JP2020204001A - 放射線硬化型インクジェットインク組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性及び耐擦性の全てをバランスに優れた放射線硬化型インクジェットインク組成物を提供する。【解決手段】重合開始剤と、（ｉ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマーと、を含み、全量を１００質量％としたときに、前記（ｉ）を１０．０質量％以上５０．０質量％以下、前記（ｉｉ）を５．０質量％以上５０．０質量％以下、含む、放射線硬化型インクジェットインク組成物。Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３・・・（Ｉ）（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１以上１１以下の１価の有機残基である。）【選択図】なし
Description
本発明は、放射線硬化型インクジェットインク組成物に関する。
インクジェット記録方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出して、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。
インクジェット記録方法は、記録装置の構成、記録装置の制御方法、記録に用いるインクなど、より品質の高い記録を行うために幅広く検討が為されている。また、インクについても用途に応じた開発が盛んで、例えば、包装用途、サイン用途などに向けた放射線硬化型のインクの開発も行われている。例えば、特許文献１には、重合性化合物として、単官能モノマー、多官能モノマー等を特定の配合範囲で含む活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物が開示され、硬化性、接着性、耐溶剤性等を向上する旨の記載がある。
しかしながら、硬化型インクジェットインクは、各種の性能を同時に持たせることが必要となることがある。例えば、硬化性及び保存安定性といった一見相反する性能を両立させることが求められる。また、硬化物の延伸性や媒体との密着性に関わる柔軟性及び耐擦性に関わる表面の硬さ、を同時に良好にすることも求められる。さらにインクジェット法により使用できる程度の粘度であることも要求される。
これらの性能のすべては互いに複雑に相関しており、インクの成分やその配合比により、性能のすべてを満足させることが可能か否かすら定かでない。また、何れかの性能を満足させようとすると、他の性能を満足できなくなることも多い。さらに、インクの成分や配合量の選択肢は広範である。例えば特許文献１に記載の組成物では、向上させようとした性能以外の性能は不十分となっている可能性がある。すなわち、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性及び耐擦性の全てをバランスよく向上させることが求められる。
本発明に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物の一態様は、
重合開始剤と、
（ｉ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１以上１１以下の１価の有機残基である。）
（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマーと、
を含み、
全量を１００質量％としたときに、
前記（ｉ）を１０．０質量％以上５０．０質量％以下、
前記（ｉｉ）を５．０質量％以上５０．０質量％以下、
含む。
重合開始剤と、
（ｉ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１以上１１以下の１価の有機残基である。）
（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマーと、
を含み、
全量を１００質量％としたときに、
前記（ｉ）を１０．０質量％以上５０．０質量％以下、
前記（ｉｉ）を５．０質量％以上５０．０質量％以下、
含む。
上記放射線硬化型インクジェットインク組成物の態様において、
（ｉｉｉ）架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートをさらに含んでもよい。
（ｉｉｉ）架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートをさらに含んでもよい。
上記放射線硬化型インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
前記（ｉｉｉ）は、イソボルニルアクリレートであってもよい。
前記（ｉｉｉ）は、イソボルニルアクリレートであってもよい。
上記放射線硬化型インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
全量を１００質量％としたときに、
前記（ｉｉｉ）を１０．０質量％以上４０．０質量％以下含んでもよい。
全量を１００質量％としたときに、
前記（ｉｉｉ）を１０．０質量％以上４０．０質量％以下含んでもよい。
上記放射線硬化型インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
全量を１００質量％としたときに、
（ｉｖ）ウレタン（メタ）アクリレートを、５．０質量％以上３０．０質量％以下含んでもよい。
全量を１００質量％としたときに、
（ｉｖ）ウレタン（メタ）アクリレートを、５．０質量％以上３０．０質量％以下含んでもよい。
上記放射線硬化型インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
前記（ｉｖ）が、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であってもよい。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ−（ＣＯ）−（ＮＨ））ｎ−Ｒ６
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５は２価の有機残基であり、Ｒ６は炭素数１以上１０以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１０以下のヒドロキシアルキル基である。また、ｎは、１以上の整数である。）
前記（ｉｖ）が、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であってもよい。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ−（ＣＯ）−（ＮＨ））ｎ−Ｒ６
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５は２価の有機残基であり、Ｒ６は炭素数１以上１０以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１０以下のヒドロキシアルキル基である。また、ｎは、１以上の整数である。）
上記放射線硬化型インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
前記（ｉ）は、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルであってもよい。
前記（ｉ）は、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルであってもよい。
上記放射線硬化型インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
前記（ｉｉ）は、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート及びジシクロペンタニルアクリレートから選択される１種以上であってもよい。
前記（ｉｉ）は、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート及びジシクロペンタニルアクリレートから選択される１種以上であってもよい。
上記放射線硬化型インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
（ｖ）ジ（メタ）アクリレートモノマーをさらに含んでもよい。
（ｖ）ジ（メタ）アクリレートモノマーをさらに含んでもよい。
上記放射線硬化型インクジェットインク組成物のいずれかの態様において、
前記（ｖ）として、トリプロピレングリコールジアクリレート及びＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレートから選ばれる１種以上を含んでもよい。
前記（ｖ）として、トリプロピレングリコールジアクリレート及びＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレートから選ばれる１種以上を含んでもよい。
以下に本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
１．放射線硬化型インクジェットインク組成物
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物は、
重合開始剤と、
（ｉ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１以上１１以下の１価の有機残基である。）
（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマーと、
を含む。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物は、
重合開始剤と、
（ｉ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１以上１１以下の１価の有機残基である。）
（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマーと、
を含む。
そして、
全量を１００質量％としたときに、
前記（ｉ）を１０．０質量％以上５０．０質量％以下、
前記（ｉｉ）を５．０質量％以上５０．０質量％以下、
含む。
全量を１００質量％としたときに、
前記（ｉ）を１０．０質量％以上５０．０質量％以下、
前記（ｉｉ）を５．０質量％以上５０．０質量％以下、
含む。
１．１．重合開始剤
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は重合開始剤を含む。重合開始剤は、紫外線、可視光線等の放射線の照射による重合によって、インクを硬化させる作用を有する。紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。重合開始剤としては、放射線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、モノマーの重合を開始させるものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用することができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は重合開始剤を含む。重合開始剤は、紫外線、可視光線等の放射線の照射による重合によって、インクを硬化させる作用を有する。紫外線（ＵＶ）を用いることにより、安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。重合開始剤としては、放射線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、モノマーの重合を開始させるものであれば、制限はないが、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤を使用することができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
これらの中でも、特に放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性を良好にすることができるため、アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びα−アミノアルキルフェノン系化合物のうち少なくともいずれかが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド系化合物及びα−アミノアルキルフェノン系化合物の両方を用いることがより好ましい。
ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキ
サイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
サイド、２，４−ジエチルチオキサントン、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
これらの中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、及び２，４−ジエチルチオキサントンが好適に用いられ、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドを併用することが好ましい。
ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｙａｋｕ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）製商品名）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製商品名）などが挙げられる。
上記重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合開始剤は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性を良好にし、かつ、重合開始剤の溶け残りや重合開始剤に由来する着色を避けるため、その含有量は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対し、好ましくは１．０質量％以上２０．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以上１０．０質量％以下、さらに好ましくは５．０質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。重合開始剤は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性に寄与するが、必ずしも単独で寄与するものではなく、重合性化合物、重合禁止剤、重合促進剤等との組合せにも依存して放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性は変化する。
１．２．重合性化合物
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、重合性化合物として、少なくとも、（ｉ）一般式（Ｉ）で表される化合物と、（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマーと、を含む。
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、重合性化合物として、少なくとも、（ｉ）一般式（Ｉ）で表される化合物と、（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマーと、を含む。
１．２．１．一般式（Ｉ）で表される化合物（ｉ）
下記一般式（Ｉ）で表される化合物は、（メタ）アクリル基の二重結合と、ビニルエーテル基の二重結合と、を有する、二官能のビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートである。本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物を１０．０質量％以上５０．０質量％以下含有する。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１以上１１以下の１価の有機残基である。）
下記一般式（Ｉ）で表される化合物は、（メタ）アクリル基の二重結合と、ビニルエーテル基の二重結合と、を有する、二官能のビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートである。本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物を１０．０質量％以上５０．０質量％以下含有する。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１以上１１以下の１価の有機残基である。）
以下、一般式（Ｉ）で表されるビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートを、単に「式（Ｉ）の化合物」と記載することがある。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物が式（Ｉ）の化合物を含有することにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性をより優れたものとすることができる。また、式（Ｉ）の化合物を含有することにより、組成物の粘度を低く抑えやすい。さらに、ビニルエーテル基を有する化合物及び（メタ）アクリル基を有する化合物を別々に使用するよりも、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリル基を一分子中に有する式（Ｉ）の化合物を使用する方が、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性を良好にする上でより好ましい。さらに、式（Ｉ）の化合物を含有することにより、硬化物の耐擦性及び延伸性を向上できる。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ２で表される炭素数２以上２０以下の２価の有機残基としては、炭素数２以上２０以下の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構造中にエーテル結合及び／又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよい炭素数２以上２０以下のアルキレン基、炭素数６以上１１以下の置換されていてもよい２価の芳香族基が好適である。これらの中でも、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２以上６以下のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２以上９以下のアルキレン基が好適に用いられる。さらに、放射線硬化型インクジェットインク組成物を、より低粘度化でき、かつ、硬化性をさらに良好にする観点から、Ｒ２が、オキシエチレン基、オキシｎ−プロピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合による酸素原子を有する炭素数２以上９以下のアルキレン基となっている、グリコールエーテル鎖を有する化合物がより好ましい。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３で表される炭素数１以上１１以下の１価の有機残基としては、炭素数１以上１０以下の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素数６以上１１以下の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又はエチル基である炭素数１以上２以下のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数６以上８以下の芳香族基が好適に用いられる。
式（Ｉ）の化合物の具体例としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。これらの具体例のうち、組成物の硬化性、粘度のバランスがとりやすい点で、ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。
（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、メタアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテルが挙げられる。これらの具体例のうち、組成物の硬化性、粘度のバランスがとりやすい点で、ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが特に好ましい。
一般式（Ｉ）で表される化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
式（Ｉ）の化合物の含有量は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であるが、より好ましくは１５．０質量％以上４５．０質量％以下、さらに好ましくは２０．０質量％以上４０．０質量％以下である。式（Ｉ）の化合物の含有量が５０．０質量％以下であることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化物の延伸性を十分に確保することができる。また、式（Ｉ）の化合物の含有量が１０．０質量％以上であることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性を十分とし、粘度も低く抑えることができる。
本実施形態では、他の成分との組合せ等を考慮して、式（Ｉ）の化合物の含有量を、１０．０質量％以上５０．０質量％以下とすることにより、放射線硬化型インクジェットイ
ンク組成物の硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性のバランスをとっている。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性に寄与する性質が強いが、必ずしも単独で寄与するものではなく、その他の重合性化合物との組合せにも依存して放射線硬化型インクジェットインク組成物やその硬化物の特性は変化する。
ンク組成物の硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性のバランスをとっている。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性に寄与する性質が強いが、必ずしも単独で寄与するものではなく、その他の重合性化合物との組合せにも依存して放射線硬化型インクジェットインク組成物やその硬化物の特性は変化する。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートのいずれか又は両方を意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルのいずれか又は両方を意味する。
１．２．２．架橋縮合環構造を含む単官能モノマー（ｉｉ）
架橋縮合環構造を含む単官能モノマーは、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基等の架橋縮合環構造を有する単官能の重合性の化合物である。本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、架橋縮合環構造を含む単官能モノマーを５．０質量％以上５０．０質量％以下含有する。
架橋縮合環構造を含む単官能モノマーは、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基等の架橋縮合環構造を有する単官能の重合性の化合物である。本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、架橋縮合環構造を含む単官能モノマーを５．０質量％以上５０．０質量％以下含有する。
架橋縮合環構造は、飽和脂環骨格及び不飽和脂環骨格から選択される。脂環骨格は、例えば多環炭化水素基の構造を有する。架橋縮合環構造の骨格を形成する炭素原子の数は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましい。
架橋縮合環構造は、いずれか１つの架橋鎖を取り去った場合に、縮合環が残る構造のことをいう。
架橋縮合環構造を含む単官能モノマーは、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化物のガラス転移温度を調節することができる。ガラス転移温度が低くなれば、硬化物の柔軟性が高まる。また、架橋縮合環構造を含む単官能モノマーは、硬化物の耐擦性を高める効果も有する。
架橋縮合環構造を含む単官能モノマーとしては、特に限定されないが、以下の式（ＩＩＩａ）で表される化合物、及び、式（ＩＩＩｂ）で表される化合物から選択されることが好ましい。
式（ＩＩＩａ）中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基であり、ｎは０以上８以下の整数を表す。
式（ＩＩＩｂ）中、Ｒ８は、水素原子又はメチル基であり、ｍは０以上８以下の整数を
表す。
表す。
架橋縮合環構造を含む単官能モノマーのさらに好ましい例としては、下記式（ＩＩＩｃ）で表されるジシクロペンテニルアクリレート、下記式（ＩＩＩｄ）で表されるジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート及び下記式（ＩＩＩｅ）で表されるジシクロペンタニルアクリレートから選択される１種以上を挙げることができる。
なお、式（ＩＩＩａ）〜式（ＩＩＩｅ）において、ジシクロペンテニル基及びジシクロペンタニル基は、置換基を有してもよい。また、アクリロイル基に結合する酸素は、ジシクロペンテニル基及びジシクロペンタニル基の骨格のいずれの炭素に結合してもよい。さらに、式（ＩＩＩａ）及び式（ＩＩＩｂ）のオキシエチレン鎖は、オキシプロピレン鎖であってもよい。
架橋縮合環構造を含む単官能モノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
架橋縮合環構造を含む単官能モノマーの含有量は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対して、５．０質量％以上５０．０質量％以下であるが、より好ましくは１５．０質量％以上４５．０質量％以下、さらに好ましくは２０．０質量％以上４０．０質量％以下である。架橋縮合環構造を含む単官能モノマーの含有量が５０．０質量％以下であることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性及び粘度を良好にすることができる。また、架橋縮合環構造を含む単官能モノマーの含有量が５．０質量％以上であることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化物の耐擦性を十分とすることができる。
本実施形態では、他の成分との組合せ等を考慮して、架橋縮合環構造を含む単官能モノマーの含有量を、５．０質量％以上５０．０質量％以下とすることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性のバランスをとっている。なお、架橋縮合環構造を含む単官能モノマーは、放射線硬化型インクジェ
ットインク組成物の硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性に寄与する性質が強いが、必ずしも単独で寄与するものではなく、その他の重合性化合物との組合せに依存して放射線硬化型インクジェットインク組成物やその硬化物の特性は変化する。
ットインク組成物の硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性に寄与する性質が強いが、必ずしも単独で寄与するものではなく、その他の重合性化合物との組合せに依存して放射線硬化型インクジェットインク組成物やその硬化物の特性は変化する。
１．２．３．その他の重合性化合物
１．２．３．１．架橋単環構造を含む（メタ）アクリレート（ｉｉｉ）
架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル基の二重結合を有し、ノルボルネン、ノルボルナジエンのような架橋単環構造を含む化合物である。本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートを含んでもよい。
１．２．３．１．架橋単環構造を含む（メタ）アクリレート（ｉｉｉ）
架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル基の二重結合を有し、ノルボルネン、ノルボルナジエンのような架橋単環構造を含む化合物である。本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートを含んでもよい。
架橋単環構造とは、いずれか１つの架橋鎖を取り去った場合に、単環が残る構造のことをいう。
架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートは、２種以上の架橋単環構造を有してもよい。架橋単環構造を有することにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化物のガラス転移温度を調節することができる。
架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートの具体例としては、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、イソボルニルメタアクリレート、等が挙げられる。これらの中でもイソボルニル（メタ）アクリレートが好ましく、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）がより好ましい。
架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートを用いる場合、その含有量は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１０．０質量％以上４０．０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５．０質量％以上３５．０質量％以下、さらに好ましくは２０．０質量％以上３０．０質量％以下である。架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートの含有量が４０．０質量％以下であることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性を十分に確保することができる。また、架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートの含有量が１０．０質量％以上であることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化物の耐擦性及び延伸性を十分とすることができる。
本実施形態において、架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートを用いる場合には、他の成分との組合せ等を考慮して含有量が調節されるが、１０．０質量％以上４０．０質量％以下であれば、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性、並びに、その硬化物の耐擦性、延伸性のバランスをとることができる。なお、架橋単環構造を含む単官能モノマーは、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化性、並びに、その硬化物の耐擦性、延伸性に寄与する性質が強いが、その他の重合性化合物との組合せに依存して放射線硬化型インクジェットインク組成物やその硬化物の特性は変化する。
１．２．３．２．ウレタン（メタ）アクリレート（ｉｖ）
ウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル基の二重結合を有し、ウレタン結合を含む化合物である。本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、ウレタン（メタ）アクリレートを含んでもよい。
ウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル基の二重結合を有し、ウレタン結合を含む化合物である。本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、ウレタン（メタ）アクリレートを含んでもよい。
ウレタン結合を含む（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が好適である。下記一般式（ＩＩ）で表される化合物は、（メ
タ）アクリル基の二重結合と、少なくとも１つのウレタン結合を含む、単官能ウレタン（メタ）アクリレートである。式（ＩＩ）の化合物は、ウレタン結合含有モノ（メタ）アクリレートともいうことができる。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ−（ＣＯ）−（ＮＨ））ｎ−Ｒ６
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５は２価の有機残基であり、Ｒ６は炭素数１以上１０以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１０以下のヒドロキシアルキル基である。また、ｎは、１以上の整数である。）
タ）アクリル基の二重結合と、少なくとも１つのウレタン結合を含む、単官能ウレタン（メタ）アクリレートである。式（ＩＩ）の化合物は、ウレタン結合含有モノ（メタ）アクリレートともいうことができる。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ−（ＣＯ）−（ＮＨ））ｎ−Ｒ６
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５は２価の有機残基であり、Ｒ６は炭素数１以上１０以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１０以下のヒドロキシアルキル基である。また、ｎは、１以上の整数である。）
以下、一般式（ＩＩ）で表される単官能ウレタン（メタ）アクリレートを、単に「式（ＩＩ）の化合物」と記載することがある。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェットインク組成物が式（ＩＩ）の化合物を含有する場合、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化物の記録媒体への密着性をより優れたものとすることができる。また、式（ＩＩ）の化合物を含有することにより、組成物の粘度を低く抑え、保存安定性も良好にすることができる。
上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ５で表される２価の有機残基は、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、及びブチレン基などの炭素数２以上４以下のアルキレン基が好適であり、Ｒ６で表される炭素数１以上１０以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１０以下のヒドロキシアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基、又は、炭素数１以上６以下のヒドロキシアルキル基であることがより好ましく、ｎは、１以上５以下であることがより好ましい。
また、一般式（ＩＩ）で表される化合物において、Ｒ６が、炭素数１以上１０以下のアルキル基である場合、当該基は、炭素数１以上１０以下の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基である。また、Ｒ６が、炭素数１以上１０以下のヒドロキシアルキル基である場合、当該基は、炭素数１以上１０以下の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基の１又は２以上の炭素原子に結合する水素が水酸基によって１又は２以上置換された基である。
Ｒ６の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ブチル基、ペンチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、及び、それらの構造異性の基、並びに、それらのシクロ環、ビシクロ環、及び／又は、スピロ環を含む基等が挙げられる。また、Ｒ６の例として、これらの基の１又は２以上の炭素原子に結合する水素が水酸基によって１又は２以上置換された基を挙げることができる。
Ｒ６としては、硬化物の柔軟性及び記録媒体との密着性をさらに向上する観点、並びに、入手あるいは製造しやすい観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、並びに、直鎖又は分岐のブチル基、ブチル基、ブチル基、ペンチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及び、デシル基、及び、これらの基の末端の炭素原子に結合する水素が水酸基によって１置換された基を挙げることができる。
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、以下に限定されないが、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとアルキルモノイソシアネートとの反応により得られる化合物、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとヒドロキシアルキルモノイソシアネートとの反応により得ることができる。具体例として、２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチルアクリレート、２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチルメタアクリレート、２−（ヘキシルカルバモイルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ブチルカルバモイルオ
キシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−（２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチル）カルバモイルオキシ）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、組成物の粘度、保存性、硬化物の密着性のバランスがとりやすい点で、２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチルアクリレートが特に好ましい。
キシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−（２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチル）カルバモイルオキシ）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、組成物の粘度、保存性、硬化物の密着性のバランスがとりやすい点で、２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチルアクリレートが特に好ましい。
一般式（ＩＩ）で表される化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
式（ＩＩ）の化合物を用いる場合、その含有量は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対して、５．０質量％以上３０．０質量％以下であるが、より好ましくは５．０質量％以上２５．０質量％以下、さらに好ましくは５．０質量％以上２０．０質量％以下、特に好ましくは８．０質量％以上１５．０質量％以下である。式（ＩＩ）の化合物の含有量を３０．０質量％以下とすれば、放射線硬化型インクジェットインク組成物の保存性を十分に確保でき、粘度を低く抑えることができる。また、式（ＩＩ）の化合物の含有量を５．０質量％以上であることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化物の密着性をさらに高めることができる。
本実施形態において、ウレタン（メタ）アクリレートを用いる場合には、他の成分との組合せ等を考慮して含有量が調節されるが、５．０質量％以上３０．０質量％以下であれば、放射線硬化型インクジェットインク組成物の保存性、粘度、及び、硬化物の記録媒体との密着性のバランスをとることができる。なお、ウレタン（メタ）アクリレートは、放射線硬化型インクジェットインク組成物の保存性、粘度、及び、硬化物の記録媒体との密着性に寄与する性質が強いが、その他の重合性化合物との組合せに依存して放射線硬化型インクジェットインク組成物やその硬化物の特性は変化する。
１．２．３．３．ジ（メタ）アクリレートモノマー（ｖ）
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、ジ（メタ）アクリレートモノマーを含有してもよい。ジ（メタ）アクリレートモノマーは二官能モノマーである。
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、ジ（メタ）アクリレートモノマーを含有してもよい。ジ（メタ）アクリレートモノマーは二官能モノマーである。
ジ（メタ）アクリレートモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジメタアクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）及びそのＰＯ変性物（ＮＰＧＤＡ（ＰＯ））、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ジ（メタ）アクリレートモノマーは、一種又は二種以上を用いてもよい。ジ（メタ）アクリレートモノマーを用いる場合の含有量は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の総質量（１００質量％）に対して、１．０質量％以上２０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以上１５．０質量％以下である。
ジ（メタ）アクリレートモノマーとしては、二官能ウレタン（メタ）アクリレートを用
いてもよい。二官能ウレタン（メタ）アクリレートは、放射線硬化型インクジェットインク組成物の上述の性能のバランスを保つことのできる範囲で加えることができる。二官能ウレタン（メタ）アクリレートは、後述の実施例で実証されるように、組成物の粘度を上昇させる傾向があり、物性のバランスを良好に維持するために、比較的少量用いることが好ましい。
いてもよい。二官能ウレタン（メタ）アクリレートは、放射線硬化型インクジェットインク組成物の上述の性能のバランスを保つことのできる範囲で加えることができる。二官能ウレタン（メタ）アクリレートは、後述の実施例で実証されるように、組成物の粘度を上昇させる傾向があり、物性のバランスを良好に維持するために、比較的少量用いることが好ましい。
二官能ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＣＮ９８９３（サートマー社製ウレタン系モノマー）を例示できる。
１．２．３．４．環状骨格中に窒素原子を含む重合性モノマー
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、環状骨格中に窒素原子を含む重合性モノマーを含有してもよい。
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、環状骨格中に窒素原子を含む重合性モノマーを含有してもよい。
環状骨格中に窒素原子を含む重合性モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカルバゾール、及びＮ−ビニルピロリドン等の窒素含有単官能ビニルモノマー並びにアクリロイルモルフォリン等の窒素含有単官能アクリレートモノマーが挙げられる。
これらのなかでも、窒素含有単官能ビニルモノマー又は窒素含有単官能アクリレートモノマーの何れかを含むことが好ましく、Ｎ−ビニルカプロラクタム（ｎ−ＶＣ）、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、又はアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）等の含窒素複素環構造を有するモノマーがより好ましく、Ｎ−ビニルカプロラクタム及びアクリロイルモルフォリンから選ばれる１種以上であることがさらに好ましい。
環状骨格中に窒素原子を含む重合性モノマーを用いることにより、放射線硬化型インクジェットインク組成物の硬化物の記録媒体への密着性がより向上する傾向にある。また、環状骨格中に窒素原子を含む重合性モノマーを用いると放射線硬化型インクジェットインク組成物の保存安定性が向上する傾向がある。
環状骨格中に窒素原子を含む重合性モノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
１．２．３．５．その他の重合性化合物
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、上述した以外の重合性化合物を含有してもよい。その他の重合性化合物は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の上述の性能のバランスを保つことのできる範囲で用いる。以下そのような重合性化合物の例として単官能モノマー、三官能以上のモノマーを挙げる。
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、上述した以外の重合性化合物を含有してもよい。その他の重合性化合物は、放射線硬化型インクジェットインク組成物の上述の性能のバランスを保つことのできる範囲で用いる。以下そのような重合性化合物の例として単官能モノマー、三官能以上のモノマーを挙げる。
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、単官能モノマーを含有してもよい。以下に例示する単官能モノマーは、必要に応じて用い得るが、放射線硬化型インクジェットインク組成物の上述の性能のバランスを保つことのできる範囲で用いる。
単官能モノマーとしては、特に制限されないが、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アルコキシ化２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、アルコキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノールアクリレート（ＴＢＣＨＡ）、２−（メタ）アクリル酸−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デシ−２−イルメチル、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレ
ート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等、が挙げられる。
ート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等、が挙げられる。
本実施形態の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、三官能以上のモノマーを含有してもよい。以下に例示する三官能以上のモノマーは、必要に応じて用い得るが、放射線硬化型インクジェットインク組成物の上述の性能のバランスを保つことのできる範囲で用いる。
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、特に制限されないが、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
１．３．その他の成分
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、必要に応じて、色材、分散剤、重合禁止剤、スリップ剤、光増感剤、重合禁止剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、必要に応じて、色材、分散剤、重合禁止剤、スリップ剤、光増感剤、重合禁止剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
１．３．１．色材
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、色材をさらに含んでもよい。本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物が色材を含むことにより、着色された放射線硬化型インクジェット組成物として使用することができる。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、色材をさらに含んでもよい。本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物が色材を含むことにより、着色された放射線硬化型インクジェット組成物として使用することができる。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
色材の合計の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上１０．０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上５．０質量％以下である。なお、本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、色材を含まない、若しくは、着色することを目的としない程度に色材を含有する（例えば０．１質量％以下）、クリアインクとしてもよい。
１．３．１．１．顔料
色材として顔料を用いる場合は、放射線硬化型インクの耐候性を向上できる場合がある。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
色材として顔料を用いる場合は、放射線硬化型インクの耐候性を向上できる場合がある。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、カーボンブラック、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
ブラック顔料としては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製商品名）、Ｒａｖｅｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（以上、キャボット社（Ｃａｂｏｔ ＪＡＰＡＮ Ｋ．Ｋ．）製商品名）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋＳ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４等（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製商品名）が挙げられる。
ホワイト顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６、１８、２１、金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の金属化合物が挙げられる。金属酸化物としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー ４、６０が挙げられる。
また、マゼンタ、シアン及びイエロー以外のカラー顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、１０、及びＣ．Ｉ．ピグメントブラウン ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３が挙げられる。
上記顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
１．３．１．２．染料
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
染料としては、特に制限されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１７１、１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４、３２、５５、７９、２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、３５が挙げられる。
１．３．２．分散剤
放射線硬化型インクジェット組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
放射線硬化型インクジェット組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。
高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００等）、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。
分散剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．０１質量％以上１．０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
１．３．３．重合禁止剤
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合禁止剤としては、以下に限定されないが、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。
また、重合禁止剤の市販品としては、アデカスタブ ＬＡ−７ＲＤ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル）、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、
ＬＡ−６２、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８ＬＤ、ＬＡ−７７Ｙ、ＬＡ−７７Ｇ、ＬＡ−８１、ＬＡ−８２（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート）、ＬＡ−８７（以上、ＡＤＥＫＡ社製商品名）、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ １０（４，４’−［１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）］ビス［２，２，６，６−テトラメチル］−１−ピペリジニルオキシ）（ＣＡＳ．２５１６−９２−９）、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３（４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル）、ＴＩＮＵＶＩＮ １１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ １５２、ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ＤＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ ５１００、ＳＡＮＯＬ ＬＳ−２６２６、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０ ＦＤＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ ＬＤ（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、ＦＡ−７１１ＨＭ、ＦＡ−７１２ＨＭ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、日立化成工業社製商品名）等が挙げられる。
ＬＡ−６２、ＬＡ−６３Ｐ、ＬＡ−６８ＬＤ、ＬＡ−７７Ｙ、ＬＡ−７７Ｇ、ＬＡ−８１、ＬＡ−８２（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート）、ＬＡ−８７（以上、ＡＤＥＫＡ社製商品名）、ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ １０（４，４’−［１，１０−ジオキソ−１，１０−デカンジイル）ビス（オキシ）］ビス［２，２，６，６−テトラメチル］−１−ピペリジニルオキシ）（ＣＡＳ．２５１６−９２−９）、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３（４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル）、ＴＩＮＵＶＩＮ １１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ １５２、ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ ７６５、ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０ＤＦ、ＴＩＮＵＶＩＮ ５１００、ＳＡＮＯＬ ＬＳ−２６２６、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ２０２０ ＦＤＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ ＬＤ（以上、ＢＡＳＦ社製商品名）、ＦＡ−７１１ＨＭ、ＦＡ−７１２ＨＭ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート、日立化成工業社製商品名）等が挙げられる。
重合禁止剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．０１質量％以上１．０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上０．５質量％以下である。
１．３．４．スリップ剤
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、スリップ剤をさらに含んでもよい。スリップ剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、スリップ剤をさらに含んでもよい。スリップ剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
スリップ剤としては、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエステル変性シリコーンまたはポリエーテル変性シリコーンであることがより好ましい。ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３７８、３４５５、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０（以上、ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられ、ポリエステル変性シリコーンとしては、ＢＹＫ−３５７０（ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）等が挙げられる。
スリップ剤の含有量は、組成物の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上１．０質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以上０．８質量％以下である。
１．３．５．光増感剤
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、光増感剤をさらに含んでもよい。光増感剤としては、アミン化合物（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、トリエタノールアミントリアクリレートなど）、尿素化合物（アリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオフォスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、ナトリウムジエチルジチオフォスファイドなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）、塩素化合物（四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなど）等が挙げられる。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物は、光増感剤をさらに含んでもよい。光増感剤としては、アミン化合物（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジン、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物、トリエタノールアミントリアクリレートなど）、尿素化合物（アリルチオ尿素、ｏ−トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオフォスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、ナトリウムジエチルジチオフォスファイドなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ−ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ−１，３−オキサジン化合物、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）、塩素化合物（四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなど）等が挙げられる。
１．４．物性
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下である。組成物の２０℃における粘度が上記範囲内であることにより、ノズルから組成物が適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１
０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物の２０℃における粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下である。組成物の２０℃における粘度が上記範囲内であることにより、ノズルから組成物が適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、粘度の測定は、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅを１
０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
本実施形態に係る放射線硬化型インクジェット組成物の２０℃における表面張力は、好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。放射線硬化型インクジェット組成物の２０℃における表面張力がこの範囲にあると、組成物が撥液処理されたノズル面へ濡れにくくなる。これにより、ノズルから組成物が正常かつ適量吐出され、組成物の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートを放射線硬化型インクジェット組成物で濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
２．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下「％」は、特に記載のない限り、質量基準である。
２．１．インクの調製
各例のインクは、表１及び表２に示す組成（単位：質量％）となるように混合し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより調製した。なお、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）はあらかじめ分散剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製商品名）を顔料に対して５０質量％添加した分散液を用いて配合した。
各例のインクは、表１及び表２に示す組成（単位：質量％）となるように混合し、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより調製した。なお、顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）はあらかじめ分散剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００（ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製商品名）を顔料に対して５０質量％添加した分散液を用いて配合した。
表１、表２中、各成分は以下の通りである。
ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル「（ｉ）一般式（Ｉ）で表される化合物」
ＤＣＰＡ：ジシクロペンテニルアクリレート「（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマー」
ＤＡ：ジシクロペンタニルアクリレート「（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマー」
ＤＣＰＥＡ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート「（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマー」
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート「（ｉｉｉ）架橋単環構造を含む（メタ）アクリレート」
８１９：商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」ＢＡＳＦ社製、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤
３６９：商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９」ＢＡＳＦ社製、α−アミノアルキルフェノン系重合開始剤
６１０１：商品名「ＥＭ２０８０（オリゴマー６１０１）（長興材料工業社製）」（２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチルアクリレート）、「（ｉｖ）一般式（ＩＩ）で表される化合物」
ＣＮ９８９３：商品名、巴工業株式会社製「（ｉｖ）一般式（ＩＩ）で表される化合物ではない」
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＮＰＧＤＡ（ＰＯ）：ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）のＰＯ変性物
ＬＡ−７ＲＤ：商品名「アデカスタブ ＬＡ−７ＲＤ」、ＡＤＥＫＡ社製、重合禁止剤
ＭＥＨＱ：ヒドロキノンモノメチルエーテル、重合禁止剤
ＢＹＫ−ＵＶ３５００：ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、スリップ剤
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ ：顔料
分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（商品名、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、高分子分散剤）
ＶＥＥＡ：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル「（ｉ）一般式（Ｉ）で表される化合物」
ＤＣＰＡ：ジシクロペンテニルアクリレート「（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマー」
ＤＡ：ジシクロペンタニルアクリレート「（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマー」
ＤＣＰＥＡ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート「（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマー」
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート「（ｉｉｉ）架橋単環構造を含む（メタ）アクリレート」
８１９：商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」ＢＡＳＦ社製、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤
３６９：商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９」ＢＡＳＦ社製、α−アミノアルキルフェノン系重合開始剤
６１０１：商品名「ＥＭ２０８０（オリゴマー６１０１）（長興材料工業社製）」（２−（ブチルカルバモイルオキシ）エチルアクリレート）、「（ｉｖ）一般式（ＩＩ）で表される化合物」
ＣＮ９８９３：商品名、巴工業株式会社製「（ｉｖ）一般式（ＩＩ）で表される化合物ではない」
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＮＰＧＤＡ（ＰＯ）：ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤＡ）のＰＯ変性物
ＬＡ−７ＲＤ：商品名「アデカスタブ ＬＡ−７ＲＤ」、ＡＤＥＫＡ社製、重合禁止剤
ＭＥＨＱ：ヒドロキノンモノメチルエーテル、重合禁止剤
ＢＹＫ−ＵＶ３５００：ＢＹＫ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、スリップ剤
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ ：顔料
分散剤：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（商品名、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、高分子分散剤）
２．２．インクジェットインク組成物及び硬化物の評価
２．２．１．硬化性
綿棒加重タック性評価を行った。具体的にはＰＥＴフィルム（ＰＥＴ５０Ａ ＰＬシン〔商品名〕、リンテック社製）にバーコーターでインク組成物を塗布し、所定の照射強度で０．０４ｓｅｃ／ｃｍの速度で、紫外線を照射した。その際、光源としては、３９５ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤを用いた。得られた硬化後塗膜の厚さは８μｍであった。そして、塗膜表面を綿棒を用いて１００ｇ加重で１０回擦り、綿棒が着色しない照射強度を基準に硬化エネルギー（照射エネルギー）を求めた。なお、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ２］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ２］を測定し、これと照射継続時間［ｓｅｃ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ ＳＥＮＳＩＮＧ， ＩＮＣ．）製）を用いて行った。評価基準は以下の通りとし、結果を表１、表２に記載した。
２．２．１．硬化性
綿棒加重タック性評価を行った。具体的にはＰＥＴフィルム（ＰＥＴ５０Ａ ＰＬシン〔商品名〕、リンテック社製）にバーコーターでインク組成物を塗布し、所定の照射強度で０．０４ｓｅｃ／ｃｍの速度で、紫外線を照射した。その際、光源としては、３９５ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤを用いた。得られた硬化後塗膜の厚さは８μｍであった。そして、塗膜表面を綿棒を用いて１００ｇ加重で１０回擦り、綿棒が着色しない照射強度を基準に硬化エネルギー（照射エネルギー）を求めた。なお、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ２］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ２］を測定し、これと照射継続時間［ｓｅｃ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ ＳＥＮＳＩＮＧ， ＩＮＣ．）製）を用いて行った。評価基準は以下の通りとし、結果を表１、表２に記載した。
（評価基準）
Ａ：２００ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｂ：２００超３００ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｃ：３００ｍＪ／ｃｍ２超
Ａ：２００ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｂ：２００超３００ｍＪ／ｃｍ２以下
Ｃ：３００ｍＪ／ｃｍ２超
２．２．２．粘度
各例の放射線硬化型インクの粘度（ｍＰａ・ｓ）を、２０℃下でレオメーター（ＭＣＲ−３００、アントンパール社製）を用いて測定した。以下の基準で評価し、評価結果を表１、表２に示した。
各例の放射線硬化型インクの粘度（ｍＰａ・ｓ）を、２０℃下でレオメーター（ＭＣＲ−３００、アントンパール社製）を用いて測定した。以下の基準で評価し、評価結果を表１、表２に示した。
（評価基準）
Ａ：２５ｍＰａ・s以下
Ｂ：２５ｍＰａ・s超３０ｍＰａ・s以下
Ｃ：３０ｍＰａ・s超
Ａ：２５ｍＰａ・s以下
Ｂ：２５ｍＰａ・s超３０ｍＰａ・s以下
Ｃ：３０ｍＰａ・s超
２．２．３．延伸性
バーコーターで、各放射線硬化型インクジェット組成物を塩ビフィルム（ＪＴ５８２９Ｒ、ＭＡＣｔａｃ社製）上に、厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、４００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。上記塗膜を形成した塩ビフィルムの剥離紙を剥がし、幅１ｃｍ、長さ８ｃｍの短冊状に切り出して試験片を作製した。各試験片について、引張試験機（ＴＥＮＳＩＬＯＮ、ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて延伸性としての伸び率を測定した。伸び率は、５ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った時、クラックが発生した時点での数値とした。その数値は｛（クラック時の長さ−延伸前の長さ）／延伸前の長さ×１００｝より算出した。評価基準は以下の通りとし、結果を表１、表２に記載した。
バーコーターで、各放射線硬化型インクジェット組成物を塩ビフィルム（ＪＴ５８２９Ｒ、ＭＡＣｔａｃ社製）上に、厚さ１０μｍになるよう塗布した。次いで、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製）を用いて、４００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーで硬化させて塗膜を形成した。上記塗膜を形成した塩ビフィルムの剥離紙を剥がし、幅１ｃｍ、長さ８ｃｍの短冊状に切り出して試験片を作製した。各試験片について、引張試験機（ＴＥＮＳＩＬＯＮ、ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて延伸性としての伸び率を測定した。伸び率は、５ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った時、クラックが発生した時点での数値とした。その数値は｛（クラック時の長さ−延伸前の長さ）／延伸前の長さ×１００｝より算出した。評価基準は以下の通りとし、結果を表１、表２に記載した。
（評価基準）
Ａ：２００％以上
Ｂ：１００％以上２００％未満
Ｃ：１００％未満
Ａ：２００％以上
Ｂ：１００％以上２００％未満
Ｃ：１００％未満
２．２．４．耐擦性
上記延伸性の評価において作製した、硬化後の塗膜に対して、ＪＩＳ Ｒ３２５５に準じてマイクロスクラッチ試験の評価を行った。測定には超薄膜スクラッチ試験機（ＣＳＲ−５０００、ナノテック社製）を用いて耐擦過性としての耐荷重を測定した。耐荷重は荷重をかけながらマイクロスクラッチを行い、触針がメディア面に達した時の荷重とした。耐荷重が大きい程、耐擦性に優れる。測定は触針スタイラス径：１５μｍ、振幅：１００μｍ、スクラッチ速度：１０μｍ／ｓｅｃで行った。評価基準は以下の通りとし、結果を表１、表２に記載した。
上記延伸性の評価において作製した、硬化後の塗膜に対して、ＪＩＳ Ｒ３２５５に準じてマイクロスクラッチ試験の評価を行った。測定には超薄膜スクラッチ試験機（ＣＳＲ−５０００、ナノテック社製）を用いて耐擦過性としての耐荷重を測定した。耐荷重は荷重をかけながらマイクロスクラッチを行い、触針がメディア面に達した時の荷重とした。耐荷重が大きい程、耐擦性に優れる。測定は触針スタイラス径：１５μｍ、振幅：１００μｍ、スクラッチ速度：１０μｍ／ｓｅｃで行った。評価基準は以下の通りとし、結果を表１、表２に記載した。
（評価基準）
Ａ：３０ｍＮ／ｃｍ２以上
Ｂ：２０ｍＮ／ｃｍ２以上３０ｍＮ／ｃｍ２未満
Ｃ：２０ｍＮ／ｃｍ２未満
Ａ：３０ｍＮ／ｃｍ２以上
Ｂ：２０ｍＮ／ｃｍ２以上３０ｍＮ／ｃｍ２未満
Ｃ：２０ｍＮ／ｃｍ２未満
２．３．評価結果
実施例及び比較例から、以下のことが判明した。
重合開始剤、（ｉ）一般式（Ｉ）で表される化合物、及び（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマー、を含み、（ｉ）を１０．０質量％以上５０．０質量％以下、（ｉｉ）を５．０質量％以上５０．０質量％以下、含む、各実施例の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性及び耐擦性の全てにおいて、良好な結果となった。
実施例及び比較例から、以下のことが判明した。
重合開始剤、（ｉ）一般式（Ｉ）で表される化合物、及び（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマー、を含み、（ｉ）を１０．０質量％以上５０．０質量％以下、（ｉｉ）を５．０質量％以上５０．０質量％以下、含む、各実施例の放射線硬化型インクジェットインク組成物は、硬化性及び粘度、並びに、その硬化物の延伸性及び耐擦性の全てにおいて、良好な結果となった。
これに対して何れかの成分が上記範囲を逸脱した各比較例の放射線硬化型インクジェットインク組成物では、硬化性、粘度、延伸性、耐擦性の１つ以上が不十分な結果であった。
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成、例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成、を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
Claims (10)
- 重合開始剤と、
（ｉ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ３
・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素数２以上２０以下の２価の有機残基であり、Ｒ３は水素原子又は炭素数１以上１１以下の１価の有機残基である。）
（ｉｉ）架橋縮合環構造を含む単官能モノマーと、
を含み、
全量を１００質量％としたときに、
前記（ｉ）を１０．０質量％以上５０．０質量％以下、
前記（ｉｉ）を５．０質量％以上５０．０質量％以下、
含む、放射線硬化型インクジェットインク組成物。 - 請求項１において、
（ｉｉｉ）架橋単環構造を含む（メタ）アクリレートをさらに含む、放射線硬化型インクジェットインク組成物。 - 請求項２において、
前記（ｉｉｉ）は、イソボルニルアクリレートである、放射線硬化型インクジェットインク組成物。 - 請求項３において、
全量を１００質量％としたときに、
前記（ｉｉｉ）を１０．０質量％以上４０．０質量％以下含む、放射線硬化型インクジェットインク組成物。 - 請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
全量を１００質量％としたときに、
（ｉｖ）ウレタン（メタ）アクリレートを、５．０質量％以上３０．０質量％以下含む、放射線硬化型インクジェットインク組成物。 - 請求項５において、
前記（ｉｖ）が、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である、放射線硬化型インクジェットインク組成物。
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ４−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ５−Ｏ−（ＣＯ）−（ＮＨ））ｎ−Ｒ６
・・・（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５は２価の有機残基であり、Ｒ６は炭素数１以上１０以下のアルキル基、又は、炭素数１以上１０以下のヒドロキシアルキル基である。また、ｎは、１以上の整数である。） - 請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記（ｉ）は、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルである、放射線硬化型インクジェットインク組成物。 - 請求項１ないし請求項７のいずれか一項において、
前記（ｉｉ）は、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート及びジシクロペンタニルアクリレートから選択される１種以上である、放射
線硬化型インクジェットインク組成物。 - 請求項１ないし請求項８のいずれか一項において、
（ｖ）ジ（メタ）アクリレートモノマーをさらに含む、放射線硬化型インクジェットインク組成物。 - 請求項９において、
前記（ｖ）として、トリプロピレングリコールジアクリレート及びＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレートから選ばれる１種以上を含む、放射線硬化型インクジェットインク組成物。
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| JP2019113639A JP2020204001A (ja) | 2019-06-19 | 2019-06-19 | 放射線硬化型インクジェットインク組成物 |
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| JP2019113639A Pending JP2020204001A (ja) | 2019-06-19 | 2019-06-19 | 放射線硬化型インクジェットインク組成物 |
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