JP2020530841A - 紫外線を赤色波長へ変換するリンベースの日焼け止め - Google Patents

Abstract

本発明は、皮膚用の高度に光安定性の蛍光体ベースの日焼け止め組成物に関する。一般的に、日焼け止め組成物は、酸化防止剤、ビタミン、抗炎症剤、およびそれらの混合物などの他の皮膚保護成分と共に、植物抽出物または有機的に合成された分子で構成される有効量の１つ以上のＵＶ−ＢまたはＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂフィルターを含む。本発明は、異なる原理で機能し、厳密なＵＶ保護を提供するだけでなく、ＵＶ線を赤色光に変換して、皮膚にさらなる利益を提供する。本発明で利用される好適なＵＶ保護剤には、特に赤色発光蛍光体で構成される１つ以上の蛍光体を含む。与えられる皮膚保護組成物は、任意に、酸化防止剤、抗炎症剤、および抗菌剤、柔軟剤、増粘剤、ならびにそれらの混合物などの適切な量の１つ以上の皮膚保護成分を含んでもよい。

Description

本発明は、以前に商業化された製品とは異なる機構で太陽のＵＶ線から皮膚を保護および改善するための蛍光体ベースの高度に光安定性の日焼け止め組成物に関する。より具体的には、蛍光体ベースの有効成分は、電磁放射線のＵＶ部分を吸収する一方、ＵＶ線を皮膚に非常に有益な赤色波長に変換する。

太陽は、紫外線（ＵＶ）、可視（Ｖｉｓ）、および赤外線（ＩＲ）成分を含む様々な強度で、広範囲の波長にわたって放射線を放射する。太陽光のＵＶ部分は、太陽の全放射線の約９．０％を構成し、ＵＶ−Ａ（３１５〜４００ｎｍ）、ＵＶ−Ｂ（２８０〜３１５ｎｍ）、およびＵＶ−Ｃ（１００〜２８０ｎｍ）としてさらに分類できる。大気は、ほとんどすべての最も活発な部分；ＵＶ−ＡおよびＵＶ−ＢではなくＵＶ−Ｃをろ過する。一方、地球上に住んでいる人間は必然的に日光に曝露される。したがって、日光への曝露は広範囲に影響を及ぼす。

ＵＶ−Ａは、皮膚の上層に浸透し、メラニン色素を活性化する望ましくない光毒性効果を引き起こす可能性がある。ＵＶ−Ｂは、より短い波長で、主に表皮に効果的である。全体的なＵＶ線は、コラゲナーゼのようないくつかの二次化学物質の製造、ＤＮＡ損傷、中程度の皮膚熱傷、浮腫、光による老化、色素沈着過剰、および皮膚がんを引き起こす活性酸素種（またはより一般的にはフリーラジカル）の形成を含む、望ましくない短期および長期の影響を引き起こす可能性がある。したがって、望ましくない影響を最小限に抑えるために、太陽から肌を効果的に保護することが不可欠である。今日、多種多様な日焼け防止製品が商品化され、特許を取得している。しかしながら、利用可能な製品の既存の化学物質含有量の副作用を考慮して、より効率的で光安定性のある配合物を開発するには、日焼け止めのさらなる研究が必要である。

有効な日焼け止め成分
日焼け止めは、ＵＶ線の有害な影響から光防護を提供する際に不可欠なツールであると考えられている。今日、多種多様な配合物が太陽のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂから皮膚を保護するために提供された。それらのほとんどは、酸化防止剤、ビタミン、増粘剤、乳化剤、防腐剤、ポリマーおよび架橋剤、ならびに製品の化粧品特性を改善するためのＵＶフィルターと共に他の多くの添加剤を含有する。しかしながら、日焼け止めの基本的な役割は、ＵＶから最高の保護を提供することである。ＵＶフィルターは、２つの主要なグループ；「吸収」有機分子、および「吸収または反射」顔料タイプの無機材料に分類できる。

この文脈において、先行技術の多くの報告は、日焼け止め組成物の保護効率を促進するための両タイプのＵＶフィルターの使用を記載している。例えば、この目的に利用される「有機分子」は、主に芳香環構造またはカルボニル基と共役した縮合環を含有する。

それらのいくつかは、ｐ−アミノ安息香酸、オキシエチレン、ｐ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、エチルＮ−オキシプロピレンｐ−アミノベンゾエート、およびグリセロールｐ−アミノベンゾエートを含むパラアミノベンゾエート（ＰＡＢＡ）、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メトキシベンゾフェノンを含むベンゾフェノン、４−イソプロピルベンジルサリチレートをカバーするサリチレート、アントラニレート、およびカンファー誘導体、ならびにジベンゾイルメタンである。それらを除いて、３−（４’−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボルナン−２−オンメチルスルホネート、２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート、メチルジイソプロピルシンナメート、イソアミル４−メトキシシンナメート、ジエタノールアミン４−メトキシシンナメートを含むシンナメート、および２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホネート、−（２−オキソボルン−３−イリデン）−トリル−４−スルホン酸および可溶性塩、３−（４’−スルホ）ベンジリデン−ボルナン−２−オンおよび可溶性塩、３−（４´メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、ならびに３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファーがあり得る。アボベンゾン以外のジベンゾイルメタン誘導体のいくつかの例には、（２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、４，４−ジメトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンおよび２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、またはそれらの混合物が含まれる［Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ａ ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ，ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｐｏｗｄｅｒ ａｎｄ ｓｗｅｌｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ，特許文献１］。

ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタンおよびアントラニレートは、主に放射線のＵＶ−Ａ部分を吸収するが、シンナメート、カンファー、ＰＡＢＡ誘導体およびサリチレートは、ＵＶ−Ｂを吸収する［非特許文献１］。生産者は、ＵＶ線全体に対する完全な保護を提供するために、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、オクトクリリエ、エチルリエキシルトリアゾン、５−メチル−２−フェリルベンゾオキサゾールなどのような二機能性有機分子、または配合物中の上記の分子のその他の形態を使用することがある。

一方、顔料タイプのフィルターの数は、より制限されており、二酸化チタンおよび酸化亜鉛がそれらの最も便利な例である。ＴｉＯ２およびＺｎＯの無機化学吸収剤のサブミクロンサイズの粒子および超微粉末は、マイクロスケールの形態に対して優れた日焼け防止能力を示す。メラニンは、生物学的日焼け止め剤として顔料形態の中でも言及されるべきである。

今日、両タイプのフィルター（有機物および無機物）は、日焼け防止配合物の有効成分として効果的に使用されている。しかしながら、それらの長期的な副作用は、研究対象であり、今日、多くの研究が発表されている。さらに、その安全性および有効性に関して多くの議論が展開されている。したがって、効果的で非毒性の日焼け止め配合物の製造は、依然として課題であり、この方向への取り組みは、依然として進行中である。

ほとんどのＵＶフィルターは、皮膚のバリアを浸透可能な化合物であり、さらにそれらは、生体蓄積性である。多くの日常使用製品におけるこれらの化合物の広範な用途のために、環境中の蓄積は、大きな懸念の別の問題になりつつある。実験的研究は、有機フィルターの皮膚吸収を明らかにする。大人がベンゾフェノン−３、４−メチルベンジリデンカンファー、およびオクチルメトキシシンナメートからなる日焼け止め配合物を適用した場合、適用後３〜４時間で、女性では、２００、２０、および１０ｎｇ／ｍＬの最大血漿濃度、ならびに男性では、３００、２０、および２０ｎｇ／ｍＬの最大血漿濃度が、それぞれ測定されている［非特許文献２］。

高親油性日焼け止め成分の有意な濃度；４−メチルベンジリデンカンファーを、胎盤を含むヒト組織で測定した［非特許文献３］。

４−メチルベンジリデンカンファーを繰り返し（４日間）局所適用すると、尿中濃度および血漿レベルはそれぞれ４ｎｇ／ｍＬおよび１８ｎｇ／ｍＬになった［非特許文献４］。

有機日焼け止め４−メチルベンジリデン−カンファーとヒトおよびラット細胞中のエストロゲン受容体との相互作用は、別の調査の対象である［非特許文献５］。

オクチルメトキシシンナメート、ベンゾフェノン−３および−４、４−メチルベンジリデンカンファー、３−ベンジリデンカンファーおよびオクトクリレンのいくつかの有機フィルター、ならびに２つの無機フィルターの神経毒性効果；酸化亜鉛および二酸化チタンは、最近の研究で議論されている［非特許文献６］。

動物で行われた異なる毒物学的研究は、いくつかの有機ＵＶフィルターが有意なエストロゲンおよび抗甲状腺効果を有することを示唆している。小さなＴｉＯ２粒子は、８５個の生化学的代謝産物を変化させるミトコンドリア機能に深刻な影響を与え、これらの多くは、細胞ストレス応答に関連している［非特許文献７］。

ＺｎＯおよびＴｉＯ２はどちらもＵＶ誘起光触媒活性を示し、これは、活性酸素種を誘発し、ヒト細胞を損傷する［非特許文献８］。

皮膚浸透性だけでなく、ＵＶフィルターの光安定性も議論の話題である。ＵＶ誘発日焼け止めが、フリーラジカルを形成する分解プロセスを経ることにより、皮膚保護を低下させ、その結果、グルタチオンおよびスーパーオキシドジスムターゼの低下などの抗酸化防御機構の枯渇により皮膚の酸化ストレスを誘発するという証拠がある。この関連で、照射時の市販の日焼け止め配合物の生物学的効果を考慮すべきである。

ジベンゾイルメタン誘導体［特許文献２：Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ａ ｄｉｂｅｎｚｏｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ，特許文献３：Ｐｈｏｔｏｓｔａｂｌｅ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｄｉｂｅｎｚｏｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ，ｅ．ｇ．，ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９，ａｎｄ ｄｉｅｓｔｅｒｓ ｏｒ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ ｏｆ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ ａｎｄ ｅｎｈａｎｃｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ（ｓｐｆ）］、ベンゾフェノン［特許文献４：Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ ２−ｈｙｄｒｏｘｙ−４−ｍｅｔｈｏｘｙ−ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ−５−ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ，特許文献５：Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｕｓｅ，特許文献６：Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ，：Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ ｉｎ ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ］、酸化亜鉛［特許文献８：Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，特許文献９：Ｓｔａｂｌｅ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ］、二酸化チタン［：Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌ ａｎｄ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｉｔ：Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｐｌａｎｔｓ］、または酸化亜鉛と二酸化チタンとの複合形態［特許文献１２：Ｂｅｎｚｏｙｌ Ｐｅｒｏｘｉｄｅ ａｎｄ Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ Ａｇｅｎｔ Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ］、フェルラ酸アミド、ならびに多価金属の塩を含むいくつかの特許が譲渡されている。上記の議論に照らして、より毒性が低く、より安定した日焼け止め配合物の製造が必要である。

一方、フォトルミネセンス無機蛍光体の優れた吸収および調整可能な発光特性は、周知である。異なる蛍光体は、異なる発光能力を有し、紫外光または可視光で励起されると、高品質の光スペクトルが製造される。特に、希土類イオンをドープした材料は、その高いＵＶ吸収能力およびさらなる波長での発光能力のために大きな注目を集めている。無機蛍光体の使用は、センサー技術、シンチレーター、照明、ＬＥＤおよびディスプレイ技術、レーザーならびに同様の製品における幅広い応用が見出されているが、医学研究および薬局でのその使用は、細胞イメージングの取り組みに限定されている。２０１２年１２月のＢｉｃｋｆｏｒｄらによって発行された特許文献１３は、皮膚刺激による治癒および／または再生特性に起因する近赤外（ＮＩＲ）発光蛍光体の使用を開示している。蛍光体には、ＭｇＳｉＯ３：Ｅｕ２＋、Ｄｙ３＋、Ｍｎ２＋；Ｅｕ＋２、Ｄｙ＋３、Ｍｎ２＋でドープしたＣａ０．２Ｚｎ０．９Ｍｇ０．９Ｓｉ２Ｏ６；ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ２＋、Ｄｙ３＋、Ｅｒ３＋；Ｌａ３Ｇａ５Ｇｅ３Ｏ１４：Ｌｉ＋、Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、およびＤｙ３＋などの共ドーパントの有無にかかわらずＣｒ３＋；Ｌｎ３Ｇａ２Ｇｅ４Ｏ１４：Ｃｒ３＋（Ｌｎ＝Ｙ、Ｇｄ、Ｌａ、またはＬｕ）；ＬｉＧａ５Ｏ８：Ｃｒ３＋；Ｍ３Ｇａ２Ｇｅ４Ｏ１４：Ｃｒ３＋（Ｍ＝ＳｒまたはＣａ）；Ｌａ３Ｇａ５ＳｉＯ１４：Ｃｒ３＋；Ｌａ３Ｇａ５．５Ｎｂ０．５Ｏ１４：Ｃｒ３＋；Ｌａ３Ｇａ５ＧｅＯ１４：Ｃｒ３＋；Ｇｄ３Ｇａ５Ｏ１２：Ｃｒ３＋；およびＺｎｘＧａｙＧｅｚＯ（ｘ＋（３ｙ／２）＋２ｚ）：共ドーパントの有無にかかわらずｔＣｒ３＋が含まれる。しかしながら、与えられた配合物は、日焼け止めとはみなされていない。本発明者たちの知る限りでは、蛍光体を有効日焼け止め剤として使用した研究は報告されていない。

日焼け止め組成物中の他の成分
皮膚軟化剤は、皮膚を柔らかくし、水分を封じ込め、表面上に閉塞性の保護バリアを作る化粧品成分である。それらは、皮膚軟化剤のエステルおよび油、ワックス材料、炭化水素、高級脂肪酸およびアルコール、ならびにシリコーンに分類され得る。

天然由来のエステル、より具体的にはトリグリセリドおよびラノリンは、日焼け止めを含む化粧品の添加剤として広く使用されている。オリーブ油、ヒマシ油、ゴマ油、ヒマワリ、小麦胚芽、カボチャの種、アーモンド油、ホホバ油、およびココナッツ油が第１のグループの例である。オリーブ油の主要な脂肪酸は、オレイン酸（Ｃ１８：１）、モノ不飽和オメガ９脂肪酸である。それは、オリーブ油の５５〜８３％を占める。リノール酸（Ｃ１８：２）、オリーブ油の約３．５〜２１％を占めるポリ不飽和オメガ６脂肪酸。パルミチン酸（Ｃ１６：０）、オリーブ油の７．５〜２０％を占める飽和脂肪酸。ステアリン酸（Ｃ１８：０）、オリーブ油の０．５〜５％を占める飽和脂肪酸。リノレン酸（Ｃ１８：３）（より具体的にはアルファリノレン酸）、オリーブ油の０〜１．５％を占めるポリ不飽和オメガ３脂肪酸。同様に、ゴマ油は、多量のオレイン酸（３５〜５０％）およびリノール酸（３５〜５０％）、ならびに少量または微量のパルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、およびエイコセン酸を含有する。さらに、皮膚に容易に浸透する。蜜蝋（セリル１６−ヒドロキシパルミテート、トリアコンタニルパルミテート、ミリシルパルミテート、セチルパルミテート）ならびにカンデリラワックス（炭化水素（Ｃ３１Ｈ６４）およびＣ１６−Ｃ３４脂肪酸）は、蝋状物質の例である。パラファインおよびスクアランならびにセチルステアリルアルコールは、それぞれ炭化水素およびアルコールの例である。高級脂肪酸の例としては、ローリー、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、およびイソステアリン酸があり得る。グリセリルステアレート、レシチン、ポリグリセリルオレエート、グリコールジステアレート、シアバターグリセライド、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ヒマシ油から作製されたエトキシ化ポリエチレングリコールエステル、ならびにＣ１８ステアリルアルコールおよびＣ１６セチルアルコールは、日焼け止め組成物の乳化剤として使用され得る。

酸化防止剤
酸化防止剤：フリーラジカル形成は、皮膚の老化に重要な影響を与えることが認められている。「活性酸素種」としても知られるフリーラジカルは、不対電子のホストであり、脂質、タンパク質、およびＤＮＡのような種々の細胞構造にとって有害である。太陽からのＵＶ光は、光化学反応を形成する同様の機構を通じてＤＮＡ損傷を生成すると推定されている。酸化防止剤は、ある種の細胞損傷を防止または遅延させ得る。したがって、「酸化防止剤」は、化粧製品に広く使用されている。ここで言及した酸化防止剤は、その局所効果によりフリーラジカルと戦うものである。酸化防止剤の例には、天然由来の植物抽出物、特にフラボノイド、ブチル化ヒドロキシトルエン、カフェイン、カフェ酸、ビタミンＣ（アスコルビン酸）およびその安定化形態のアラニン、一部の藻類、ビタミンＥ（アルファ−トコフェロール）、特定のアミノ酸（アラニン、アルギニン、アスパラギン）、アントシアニジン、アルガンオイルの一部の成分、アスパラギンおよび誘導体、ベータグルカン、多糖類、ベータカロチン、キトサン、シナモン、コエンザイムＱ１０、クルクミン、ガンマリノレン酸（ＧＬＡ）、Ｌ−システイン、グルタチオン、ヘスペリジン、緑茶抽出物、ハイビスカス（ローズヒップ）抽出物、リノール酸、リコピン、ルテイン、パームカーネルオイル、オリーブ油、プロポリス、カボチャ種子油、スピルリナ、タンニン酸、ティーツリーオイル、およびテトラヘキシルデシルアスコルベートが含まれる。

乳化剤
化粧品製剤には、２つの非混和性液相（油および水）があり得、各相は、通常、種々の貴重な成分を含有する。乳化剤は、これらの成分を一緒にブレンドして、保有する。いくつかのスキンケアで一般的に使用される乳化剤は、グリセリルステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウレス−２３、ステアレスアルコール、セチル／ＰＥＧ／ＰＰＧ１０ジメチコン、およびステアリン酸である。

脂肪酸は、種々の天然油および合成油とのその混和性のため、乳化剤の重要な成分である。

それらは、オリーブ油、ヒマワリ、ココナッツ、ヤシ、穀粒、小麦胚芽などの天然油由来であり得る。それらは、薄い配合物をより粘稠にする増粘剤として、時には油および水の安定した混合物を調製するための二次乳化剤として、ならびに得られる生成物をより豪華に見せるための不透明化剤としても言及されている。

構造化剤
構造化剤は、単に「水相構造化剤」および「油相構造化剤」として分類され得る。それらはまた、材料の発生に応じた分類を含む多くの異なる方法で、「自然」および「合成」として分類され得る。

ヒドロキシエチルセルロース、アガロース、ヒアルロン酸、アルギン、アルギン酸、アカシアゴム、アミロペクチン、キチンの修飾型、デキストラン、カッシアゴム、セルロースゴム、ゼラチン、ペクチン、およびキサンタンゴムは、天然由来形態の例である。カルボキシメチルセルロース、アクリル酸、メタクリル酸、および混合物、アクリルコポリマー、アクリレートコポリマーおよびその架橋形態、様々なポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ならびにポリグリセリンが、合成高分子増粘剤の例としてあり得る。水相および油相の両方の構造化剤は、同じ原理でブレンドの粘度を所望の値に増加させる働きをする。構造化剤は、光学特性の観点から日焼け止めに適切なマトリックス材料であるべきであり、配合物の他の成分と適合性がなければならない。

米国特許第７，７４９，５２４Ｂ２号公報 米国特許第６，４４４，１９５Ｂ１号公報 国際公開２０００／０５７８５０Ａ１号公報 米国特許第３，６７０，０７４Ａ号公報 米国特許第７，００１，５９２Ｂ１号公報 米国特許第７，４１６，７１９Ｂ２号公報 カナダ国特許公開２４６８２２８Ａ１号公報 米国特許第６，４６４，９６５Ｂ１号公報 米国特許公開２００６０２８０７０２Ａ１号公報 国際公開ＷＯ１９９６／０３７５６０Ａ１号公報 カナダ国特許公開２７４１８７２Ｃ号公報 米国特許公開２０１１００７０１７４Ａ１号公報 米国特許第８，８５２，６１６Ｂ２号公報

ＡＲＣ Ｈａｎｄｂｏｏｋｓ ｏｆ Ｃａｎｃｅｒ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ、Ｖｏｌｕｍｅ５：Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ Ｎ．Ｒ．Ｊａｎｊｕａ，Ｂ．Ｋｏｎｇｓｈｏｊ，Ａ．Ｍ．Ａｎｄｅｒｓｓｏｎ，Ｈ．Ｃ．Ｗｕｌｆ，Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ ｉｎ ｈｕｍａｎ ｐｌａｓｍａ ａｎｄ ｕｒｉｎｅ ａｆｔｅｒ ｒｅｐｅａｔｅｄ ｗｈｏｌｅ−ｂｏｄｙ ｔｏｐｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｊ．Ｅｕｒ．Ａｃａｄ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．Ｖｅｎｅｒｅｏｌ．２２（２００８）４５６−４６１ Ｉ．Ｊｉｍｅｎｅｚ−Ｄｉａｚ，Ｊ．Ｍ．Ｍｏｌｉｎａ−Ｍｏｌｉｎａ，Ａ．Ｚａｆｒａ−Ｇｏｍｅｚ，Ｏ．Ｂａｌｌｅｓｔｅｒｏｓ，Ａ．Ｎａｖａｌｏｎ，Ｍ．Ｒｅａｌ，Ｊ．Ｍ．Ｓａｅｎｚ，Ｍ．Ｆ．Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ，Ｎ．Ｏｌｅａ，Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ＵＶ−ｆｉｌｔｅｒｓ ｂｅｎｚｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ，ｐｈｅｎｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ，ｏｃｔｙｌ ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ，ｈｏｍｏｓａｌａｔｅ，３−（４−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）ｃａｍｐｈｏｒ ａｎｄ ３−ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ ｃａｍｐｈｏｒ ｉｎ ｈｕｍａｎ ｐｌａｃｅｎｔａｌ ｔｉｓｓｕｅ ｂｙ ＬＣ−ＭＳ／ＭＳ．Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅｉｒ ｉｎ ｖｉｔｒｏ ｅｎｄｏｃｒｉｎｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ｂ Ａｎａｌｙｔ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｂｉｏｍｅｄ．Ｌｉｆｅ Ｓｃｉ．９３６（２０１３）８０−８７． Ｎ．Ｒ．Ｊａｎｊｕａ，Ｂ．Ｋｏｎｇｓｈｏｊ，Ａ．Ｍ．Ａｎｄｅｒｓｓｏｎ，Ｈ．Ｃ．Ｗｕｌｆ，Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ ｉｎ ｈｕｍａｎ ｐｌａｓｍａ ａｎｄ ｕｒｉｎｅ ａｆｔｅｒ ｒｅｐｅａｔｅｄ ｗｈｏｌｅ−ｂｏｄｙ ｔｏｐｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｊ．Ｅｕｒ．Ａｃａｄ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．Ｖｅｎｅｒｅｏｌ．２２（２００８）４５６−４６１ Ｍｕｅｌｌｅｒ ＳＯ，Ｋｌｉｎｇ Ｍ，Ａｒｉｆｉｎ Ｆｉｒｚａｎｉ Ｐ，Ｍｅｃｋｙ Ａ，Ｄｕｒａｎｔｉ Ｅ，Ｓｈｉｅｌｄｓ−Ｂｏｔｅｌｌａ Ｊ，Ｄｅｌａｎｓｏｒｎｅ Ｒ，Ｂｒｏｓｃｈａｒｄ Ｔ，Ｋｒａｍｅｒ ＰＪ，Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｓｔｒｏｇｅｎ ｒｅｃｅｐｔｏｒ ａｌｐｈａ ａｎｄ ＥＲｂｅｔａ ｂｙ ４−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−ｃａｍｐｈｏｒ ｉｎ ｈｕｍａｎ ａｎｄ ｒａｔ ｃｅｌｌｓ：ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｗｉｔｈ ｐｈｙｔｏ−ａｎｄ ｘｅｎｏｅｓｔｒｏｇｅｎｓ，Ｔｏｘｉｃｏｌ Ｌｅｔｔ．２００３，３０；１４２（１−２）：８９−１０１ Ｊｏａｎｎａ Ａ．Ｒｕｓｚｋｉｅｗｉｃｚａ，Ａｄｉ Ｐｉｎｋａｓａ，Ｂｅａｔｒｉｚ Ｆｅｒｒｅｒａ，Ｔａｎａｒａ Ｖ．Ｐｅｒｅｓａ，Ａｒｉｓｔｉｄｅｓ Ｔｓａｔｓａｋｉｓｂ，Ｍｉｃｈａｅｌ Ａｓｃｈｎｅｒａ，Ｎｅｕｒｏｔｏｘｉｃ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ａｃｔｉｖｅ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ ｉｎ ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ａ ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ ｒｅｖｉｅｗ，Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ Ｒｅｐｏｒｔｓ ４（２０１７）２４５−２５９ Ｐ．Ｔｕｃｃｉ，Ｇ．Ｐｏｒｔａ，Ｍ．Ａｇｏｓｔｉｎｉ，Ｄ．Ｄｉｎｓｄａｌｅ，Ｉ．Ｉａｖｉｃｏｌｉ，Ｋ．Ｃａｉｎ，Ａ．Ｆｉｎａｚｚｉ−Ａｇｒｏ，Ｇ．Ｍｅｌｉｎｏ ａｎｄ Ａ．Ｗｉｌｌｉｓ，Ｃｅｌｌ Ｄｅａｔｈ Ｄｉｓ．，２０１３，４，ｅ５４９． Ａ Ｌｉｏｕ ＪＷ，Ｃｈａｎｇ ＨＨ．Ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄａｌ ｅｆｆｅｃｔｓ ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｏｆ ｖｉｓｉｂｌｅ ｌｉｇｈｔ ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ ｏｎ ｐａｔｈｏｇｅｎｉｃ ｂａｃｔｅｒｉａ．ＡｒｃｈＩｍｍｕｎｏｌ Ｔｈｅｒ Ｅｘｐ（Ｗａｒｓｚ）．２０１２；６０：２６７−７５．，Ｙｉｎ Ｂ，Ｚｈａｎｇ Ｓ，Ｚｈａｎｇ Ｄ，Ｊｉａｏ Ｙ，Ｌｉｕ Ｙ，Ｑｕ Ｆ，ｅｔ ａｌ．ＺｎＯ Ｆｉｌｍ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ．Ｊ Ｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓ ２０１４；Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ Ｋ，Ｉｒｉｅ Ｈ，Ｆｕｊｉｓｈｉｍａ Ａ．ＴｉＯ２ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓ：Ａ Ｈｉｓｔｏｒｉｃａｌ Ｏｖｅｒｖｉｅｗ ａｎｄ Ｆｕｔｕｒｅ Ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ．Ｊｐｎ Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｈｙｓ．２００５；４４：８２６９−８５

本発明は、既存の製品の欠点を克服し、関連技術に新しい利点をもたらす可能性を有する、蛍光体ベースの高度に光保護性の日焼け止めに関する。

本発明の目的は、日光からの高レベルの保護を提供すると同時に、「有効日焼け止め成分」に関して今日知られている日焼け止めとは異なる配合物で皮膚に陽性結果を提供することである。

本発明の別の目的は、皮膚に有害なＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ部分を吸収し、ＵＶ線を有益な赤色波長に強くかつ同時に変換することを実現することである。

本発明の別の目的は、３９０〜４９０の電磁スペクトルのエネルギーの少ない可視領域を吸収し、赤色光を変換することであり、これにより皮膚に同様の利益をもたらす。

本発明の好ましい実施形態は、蛍光体ベースの有効成分と同様に皮膚に有利であり得るサプリメントの使用である。

本発明の別の好ましい実施形態は、光学的に適合性の支持マトリックス中のリンベースの光安定剤のカプセル化である。

本発明の好ましい実施形態は、開発された複合体が皮膚と適合性があり、持続性があり、かつ美容的に好適であることである。

本発明で開発された日焼け止め配合物をより良く説明するために準備された図を以下に記載する。
室温における４００ｎｍでの照射後のＳｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋／Ｄｙ３＋タイプの残光蛍光体の発光強度の時間依存性変化を示す図である（Ｓ．Ｄｅｍｉｒｃｉ，Ｓ．Ｇｕｅｌｔｅｋｉｎ，Ｓ．Ａ．Ａｋａｌｉｎ，Ｏｅ．Ｏｅｔｅｒ，Ｋ．Ｅｒｔｅｋｉｎ，Ｅ．Ｃｅｌｉｋ，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｉｎ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ３１（２０１５）６１１−６１７２から取得）。 皮膚の層における可視光および赤色光の浸透深度の概略図である。 日焼け止め配合物の減衰特性を示す図である（３５０ｎｍのマイクロ秒フラッシュラム、平均減衰時間３１．４４マイクロ秒で励起した後、マイラー基板でデータを取得した）。 ３８０〜４９０ｎｍの波長で励起した際の日焼け止め配合物の発光性能を示す図である（アセチルセルロース基板でデータを取得した）。

発明の詳細な説明
ルミネセンスは、励起後に物質が発光する異なる現象を定義する総称である。励起が光によって実行される場合、以下の室温発光プロセスは、「フォトルミネッセンス」である。フォトルミネッセンスの２つの周知の形態は、蛍光およびリン光である。どちらの場合も、光は吸収され、吸収された光よりもさらに長い波長で発光が発生する。吸収プロセスは、１０〜１５秒という非常に短い時間間隔で発生する。したがって、材料は励起される。より長い波長の光、言い換えれば蛍光の発光を伴う電子基底状態への脱励起は、１０−９秒で発生する。この時間間隔は、「ナノ秒」とも呼ばれる。リン光材料は、エネルギーを吸収し、蛍光種に関してより長い時間、より高いエネルギー状態の励起電子をトラップする。リン光の持続時間は、ミリ秒から始まり、数分または数時間で表される時間間隔まで延長される。有機色素および無機材料のどちらも、効果的なリン光を示し得る。有機化合物または蛍光体のランタニド錯体は、マイクロ秒およびミリ秒の範囲で強い発光を示し得る。数分、数時間、または数日のようなより長い時間間隔で発光する蛍光体は、「残光蛍光体」と呼ばれる。このタイプのリンの長期発光は、利点のようであるが、経時的に発光の強度が指数関数的に低下することが測定によって証明されている（図１を参照）。

今日、リン光体と蛍光体とのブレンドは、電子機器、ＬＥＤ、テレビ、および電話の画面から医療用画像ツールに至る幅広い用途で見出されている。したがって、調査は、その応用スペクトルの増加による新しい蛍光体の開発に焦点を合わせている。それらの多くは、急速に特許取得および／または商品化されている。しかしながら、日焼け止め化粧品での蛍光体の利用を示すデータは存在しない。２０１２年１２月にＢｉｃｋｆｏｒｄらによって発行された米国特許（第８８５２６１６Ｂ２号）は、長期持続性発光材料の利用に関するものである。より具体的には、主観的発明は、身体、特に皮膚、頭皮および髪用の化粧製品に向けられており、これは、皮膚の治癒または再生特性の刺激をカバーする長期的な利点を提供するために、持続的な近赤外線（ＮＩＲ）光を放射する材料を組み込む。しかしながら、本発明は、日焼け防止に取り組んでいない。

一方、電磁スペクトルの５５０〜８５０ｎｍの波長範囲は、赤色（ＲＥＤ）領域として知られている。分光学者によると、近赤外（ＮＩＲ）窓は、７００〜１３５０ｎｍの波長範囲にある。６００ｎｍ〜１３００ｎｍのスペクトル範囲は、「組織の光学窓」または「治療窓」として知られており、光は組織中に最大の浸透深さを有する（図２を参照）。メラニン、ヘモグロビン、オキシヘモグロビン、ヘモシデリン、ビリルビン、およびカロテノイドは、「赤色光」を中心とした波長を吸収できる。中ＩＲ光は、水および脂質に吸収され得る。したがって、治療窓での放射線の吸収は、コラーゲンおよび／またはエラスチンの刺激、ＤＮＡ合成の強化、皮膚のきめの改善、ならびに皮膚の傷跡の修復および若返りを含む皮膚にいくつかの利点を提供し得るＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｖｅ Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌｕｍｅ１３７，Ｉｓｓｕｅ ２，Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０１７，Ｐａｇｅｓ ４６６−４７４）、（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ Ｂ：Ｂｉｏｌｏｇｙ Ｖｏｌｕｍｅ １７０，Ｍａｙ２０１７，Ｐａｇｅｓ１９７−２０７）。このため、創傷治癒を刺激し、皮膚のきめを改善し、毛穴のサイズおよびしわの深さを減らし、セルライト形成を減らすために、ＮＩＲ領域で発光するＬＥＤまたはレーザー光源を備えた商品化されたデバイスが開発されてきた。

上記の考察に照らして、本発明は、有害なＵＶ線を吸収し、次いで同時に皮膚に完全に有用であり、かつ皮膚に浸透可能な赤色波長に変えることができる配合物の構造を明らかにする。

蛍光体ベースの成分で得られる皮膚の利点は、ＵＶ全体をカバーし、吸収に関して５５０ｎｍ、発光に関して５５０ｎｍおよびさらなる波長まで広がる蛍光体の優れた吸収および完全な発光能力から生じる。最近の研究の結果によると、赤色光の有益な効果は、シトクロムｃオキシダーゼのような細胞成分の吸収によって始まり、Ｃａ２＋およびＮＯレベル、ならびにＡＴＰの合成を含むミトコンドリア代謝にまで広がる［Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ．２０１５ ３月；９１（２）：４１１−４１６．］。

本発明の蛍光体ベースの成分で得られる潜在的な利点には、活性酸素種の形成の減少、結果として、ＤＭＡ損傷、炎症の減少、皮膚のコラーゲンまたはエラスチンの合成および修復の刺激、ならびに皮膚のきめの一般的な改善も含まれる。

皮膚に適用すると、製品の効果は、除去しない限り長続きする。

残光蛍光体とは対照的に、この配合物で利用される蛍光体は、時間によるその発光強度を失わない。

太陽のＵＶを吸収し、５００〜１４００ｎｍで放射する毒性のない光安定性材料は、本発明の配合物に使用されていてもよい。光変換は、同時に達成されている。

本発明により提示される日焼け止め製品は、Ｅｕおよび／もしくはＳｍでドープされたＧｄＹＥｕ（ＭｏＯ４）３、ＭｎでドープされたＭｇ１４Ｇｅ５Ｏ２４、ＥｕでドープされたＣａＡｌＳｉＮ３、もしくはＥｕでドープされた（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３、もしくはＣｅでドープされた（ＬａＹ）３Ｓｉ６Ｎ１１、もしくはＣｅでドープされたＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２、もしくはＣｅでドープされた（ＬａＹ）３Ｓｉ６Ｎ１１、またはそれらのブレンドが含まれ得るが、これらに限定されない。蛍光体の例は、日亜化学工業株式会社および三菱ケミカル株式会社（ＣＡＳＮもしくはＳＣＡＳＮ蛍光体、もしくは１１１３蛍光体）またはＤＯＷＡエレクトロ二クス株式会社およびＩｎｔｅｍａｔｉｘからＸＲ６４３６赤色窒化物蛍光体の商標名で販売されているＥｕドープ（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３を含む。本発明で定義されるホストの構造中に存在するドーパントは、それぞれＥｕ２＋、Ｓｍ２＋、Ｅｕ３＋、Ｓｍ３＋、Ｃｅ３＋、またはＭｎ４＋の酸化状態にあり得る。発光は、ＵＶまたは可視光による適切な酸化状態のＥｕ、Ｓｍ Ｃｅ、またはＭｎのドーパントの励起後に発生する。利用される蛍光体のホスト構造も、吸収および後続の発光プロセスの原因となり得る。

利用される蛍光体ベースの組成物は、非常に短い時間間隔内で、ＵＶ線を赤色波長に変換できる。図３は、この配合物で使用される蛍光体の減衰特性を明らかにしている。減衰時間関連データは、３５０ｎｍのマイクロ秒フラッシュラムで励起した後、マイラー基板で取得した。図３によると、蛍光体は、３つの指数関数的な減衰挙動を示す。平均減衰時間は、３１．４４マイクロ秒と記述できる。図３から、利用された蛍光体がＵＶ線を即座に赤色光に変換できると結論付けることができる。

図４は、３８０〜４９０ｎｍの異なる波長で励起したときの日焼け止め配合物の発光性能を明らかにしている。図４から、発光波長が少なくとも３８０〜４９０ｎｍの間、励起光から独立していると結論付けることができる。

本発明のさらなる態様は、リンのサイズが１００ｎｍ〜−５０．０μｍの範囲であり得る蛍光体の寸法に関する。

本発明の別の態様は、皮膚科学的に許容可能であり、かつ蛍光体の性能を光学的に制限しない光を吸収および発光する有効成分のカプセル化に関する。マトリックス材料は、蛍光体の発光特性を強化し得、皮膚軟化剤、増粘剤、酸化防止剤、脂肪酸などのような他の賦形剤化学物質を含有し得る。

有効成分以外の日焼け止めでの支持材料として使用される皮膚軟化剤は、水分損失を防ぎながら皮膚を柔らかくする。これらの例には、植物油、鉱油、シアおよびココアバター、オリーブ油、ココナッツ油および脂肪酸、動物性脂肪からのラノリン、蜜蝋、エミュー油などが含まれる。より技術的には、これらの材料は、トリグリセリド、ベンゾエート、ミリステート、パルミテート、およびステアレートと呼ばれる。本発明で使用される好適な皮膚軟化剤には、飽和もしくは不飽和Ｃ６−４０直鎖もしくは分岐鎖脂肪酸、または飽和もしくは不飽和Ｃ６−４０直鎖もしくは分岐鎖脂肪アルコールなどの親油性材料が含まれるが、これらに限定されない。例には、オレイン酸、リノール酸、ステアリン酸、オレイルアルコール、リノレイルアルコールなどが含まれる。本発明において、皮膚軟化剤は、０．００１〜３０％ｗ／ｗ、好ましくは約０．００５〜２５％、より好ましくは約０．０１〜２０％の範囲であり得る。本発明は、５５〜８３％の濃度範囲のモノ不飽和オメガ−９脂肪酸「オレイン酸」を含み得る。本発明はまた、３．５〜２１％の濃度範囲の多価不飽和オメガ−６脂肪酸；リノール酸を含み得る。本発明は、パルミチン酸、ステアリン酸、およびリノレン酸をそれぞれ７．５〜２０％、０．５〜５％、および０〜１．５％の濃度範囲で含み得る。本発明において、ピスタシア・レンチスクス（Ｐｉｓｔａｃｉａ ｌｅｎｔｉｓｃｕｓ）の水および／またはグリセリン抽出物は、０．０１〜１０％の範囲で見出され得る。エッセンシャルオイルは、日本薬局方のプロトコルに従って抽出した。日焼け止め配合物中のピスタシア・レンチスクス（Ｐｉｓｔａｃｉａ ｌｅｎｔｉｓｃｕｓ）の必須オリスの分布は、次のとおりであり得る：α−ピネン（８２％）β−ピネン（３．０％）β−ミルセン（２．０％）およびリナロール（１．５％）。微量のα−テルピネオール、ｐ−シメン−８−オール、ミルテナール、ｐ−シメン、リモネン、（Ｅ）−カルベオール、２−ウンデカノン、α−およびβ−カリオフィレン、カリフィレンオキシド、および（Ｅ）−Ｍｅイソオイゲノールは、日焼け止め組成物で見出され得る。Ｅ）−メチルイソオイゲノールおよびα−テルピネオールは、ピロリ菌および大腸菌、黄色ブドウ球菌および枯草菌に対して抗菌効果も示す［Ｎａｔ Ｐｒｏｄ Ｂｉｏｐｒｏｓｐｅｃｔ，ｖ．４（４）；２０１４ Ａｕｇ２２７−２３１Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ Ｏｉｌ ｏｆ Ｍａｓｔｉｃ Ｇｕｍ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ Ａｃｔｉｖｉｔｙ Ａｇａｉｎｓｔ Ｄｒｕｇ−Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ Ｈｅｌｉｃｏｂａｃｔｅｒ ｐｙｌｏｒｉ，Ｔｏｍｏｆｕｍｉ Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｔａｄａｙｏｓｈｉ Ｏｋｉｍｏｔｏ，ａｎｄ Ｍｉｃｈｉｈｉｋｏ Ｋｕｗａｎｏ］。

組成物中に使用され得る構造化剤の１つのタイプは、主にスチレンならびに主成分としてより少ない量のシンナミルアルコールおよびα−ピネンから構成されるオリエンタリススイートガムを含む。

組成物中に使用され得る構造化剤の別のタイプは、ステアリルアルコールを含む。成分は、軟化剤および安定剤として作用する。ステアリルアルコールは、長鎖脂肪アルコールであり、ヘアコンディショナー、ファンデーション、保湿剤、スキンクレンザーなどの種々のスキンケア製品に見出される。それは、皮膚表面上の潤滑剤として機能し、皮膚に柔らかく滑らかな外観を与える。

組成物は、１つ以上の乳化剤を含有し得る。セチルアルコールおよびグリセリルステアレートが乳化剤の例である。存在する場合、乳化剤は、全組成物の約０．００５〜２５重量％の範囲であり得る。この乳化ブレンドは、水中油型エマルションの作製に適している。

本発明の日焼け止め組成物中に１つ以上の構造化成分を含めることが望ましくなり得る。構造化剤は、有効成分の適切なマトリックスの形成に寄与する成分である。それらは、所望の粘度を有する液体組成物を提供するのに十分な量で存在し得る。与えられる構造化剤の範囲は、全組成物の０．１〜７０重量％の範囲であり得る。これらの成分は、ほとんどの場合ポリマーの形態で見られ、親水性であっても疎水性であってもよい。それらは、有効日焼け止め形態、酸化防止剤または抗菌剤、ならびにそれらの機能性および安定性を保つ他の添加剤などの有効化粧品成分のマトリックスとしての役割を果たす。構造化剤の例は、多糖類、アクリレートタイプのポリマーもしくはコポリマー、またはそれらの架橋形態、高分子量ポリグリセリン、いくつかの揮発性油およびシリコーン、不揮発性シリコーンおよび油、シリコン蝋、モノ、ジ、およびトリエステル、植物および動物源のグリセリルエステルおよび脂肪酸である。ナトリウムカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）は、水溶性アニオンポリマーであり、増粘剤、保湿剤、テクスチャー／ボディビル剤、懸濁剤、およびパーソナルスキンケア製品と一部の薬物との結合剤として機能する。

中分子量カルボキシメチルセルロースナトリウムは、本発明において、発光蛍光体ベースの材料を捕捉および安定化するために使用され得る。

本発明は、本明細書で以下に記載されるようなものを含む、追加の化粧品および／または皮膚科学的に有益な成分を含有し得る。

スキンケア製品の血清またはゲルの形態は、一般に約１〜９９％の水、および任意で約０．００１〜３０％の水相増粘剤を含む。典型的なスキンクリームまたはローションは、約４〜９９％の水、１〜９０％の油、および約０．１〜２０％の１つ以上の界面活性剤を含む。本発明において、含水量は、全組成物の約１．０〜８５重量％の範囲であり得る。

日焼け止め組成物中に１つ以上の保湿剤を含めることも望ましくなり得る。保湿剤の比率は、全組成物の約０．００１〜２５重量％の範囲であり得る。保湿剤または加湿剤は、皮膚の層に水分子を引き付けて保持する物質である。グリセリンおよびグリセロールは、スキンケア製品に見られる最も一般的な保湿剤である。その他には、いくつかのアルファヒドロキシ酸、パンテノール、カルボン酸、ソルビトール、ヒアルロン酸のナトリウム塩、乳酸ナトリウムおよびアンモニウム、プロピレングリコール、ピロリジンナトリウム、尿素、ゼラチン、ならびに蜂蜜が含まれる。そのような糖型保湿剤の例には、グルコース、フルクトース、蜂蜜、水素化蜂蜜、イノシトール、マルトース、マンニトール、マルチトール、ソルビトール、スクロース、キシリトール、およびキシロースが含まれる。他の保湿剤の例には、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール（ＰＥＧＳ）、例えば、リゾレシチン、ＰＥＧ−１４ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／４ジメチコンＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−６カプリル酸／カプリン酸グリセライド、ポリグリセリル−４−カプレート、ＰＥＧ−１０ヒマワリグリセリドポロキサマー１０５、ポロキサマー１８２ジベンゾエート、ジメチコンＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ベンゾエート、ＰＥＧ２６グリセリン、プロピレングリコール、ラミナリアデジタタ抽出物なども含まれる。それらのほとんどは、市販されており、異なる商標名で販売されている。それらの例は、リゾレシチン、ＰＥＧ−１４ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／４ジメチコンＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−６カプリル／カプリングリセライド、ポリグリセリル−４−カプレート、ＰＥＧ−１０ヒマワリグリセライドポロキサマー１０５、ポロキサマー１８２ジベンゾエート、ジメチコンＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ベンゾエート、ＰＥＧ２６グリセリン、蜂蜜抽出物である。プロピレングリコールおよびラミナリアデジタタ抽出物などである本発明で使用される保湿剤は、パンテノールおよびグリセリンである。本発明で使用される保湿剤の比率は、全組成物の約０．０１〜１０重量％の範囲であり得る。

乳化剤は、混合物の動力学的安定性を高めることにより、非混和性液体の分離を維持する。セテアリルアルコール、ポリグリセリル−６ジステアレート、ステアロイル乳酸ナトリウム、ラウロイル乳酸ナトリウム、およびレシチンは、化粧品として入手可能な乳化剤の例である。それらの中でレシチンは、４つのリン脂質；ホスファチジルコリン、エタノールアミン、セリン、およびイノシトールを持つ非イオン性乳化剤である。それは、水と脂肪とを結合することができるため、温度および比率に応じて、油中水型エマルションおよび水中油型エマルションの両方に適した乳化剤である。これらの望ましい特性により、レシチンは種々の用途に理想的な選択肢となる。本発明で使用される乳化剤のうちの１つは、レシチンである。本発明で使用される乳化剤の比率は、全組成物の約０．００１〜１．００重量％の範囲であり得る。

酸化防止剤
高レベルの紫外線に曝露された後、一重項酸素、スーパーオキシドラジカル、および過酸化物ラジカルを含む異なるタイプの活性酸素種の形成が可能である。これらの形態は、用量に応じて脂質、タンパク質、さらにはＤＮＡの細胞成分に損傷を引き起こす可能性があり、それらは、紅斑（日焼け）、皮膚の早期老化、および皮膚がんの主な理由であるとみなされている。酸化防止剤は、細胞損傷の防止に関与しており、老化プロセスを遅らせる役割もあると考えられている。リコピン、フラボノイド、プロアントシアニジン、アスタキサンチン、ベータカロチン、およびビタミンＥ（アルファトコフェロール）は、中でも活性酸素種と戦うための最も強力な酸化防止剤として示されている。一部の植物抽出物、バイオフロバノイド、ブチル化ヒドロキシトルエン、カフェイン、カフェ酸、ビタミンＣ（アスコルビン酸）およびその安定化された形態、一部の藻類、一部のアミノ酸（アラニン、アルギニン、アスパラギン）、グルカン、キトサン、シナモン、コエンザイムＱ１０、クルクミン、ガンマリノレン酸（ＧＬＡ）、Ｌ−システイン、グルタチオン、ヘスペリジン、緑茶抽出物（アスパルテーム）、アルガニックオイルの一部の成分、アスパラギンおよびその誘導体、多糖ベータグルカン、ハイビスカス抽出物、リノール酸、ルテイン、パームカーネルオイル、オリーブ油、プロポリス、カボチャ種子油、スピルリナ、タンニン酸、ティーツリー油、テトラヘキシルデシルアスコルベートなどは、酸化防止剤の例である。

本発明で使用される酸化防止剤は、レチオノール、酢酸トコフェリル、ならびにタンニン三環式、四環式、および五環式トリテルペン酸であり得る。本発明で使用される酸化防止剤の比率は、全組成物の約０．０１〜１．００重量％の範囲であり得る。

Claims (15)

1. Ｅｕ−ＳｍドープＧｄＹＥｕ（ＭｏＯ４）３、ＭｎドープＭｇ１４Ｇｅ５Ｏ２４、ＥｕドープＣａＡｌＳｉＮ３、Ｅｕドープ（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３、Ｃｅドープ（ＬａＹ）３Ｓｉ６Ｎ１１、ＣｅドープＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２、またはそれらのブレンドから選択される少なくとも１つの蛍光体および少なくとも１つの賦形剤を含むことを特徴とする日焼け止め組成物。
2. Ｅｕでドープされた（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３、ならびに／もしくはＥｕおよびＳｍでドープされたＧｄＹＥｕ（ＭｏＯ４）３、ならびにＭｎでドープされたＭｇ１４Ｇｅ５Ｏ２４、ＥｕでドープされたＣａＡｌＳｉＮ３、ならびに／もしくはＣｅでドープされた（ＬａＹ）３Ｓｉ６Ｎ１１もしくはＣｅでドープされたＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２、またはそれらのブレンドを含む有効日焼け止め剤が、日光に曝露されるとすぐに活性化される、請求項１に記載の光安定性日焼け止め組成物。
3. 天然油、増粘剤、乳化剤、構造化剤、および保湿剤から選択される化粧品賦形剤が、脱イオン水、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、グリセリン、セチルアルコールおよびグリセリルステアレート、オレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（Ｃ１８：２．パルミチン酸（Ｃ１６：０）、ステアリン酸（Ｃ１８：０）、リノレン酸（Ｃ１８：３）（特にアルファ−リノレン酸）、パンテノール、酢酸トコフェリル、レチノール、レシチン、ＥＤＴＡ二ナトリウム、マスチン酸、およびタンニン、三環式、四環式、五環式トリテルペン酸、ならびにイソプロピルアルコール、スチレン、シンナミルアルコール、およびα−ピネンを含むアルコールを含む、請求項１に記載の日焼け止め配合物。
4. 不溶性紫外線吸収剤が、Ｅｕでドープされた（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３、ならびに／もしくはＥｕおよびＳｍでドープされたＧｄＹＥｕ（ＭｏＯ４）３、および／もしくはＭｎでドープされたＭｇ１４Ｇｅ５Ｏ２４、ＥｕでドープされたＣａＡｌＳｉＮ３、および／もしくはＣｅでドープされた（ＬａＹ）３Ｓｉ６Ｎ１１、および／もしくはＣｅでドープされたＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２、またはそれらのブレンドである、請求項１に記載の組成物、
5. 前記蛍光体のサイズが、１００ｎｍ〜５０．０μｍの範囲であり得る、請求項１に記載の組成物。
6. 前記ＣａＡｌＳｉＮ３または（ＳｒＣａ）ＡｌＳｉＮ３の量が、前記全組成物の０．００１重量％〜１０，０００重量％の範囲である、請求項１に記載の組成物。
7. 前記ＧｄＹＥｕ（ＭｏＯ４）３におけるＥｕおよびＳｍの酸化状態が、それぞれＥｕ３＋およびＳｍ３＋である、請求項１に記載の組成物。
8. 前記ＧｄＹＥｕ（ＭｏＯ４）３の量が、前記全組成物の０．００１重量％〜１．０００重量％の範囲である、請求項１に記載の組成物。
9. 前記Ｍｇ１４Ｇｅ５Ｏ２の量が、前記全組成物の０．００１重量％〜１．０００重量％の範囲である、請求項１に記載の組成物。
10. 前記ＣｅドープＬｕ３Ａｌ５Ｏ１２またはＣｅドープ（ＬａＹ）３Ｓｉ６Ｎ１１の量が、前記全組成物の０．００１重量％〜１．０００重量％の範囲である、請求項１に記載の組成物。
11. 前記マスチック酸、ならびに三環式、四環式、および五環式トリテルペン酸およびアルコール、より具体的にはα−テルピネオール、ｐ−シメン−８−オール、ミルテナール、ｐ−シメン、リモネン、（Ｅ）−カルベオール、２−ウンデカノン、α−およびβ−カリオフィレン、カリフィレンオキシド、ならびに（Ｅ）−Ｍｅイソオイゲノールの量が、前記全組成物の０．００１重量％〜１．０００重量％の範囲である、請求項１に記載の組成物。
12. 前記オレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（Ｃ１８：２．パルミチン酸（Ｃ１６：０）、ステアリン酸（Ｃ１８：０）、リノール酸（Ｃ１８：３）（具体的には、アルファリノレン酸）の量が、前記全組成物の０．００１重量％〜５．０００重量％の範囲である、請求項１に記載の組成物。
13. レチノール、酢酸トコフェリル、およびタンニン三環式、四環式、および五環式トリテルペン酸を含有する、請求項１に記載の組成物。
14. 油、皮膜形成剤、酸化防止剤、抗菌剤、オリエンタリススイートガムを含む増粘剤、レシチンを含む乳化剤、ＥＤＴＡを含む安定剤およびｐＨ調整剤、デクスパンテノールを含む柔軟剤および湿潤剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
15. 着色クリーム、ミルク、固形スティック、ローション、美容液、またはスプレーの形態である、請求項１に記載の組成物。