JP2020502813A - マクロ多孔性電極を用いた活性炭スーパーキャパシタのための方法、装置及びシステム - Google Patents
マクロ多孔性電極を用いた活性炭スーパーキャパシタのための方法、装置及びシステム Download PDFInfo
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Abstract
Description
本出願は、2016年12月22日に出願された米国仮出願第62/438,377号の利益を主張し、その出願は参照により本明細書に組み込まれる。
いくつかの実施形態では、電極は、約80F/g、約90F/g、約100F/g、約110F/g、約120F/g、約130F/g、約140F/g、または約150F/gの重量静電容量を有する。いくつかの実施形態では、電極は、約0.1g/cm3〜約1g/cm3の充填密度を有する。いくつかの実施形態では、電極は、少なくとも約0.1g/cm3の充填密度を有する。いくつかの実施形態では、電極は、最大で約1g/cm3の充填密度を有する。いくつかの実施形態では、電極は、約0.1g/cm3〜約0.2g/cm3、約0.1g/cm3〜約0.3g/cm3、約0.1g/cm3〜約0.4g/cm3、約0.1g/cm3〜約0.5g/cm3、約0.1g/cm3〜約0.6g/cm3、約0.1g/cm3〜約0.7g/cm3、約0.1g/cm3〜約0.8g/cm3、約0.1g/cm3〜約0.9g/cm3、約0.1g/cm3〜約1g/cm3、約0.2g/cm3〜約0.3g/cm3、約0.2g/cm3〜約0.4g/cm3、約0.2g/cm3〜約0.5g/cm3、約0.2g/cm3〜約0.6g/cm3、約0.2g/cm3〜約0.7g/cm3、約0.2g/cm3〜約0.8g/cm3、約0.2g/cm3〜約0.9g/cm3、約0.2g/cm3〜約1g/cm3、約0.3g/cm3〜約0.4g/cm3、約0.3g/cm3〜約0.5g/cm3、約0.3g/cm3〜約0.6g/cm3、約0.3g/cm3〜約0.7g/cm3、約0.3g/cm3〜約0.8g/cm3、約0.3g/cm3〜約0.9g/cm3、約0.3g/cm3〜約1g/cm3、約0.4g/cm3〜約0.5g/cm3、約0.4g/cm3〜約0.6g/cm3、約0.4g/cm3〜約0.7g/cm3、約0.4g/cm3〜約0.8g/cm3、約0.4g/cm3〜約0.9g/cm3、約0.4g/cm3〜約1g/cm3、約0.5g/cm3〜約0.6g/cm3、約0.5g/cm3〜約0.7g/cm3、約0.5g/cm3〜約0.8g/cm3、約0.5g/cm3〜約0.9g/cm3、約0.5g/cm3〜約1g/cm3、約0.6g/cm3〜約0.7g/cm3、約0.6g/cm3〜約0.8g/cm3、約0.6g/cm3〜約0.9g/cm3、約0.6g/cm3〜約1g/cm3、約0.7g/cm3〜約0.8g/cm3、約0.7g/cm3〜約0.9g/cm3、約0.7g/cm3〜約1g/cm3、約0.8g/cm3〜約0.9g/cm3、約0.8g/cm3〜約1g/cm3、または約0.9g/cm3〜約1g/cm3の充填密度を有する。いくつかの実施形態では、電極は、約0.1g/cm3、約0.2g/cm3、約0.3g/cm3、約0.4g/cm3、約0.5g/cm3、約0.6g/cm3、約0.7g/cm3、約0.8g/cm3、約0.9g/cm3、または約1g/cm3の充填密度を有する。
一態様では、本開示は炭素系電極を記載する。いくつかの実施形態では、電極は炭素でコーティングされた集電体を含む。いくつかの実施形態では、炭素でコーティングされた集電体は活性炭基材を含む。いくつかの実施形態では、炭素でコーティングされた集電体は、活性炭基材を形成するためにレーザー照射され得る。いくつかの実施形態では、集電体及び活性炭基材を含む炭素系電極は、1つ以上のマイクロチャネルを含み得る。いくつかの実施形態では、マイクロチャネルを含む炭素系電極は、高い静電容量を示し得る。いくつかの実施形態では、マイクロチャネルを含む炭素系電極は、低い内部抵抗を示し得る。
図1A〜Dによる結果は、図2A〜Dのように、レーザー照射後の電極の構造中のマクロ細孔の出現を示す光学顕微鏡画像によって更に確認された。
図5B及び5Cは、50mVs−1の走査速度で、従来のアセトニトリル系電解質と比較して様々な濃度のレドックス電解質(RE)、すなわち、0.025M、0.05M、及び0.1Mでレドックス電解質を含むスーパーキャパシタの例示的な電気化学的性能を提供する。REイオンの濃度が増加するにつれて、図5Bに示されるようにCV曲線の下の面積、及び図5Cに示されるようにCC曲線の放電時間が増加し、これは比静電容量の増加を示している。濃度を0.2Mまで増加させることによって、セルは、0.1Mと比較して1.2倍の静電容量増加を示したが、クーロン効率は、図7に示されるように58%まで低下した。この高濃度での高い漏れ電流は、充電中に装置が2.0Vに達するのに必要な時間を増加させ得る。これらの結果によれば、スーパーキャパシタ全体の性能の更なる最適化のために低い0.1MのREシステムが選択される。0.1MのREシステムは最も高い静電容量を示すだけでなく、最も高いレート能力を有する。図5Dは、異なる濃度(0、0.025、0.050、及び0.100M)のレドックス添加剤を含有する1MのNa2SO4中の活性炭電極についての面積対電流密度による例示的な比静電容量を提供する。例示的な0.1MのREシステムは、8.5mAcm−2で335mFcm−2及び56.5mAcm−2のより高い電流密度で325.2mFcm−2の極めて高い面積静電容量を示し、これは、図5Dに示されるようにACN電解質中の標準的な1.0MのTEABF4よりも11.6倍高い。図5Eは、例示的な0.1MのRE装置が、30、50、70、100、200、及び300mVs−1の異なる走査速度で理想的なCV形状を維持することを示している。より重要なことに、曲線は全ての走査速度において明確で可逆的なレドックスピークを示し、これは電極とレドックス電解質との間の急速な電荷移動を示している可能性がある。また、この例示的なレドックススーパーキャパシタは、図8A及び8Bに示されるように、IRの低下が小さく、高い放電電流を提供し続ける。これらの結果は、0.1MのRE電解質が急速な電子移動及びレート能力の改善を促進することを意味している可能性がある。この急速な電子移動は、例示的な0.1MのRE−SCシステムの図3Fによるナイキストプロットによって更に確認される一方で、ESRはACN電解質(3.52Ω)よりはるかに低い(1.61Ω)。図3Fは、1MHz〜0.1Hzの周波数範囲にわたるACNスーパーキャパシタ中の0.1MのRE水性電解質及び1.0MのTEABF4の例示的なナイキストプロットを提供する。全ての電気化学実験は、CR2032コインセルで測定された。
表1:例示的なレーザースクライビングされた活性炭電極(LSAC)を用いた0.1Mのレドックス活性電解質(RE)の電圧ウィンドウと、水系レドックス活性電解質を使用する他の公表された論文との比較。
本明細書で使用される場合、「約」または「およそ」という用語は、値がどのように測定または決定されるかに部分的に依存する、当業者によって決定されるような特定の値に対する許容可能な誤差を指す。所定の実施形態では、「約」または「およそ」という用語は、1、2、3、または4標準偏差以内を意味する。所定の実施形態では、「約」または「およそ」という用語は、所与の値または範囲の10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、または0.05%以内を意味する。
Claims (30)
- 集電体と、活性炭布を含む活性炭基材とを含む電極であって、前記活性炭基材が1つ以上のチャネルを含む、前記電極。
- 前記集電体が、アルミニウム、ニッケル、銅、白金、鉄、鋼、グラファイト、炭素布、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項1に記載の電極。
- 前記1つ以上のチャネルが、約50ナノメートル〜約500マイクロメートルの細孔サイズを有する、請求項1または請求項2に記載の電極。
- 前記電極が、少なくとも約50mF/cm2の面積静電容量を有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の電極。
- 前記電極が、少なくとも80F/gの重量静電容量を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の電極。
- 前記電極が、少なくとも約0.1g/cm3の充填密度を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の電極。
- レーザースクライビングされた活性炭電極を形成する方法であって、
a)炭素系コーティングを有する集電体上に活性炭基材を設けて、活性炭系電極を形成すること、及び
b)前記活性炭系電極にレーザービームを向けて、前記活性炭系電極内の1つの以上のチャネルをスクライビングして、前記レーザースクライビングされた活性炭電極を形成すること、
を含む、前記方法。 - 前記レーザービームが、約375ナノメートル〜約10マイクロメートルの波長を有する、請求項7に記載の方法。
- 前記レーザービームが、約0.01W〜約100Wの出力を有する、請求項7または請求項8に記載の方法。
- 前記活性炭基材が、活性炭、活性チャコール、活性炭布、活性炭繊維、活性ガラス状炭素、活性炭ナノフォーム、活性炭エアロゲル、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項7〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 前記集電体が、アルミニウム、ニッケル、銅、白金、鉄、鋼、グラファイト、炭素布、またはそれらの組み合わせを含む、請求項7〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記1つ以上のチャネルが、約50ナノメートル〜約500マイクロメートルの細孔サイズを有する、請求項7〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 前記レーザースクライビングされた活性炭電極が、少なくとも約50mF/cm2の面積静電容量を有する、請求項7〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記レーザースクライビングされた活性炭電極が、少なくとも約80mF/gの重量静電容量を有する、請求項7〜13のいずれか1項に記載の方法。
- 前記レーザースクライビングされた活性炭電極が、少なくとも約0.1g/cm3の充填密度を有する、請求項7〜14のいずれか1項に記載の方法。
- スーパーキャパシタであって、
a)第1の電極、
b)第2の電極、及び
c)電解質、
を含み、前記第1の電極及び前記第2の電極の少なくとも一方が集電体及び活性炭基材を含み、前記活性炭基材が1つ以上のチャネルを含む、前記スーパーキャパシタ。 - 前記活性炭基材が、活性炭、活性チャコール、活性炭布、活性炭繊維、活性ガラス状炭素、活性炭ナノフォーム、活性炭エアロゲル、またはそれらの組み合わせを含む、請求項16に記載のスーパーキャパシタ。
- 前記集電体が、アルミニウム、ニッケル、銅、白金、鉄、鋼、グラファイト、炭素布、またはそれらの組み合わせを含む、請求項16または請求項17に記載のスーパーキャパシタ。
- 前記1つ以上のチャネルが、約50ナノメートル〜約500マイクロメートルの細孔サイズを有する、請求項16〜18のいずれか1項に記載のスーパーキャパシタ。
- 前記電解質が、酸化剤、還元剤、及び水溶液を含み、前記酸化剤及び前記還元剤がレドックス対を含む、請求項16〜19のいずれか1項に記載のスーパーキャパシタ。
- 前記レドックス対が、Fe(CN)6 3−/Fe(CN)6 4−を含む、請求項20に記載のスーパーキャパシタ。
- 前記水溶液がNa2SO4を含む、請求項20または請求項21に記載のスーパーキャパシタ。
- 前記電解質が、約0.01M〜約1.0MのFe(CN)6 3−/Fe(CN)6 4−を含む、請求項21に記載のスーパーキャパシタ。
- 前記電解質が、約1.0MのNa2SO4を含む、請求項22に記載のスーパーキャパシタ。
- 前記電解質が、1−アリル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム1,1,2,2−テトラフルオロエタンスルホネート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、アセトニトリル、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項16〜19のいずれか1項に記載のスーパーキャパシタ。
- 前記電解質が、アセトニトリル中に約1Mのテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート(TEABF4)を含む、請求項25に記載のスーパーキャパシタ。
- 約360mF/cm2〜約380mF/cm2の面積静電容量を有する、請求項16〜26のいずれか1項に記載のスーパーキャパシタ。
- 約1W/cm3〜約6W/cm3の出力密度を有する、請求項16〜27のいずれか1項に記載のスーパーキャパシタ。
- 約18Wh/kg〜約21Wh/kgの重量エネルギー密度を有する、請求項16〜28のいずれか1項に記載のスーパーキャパシタ。
- 約3,000W/kg〜約12,000W/kgの出力密度を有する、請求項16〜29のいずれか1項に記載のスーパーキャパシタ。
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