JP2020163675A - Paper-made barrier material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、優れたガスバリア性と水蒸気バリア性を併せ持つ紙製バリア材料であり、特に食品などの包装材、容器、カップなど、包装用途に好適に用いられる、ヒートシール適性を有する紙製バリア材料に関する。 The present invention is a paper barrier material having both excellent gas barrier properties and water vapor barrier properties, and is particularly suitable for packaging applications such as food packaging materials, containers, cups, etc., and has heat sealing suitability. Regarding.
紙製の材料、特に紙製の包装材料にガスバリア性（特に、酸素バリア性）を付与することは、包装される各種製品をガスによる劣化、例えば酸素による酸化などから守るために重要である。
従来から、紙製の包装材料へのガスバリア性の付与には、紙基材（以下、「原紙」ともいう。）上にガスバリア層として、アルミニウム等の金属からなる金属箔や金属蒸着フィルム、ポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の樹脂フィルム、あるいはこれらの樹脂をコーティングしたフィルム、さらに酸化珪素や酸化アルミニウム等の無機酸化物を蒸着したセラミック蒸着フィルム等を紙基材（原紙）に押し出しラミネートする、または貼合する方法が主に用いられてきた。
上記以外のガスバリア性を付与した紙製の包装材料としては、水溶性高分子と無機層状化合物からなるガスバリア層を有する紙製のガスバリア材料（特許文献１、特許文献２）、被覆層上に特定のビニルアルコール系重合体からなるバリア層を設けた紙製のガスバリア材料（特許文献２、３）などが開示されている。
It is important to impart gas barrier properties (particularly oxygen barrier properties) to paper materials, particularly paper packaging materials, in order to protect various packages to be packaged from deterioration due to gas, such as oxidation by oxygen.
Conventionally, in order to impart gas barrier properties to paper packaging materials, a metal foil made of a metal such as aluminum, a metal-deposited film, or polyvinyl is used as a gas barrier layer on a paper base material (hereinafter, also referred to as "base paper"). Paper is a resin film such as alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, a film coated with these resins, and a ceramic vapor-deposited film on which an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is vapor-deposited. A method of extruding and laminating or laminating on a base material (base paper) has been mainly used.
Paper packaging materials to which gas barrier properties other than the above are provided include paper gas barrier materials having a gas barrier layer composed of a water-soluble polymer and an inorganic layered compound (Patent Documents 1 and 2), and are specified on the coating layer. A paper gas barrier material (Patent Documents 2 and 3) provided with a barrier layer made of a vinyl alcohol-based polymer of the above is disclosed.
また、紙製の包装材料に耐湿性（水蒸気バリア性）を付与することも、包装される各種製品を湿気（水蒸気）による劣化から守るために重要である。
紙製の包装材料への水蒸気バリア性の付与として、紙基材上に水蒸気バリア性に優れる樹脂フィルム、あるいはこれらの水蒸気バリア性に優れる樹脂をコーティングしたフィルム等を紙基材に押し出しラミネートする、または貼合する方法が主に用いられてきた。
これらの方法以外の水蒸気バリア性を付与した紙製の包装材料としては、合成樹脂ラテックス、ワックス及び無機微粒子からなる防湿層を有する包装用紙（特許文献４）が開示されている。
It is also important to impart moisture resistance (water vapor barrier property) to the paper packaging material in order to protect various packages to be packaged from deterioration due to moisture (water vapor).
To impart water vapor barrier properties to paper packaging materials, a resin film having excellent water vapor barrier properties or a film coated with these resins having excellent water vapor barrier properties is extruded and laminated on the paper base material. Alternatively, the method of laminating has been mainly used.
As a paper wrapping material to which a water vapor barrier property is imparted other than these methods, a wrapping paper having a moisture-proof layer made of synthetic resin latex, wax and inorganic fine particles (Patent Document 4) is disclosed.
さらに、紙製の包装材料にガスバリア性と水蒸気バリア性の両方を付与した包装材料としては、紙基材にガスバリア性を有する樹脂と水蒸気バリア性を有する樹脂をラミネートした包装材料が知られている。 Further, as a packaging material in which both a gas barrier property and a water vapor barrier property are imparted to a paper packaging material, a packaging material in which a resin having a gas barrier property and a resin having a water vapor barrier property are laminated on a paper base material is known. ..
しかしながら、紙基材（原紙）にガスバリア性を有する樹脂と水蒸気バリア性を有する樹脂をラミネートや貼合した包装材料は、ラミネート可能な樹脂の種類などに制限があるため、様々な要求品質に対応できないといった問題があった。 However, packaging materials made by laminating or laminating a resin having a gas barrier property and a resin having a water vapor barrier property on a paper base material (base paper) can meet various required qualities because there are restrictions on the types of resins that can be laminated. There was a problem that it could not be done.
一方、紙基材（原紙）にガスバリア性を有する樹脂、水蒸気バリア性を有する樹脂をコーティングすることによってガスバリア性と水蒸気バリア性とを付与した包装材料は、使用できる樹脂の種類などの制限が少ないため、様々な要求品質への対応は可能になる。しかしながら、ガスバリア性、水蒸気バリア性の両方を付与した包装材料、例えば、特許文献１あるいは特許文献２のガスバリア性を有する包装材料の上に、特許文献４の防湿層を設けた場合、良好な水蒸気バリア性は得られるもののガスバリア性が得られなくなる問題があった。また、特許文献４の水蒸気バリア層を有する防湿紙の上に、特許文献１あるいは特許文献２のガスバリア層を設けた場合においても、十分なガスバリア性と水蒸気バリア性の両立を得ることができなかった。 On the other hand, packaging materials that are provided with gas barrier properties and water vapor barrier properties by coating a paper base material (base paper) with a resin having gas barrier properties or a resin having water vapor barrier properties have few restrictions on the types of resins that can be used. Therefore, it is possible to meet various required qualities. However, when the moisture-proof layer of Patent Document 4 is provided on the packaging material having both gas barrier property and the water vapor barrier property, for example, the packaging material having the gas barrier property of Patent Document 1 or Patent Document 2, good water vapor is good. Although the barrier property can be obtained, there is a problem that the gas barrier property cannot be obtained. Further, even when the gas barrier layer of Patent Document 1 or 2 is provided on the moisture-proof paper having the water vapor barrier layer of Patent Document 4, it is not possible to obtain both sufficient gas barrier property and water vapor barrier property. It was.
さらに、紙製の包装材料を食品などの包装材、容器、カップなどに成形する場合、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂に代表される熱可塑性樹脂を押出しラミネート法等により包装材料に積層させ、ヒートシール適性を付与することが一般に行われている。しかしながら、熱可塑性樹脂を積層させた紙製の包装材料は、一般的にはリサイクル不能である禁忌品として扱われており、古紙原料として回収、リサイクルすることができない。 Furthermore, when molding paper packaging materials into packaging materials such as foods, containers, cups, etc., thermoplastic resins typified by polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene are extruded and laminated by the packaging material. It is generally practiced to laminate the plastic on the surface to impart heat seal suitability. However, paper packaging materials on which a thermoplastic resin is laminated are generally treated as non-recyclable contraindicated products, and cannot be collected and recycled as raw materials for used paper.
そこで、本発明は、優れたガスバリア性と水蒸気バリア性を併せ持つ紙製バリア材料であり、特に食品などの包装材、容器、カップなど、包装用途に好適に用いられる、ヒートシール適性を有する紙製バリア材料を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention is a paper barrier material having both excellent gas barrier properties and water vapor barrier properties, and is made of paper having heat seal suitability, which is particularly suitably used for packaging materials such as foods, containers, and cups. The purpose is to provide a barrier material.
本発明は、以下の〔１〕〜〔４〕を提供するものである。
〔１〕紙基材上に、水蒸気バリア層及びガスバリア層を有する紙製バリア原紙の少なくとも該ガスバリア層上に、さらにヒートシール層を有することを特徴とする紙製バリア材料。
〔２〕前記紙製バリア原紙が、紙基材上に、水蒸気バリア層、ガスバリア層をこの順に有することを特徴とする〔１〕に記載の紙製バリア材料。
〔３〕前記ガスバリア層が、水溶性高分子を含有することを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の紙製バリア材料。
〔４〕前記ヒートシール層が、塗工層であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の紙製バリア材料。
The present invention provides the following [1] to [4].
[1] A paper barrier material having a water vapor barrier layer and a gas barrier layer on a paper base material, further having a heat seal layer on at least the gas barrier layer of the paper barrier base paper.
[2] The paper barrier material according to [1], wherein the paper barrier base paper has a water vapor barrier layer and a gas barrier layer in this order on a paper base material.
[3] The paper barrier material according to [1] or [2], wherein the gas barrier layer contains a water-soluble polymer.
[4] The paper barrier material according to any one of [1] to [3], wherein the heat seal layer is a coating layer.
本発明によれば、優れたガスバリア性と水蒸気バリア性を併せ持ち、ヒートシール適性を有する紙製バリア材料、特に紙製バリア包装材料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a paper barrier material having both excellent gas barrier property and water vapor barrier property and having heat sealing suitability, particularly a paper barrier packaging material.
本発明は、紙基材上に、水蒸気バリア層及びガスバリア層を有する紙製バリア原紙の少なくとも該ガスバリア層上に、さらにヒートシール層を有することを特徴とする紙製バリア材料に関するものである。 The present invention relates to a paper barrier material having a water vapor barrier layer and a gas barrier layer on a paper base material, and further having a heat seal layer on at least the gas barrier layer of the paper barrier base paper.
本発明の紙製バリア材料は、紙基材上に、水蒸気バリア層及びガスバリア層を有する紙製バリア原紙の少なくとも該ガスバリア層上に、さらにヒートシール層を有する。ヒートシール層は、紙製バリア原紙の両面に設けてもよい。紙製バリア原紙は、紙基材上に、水蒸気バリア層、ガスバリア層をこの順に有することが好ましい。 The paper barrier material of the present invention further has a heat seal layer on at least the gas barrier layer of the paper barrier base paper having the water vapor barrier layer and the gas barrier layer on the paper base material. The heat seal layer may be provided on both sides of the paper barrier base paper. The paper barrier base paper preferably has a water vapor barrier layer and a gas barrier layer in this order on the paper base material.
紙基材上に、水蒸気バリア層及びガスバリア層を有する紙製バリア原紙、特に水蒸気バリア層、ガスバリア層をこの順に有する紙製バリア原紙が優れた水蒸気バリア性およびガスバリア性を併せ持つ理由は次のように推測される。
ガスバリア層に用いられるガスバリア性を有する樹脂としては下記に例示するように水溶性高分子または水分散性樹脂（以下、併せて水系樹脂ということがある。）が一般的であり、紙基材上にガスバリア層、水蒸気バリア層をこの順に設けた場合、紙基材中の水分や紙基材を経由して浸透する空気中の水分などにより、水系樹脂を含有するガスバリア層が劣化しやすい。一方、紙基材上に、耐水性の良好な樹脂を含有する水蒸気バリア層、ガスバリア層をこの順に有することにより、水蒸気バリア層が紙基材中の水分などによるガスバリア層への影響（劣化）を効果的に抑制することができる。このため、特に水蒸気バリア層、ガスバリア層をこの順に有する紙製バリア原紙は、良好な水蒸気バリア性およびガスバリア性を有する。
The reason why a paper barrier base paper having a water vapor barrier layer and a gas barrier layer on a paper base material, particularly a paper barrier base paper having a water vapor barrier layer and a gas barrier layer in this order, has both excellent water vapor barrier properties and gas barrier properties is as follows. Is guessed.
As a resin having a gas barrier property used for the gas barrier layer, a water-soluble polymer or a water-dispersible resin (hereinafter, also referred to as an aqueous resin) is generally used as illustrated below, and is used on a paper substrate. When the gas barrier layer and the water vapor barrier layer are provided in this order, the gas barrier layer containing the water-based resin is likely to be deteriorated due to the water content in the paper base material and the water content in the air that permeates through the paper base material. On the other hand, by having the water vapor barrier layer containing the resin having good water resistance and the gas barrier layer in this order on the paper base material, the water vapor barrier layer is affected (deteriorated) by the moisture in the paper base material. Can be effectively suppressed. Therefore, in particular, a paper barrier base paper having a water vapor barrier layer and a gas barrier layer in this order has good water vapor barrier properties and gas barrier properties.
（紙基材）
本発明において紙基材とは、主としてパルプからなるシート（以下、「基紙」ともいう。）であり、更に填料、各種助剤等を含む紙料を抄紙して得られる。
パルプとしては、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未漂白クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未漂白パルプ（ＮＵＫＰ）、サルファイトパルプなどの化学パルプ、ストーングラインドパルプ、サーモメカニカルパルプなどの機械パルプ、脱墨パルプ、古紙パルプなどの木材繊維、ケナフ、竹、麻などから得られた非木材繊維などを用いることができ、適宜配合して用いることが可能である。これらの中でも、原紙中への異物混入が発生し難いこと、使用後の紙容器を古紙原料に供してリサイクル使用する際に経時変色が発生し難いこと、高い白色度を有するため印刷時の面感が良好となり、特に包装材料として使用した場合の使用価値が高くなることなどの理由から、木材繊維の化学パルプ、機械パルプを用いることが好ましく、化学パルプを用いることがより好ましい。具体的には、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプの配合量が８０％以上であることが好ましく、化学パルプの配合量が１００％であることが特に好ましい。
(Paper base material)
In the present invention, the paper base material is a sheet mainly made of pulp (hereinafter, also referred to as "base paper"), and is obtained by papermaking a paper material containing a filler, various auxiliaries and the like.
Examples of pulp include broadleaf bleached kraft pulp (LBKP), coniferous bleached kraft pulp (NBKP), broadleaf unbleached kraft pulp (LUKP), coniferous unbleached kraft pulp (NUKP), chemical pulp such as sulfite pulp, stone grind pulp, and thermo. Mechanical pulp such as mechanical pulp, wood fiber such as deinked pulp and used paper pulp, non-wood fiber obtained from kenaf, bamboo, hemp and the like can be used, and can be appropriately blended and used. Among these, foreign matter is unlikely to be mixed into the base paper, discoloration is unlikely to occur when the used paper container is used as a raw material for used paper and recycled, and the surface during printing is high in whiteness. It is preferable to use chemical pulp or mechanical pulp of wood fiber, and it is more preferable to use chemical pulp, because the feeling is good and the utility value is particularly high when used as a packaging material. Specifically, the blending amount of chemical pulp such as LBKP and NBKP is preferably 80% or more, and the blending amount of chemical pulp is particularly preferably 100%.
填料としては、タルク、カオリン、焼成カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール系樹脂、微小中空粒子等の有機填料等の公知の填料を使用することができる。なお、填料は、必須材料ではなく、使用しなくてもよい。 Fillers include talc, kaolin, calcined kaolin, clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, white carbon, zeolite, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, and aluminum hydroxide. , Inorganic fillers such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, calcium sulfate, and organic fillers such as urea-formalin resin, polystyrene resin, phenolic resin, and fine hollow particles are used. be able to. The filler is not an essential material and does not have to be used.
各種助剤としては、ロジン、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）などのサイズ剤、ポリアクリルアミド系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン化澱粉、各種変性澱粉、尿素・ホルマリン樹脂、メラミン・ホルマリン樹脂などの乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、歩留剤、濾水性向上剤、凝結剤、硫酸バンド、嵩高剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、紫外線防止剤、退色防止剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等が例示可能であり、必要に応じて適宜選択して使用可能である。 Examples of various auxiliaries include sizing agents such as rosin, alkyl keten dimer (AKD) and alkenyl succinic anhydride (ASA), polyacrylamide-based polymers, polyvinyl alcohol-based polymers, cationized starch, various modified starches, urea and Dry paper strength enhancer such as formalin resin, melamine / formalin resin, wet paper strength enhancer, retention agent, drainage improver, coagulant, sulfate band, bulking agent, dye, fluorescent whitening agent, pH adjuster, Examples thereof include a defoaming agent, an ultraviolet inhibitor, a fading inhibitor, a pitch control agent, a slime control agent, and the like, and they can be appropriately selected and used as necessary.
紙基材の製造（抄紙）方法は特に限定されるものではなく、長網抄紙機、円網抄紙機、短網抄紙機、ギャップフォーマー型、ハイブリッドフォーマー型（オントップフォーマー型）等のツインワイヤー抄紙機等、公知の製造（抄紙）方法、抄紙機が選択可能である。また、抄紙時のｐＨは酸性領域（酸性抄紙）、疑似中性領域（疑似中性抄紙）、中性領域（中性抄紙）、アルカリ性領域（アルカリ性抄紙）のいずれでもよく、酸性領域で抄紙した後、紙層の表面にアルカリ性薬剤を塗工してもよい。また、紙基材は１層であってもよく、２層以上の多層で構成されていてもよい。 The method for manufacturing (paper making) the paper base material is not particularly limited, and is a long net paper machine, a circular net paper machine, a short net paper machine, a gap former type, a hybrid former type (on-top former type), etc. A known manufacturing (paper making) method, such as a twin wire paper machine, and a paper machine can be selected. The pH at the time of papermaking may be any of an acidic region (acidic papermaking), a pseudo-neutral region (pseudo-neutral papermaking), a neutral region (neutral papermaking), and an alkaline region (alkaline papermaking). After that, an alkaline chemical may be applied to the surface of the paper layer. Further, the paper base material may have one layer or may be composed of two or more layers.
さらに、紙基材の表面を各種薬剤で処理することが可能である。使用される薬剤としては、酸化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、酵素変性澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、表面サイズ剤、耐水化剤、保水剤、増粘剤、滑剤などを例示することができ、これらを単独あるいは２種類以上を混合して用いることができる。さらに、これらの各種薬剤と顔料を併用してもよい。顔料としてはカオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料などを単独または２種類以上混合して使用することができる。 Furthermore, the surface of the paper substrate can be treated with various chemicals. Examples of the chemicals used include oxidized starch, hydroxyethyl etherified starch, enzyme-modified starch, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, surface sizing agents, water resistant agents, water retention agents, thickeners, lubricants, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, these various agents and pigments may be used in combination. Pigments include kaolin, clay, engineered kaolin, delaminated clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, mica, talc, titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, silicic acid, silicate, colloidal silica, and satin. Inorganic pigments such as white and organic pigments such as solid type, hollow type, and core-shell type can be used alone or in combination of two or more.
紙基材の表面処理の方法は特に限定されるものではないが、ロッドメタリングサイズプレス、ポンド式サイズプレス、ゲートロールコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、カーテンコーターなど公知の塗工装置を用いることができる。
この様にして得られる紙基材としては、上質紙、中質紙、塗工紙、片艶紙、クラフト紙、片艶クラフト紙、晒クラフト紙、グラシン紙、板紙、白板紙、ライナーなどの各種公知のものが例示可能である。
The method of surface treatment of the paper substrate is not particularly limited, but a known coating device such as a rod metering size press, a pound type size press, a gate roll coater, a spray coater, a blade coater, or a curtain coater should be used. Can be done.
Paper substrates obtained in this way include high-quality paper, medium-quality paper, coated paper, single-gloss paper, kraft paper, single-gloss kraft paper, bleached kraft paper, glassin paper, paperboard, white paperboard, and liner. Various known ones can be exemplified.
また、紙基材の坪量は、紙製バリア材料に所望される各種品質や取り扱い性等により適宜選択可能であるが、通常は２０ｇ／ｍ２以上６００ｇ／ｍ２以下程度のものが好ましい。食品などの包装材、袋、紙器、段ボール箱、カップなど、包装用途に使用する紙製バリア包装材料の場合は、２５ｇ／ｍ２以上６００ｇ／ｍ２以下のものがより好ましく、特に袋用または後述する軟包装材用途に使用する紙製バリア包装材料の場合は、３０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下のものがより好ましい。 The basis weight of the paper base material can be appropriately selected depending on various qualities and handleability desired for the paper barrier material, but usually, it is preferably about 20 g / m 2 or more and 600 g / m 2 or less. In the case of paper barrier packaging materials used for packaging such as packaging materials for foods, bags, paper containers, cardboard boxes, cups, etc., those of 25 g / m 2 or more and 600 g / m 2 or less are more preferable, especially for bags or. In the case of the paper barrier packaging material used for the flexible packaging material described later, those of 30 g / m 2 or more and 150 g / m 2 or less are more preferable.
（水蒸気バリア層）
（水蒸気バリア層）
本発明において、水蒸気バリア層に使用される水蒸気バリア性樹脂としては、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、パラフィン（ＷＡＸ）系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成接着剤、またはそれらのパラフィン（ＷＡＸ）配合合成接着剤等を単独あるいは２種類以上混合して使用することができる。これらの中では、水蒸気バリア性の点からスチレン・ブタジエン系合成接着剤を使用することが好ましい。
本発明においてスチレン・ブタジエン系合成接着剤とは、スチレンとブタジエンを主構成モノマーとし、これに変性を目的とする各種のコモノマーを組み合わせ、乳化重合したものである。コモノマーの例として、メチルメタクリルレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレートや、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられる。また、乳化剤としては、オレイン酸ナトリウム、ロジン酸石鹸、アルキルアリルスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤が単独、またはノニオン性界面活性剤と組み合わせて用いることができる。目的によっては、両性またはカチオン性界面活性剤を用いてもよい。
(Water vapor barrier layer)
(Water vapor barrier layer)
In the present invention, the water vapor barrier resin used for the water vapor barrier layer includes styrene / butadiene type, styrene / acrylic type, ethylene / vinyl acetate type, paraffin (WAX) type, butadiene / methyl methacrylate type, and vinyl acetate / butyl acetate. Various copolymers such as acrylates, maleic anhydride copolymers, synthetic adhesives such as acrylate / methylmethacrylate copolymers, or synthetic adhesives containing paraffin (WAX) thereof are mixed alone or in combination of two or more. Can be used. Among these, it is preferable to use a styrene-butadiene synthetic adhesive from the viewpoint of water vapor barrier property.
In the present invention, the styrene-butadiene synthetic adhesive is obtained by emulsifying and polymerizing styrene and butadiene as main constituent monomers by combining them with various comonomer for the purpose of modification. Examples of comonomer include methylmethacryllate, acrylonitrile, acrylamide, hydroxyethyl acrylate, unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, and acrylic acid. Further, as the emulsifier, an anionic surfactant such as sodium oleate, soap rosinate, sodium alkylallyl sulfonate, sodium dialkyl sulfosuccinate can be used alone or in combination with a nonionic surfactant. Amphoteric or cationic surfactants may be used depending on the purpose.
なお、水蒸気バリア性に問題がない程度であれば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、エチレン共重合ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパクなどのタンパク質類、酸化澱粉、カチオン化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子やポリ塩化ビニリデン、変性ポリオレフィン系樹脂などの水分散性樹脂を、上記水蒸気バリア性樹脂と併用することも可能である。 As long as there is no problem with the water vapor barrier property, polyvinyl alcohols such as fully saponified polyvinyl alcohol, partially sanitized polyvinyl alcohol, and ethylene copolymerized polyvinyl alcohol, proteins such as casein, soybean protein, and synthetic protein, and oxidation. Starches such as starch, cationized starch, urea phosphate esterified starch, hydroxyethyl etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, water-soluble polymers such as polyvinylpyrrolidone and sodium alginate, and polychloride. It is also possible to use a water-dispersible resin such as vinylidene or a modified polyolefin resin in combination with the water vapor barrier resin.
本発明において、水蒸気バリア層に顔料を含有させることは、水蒸気バリア層とガスバリア層を有する構成において、水蒸気バリア層とガスバリア層の密着性の点から好ましい。
顔料としてはカオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料などを単独または２種類以上混合して使用することができる。
これらの顔料の中でも、水蒸気バリア性の向上と、ガスバリア層の浸透抑制の両方の観点から、形状が扁平なカオリン、マイカ、タルクなどの無機顔料が好ましく、カオリン、マイカがより好ましい。また、体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）（以下、「平均粒子径」ともいう。）が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料を単独または２種類以上混合して使用することが好ましい。使用する無機顔料の平均粒子径またはアスペクト比が上記範囲より小さいと、水蒸気バリア層中を水蒸気が迂回する回数が減少し、移動する距離が短くなるため、結果として水蒸気バリア性の改善効果が小さくなることがある。
In the present invention, it is preferable to include the pigment in the water vapor barrier layer from the viewpoint of adhesion between the water vapor barrier layer and the gas barrier layer in the configuration having the water vapor barrier layer and the gas barrier layer.
Pigments include kaolin, clay, engineered kaolin, delaminated clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, mica, talc, titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, silicic acid, silicate, colloidal silica, and satin. Inorganic pigments such as white and organic pigments such as solid type, hollow type, and core shell type can be used alone or in combination of two or more.
Among these pigments, inorganic pigments such as kaolin, mica, and talc having a flat shape are preferable, and kaolin and mica are more preferable, from the viewpoints of both improving the water vapor barrier property and suppressing the penetration of the gas barrier layer. Further, it is preferable to use an inorganic pigment having a volume of 50% average particle diameter (D50) (hereinafter, also referred to as “average particle diameter”) of 5 μm or more and an aspect ratio of 10 or more alone or in combination of two or more. If the average particle size or aspect ratio of the inorganic pigment used is smaller than the above range, the number of times water vapor bypasses the water vapor barrier layer decreases and the distance traveled becomes shorter, resulting in a smaller effect of improving the water vapor barrier property. May become.
本発明において、水蒸気バリア性の向上、およびガスバリア層との密着性の点から、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料を含有する水蒸気バリア層に、さらに平均粒子径が５μｍ以下の顔料を含有させてもよい。平均粒子径が５μｍ以下の顔料を併用することにより、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料により形成された水蒸気バリア層中の空隙を減少させることができるため、さらに優れた水蒸気バリア性が発現する。つまり、水蒸気バリア層に平均粒子径の異なる顔料を含有させた場合、水蒸気バリア層中で大きな平均粒子径の無機顔料により形成される空隙に小さな平均粒子径の顔料が充填された状態となり、水蒸気は顔料を迂回して通過するため、異なる平均粒子径の顔料を含有していない水蒸気バリア層と比較して、高い水蒸気バリア性を有するものと推測される。
本発明において、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料と、平均粒子径が５μｍ以下の顔料を併用する場合、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料と、平均粒子径が５μｍ以下の顔料の配合比率は、乾燥重量で、５０／５０〜９９／１であることが好ましい。平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料の配合比率が上記範囲より少ないと、水蒸気が水蒸気バリア層中を迂回する回数が減少し、移動する距離が短くなるため、水蒸気バリア性の改善効果が小さくなることがある。一方、上記範囲より多いと、水蒸気バリア層中の大きな平均粒子径の無機顔料が形成する空隙を平均粒子径が５μｍ以下の顔料で十分に埋めることができないため、水蒸気バリア性のさらなる向上は見られない。
In the present invention, from the viewpoint of improving the water vapor barrier property and the adhesion to the gas barrier layer, the water vapor barrier layer containing an inorganic pigment having an average particle size of 5 μm or more and an aspect ratio of 10 or more has an average particle size of 5 μm. The following pigments may be contained. By using a pigment having an average particle diameter of 5 μm or less in combination, it is possible to reduce voids in the water vapor barrier layer formed by an inorganic pigment having an average particle diameter of 5 μm or more and an aspect ratio of 10 or more, which is further excellent. Water vapor barrier property is developed. That is, when the water vapor barrier layer contains pigments having different average particle sizes, the voids formed by the inorganic pigments having a large average particle size in the water vapor barrier layer are filled with the pigments having a small average particle size, and the water vapor. Is presumed to have a higher water vapor barrier property as compared with a water vapor barrier layer that does not contain pigments having different average particle sizes because it passes around the pigment.
In the present invention, when an inorganic pigment having an average particle diameter of 5 μm or more and an aspect ratio of 10 or more and a pigment having an average particle diameter of 5 μm or less are used in combination, an inorganic pigment having an average particle diameter of 5 μm or more and an aspect ratio of 10 or more is used. The blending ratio of the pigment having an average particle size of 5 μm or less is preferably 50/50 to 99/1 in terms of dry weight. If the blending ratio of the inorganic pigment having an average particle size of 5 μm or more and an aspect ratio of 10 or more is less than the above range, the number of times water vapor bypasses the water vapor barrier layer decreases and the moving distance becomes short, so that the water vapor barrier property The improvement effect of is small. On the other hand, if the amount exceeds the above range, the voids formed by the inorganic pigment having a large average particle size in the water vapor barrier layer cannot be sufficiently filled with the pigment having an average particle size of 5 μm or less, so that the water vapor barrier property is further improved. I can't.
本発明において、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料と併用する平均粒子径が５μｍ以下の顔料としては、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料などを単独または２種類以上混合して使用することができる。これらの顔料の中では、重質炭酸カルシウムを使用することが好ましい。 In the present invention, pigments having an average particle size of 5 μm or more and an aspect ratio of 10 or more and an inorganic pigment having an average particle size of 5 μm or less include kaolin, clay, engineered kaolin, delaminated clay, and heavy calcium carbonate. , Light calcium carbonate, mica, talc, titanium dioxide, barium sulphate, calcium sulfate, zinc oxide, silicic acid, silicate, colloidal silica, satin white and other inorganic pigments and solid, hollow or core-shell type organic pigments Etc. can be used alone or in combination of two or more. Among these pigments, it is preferable to use heavy calcium carbonate.
水蒸気バリア層に顔料を含有させる場合、顔料の配合量は、乾燥重量で水蒸気バリア性樹脂と水溶性高分子の合計１００重量部に対して、５０重量部以上２０００重量部以下の範囲で使用されることが好ましく、より好ましくは６５重量部以上１０００重量部以下である。 When the pigment is contained in the water vapor barrier layer, the amount of the pigment blended is in the range of 50 parts by weight or more and 2000 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total of the water vapor barrier resin and the water-soluble polymer by dry weight. It is preferable that the amount is 65 parts by weight or more and 1000 parts by weight or less.
本発明において、水蒸気バリア層に多価金属塩などに代表される架橋剤を添加することができる。架橋剤は水蒸気バリア層に含有される水系樹脂と架橋反応を起こすため、水蒸気バリア層内の結合の数（架橋点）が増加する。つまり、水蒸気バリア層が緻密な構造となり、良好な水蒸気バリア性を発現することができる。
本発明において、架橋剤の種類としては特に限定されるものではなく、水蒸気バリア層に含有される水蒸気バリア性樹脂や水溶性高分子の種類に合わせて、多価金属塩（銅、亜鉛、銀、鉄、カリウム、ナトリウム、ジルコニウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、チタンなどの多価金属と、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、珪酸イオン、窒素酸化物、ホウ素酸化物などのイオン性物質が結合した化合物）、アミン化合物、アミド化合物、アルデヒド化合物、ヒドロキシ酸など適宜選択して使用することが可能である。
水蒸気バリア性に優れた効果を発現するスチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系などのスチレン系の水蒸気バリア性樹脂を用いた場合、架橋効果発現の観点から、多価金属塩を使用することが好ましく、カリウムミョウバンを使用することがより好ましい。
架橋剤の配合量については、塗工可能な塗料濃度や塗料粘度の範囲内であれば特に限定されることなく配合することができるが、架橋剤の配合量は、好ましくは乾燥重量で水蒸気バリア性樹脂と水溶性高分子の合計１００重量部に対して、０．５重量部以上３０重量部以下の範囲で使用されることが好ましく、より好ましくは１重量部以上１５重量部以下の範囲である。０．５重量部未満であると架橋剤の添加効果が十分に得られないことがある。また、３０重量部より多いと塗料の粘度上昇が著しくなり、塗工が困難となることがある。
In the present invention, a cross-linking agent typified by a polyvalent metal salt or the like can be added to the water vapor barrier layer. Since the cross-linking agent causes a cross-linking reaction with the aqueous resin contained in the water vapor barrier layer, the number of bonds (cross-linking points) in the water vapor barrier layer increases. That is, the water vapor barrier layer has a dense structure, and good water vapor barrier properties can be exhibited.
In the present invention, the type of the cross-linking agent is not particularly limited, and the polyvalent metal salt (copper, zinc, silver) is matched with the type of the water vapor barrier resin or the water-soluble polymer contained in the water vapor barrier layer. , Iron, potassium, sodium, zirconium, aluminum, calcium, barium, magnesium, titanium and other polyvalent metals, carbonate ion, sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, silicate ion, nitrogen oxide, boron oxide, etc. A compound to which an ionic substance is bound), an amine compound, an amide compound, an aldehyde compound, a hydroxy acid and the like can be appropriately selected and used.
When a styrene-based water vapor barrier resin such as styrene-butadiene or styrene-acrylic that exhibits an excellent effect on water vapor barrier is used, it is preferable to use a polyvalent metal salt from the viewpoint of exhibiting a cross-linking effect. , Potassium alum is more preferred.
The amount of the cross-linking agent to be blended is not particularly limited as long as it is within the range of the paint concentration and the paint viscosity that can be applied, but the blending amount of the cross-linking agent is preferably a dry weight and a steam barrier. It is preferably used in the range of 0.5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total of the sex resin and the water-soluble polymer. is there. If it is less than 0.5 parts by weight, the effect of adding the cross-linking agent may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the amount is more than 30 parts by weight, the viscosity of the paint increases remarkably, which may make coating difficult.
本発明において、水蒸気バリア層用塗料に架橋剤を添加する場合、アンモニアなどの極性溶媒に架橋剤を溶解させてから塗料へ添加することが好ましい。架橋剤を極性溶媒に溶解させると架橋剤と極性溶媒で結合を作るため、塗料へ添加しても直ちには水蒸気バリア性樹脂や水溶性高分子との架橋反応が起こらないため、塗料の増粘を抑制することができる。その場合、紙基材への塗工後に乾燥することにより極性溶媒成分が揮発し、水蒸気バリア性樹脂や水溶性高分子との架橋反応が起こり、緻密な水蒸気バリア層が形成され、水蒸気バリア性が向上すると推測される。 In the present invention, when the cross-linking agent is added to the paint for the water vapor barrier layer, it is preferable to dissolve the cross-linking agent in a polar solvent such as ammonia before adding the cross-linking agent to the paint. When the cross-linking agent is dissolved in a polar solvent, a bond is formed between the cross-linking agent and the polar solvent. Therefore, even if it is added to the paint, the cross-linking reaction with the water vapor barrier resin or the water-soluble polymer does not occur immediately, so that the paint thickens. Can be suppressed. In that case, the polar solvent component volatilizes by drying after coating on the paper substrate, a cross-linking reaction with the water vapor barrier resin or the water-soluble polymer occurs, a dense water vapor barrier layer is formed, and the water vapor barrier property is obtained. Is presumed to improve.
本発明において、水蒸気バリア性向上の観点から、水蒸気バリア層に撥水剤を含有させることが好ましい。撥水剤としては、アルカン化合物を主体とするパラフィン系撥水剤、カルナバやラノインなどの動植物由来の天然油脂系撥水剤、シリコーンまたはシリコーン化合物を含有するシリコーン含有系撥水剤、フッ素化合物を含有するフッ素含有系撥水剤など例示することができる。これらの中では、水蒸気バリア性能発現の観点からパラフィン系撥水剤を使用することが好ましい。また、これらの撥水剤を単独あるいは２種類以上混合して使用することができる。 In the present invention, it is preferable to include a water repellent in the water vapor barrier layer from the viewpoint of improving the water vapor barrier property. Examples of the water repellent include paraffin-based water repellents mainly composed of alkane compounds, natural oil-based water repellents derived from animals and plants such as carnauba and lanoin, silicone-containing water repellents containing silicone or silicone compounds, and fluorine compounds. Examples thereof include a fluorine-containing water repellent contained. Among these, it is preferable to use a paraffin-based water repellent from the viewpoint of exhibiting water vapor barrier performance. In addition, these water repellents can be used alone or in combination of two or more.
本発明において、撥水剤の配合量は特に限定されるものではないが、撥水剤の配合量は、乾燥重量で水蒸気バリア性樹脂と水溶性高分子の合計１００重量部に対して、撥水剤が１重量部以上１００重量部以下であることが好ましい。撥水剤の配合量が１重量部未満であると、水蒸気バリア性の向上効果が十分に得られない可能性がある。一方、１００重量部を超えた場合には、水蒸気バリア層上にガスバリア層を設ける場合にガスバリア層が均一に形成し難くなるため、ガスバリア性が低下する可能性がある。 In the present invention, the blending amount of the water repellent is not particularly limited, but the blending amount of the water repellent is repellent with respect to a total of 100 parts by weight of the water vapor barrier resin and the water-soluble polymer by dry weight. It is preferable that the amount of the liquid agent is 1 part by weight or more and 100 parts by weight or less. If the blending amount of the water repellent is less than 1 part by weight, the effect of improving the water vapor barrier property may not be sufficiently obtained. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, it becomes difficult to uniformly form the gas barrier layer when the gas barrier layer is provided on the water vapor barrier layer, so that the gas barrier property may decrease.
本発明において、水蒸気バリア層には、上記した水蒸気バリア性樹脂、水溶性高分子、顔料、架橋剤、撥水剤の他、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、染料、蛍光染料等の通常使用される各種助剤を使用することができる。また、水蒸気バリア層用塗工液は、水を主溶媒とすることが好ましい。 In the present invention, the water vapor barrier layer includes the above-mentioned water vapor barrier resin, water-soluble polymer, pigment, cross-linking agent, water repellent, dispersant, thickener, water retention agent, defoaming agent, and water resistant agent. , Dyes, fluorescent dyes and other commonly used auxiliaries can be used. Further, the coating liquid for the water vapor barrier layer preferably uses water as the main solvent.
（ガスバリア層）
本発明において、ガスバリア層に使用される水溶性高分子としては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、エチレン共重合ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパクなどのタンパク質類、酸化澱粉、カチオン化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウムなどを例示することができる。これらの中では、ガスバリア性の点から、ポリビニルアルコール類、セルロース誘導体が好ましく、ポリビニルアルコール類がさらに好ましい。また、水分散性樹脂としては、ポリ塩化ビニリデン、変性ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。
(Gas barrier layer)
In the present invention, the water-soluble polymer used for the gas barrier layer includes polyvinyl alcohols such as fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol and ethylene copolymerized polyvinyl alcohol, and proteins such as casein, soybean protein and synthetic protein. Examples include starches such as oxidized starch, cationized starch, urea phosphate esterified starch, and hydroxyethyl etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, and sodium alginate. it can. Among these, polyvinyl alcohols and cellulose derivatives are preferable, and polyvinyl alcohols are more preferable, from the viewpoint of gas barrier properties. Examples of the water-dispersible resin include polyvinylidene chloride and modified polyolefin resins.
本発明において、ガスバリア層に顔料を含有させることは、ガスバリア性の向上の点から好ましい。ガスバリア層に使用される顔料としては、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコアーシェル型などの有機顔料などを単独または２種類以上混合して使用することができる。
これらの中では、ガスバリア性の点から無機顔料を使用することが好ましく、平均粒子径が３μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料を使用することがより好ましく、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が３０以上の無機顔料を使用することがさらに好ましい。無機顔料としてはカオリン、マイカが特に好ましい。
ガスバリア層に顔料を含有させた場合、酸素などのガスは顔料を迂回して通過する。このため、顔料を含有していない水溶性高分子からなるガスバリア層と比較して高湿度雰囲気下における優れたガスバリア性を有する。
本発明において、ガスバリア層に顔料を含有させる場合、顔料の配合量は、乾燥重量で水溶性高分子１００重量部に対して、１重量部以上１０００重量部以下の範囲で使用されることが好ましい。
なお、本発明において、顔料を水溶性高分子中に配合する際に、顔料がスラリー化したものを添加し混合することが好ましい。
In the present invention, it is preferable to include a pigment in the gas barrier layer from the viewpoint of improving the gas barrier property. Pigments used in the gas barrier layer include kaolin, clay, engineered kaolin, delaminated clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, mica, talc, titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, silicic acid, etc. Inorganic pigments such as silicate, colloidal silica, and satin white and organic pigments such as solid type, hollow type, and core-shell type can be used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable to use an inorganic pigment from the viewpoint of gas barrier properties, it is more preferable to use an inorganic pigment having an average particle size of 3 μm or more and an aspect ratio of 10 or more, and an average particle size of 5 μm or more and an aspect ratio. It is more preferable to use an inorganic pigment having a ratio of 30 or more. Kaolin and mica are particularly preferable as the inorganic pigment.
When the pigment is contained in the gas barrier layer, gas such as oxygen passes around the pigment. Therefore, it has excellent gas barrier properties in a high humidity atmosphere as compared with a gas barrier layer made of a water-soluble polymer containing no pigment.
In the present invention, when the pigment is contained in the gas barrier layer, the amount of the pigment blended is preferably in the range of 1 part by weight or more and 1000 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the water-soluble polymer by dry weight. ..
In the present invention, when the pigment is blended in the water-soluble polymer, it is preferable to add and mix the slurry of the pigment.
本発明において、ガスバリア層に多価金属塩などに代表される架橋剤を添加することができる。架橋剤はガスバリア層に含有される水系樹脂と架橋反応を起こすため、ガスバリア層内の結合の数（架橋点）が増加する。つまり、ガスバリア層が緻密な構造となり、良好なガスバリア性を発現することができる。
本発明において、架橋剤の種類としては特に限定されるものではなく、ガスバリア層に含有される水溶性高分子の種類に合わせて、多価金属塩（銅、亜鉛、銀、鉄、カリウム、ナトリウム、ジルコニウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、チタンなどの多価金属と、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、珪酸イオン、窒素酸化物、ホウ素酸化物などのイオン性物質が結合した化合物）、アミン化合物、アミド化合物、アルデヒド化合物、ヒドロキシ酸など適宜選択して使用することが可能である。なお、架橋効果発現の観点から、多価金属塩を使用することが好ましく、カリウムミョウバンを使用することがより好ましい。
架橋剤の配合量については、塗工可能な塗料濃度や塗料粘度の範囲内であれば特に限定されることなく配合することができるが、架橋剤の配合量は、好ましくは乾燥重量で水溶性高分子１００重量部に対して、０．１重量部以上３０重量部以下の範囲で使用されることが好ましく、より好ましくは１重量部以上１５重量部以下である。０．１重量部未満であると架橋剤の添加効果が十分に得られないことがある。また、３０重量部より多いと塗料の粘度上昇が著しくなり、塗工が困難となることがある。
In the present invention, a cross-linking agent typified by a polyvalent metal salt or the like can be added to the gas barrier layer. Since the cross-linking agent causes a cross-linking reaction with the aqueous resin contained in the gas barrier layer, the number of bonds (cross-linking points) in the gas barrier layer increases. That is, the gas barrier layer has a dense structure, and good gas barrier properties can be exhibited.
In the present invention, the type of the cross-linking agent is not particularly limited, and polyvalent metal salts (copper, zinc, silver, iron, potassium, sodium) are matched according to the type of the water-soluble polymer contained in the gas barrier layer. , Zirconium, aluminum, calcium, barium, magnesium, titanium and other polyvalent metals combined with ionic substances such as carbonate ions, sulfate ions, nitrate ions, phosphate ions, silicate ions, nitrogen oxides and boron oxides. Compounds), amine compounds, amide compounds, aldehyde compounds, hydroxyic acids and the like can be appropriately selected and used. From the viewpoint of exhibiting the cross-linking effect, it is preferable to use a polyvalent metal salt, and it is more preferable to use potassium alum.
The amount of the cross-linking agent to be blended is not particularly limited as long as it is within the range of the paint concentration and the paint viscosity that can be applied, but the blending amount of the cross-linking agent is preferably water-soluble by dry weight. It is preferably used in the range of 0.1 parts by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polymer, and more preferably 1 part by weight or more and 15 parts by weight or less. If it is less than 0.1 parts by weight, the effect of adding the cross-linking agent may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the amount is more than 30 parts by weight, the viscosity of the paint increases remarkably, which may make coating difficult.
本発明において、水蒸気バリア層との密着性の観点より、ガスバリア層中に界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤のイオン性は制限されるものはなく、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれの種類でも単独もしくは２種類以上を組み合わせて使用することができる。また、具体的な種類としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アルコール系界面活性剤、アセチレン基を有するアセチレン系界面活性剤、アセチレン基と２つの水酸基を有するアセチレンジオール系界面活性剤、アルキル基とスルホン酸を有するアルキルスルホン酸系界面活性剤、エステル系界面活性剤、アミド系界面活性剤、アミン系界面活性剤、アルキルエーテル系界面活性剤、フェニルエーテル系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤、フェノール系界面活性剤などを例示することができる。これらの中では塗料のレベリング性の向上効果が大きい、アセチレンジオール系界面活性剤を使用することが好ましい。なお、塗料のレベリング性が向上すると、ガスバリア層の均一性が向上するため、ガスバリア性が向上する。 In the present invention, it is preferable that the gas barrier layer contains a surfactant from the viewpoint of adhesion to the water vapor barrier layer. The ionicity of the surfactant is not limited, and any type of anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, and nonionic surfactant may be used alone or in combination of two or more. Can be used in combination. Specific types include silicone-based surfactants, fluorine-based surfactants, alcohol-based surfactants, acetylene-based surfactants having an acetylene group, and acetylene diol-based surfactants having an acetylene group and two hydroxyl groups. Agents, alkyl sulfonic acid-based surfactants with alkyl groups and sulfonic acids, ester-based surfactants, amide-based surfactants, amine-based surfactants, alkyl ether-based surfactants, phenyl ether-based surfactants, sulfuric acid Examples thereof include ester-based surfactants and phenol-based surfactants. Among these, it is preferable to use an acetylene diol-based surfactant, which has a large effect of improving the leveling property of the paint. When the leveling property of the paint is improved, the uniformity of the gas barrier layer is improved, so that the gas barrier property is improved.
本発明において、ガスバリア層には、上記した水溶性高分子、水分散性樹脂、顔料、架橋剤、界面活性剤の他、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、染料、蛍光染料等の通常使用される各種助剤を使用することができる。また、ガスバリア層用塗工液は、水を主溶媒とすることが好ましい。 In the present invention, the gas barrier layer includes the above-mentioned water-soluble polymer, water-dispersible resin, pigment, cross-linking agent, surfactant, as well as dispersant, thickener, water-retaining agent, defoaming agent, and water-resistant agent. Various commonly used auxiliaries such as dyes and fluorescent dyes can be used. Further, the coating liquid for the gas barrier layer preferably uses water as the main solvent.
（水蒸気バリア層、ガスバリア層の塗工）
本発明において、水蒸気バリア層、ガスバリア層の塗工方法については特に限定されるものではなく、公知の塗工装置および塗工系で塗工することができる。例えば、塗工装置としてはブレードコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーターなどが挙げられる。また、塗工系としては、水等の溶媒を使用した水系塗工、有機溶剤等の溶媒を使用した溶剤系塗工などが挙げられる。
水蒸気バリア層、ガスバリア層を乾燥させる手法としては、例えば、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒーター、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等の通常の方法が用いられる。
(Coating of water vapor barrier layer and gas barrier layer)
In the present invention, the coating method of the water vapor barrier layer and the gas barrier layer is not particularly limited, and coating can be performed by a known coating apparatus and coating system. For example, examples of the coating device include a blade coater, a bar coater, a roll coater, an air knife coater, a reverse roll coater, a curtain coater, a spray coater, a size press coater, and a gate roll coater. Examples of the coating system include water-based coating using a solvent such as water and solvent-based coating using a solvent such as an organic solvent.
As a method for drying the steam barrier layer and the gas barrier layer, for example, ordinary methods such as a steam heater, a gas heater, an infrared heater, an electric heater, a hot air heater, a microwave, and a cylinder dryer are used.
本発明において、水蒸気バリア層の塗工量は、乾燥重量で３ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下とすることが好ましく、５ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下とすることがより好ましく、７ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下とすることがさらに好ましい。水蒸気バリア層の塗工量が３ｇ／ｍ２未満であると、原紙を塗工液が完全に被覆することが困難となり、十分な水蒸気バリア性が得られなくなることや、ガスバリア層が紙基材にまで浸透して、十分なガスバリア性が得られなくなることがある。一方、５０ｇ／ｍ２より多いと、塗工時の乾燥負荷が大きくなる。
なお、本発明において、水蒸気バリア層は１層であってもよく、２層以上の多層で構成してもよい。水蒸気バリア層を２層以上の多層で構成する場合は、全ての水蒸気バリア層を合計した塗工量を上記範囲とすることが好ましい。
In the present invention, the coating amount of the water vapor barrier layer is preferably 3 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less, more preferably 5 g / m 2 or more and 40 g / m 2 or less, and 7 g. It is more preferably / m 2 or more and 30 g / m 2 or less. If the coating amount of the water vapor barrier layer is less than 3 g / m 2 , it becomes difficult to completely cover the base paper with the coating liquid, and sufficient water vapor barrier properties cannot be obtained, or the gas barrier layer is a paper base material. In some cases, it may not be possible to obtain sufficient gas barrier properties. On the other hand, if it is more than 50 g / m 2 , the drying load at the time of coating becomes large.
In the present invention, the water vapor barrier layer may be one layer or may be composed of two or more layers. When the water vapor barrier layer is composed of two or more layers, it is preferable that the total coating amount of all the water vapor barrier layers is within the above range.
本発明において、ガスバリア層の塗工量は、乾燥重量で０．２ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下とすることが好ましい。ガスバリア層の塗工量が０．２ｇ／ｍ２未満であると、均一なガスバリア層を形成することが困難であるため、十分なガスバリア性が得られなくなることがある。一方、２０ｇ／ｍ２より多いと、塗工時の乾燥負荷が大きくなる。
なお、本発明において、ガスバリア層は１層であってもよく、２層以上の多層で構成してもよい。ガスバリア層を２層以上の多層で構成する場合は、全てのガスバリア層を合計した塗工量を上記範囲とすることが好ましい。
In the present invention, the coating amount of the gas barrier layer is preferably 0.2 g / m 2 or more and 20 g / m 2 or less in terms of dry weight. If the coating amount of the gas barrier layer is less than 0.2 g / m 2 , it is difficult to form a uniform gas barrier layer, so that sufficient gas barrier properties may not be obtained. On the other hand, if it is more than 20 g / m 2 , the drying load at the time of coating becomes large.
In the present invention, the gas barrier layer may be one layer or may be composed of two or more layers. When the gas barrier layer is composed of two or more layers, it is preferable that the total coating amount of all the gas barrier layers is within the above range.
（ヒートシール層）
本発明において、紙基材上に、水蒸気バリア層及びガスバリア層を有する紙製バリア原紙の少なくとも該ガスバリア層上に、さらにヒートシール層を有する。ヒートシール層は、紙製バリア原紙の両面に設けることもできるが、少なくともガスバリア層上に有する。
ヒートシール層はヒートシール適性を付与する層であり、具体的には、加熱、加圧することで接着対象に接着することができる層である。ヒートシール適性を有することにより、特に食品などの包装材、容器、カップなど、包装用途において、包装形態への成形や形状の維持、密封性の確保などが容易となる。
(Heat seal layer)
In the present invention, a heat seal layer is further provided on at least the gas barrier layer of the paper barrier base paper having the water vapor barrier layer and the gas barrier layer on the paper base material. The heat seal layer can be provided on both sides of the paper barrier base paper, but is provided at least on the gas barrier layer.
The heat seal layer is a layer that imparts heat seal suitability, and specifically, is a layer that can be adhered to an adhesion target by heating and pressurizing. Having the heat-sealing suitability facilitates molding into a packaging form, maintenance of the shape, and ensuring of sealing property, especially in packaging applications such as packaging materials for foods, containers, and cups.
本発明において、ヒートシール層が、スチレンアクリル酸エステル系共重合樹脂、アクリル系樹脂、エチレン・アクリル系樹脂、エチレン・メタクリル酸共重合物の金属塩から成る群から選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。
本発明において、ヒートシール層は塗工層であることが好ましい。ヒートシール層を塗工層とすることで、押出しラミネート法等による積層よりも製造効率が向上すると共に、リサイクル性が良好となる。
In the present invention, the heat seal layer contains at least one selected from the group consisting of a styrene acrylic acid ester-based copolymer resin, an acrylic resin, an ethylene / acrylic resin, and a metal salt of an ethylene / methacrylic acid copolymer. Is preferable.
In the present invention, the heat seal layer is preferably a coating layer. By using the heat seal layer as the coating layer, the manufacturing efficiency is improved and the recyclability is improved as compared with the laminating by the extrusion laminating method or the like.
ヒートシール層の塗工方法は特に限定されるものではなく、公知の塗工装置および塗工系で塗工することができる。例えば、塗工装置としてはブレードコーター、バーコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター等が挙げられる。また、塗工系としては、水等の溶媒を使用した水系塗工、有機溶剤等の溶媒を使用した溶剤系塗工などが挙げられる。本発明の耐油紙は、食品等と接触する用途に用いられる場合があるため、水系塗工であることが、食品安全性の点から好ましい。 The coating method of the heat seal layer is not particularly limited, and coating can be performed by a known coating apparatus and coating system. For example, examples of the coating apparatus include a blade coater, a bar coater, an air knife coater, a curtain coater, a spray coater, a roll coater, a reverse roll coater, a size press coater, a gate roll coater and the like. Further, examples of the coating system include water-based coating using a solvent such as water, solvent-based coating using a solvent such as an organic solvent, and the like. Since the oil-resistant paper of the present invention may be used for applications in contact with foods and the like, water-based coating is preferable from the viewpoint of food safety.
ヒートシール層の塗工量（乾燥重量）は、３ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。塗工量が３ｇ／ｍ２未満では、ヒートシール適性が低下する。また、塗工量が２０ｇ／ｍ２を超えてもヒートシール適性はほとんど向上せず、コストが増加する。ヒートシール層は、１層であってもよく、２層以上の多層で構成してもよい。ヒートシール層を２層以上の多層で構成する場合は、全てのヒートシール層を合計した塗工量を上記範囲とすることが好ましい。 The coating amount (dry weight) of the heat seal layer is preferably 3 g / m2 or more and 20 g / m2 or less. If the coating amount is less than 3 g / m2, the heat seal suitability is lowered. Further, even if the coating amount exceeds 20 g / m2, the heat seal suitability is hardly improved and the cost is increased. The heat seal layer may be one layer or may be composed of two or more layers. When the heat seal layer is composed of two or more layers, it is preferable that the total coating amount of all the heat seal layers is within the above range.
本発明の紙製バリア材料は、食品などの包装材、容器、カップ等の包装用途に用いられる紙製バリア包装材料とすることが可能である。これらの中で、食品などの包装材、容器、カップ等の包装用途に用いられる紙製バリア包装材料として好適に使用することができ、食品などの軟包装材として特に好適に使用することができる。なお、軟包装材とは、構成としては、柔軟性に富む材料で構成されている包装材であり、一般には紙、フィルム、アルミ箔等の薄く柔軟性のある材料を、単体あるいは貼り合せた包装材を指す。また、形状としては、袋など、内容物を入れることにより立体形状を保つような包装材を指す。
本発明の紙製バリア材料を食品などの包装材、特に軟包装材として用いる場合は、ヒートシール性を有するため、包装材料としての密閉性を高め、内容物を酸素による酸化や湿気などによる劣化などから守り、保存期間の延長を可能にすることができる。
The paper barrier material of the present invention can be a paper barrier packaging material used for packaging materials such as foods, containers, cups and the like. Among these, it can be suitably used as a packaging material for foods and the like, and as a paper barrier packaging material used for packaging applications such as containers and cups, and can be particularly preferably used as a flexible packaging material for foods and the like. .. The flexible packaging material is a packaging material composed of a highly flexible material, and generally, a thin and flexible material such as paper, film, or aluminum foil is used alone or laminated. Refers to packaging material. In addition, the shape refers to a packaging material such as a bag that maintains a three-dimensional shape by containing the contents.
When the paper barrier material of the present invention is used as a packaging material for foods, especially a flexible packaging material, it has a heat-sealing property, so that the airtightness as a packaging material is improved and the contents are deteriorated by oxidation by oxygen or moisture. It is possible to protect from such things and extend the storage period.
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、もちろんこれらの例に限定される物ではない。なお、特に断らない限り、例中の部および％は、それぞれ重量部、重量％を示す。なお、得られた紙製バリア材料について以下に示す様な評価法に基づいて試験を行った。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is, of course, not limited to these examples. Unless otherwise specified, parts and% in the example indicate parts by weight and% by weight, respectively. The obtained paper barrier material was tested based on the evaluation method shown below.
（評価方法）
（１）水蒸気透過度（水蒸気バリア性）：温度４０±０．５℃、相対湿度差９０±２％の条件下で、透湿度測定器（Ｄｒ．Ｌｙｓｓｙ社製、Ｌ８０−４０００）を用いて測定した。
（２）酸素透過度（ガスバリア性）：ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２１を使用し、２３℃−０％ＲＨ条件（乾燥下）にて測定した。
（３）ヒートシール適性
（ヒートシール条件）
得られた紙製バリア材料から１辺１００ｍｍの正方形の試験片を２枚切り出し、ヒートシール層同士を接触させて、加圧温度１２０℃、加圧圧力２ｋｇｆ、加圧時間１秒でヒートシールした。
ヒートシールした試験片を手で剥離させた際の、剥離部分を目視で観察し、以下の基準でヒートシール性を評価した。
〇：紙基材内で剥離（紙基材が破壊される）。
×：ヒートシール層間で剥離。
(Evaluation method)
(1) Water vapor permeability (water vapor barrier property): Using a moisture permeability measuring device (Dr. Lyssy, L80-4000) under the conditions of a temperature of 40 ± 0.5 ° C. and a relative humidity difference of 90 ± 2%. It was measured.
(2) Oxygen permeability (gas barrier property): Measured under 23 ° C.-0% RH conditions (under drying) using OX-TRAN2 / 21 manufactured by MOCON.
(3) Heat seal suitability (heat seal conditions)
Two square test pieces having a side of 100 mm were cut out from the obtained paper barrier material, and the heat seal layers were brought into contact with each other and heat-sealed at a pressurization temperature of 120 ° C., a pressurization pressure of 2 kgf, and a pressurization time of 1 second. ..
When the heat-sealed test piece was peeled off by hand, the peeled portion was visually observed and the heat-sealing property was evaluated according to the following criteria.
〇: Peeling in the paper base material (paper base material is destroyed).
X: Peeled between heat seal layers.
［実施例１］
（紙基材の作製）
カナダ式標準ろ水度（ＣＳＦ）５００ｍｌの広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とＣＳＦ５３０ｍｌの針葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を８０／２０の重量比で配合して、原料パルプとした。
原料パルプに、乾燥紙力増強剤として分子量２５０万のポリアクリルアミド（ＰＡＭ）を対絶乾パルプ重量あたり０．１％、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）を対絶乾パルプ重量あたり０．３５％、湿潤紙力増強剤としてポリアミドエピクロロヒドリン（ＰＡＥＨ）系樹脂を対絶乾パルプ重量あたり０．１５％、さらに歩留剤として分子量１０００万のポリアクリルアミド（ＰＡＭ）を対絶乾パルプ重量あたり０．０８％添加した後、デュオフォーマーＦＭ型抄紙機にて３００ｍ／ｍｉｎの速度で抄紙し、坪量５９ｇ／ｍ２の紙を得た。
次いで、得られた紙に固形分濃度２％に調製したポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）をロッドメタリングサイズプレスで、両面合計で１．０ｇ／ｍ２塗工、乾燥し、坪両６０ｇ／ｍ２の紙基材を得た。得られた紙基材をチルドカレンダーを用いて、速度３００ｍｉｎ／ｍ、線圧５０ｋｇｆ／ｃｍ、１パスにて平滑処理を行った。
[Example 1]
(Preparation of paper substrate)
Hardwood kraft pulp (LBKP) with a Canadian standard filtrate (CSF) of 500 ml and softwood kraft pulp (NBKP) with a CSF of 530 ml were blended at a weight ratio of 80/20 to prepare raw material pulp.
Polyacrylamide (PAM) having a molecular weight of 2.5 million as a dry paper strength enhancer was added to the raw material pulp at 0.1% per resistance dry pulp weight, and alkyl ketene dimer (AKD) was added as a sizing agent at 0.35 per resistance dry pulp weight. %, Polyamide epichlorohydrin (PAEH) -based resin as a wet paper strength enhancer is 0.15% per absolute dry pulp weight, and polyacrylamide (PAM) having a molecular weight of 10 million as a retention agent is added to the absolute dry pulp weight. After adding 0.08% per paper, paper was made with a duoformer FM type paper machine at a speed of 300 m / min to obtain a paper having a basis weight of 59 g / m 2 .
Next, polyvinyl alcohol (PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) prepared to have a solid content concentration of 2% was coated on the obtained paper with a rod metering size press at a total of 1.0 g / m 2 on both sides, dried, and 60 g per tsubo. A paper substrate of / m 2 was obtained. The obtained paper substrate was smoothed using a chilled calendar at a speed of 300 min / m and a linear pressure of 50 kgf / cm in one pass.
（水蒸気バリア層用塗工液Ａの調製）
エンジニアードカオリン（イメリス社製、バリサーフＨＸ、平均粒子径９．０μｍ、アスペクト比８０−１００）に分散剤としてポリアクリル酸ソーダを添加し（対顔料０．２％）、セリエミキサーで分散して固形分濃度６０％のカオリンスラリーを調製した。得られたカオリンスラリー中に、顔料１００部（固形分）に対し水蒸気バリア性樹脂としてスチレン・アクリル系共重合体エマルジョン（サイデン化学社製、Ｘ−５１１−３７４Ｅ）を１００部（固形分）となるように配合し、固形分濃度４５％の水蒸気バリア層用塗工液Ａを得た。
（ガスバリア層用塗工液Ｂの調製）
ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）水溶液を固形分濃度１２％となるよう調製し、ガスバリア層用塗工液Ｂを得た。
(Preparation of coating liquid A for water vapor barrier layer)
Sodium polyacrylate was added as a dispersant to engineered kaolin (Imelis, Varisurf HX, average particle size 9.0 μm, aspect ratio 80-100) (0.2% of pigment) and dispersed with a serie mixer. A kaolin slurry having a solid content concentration of 60% was prepared. In the obtained kaolin slurry, 100 parts (solid content) of a styrene / acrylic copolymer emulsion (manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd., X-511-374E) was added as a water vapor barrier resin to 100 parts (solid content) of the pigment. A coating liquid A for a steam barrier layer having a solid content concentration of 45% was obtained.
(Preparation of coating liquid B for gas barrier layer)
An aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA117) was prepared so as to have a solid content concentration of 12%, and a coating liquid B for a gas barrier layer was obtained.
（紙製バリア材料の作製）
得られた紙基材上に、水蒸気バリア層用塗工液Ａを乾燥重量で塗工量１５ｇ／ｍ２となるようバーブレードコーターを用いて片面塗工、乾燥した後、その上にガスバリア層用塗工液Ｂを乾燥重量で塗工量５．０ｇ／ｍ２となるようロールコーターを用いて片面塗工、乾燥し、紙製バリア原紙を得た。
次いで、得られた紙製バリア原紙のガスバリア層上に、スチレンアクリル酸エステル系共重合樹脂（第一塗料社製、ハービルＨＳ−１）を乾燥重量で塗工量１０．０ｇ／ｍ２となるようバーブレードコーターを用いて片面塗工、乾燥し、紙製バリア材料を得た。
(Making paper barrier material)
On the obtained paper base material, the coating liquid A for the water vapor barrier layer is coated on one side with a bar blade coater so that the coating amount is 15 g / m 2 by dry weight, and after drying, a gas barrier layer is applied thereto. The coating liquid B for use was coated on one side with a roll coater so that the coating amount was 5.0 g / m 2 by dry weight, and dried to obtain a paper barrier base paper.
Next, a styrene acrylic acid ester-based copolymer resin (Harville HS-1 manufactured by Daiichi Paint Co., Ltd.) is applied onto the gas barrier layer of the obtained paper barrier base paper by dry weight to obtain a coating amount of 10.0 g / m 2. One-sided coating was performed using a bar blade coater and dried to obtain a paper barrier material.
［実施例２］
得られた紙製バリア原紙のガスバリア層上に、アクリル系樹脂（ＢＡＳＦ社製、ＥＰＯＴＡＬ ＨＬＢ４１００）を乾燥重量で塗工量１０．０ｇ／ｍ２となるようバーブレードコーターを用いて片面塗工、乾燥した以外は、実施例１と同様にして、紙製バリア材料を得た。
［実施例３］
得られた紙製バリア原紙のガスバリア層上に、エチレン・アクリル系樹脂（マイケルマン社製、ＭＰ４９８３−４５Ｎ．Ｓ））を乾燥重量で塗工量１０．０ｇ／ｍ２となるようバーブレードコーターを用いて片面塗工、乾燥した以外は、実施例１と同様にして、紙製バリア材料を得た。
［実施例４］
得られた紙製バリア原紙のガスバリア層上に、エチレン・メタクリル酸共重合物の金属塩（三井化学社製、ケミパールＳ３００）を乾燥重量で塗工量１０．０ｇ／ｍ２となるようバーブレードコーターを用いて片面塗工、乾燥した以外は、実施例１と同様にして、紙製バリア材料を得た。
[Example 2]
Acrylic resin (BASF, EPOTAL HLB4100) is coated on the gas barrier layer of the obtained paper barrier base paper on one side using a bar blade coater so that the coating amount is 10.0 g / m 2 by dry weight. A paper barrier material was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was dried.
[Example 3]
On the gas barrier layer of the obtained paper barrier base paper, an ethylene / acrylic resin (Michael Mann, MP4993-45NS) is applied on a dry weight so that the coating amount is 10.0 g / m 2 bar blade coater. A paper barrier material was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was coated on one side and dried.
[Example 4]
On the gas barrier layer of the obtained paper barrier base paper, a metal salt of an ethylene / methacrylic acid copolymer (Chemipal S300, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) is applied to the bar blade so that the coating amount is 10.0 g / m 2 by dry weight. A paper barrier material was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was coated on one side using a coater and dried.
表１に示されるように、実施例１〜４の紙製バリア材料は優れたガスバリア性と水蒸気バリア性を併せ持つと共に、ヒートシール適性を有した。 As shown in Table 1, the paper barrier materials of Examples 1 to 4 have both excellent gas barrier properties and water vapor barrier properties, and also have heat seal suitability.
Claims (4)
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