JP2020195973A - 紫外線照射用冶具及び抗微生物組成物のコート方法 - Google Patents
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Abstract
Description
床面の移動を可能とする第1移動手段を備えた移動台と、上記移動台上に立設された1本又は複数本の支柱と、上記1本又は複数本の支柱に上下移動可能に設けられた第2移動手段と、上記1個又は複数個の第2移動手段に固定された紫外線照射手段と、上記紫外線照射手段を所定箇所に固定する固定手段とを備えていることを特徴とする。
本発明の紫外線照射用冶具において、上記第1移動手段が、車輪であり、上記移動台には、車輪の回転を停止するためのストッパが設けられていると、上記車輪及びストッパにより、紫外線照射用冶具を壁面に対して横方向及び壁面に対して垂直方向に自由に移動させた後、固定することが可能となる。
本発明の紫外線照射用冶具において、上記第2移動手段が、スライドレール移動機構、又は、滑車と滑車に設けられたロープ、ベルト又は鎖からなる滑車移動機構からなると、上記スライドレール移動機構又は滑車移動機構を用いることにより、紫外線照射手段を上下方向に自由に移動させることができ、固定手段を用いて上下方向の所望の位置に紫外線照射手段を固定することができる。
本発明の紫外線照射用冶具において、上記滑車移動機構に、上記滑車の回転を停止するためのストッパを設けることにより、簡易な方法で所定の位置に紫外線照射手段を固定することができる。
本発明の紫外線照射用冶具において、上記移動台上に2本の支柱を立設することにより、より安定的に紫外線照射手段を配設することができる。
本発明の紫外線照射用冶具において、上記2個の第2移動手段には、2個の第2移動手段を結合する結合板が設けられ、上記結合板に紫外線照射手段が設けられることにより、上記第2移動手段に上記結合板を介して紫外線照射手段が配設されていると、紫外線照射手段を安定的にしっかりと固定することができ、上下方向にも滑らかに移動させることができる。
さらに、上記結合板に横方向に移動を可能とする第3の移動手段を設けることにより、横方向の位置を微調整することが可能となる。
本発明の紫外線照射用冶具において、支柱に所定間隔で貫通孔又は突起部を設け、上記固定手段に備えられたフックを用いることにより、簡易な方法で所定の位置に紫外線照射手段を固定することができる。
本発明の紫外線照射用冶具において、上記光重合開始剤は、上記未硬化の抗微生物組成物を硬化させる重合開始剤として効果を有し、さらに、抗微生物成分として銅化合物を使用した場合、上記銅化合物を、抗ウィルス効果を持つ銅イオン(I)に還元するとともに、銅イオン(I)が酸化して抗ウィルス性の劣る銅イオン(II)に変わることを抑制できる。
本発明の紫外線照射用冶具において、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも1種を含んでいると、確実に高い抗微生物活性を有する抗微生物組成物の硬化体を形成することができる。
本発明の紫外線照射用冶具において、上記無機系抗微生物剤が銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、又は、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒であると、高い抗微生物活性を有する抗微生物組成物の硬化体を形成することができる。
本発明の紫外線照射用冶具において、上記無機系抗微生物剤が銅化合物であると、より高い抗微生物活性を有する抗微生物組成物の硬化体を形成することができる。
上記紫外線硬化型樹脂を硬化させる際、上記の紫外線照射用冶具を用いることを特徴とする。
本発明の抗微生物組成物のコート方法において、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも1種を含んでいると、確実に高い抗微生物活性を有する抗微生物組成物の硬化体を形成することができる。
本発明の抗微生物組成物のコート方法において、上記無機系抗微生物剤が銅化合物であると、より高い抗微生物活性を有する抗微生物組成物の硬化体を形成することができる。
本発明の抗微生物組成物のコート方法において、上記抗微生物組成物中に、光重合開始剤を含むと、上記光重合開始剤により、上記未硬化の抗微生物組成物を硬化させることができるとともに、抗微生物成分として銅化合物を使用した場合、上記銅化合物を、抗ウィルス効果を持つ銅イオン(I)に還元するとともに、銅イオン(I)が酸化して抗ウィルス性の劣る銅イオン(II)に変わることを抑制できる。
本発明の抗微生物組成物のコート方法に用いる抗微生物成分は、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビの特性を有するが、特に抗ウィルスが最も高い活性を有するからである。
以下、本発明の紫外線照射用冶具及び該紫外線照射用冶具を用いた抗微生物組成物のコート方法について詳細に説明する。
本発明の紫外線照射用冶具は、壁面に、抗微生物成分及び紫外線硬化型樹脂を含む未硬化の抗微生物組成物を付着せしめた後、上記付着した未硬化の抗微生物組成物を硬化させるために紫外線を照射する紫外線照射用冶具であって、
床面の移動を可能とする第1移動手段を備えた移動台と、上記移動台上に立設された1本又は複数本の支柱と、上記1本又は複数本の支柱に上下移動可能に設けられた第2移動手段と、上記1個又は複数個の第2移動手段に固定された紫外線照射手段と、上記紫外線照射手段を所定箇所に固定する固定手段とを備えていることを特徴とする。
また、本発明の紫外線照射用冶具において、対象となる壁面も、特に限定されるものではなく、建築物内部の壁面、窓ガラス、ドア等であってもよい、事務機器や家具等において床に対してほぼ垂直方向に設けられている部材であってもよい。
上記抗微生物組成物中には、上記した無機系抗微生物剤が1種類のみ含まれていてもよく、2種類以上の無機系抗微生物剤が含まれていてもよく、上記した有機系抗微生物剤が1種類のみ含まれていてもよく、2種類以上の有機系抗微生物剤が含まれていてもよい。さらに、上記抗微生物組成物中には、上記無機系抗微生物剤と上記無機系抗微生物剤とが2種類以上含まれていてもよい。
抗微生物組成物中には、銀、銅、亜鉛及び白金の粒子が単独で含まれていてもよく、銀、銅、亜鉛及び白金のうち、2種類以上の金属粒子が含まれていてもよく、例えば、銀、銅、亜鉛及び白金のうち、少なくとも2種を含む合金の金属粒子が固定されていてもよい。
上記銅のカルボン酸塩としては、銅のイオン性化合物を使用することができ、酢酸銅、安息香酸銅、フタル酸銅等が挙げられる。
上記銅の水溶性無機塩としては、銅のイオン性化合物を使用することができ、例えば、硝酸銅、硫酸銅等が挙げられる。
その他の銅化合物としては、例えば、銅(メトキシド)、銅エトキシド、銅プロポキシド、銅ブトキシドなどが挙げられ、銅の共有結合性化合物としては銅の酸化物、銅の水酸化物などが挙げられる。銅のカルボン酸塩、銅の水酸化物は、有機バインダ、無機バインダとの親和性が高く、水により溶出しないため、耐水性に優れる。
上記銅のカルボン酸塩としては、酢酸銅(II)、酢酸銅(I)、シュウ酸銅(I)、安息香酸銅(II)、フタル酸銅(II)等が挙げられる。
上記銅の錯体としては、例えば、アセチルアセトンと銅との錯体、5−メチル−2,4−ヘキサンジオン等のβジケトンと銅との錯体、銅(I)(1−ブタンチオレート)、銅(I)(へキサフルオロペンタンジオネートシクロオクタジエン)等が挙げられる。
上記銅の水溶性無機塩としては、例えば、硝酸銅(II)、硫酸銅(II)等が挙げられる。その他の銅化合物としては、例えば、銅(II)(メトキシド)、銅(II)エトキシド、銅(II)プロポキシド、銅(II)ブトキシド等が挙げられる。
ビニル基を有するモノマーの重合体は、付加重合で合成されるので水などの副生成物がなく、透明度の高い抗微生物樹脂を得ることができる。このため、基材の意匠性に与える影響を小さくすることができる。
スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンは、特に透明度の高い抗微生物樹脂を得ることができる。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンは、モノマーに添加することによって架橋し、三次元網目構造を形成することができる。三次元網目構造を形成することによって、分解しにくくなり、耐久性を高くすることができる。
上記一般式(1)で表されるビス型ピリジニウム塩において、X−としては、例えば、Cl−、Br−、I−等が挙げられる。
R1、R2は、炭素数1〜20のアルキル基が好ましく、上記アルキル基は、側鎖を有していてもよい。
上記一般式(1)中、R3で表される有機基は、−CO−O−(CH2)6−O−CO−、−CONH−(CH2)6−CO−、−NH−CO−(CH2)4−CO−NH−、−S−Ph−S−、−CONH−Ph−NHCO−、―NHCO−Ph−CONH−、−O−(CH2)6−O−または−CH2−O−(CH2)4−O−CH2−(但し、Phは、フェニレン基を表す。)で表されるものであることが望ましい。
上記ビス型キノリニウム塩としては、一般式(3)〜一般式(10)で表されるビス型ピリジニウム塩を構成する下記の一般式(13)に表されるピリジニウム基を、一般式(14)に示すキノリウム基に置換した化学構造を有するビス型キノリニウム塩が挙げられる。上記ビス型キノリニウム塩において、他の置換基等は、一般式(3)〜一般式(10)で表されるビス型ピリジニウム塩と同様である。
上記ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等が挙げられる。
アルキッド樹脂としては、ポリエステルアルキッド樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂は、透明性を有するとともに、基材に対する密着性にも優れる。
壁面に、未硬化の紫外線硬化型樹脂であるモノマー又はオリゴマーと光重合開始剤と各種添加剤と抗微生物成分とを含んだ抗微生物組成物を付着せしめた後、紫外線を照射することにより、光重合開始剤は、開裂反応、水素引き抜き反応、電子移動等の反応を起こし、これにより生成した光ラジカル分子、光カチオン分子、光アニオン分子等が上記モノマーや上記オリゴマーを攻撃してモノマーやオリゴマーの重合反応や架橋反応が進行し、抗微生物成分を含む抗微生物組成物の硬化体が形成される。
本発明の抗微生物組成物のコート方法は、壁面に、抗微生物成分及び紫外線硬化型樹脂を含む未硬化の抗微生物組成物を付着せしめた後、付着した上記抗微生物組成物中の上記未硬化の紫外線硬化型樹脂に紫外線を照射して上記紫外線硬化型樹脂を硬化させ、上記壁面に抗微生物組成物の硬化体を固定させる抗微生物組成物の壁面へのコート方法であって、
上記紫外線硬化型樹脂を硬化させる際、上記の紫外線照射用冶具を用いることを特徴とする。
本発明の抗微生物組成物のコート方法では、まず、壁面に向けて、抗微生物成分及び紫外線硬化型樹脂を含む未硬化の抗微生物組成物を吹き付け、壁面に抗微生物組成物を付着せしめる吹き付け工程を行う。
本発明の紫外線照射用冶具を製造する際には、まず、吹き付け工程として、壁面に向かって、抗微生物成分と未硬化の紫外線硬化型樹脂と分散媒と光重合開始剤とを含む抗微生物組成物を吹き付ける。
本発明において、二流体スプレー法とは、スプレー法の一種であり、高圧の空気などのガスと抗微生物組成物とを混合した後、ノズルから霧の状態で噴霧し、壁面に上記抗微生物組成物の液滴を付着させることをいう。
本発明において、静電スプレー法とは、帯電した抗微生物組成物を利用する散布方法であり、上記したスプレー法により抗微生物組成物を霧の状態で噴霧するが、上記抗微生物組成物を霧状にするための方式には、上記抗微生物組成物を噴霧器で噴霧するガン型と、帯電した抗微生物組成物の反発を利用した静電霧化方式があり、さらに、ガン型には帯電した抗微生物組成物を噴霧する方式と、噴霧した霧状の抗微生物組成物に外部電極からコロナ放電で電荷を付与する方式とがある。霧状の液滴は、帯電しているため、壁面に付着し易く、良好に上記抗微生物組成物を、細かく分割された状態で壁面に付着させることができる。
本発明において、エアロゾル法とは、金属の化合物を含む抗微生物組成物を物理的及び化学的に生成した霧状のものを対象物に吹き付ける手法である。
また、本発明の紫外線照射用冶具において、対象となる壁面も、特に限定されるものではなく、建築物内部の壁面、窓ガラス、ドア等であってもよい、事務機器や家具等において床に対してほぼ垂直方向に設けられている部材であってもよい。
上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒、金属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましく、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。
上記吹き付け工程により壁面に付着した抗微生物成分と未硬化の紫外線硬化型樹脂と分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を乾燥させ、分散媒を蒸発、除去し、抗微生物成分を含む抗微生物組成物を壁面に仮固定させるとともに、抗微生物組成物の収縮により、抗微生物成分を抗微生物組成物の表面から露出させることができる。乾燥条件としては、60〜100℃、0.5〜5.0分が望ましい。
上記乾燥工程の後、硬化工程として、本発明の紫外線照射用冶具を用い、上記乾燥工程で分散媒を除去した抗微生物組成物中の上記未硬化の紫外線硬化型樹脂であるモノマーやオリゴマーに紫外線を照射して上記紫外線硬化型樹脂を硬化させ、抗微生物組成物の硬化体とする。
紫外線の波長の範囲は、10〜400nmであり、用いる紫外線の範囲は上記範囲であれば、特に限定されるものではないが、254nm及び365nmが好ましく、365nmがより好ましい。壁面に付着した抗微生物組成物の内部に紫外線を到達させることができるからである。
紫外線の照射強度は、1.0〜30mW/cm2が望ましい。短時間で抗微生物組成物の硬化体を形成することができるからである。紫外線の照射時間は、20〜600秒が望ましい。
また、Cu(I)の銅は、Cu(II)の銅と比較して抗微生物性により優れているため、第1の本発明の紫外線照射用冶具において、X線光電子分光分析法により、925〜955eVの範囲にあるCu(I)とCu(II)に相当する結合エネルギーを5分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるCu(I)とCu(II)とのイオンの個数の比率(Cu(I)/Cu(II))が1.0〜4.0であると、より抗微生物性に優れた紫外線照射用冶具となる。
これらの工程により、抗微生物成分を含む抗微生物組成物の硬化体を壁面に固定することができる。
上記吹き付け工程により散布された抗微生物組成物は、壁面に孤立して、又は、壁面の一部を露出した状態で重畳して付着しているので、得られた抗微生物組成物の硬化体は、壁面に島状に散在しているか、又は、当該抗微生物組成物の硬化体が形成された領域と形成されてない領域が混在した状態となる。
具体的には、画像解析・画像計測ソフトウェアを備えた走査型顕微鏡やレーザー顕微鏡を用いることにより、又は、走査型顕微鏡、レーザー顕微鏡で得られた画像を画像解析・画像計測ソフトウェアを用いて画像解析等を行うことにより、上記した抗微生物組成物の硬化体の壁面に平行な方向の最大幅やその厚さの平均値を求めることができる。
(1)酢酸銅の濃度が6.0wt%になるように、酢酸銅(II)・一水和物粉末(富士フイルム和光純薬製)を純水に溶解させた後、マグネチックスターラーを用い、600rpmで15分撹拌して酢酸銅水溶液を調製した。紫外線硬化樹脂液は、光ラジカル重合型アクリレート樹脂(ダイセル・オルネクス社製 UCECOAT7200)と光重合開始剤(IGM社製 Omnirad500)を重量比98:2で混合し、ホモジナイザーを用い、8000rpmで30分間撹拌して調製した。
上記6.0wt%酢酸銅水溶液と紫外線硬化樹脂液を重量比1.0:1.7で混合し、マグネチックスターラーを用い、600rpmで2分撹拌して抗ウィルス性組成物を調製した。
なお、IGM社製のOmnirad500は、BASF社のIRGACURE500と同じもので、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(アルキルフェノン)とベンゾフェノンとの重量比1:1の混合物である。すなわち、アルキルフェノン系光重合開始剤とベンゾフェノン系光重合開始剤は、重量比1:1で存在している。この光重合開始剤は、水に不溶であり、紫外線により還元力を発現する。
実施例1の黒色光沢メラミン板に抗ウィルス性組成物を固着させなかったものを比較例1とした。
この抗ウィルス性試験は以下のように実施した。
実施例1及び比較例1で得られた抗微生物組成物の硬化体に関し、JIS Z 2801 抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果を改変した手法を用い、抗ウィルス性を測定した。改変点は、「試験菌液の接種」を「試験ウィルスの接種」に変更した点である。ウィルスを使用することによる変更点についてはすべてJIS L 1922繊維製品の抗ウィルス性試験方法に基づき変更した。測定結果は実施例1で得られた抗ウィルス性部材についてJIS L 1922付属書Bに基づき、CRFK細胞への感染能力を失ったファージウィルス濃度をウィルス不活度として表示する。ここで、ウィルス濃度の指標として、CRFK細胞に対して不活性化されたウィルスの濃度(ウィルス不活度)を使用し、このウィルス不活度に基づいて抗ウィルス活性値を算出した。
(1) 実施例1及び比較例1で得られた抗ウィルス性部材について、当該抗ウィルス性部材を1辺50mm角の正方形に切り出して試験試料とした。この試験試料を滅菌済プラスチックシャーレに置き、試験ウィルス液(>107PFU/mL)を0.4mL接種する。
試験ウィルス液は108PFU/mLのストックを精製水で10倍希釈したものを使用する。
(2) 対照試料として50mm角のポリエチレンフイルムを用意し、試験試料と同様にウィルス液を接種する。
(4) 接種直後または反応後、SCDLP培地10mLを加え、ウィルス液を洗い流す。
(5) JIS L 1922付属書Bによってウィルスの感染値を求める。
Mv=Log(Vb/Vc)
Mv:抗ウィルス活性値
Log(Vb):ポリエチレンフイルムの所定時間反応後の感染値の対数値
Log(Vc):試験試料の所定時間反応後の感染値の対数値
参考規格 JIS L 1922、JIS Z 2801
測定方法は、プラーク測定法によった。
11 移動台
11a 車輪
11b ストッパ
11c 台座部
12a、12b 支柱
120a、120b 貫通孔
13a、13b スライドレール
130a、130b 壁面側部材
14 UV照射器
15a ベルト
15b フック
16 結合板
Claims (18)
- 壁面に、抗微生物成分及び紫外線硬化型樹脂を含む未硬化の抗微生物組成物を付着せしめた後、前記付着した未硬化の抗微生物組成物を硬化させるために紫外線を照射する紫外線照射用冶具であって、
床面の移動を可能とする第1移動手段を備えた移動台と、前記移動台上に立設された1本又は複数本の支柱と、前記1本又は複数本の支柱に上下移動可能に設けられた第2移動手段と、前記1個又は複数個の第2移動手段に配設された紫外線照射手段と、前記紫外線照射手段を所定箇所に固定する固定手段とを備えていることを特徴とする紫外線照射用冶具。 - 前記第1移動手段は、車輪であり、前記移動台には、車輪の回転を停止するためのストッパが設けられている請求項1に記載の紫外線照射用冶具。
- 前記第2移動手段は、スライドレール移動機構、又は、滑車と滑車に設けられたロープ、ベルト又は鎖からなる滑車移動機構からなる請求項1又は2に記載の紫外線照射用冶具。
- 前記滑車移動機構には、前記滑車の回転を停止するためのストッパが前記固定手段として設けられている請求項3に記載の紫外線照射用冶具。
- 前記移動台上には2本の支柱が立設され、前記2本の支柱には、それぞれ第2移動手段が設けられている請求項1〜4のいずれか1項に記載の紫外線照射用冶具。
- 前記2個の第2移動手段には、2個の第2移動手段を結合する結合板が設けられ、前記結合板に紫外線照射手段が設けられることにより、前記第2移動手段に前記結合板を介して紫外線照射手段が配設されている請求項5に記載の紫外線照射用冶具。
- 前記1本又は複数本の支柱には、それぞれ所定間隔で貫通孔又は突起部が設けられるとともに、前記紫外線照射手段には、先端にフックを備えた前記固定手段が設けられ、前記フックを前記貫通孔に挿入するか、前記フックを前記突起に引っ掛けることにより前記紫外線照射手段を固定する請求項1〜6のいずれか1項に記載の紫外線照射用冶具。
- 前記抗微生物組成物には、光重合開始剤が含まれている請求項1〜7のいずれか1項に記載の紫外線照射用冶具。
- 前記抗微生物成分は、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも1種を含む請求項1〜8のいずれか1項に記載の紫外線照射用冶具。
- 前記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、又は、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒である請求項9に記載の紫外線照射用冶具。
- 前記無機系抗微生物剤は、銅化合物である請求項10に記載の紫外線照射用冶具。
- 壁面に、抗微生物成分及び紫外線硬化型樹脂を含む未硬化の抗微生物組成物を付着せしめた後、付着した前記抗微生物中の前記未硬化の紫外線硬化型樹脂に紫外線を照射して前記紫外線硬化型樹脂を硬化させ、前記壁面に抗微生物組成物の硬化体を固定させる抗微生物組成物のコート方法であって、
前記紫外線硬化型樹脂を硬化させる際、請求項1〜11のいずれか1項に記載の紫外線照射用冶具を用いることを特徴とする抗微生物組成物のコート方法。 - 前記抗微生物成分は、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも1種を含む請求項12に記載の抗微生物組成物のコート方法。
- 前記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、又は、金属もしくは金属酸化物が担持された金属酸化物触媒である請求項13に記載の抗微生物組成物のコート方法。
- 前記無機系抗微生物剤は、銅化合物である請求項14に記載の抗微生物組成物のコート方法。
- 前記抗微生物組成物中に、光重合開始剤を含む請求項12〜15のいずれか1項に記載の抗微生物組成物のコート方法。
- 前記抗微生物成分は、抗ウィルス成分である請求項12〜16のいずれか1項に記載の抗微生物組成物のコート方法。
- 前記紫外線硬化型樹脂は、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びアルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種である請求項12〜17のいずれか1項に記載の抗微生物組成物のコート方法。
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