成されたポリイソブチレン粒子およびポリイソブチレン組成物。
- 請求項57および63から65までのいずれか1項に記載の再形成されたポリイソブチレン粒子であって、該粒子はペレットもしくは成形品、好ましくはベールであるか、またはそれらを形成する、前記再形成されたポリイソブチレン粒子。
- 請求項56、63から66までのいずれか1項に記載のポリイソブチレン粒子または請求項57、63から66までのいずれか1項に記載の再形成されたポリイソブチレン粒子を成形することによって得ることができる成形品、特にペレットまたはベール。
- 請求項56から67までのいずれか1項に記載のポリイソブチレン粒子、再形成されたポリイソブチレン粒子もしくはポリイソブチレン組成物または成形品をブレンドまたは配合することによって得ることができるブレンドまたは配合物。
- 請求項56から67までのいずれか1項に記載のポリイソブチレン粒子、再形成されたポリイソブチレン粒子もしくはポリイソブチレン組成物または成形品あるいは請求項68に記載のブレンドおよび配合物の、シーラント、コーティング、接着剤および屋根材のための使用。
- 請求項56から67までのいずれか1項に記載のポリイソブチレン粒子、再形成されたポリイソブチレン粒子もしくはポリイソブチレン組成物または成形品あるいは請求項68に記載のブレンドおよび配合物から製造される、またはそれらを含むシーラント、接着剤、コーティングおよび屋根材。
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