JP2020132751A - 熱硬化性組成物、硬化膜、および当該硬化膜を有する物品 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明のポリオール(A)は、1分子中に2つ以上の水酸基を有する化合物であり、少なくとも、前記ブロック化ポリイソシアネート(B)と反応して硬化膜を形成するものであれば、とくに限定されない。前記ポリオール(A)は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明のブロック化ポリイソシアネート(B)は、イソシアネート基を1分子中に2つ以上有する化合物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックしたものであり、少なくとも、前記ポリオール(A)と反応して硬化膜を形成するものであれば、とくに限定されない。前記ブロック化ポリイソシアネート(B)は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明のシリカ(C)は、コロイダルシリカと、反応性官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である修飾コロイダルシリカであり、前記反応性官能基は、水酸基、アミノ基、メルカプト基、およびイソシアネート基からなる群より選ばれる1種以上の官能基である。前記シリカ(C)は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の熱硬化性組成物は、通常の塗料において行われる塗装方法により基材(部材)に塗装し、加熱硬化することによって、基材の表面に硬化膜を有する物品が得られる。
<製造例1>
500mLの4つ口ナス型フラスコに冷却管および撹拌機を装着し、メチルイソブチルケトン分散コロイダルシリカ(コロイダルシリカ(SiO2)成分:30重量%、粒子径:10〜20nm、商品名:「MIBK−ST」、日産化学社製)333重量部を仕込んだ。室温下、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(商品名:「DOWSIL Z−6062」、東レ・ダウコーニング社製)30.0重量部、イオン交換水7.5重量部を順に加えて、30分間撹拌した。その後、60℃に昇温し、3時間撹拌した。室温まで冷却し、修飾コロイダルシリカ(官能基当量:1.2mmоl/g、固形分35.1重量%)を製造した。
各製造例、各比較製造例において、各原料の種類とその配合量を表1に示すように変えたこと以外は、製造例1と同様の方法により、修飾コロイダルシリカを製造した。
Z−6062は、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(商品名:「DOWSIL Z−6062」、東レ・ダウコーニング社製);
KBM−903は、3−アミノプロピルトリメトキシシラン(商品名:「KBM−903」、信越化学社製);
KBM−403は、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:「KBM−403」、信越化学社製);を示す。
<熱硬化性組成物の製造>
前記ポリオール(A)として、ポリオール(A−1)(ポリカーボネートジオール、商品名:「ETERNACOLL UP−50」、固形分:100%、数平均分子量:500、水酸基価:224mgKOH/g、宇部興産社製)を9.1重量部、前記ブロック化ポリイソシアネート(B)として、ブロック化ポリイソシアネート(B−1)(3,5−ジメチルピラゾールでブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、商品名:「TRIXENE BI7982」、固形分:70重量%、NCO基含有率:10.2%、LANXESS社製)を44.1重量部、前記シリカ(C)として、上記で得られた製造例1の修飾コロイダルシリカを171.2重量部(官能基当量:0.41mmоl/g、固形分:35.1重量%)、触媒として、酢酸ナトリウムを0.6重量部、紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物(商品名:「TINUVIN 479」、BASFジャパン株式会社製)を4.0重量部、光安定剤として、ヒンダードアミン系化合物(商品名:「TINUVIN 123」、BASFジャパン株式会社製)を1.0重量部、レベリング剤として、シリコン系表面調整剤(商品名:「SILCLEAN 3700」、固形分:25重量%、BYK社製)、溶媒として、ジアセトンアルコール(三協化学社製)を33.7重量部配合し、実施例1の熱硬化性組成物を製造した。
上記で得られた熱硬化性組成物を、ポリカーボネート板(製品名:「パンライト」、帝人化成社製)上に、硬化後の膜厚が5〜10μmになるように、スプレーコートで塗布し、120℃に設定した乾燥機にて60分間加熱硬化して、ポリカーボネート板上に硬化膜を作製した(試験片と称す)。作製した試験片を室温下で冷却し、下記の試験方法にて評価した。結果を表2に示す。
塗膜外観は、目視により観察し、下記の基準で評価した。
○:異状無し
×:塗膜外観に白化、あるいはクラックあり
密着性の評価は、JIS K 5400 8.5.2に準じ、碁盤目テープ法にて試験片の塗膜を貫通して素地面に達する切り傷を間隔1mmで碁盤目状につけて、マス目の数100とし、この碁盤目の上に粘着テープ(ニチバン社製)を貼り、次いでこのテープを剥がした後の塗膜の密着状態を目視により観察し、下記の基準で評価した。
◎:全く剥離が認められない。
○:一部に剥離が認められる。
×:全て剥離している。
耐擦傷性の評価は、スチールウール(#000)をラビングテスターにセットし、試験片の塗膜面上に500g荷重で10往復させた後、ヘイズメーター(製品名:NDH5000、日本電色工業社製)によりヘイズ(%)を測定し、下記の基準で評価した。
○:試験後のヘイズが1.0%未満
×:試験後のヘイズが1.0%以上
耐摩耗性の評価は、テーバー摩耗試験機に摩耗輪としてCS−10Fをセットし、500g荷重×100回転の条件で摩耗試験を行い、ヘイズメーター(製品名:NDH5000、日本電色工業社製)によりヘイズ(%)を測定し、下記の基準で評価した。
○:試験後のヘイズが5.0%未満
×:試験後のヘイズが5.0%以上
耐候性の評価は、促進耐候性試験機(製品名:メタリングウェザーメーターM6T、スガ試験機社製)を用い、照射強度1kW/m2、ブラックパネル温度63±3℃、湿度50%RH、60分中に降雨12分を含む条件での試験を100時間実施し、ヘイズメーター(製品名:NDH5000、日本電色工業社製)によりヘイズ(%)を測定し、耐侯性の評価基準とした。
<熱硬化性組成物の製造、および硬化膜の作製>
各実施例、各比較例において、各原料の種類とその配合量を表2〜4に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様の方法により、熱硬化性組成物を製造し、さらにポリカーボネート板上に硬化膜を作製した(試験片と称す)。
A−1は、ポリカーボネートジオール(商品名:「ETERNACOLL UP−50」、固形分:100%、数平均分子量:500、水酸基価:224mgKOH/g、宇部興産社製);
A−2は、:ポリカーボネートジオール(商品名:「ETERNACOLL PH−100」、固形分:100%、数平均分子量:1,000、水酸基価:110mgKOH/g、宇部興産社製);
A−3は、ポリエステルテトラオール(商品名:「プラクセル 410」、固形分:100%、数平均分子量:1,000、水酸基価:220mgKOH/g、ダイセル社製);
A−4は、ポリカーボネートジオール(商品名:「ETERNACOLL PH−200」固形分:100%、数平均分子量:2,000、水酸基価:55mgKOH/g、宇部興産社製);
A−5は、トリメチロールプロパン(固形分:100%、分子量:134、水酸基価:1254mgKOH/g);
B−1は、3,5−ジメチルピラゾールでブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名:「TRIXENE BI 7982」、固形分:70重量%、NCO基含有率:10.2%、LANXESS社製);
B−2は、3,5−ジメチルピラゾールでブロックされたヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体(商品名:「TRIXENE BI 7960」、固形分:70重量%、NCO基含有率:10.2%、LANXESS社製);
MIBK−STは、メチルイソブチルケトン分散コロイダルシリカ(商品名:「MIBK−ST」、コロイダルシリカ(SiO2)成分:30重量%、粒子径:10〜20nm、日産化学社製);
TINUVIN 479は、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物(商品名:「TINUVIN 479」、BASFジャパン株式会社製);
TINUVIN 123は、ヒンダードアミン系化合物(商品名:「TINUVIN 123」、BASFジャパン株式会社製);
SILCLEAN 3700は、シリコン系表面調整剤(商品名:「SILCLEAN 3700」、固形分:25重量%、BYK社製);を示す。
Claims (3)
- ポリオール(A)と、ブロック化ポリイソシアネート(B)と、シリカ(C)を含有する熱硬化性組成物であって、
前記シリカ(C)は、コロイダルシリカと、反応性官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である修飾コロイダルシリカであり、
前記反応性官能基は、水酸基、アミノ基、メルカプト基、およびイソシアネート基からなる群より選ばれる1種以上の官能基であり、
前記コロイダルシリカ100重量部に対して、前記シランカップリング剤が5重量部以上55重量部以下であり、
前記ポリオール(A)と前記ブロック化ポリイソシアネート(B)と前記シリカ(C)の合計において、前記ポリオール(A)の割合が1重量%以上30重量%以下であり、かつ前記シリカ(C)の割合が40重量%以上65重量%以下であることを特徴とする熱硬化性組成物。 - 請求項1記載の熱硬化性組成物から形成されることを特徴とする硬化膜。
- 請求項2記載の硬化膜を有することを特徴とする物品。
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