JP2020109162A - ポリマー色素修飾および適用 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリマータンデム色素に含まれる水溶性光活性ポリマー、ならびにそれらの調製および使用のための方法を提供すること。【解決手段】光活性ポリマーは、色素または他の官能基によるコアポリマー（例えば、紫色励起性ポリマー）の直接修飾によって調製することができる。ポリマーを使用して分析物を検出する方法もまた、記載される。本明細書において、色素または他の官能基によるコアポリマー（例えば、紫色励起性ポリマー）の直接修飾を介して作製することができる新規ポリマー色素が提供される。色素は、それらを、ポリマー骨格中に既に存在する官能基に結合することによって導入することができ、色素結合を行うための、追加のカテゴリーのモノマーの必要性が排除される。【選択図】なし

Description

発明の背景
水溶性蛍光ポリマーは、リアルタイムでモニタリングすることができるシグナルを生成することによって様々な生物学的用途において使用することができ、生物学的標的および事象の検出のための単純かつ迅速な方法を提供することができる。水溶性蛍光ポリマーは、一般に、ポリマーを可溶化するためのポリエチレングリコール単位を含有するモノマー（例えば、紫色励起性ジヒドロフェナントレンモノマー）を重合することによって調製される。様々な色／発光波長のポリマーの調製のための一般的な手法は、受容体色素分子を共通ポリマー骨格に共有結合させて、効率的な蛍光共鳴エネルギー移動（ＦＲＥＴ）を可能にすることを含む。これらのポリマーは、多くの場合、「タンデムポリマー色素」と呼ばれる。
タンデムポリマー色素手法は、受容体色素結合のための１つまたは複数の化学修飾可能官能基を有する追加の反応性モノマーの導入を必要とする。しかし、新規モノマーの導入には、いくつかの欠点がある。例えば、新規モノマーの調製のためには、さらなる合成ステップが必要であり、これは、費用と時間がかかり得、モノマー構造の変化に起因して重合条件を調整するかまたは完全に再設計する必要がある。さらに、水溶化基を有するモノマーを色素結合のためのモノマーで置き換えることは、所望の生成物の可溶性を含み得る。例えば、米国特許第８，３６２，１９３号および同第９，８９６，５３８号を参照されたい。許容されるＦＲＥＴ特性および可溶性レベルを有するポリマーを調製するための、様々なモノマーの適切な組合せおよび量を特定するには、相当量の試行錯誤が必要である。

米国特許第８，３６２，１９３号明細書 米国特許第９，８９６，５３８号明細書

ポリマータンデム色素に含まれる水溶性光活性ポリマー、ならびにそれらの調製および使用のための方法が記載される。光活性ポリマーは、色素または他の官能基によるコアポリマー（例えば、紫色励起性ポリマー）の直接修飾によって調製することができる。ポリマーを使用して分析物を検出する方法もまた、記載される。本明細書に提供されるのは、式Ｉ：

［式中、
Ａはそれぞれ、芳香族コモノマーおよびヘテロ芳香族コモノマーからなる群から独立して選択され、
Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、リンカー部分であり、
Ｗは、水溶化部分であり、
Ｅはそれぞれ、独立して選択された発色団、官能性部分または結合剤であり、
Ｂはそれぞれ、芳香族コモノマー、ヘテロ芳香族コモノマー、バンドギャップ改変モノマー、必要に応じて置換されているエチレンおよびエチニレンからなる群から独立して選択され、
Ｇ^１およびＧ^２は、非修飾ポリマー末端および修飾ポリマー末端から独立して選択され、
下付き文字ｎおよびｍは、独立して、１〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｐは、０〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｎ、ｍおよびｐの合計は、２〜１０，０００の範囲であり、
下付き文字ｑは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｒは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｓは、０、１、２または３であり、
下付き文字ｔは、１または２であり、
下付き文字ｒおよびｓの合計は、１〜４の範囲であり、
ＡおよびＢは、共役ポリマー中にランダムにまたは規則的に分布している］
による共役ポリマーを含む水溶性光活性ポリマーである。

本開示の一部の実施形態は、式ＩＩ：

による共役ポリマーを作製する方法を提供する。本方法は、式ＩＩａ：

による共役ポリマーを、式ＩＩによるポリマーに変換することを含み、式中、
Ａ、Ｂ、Ｇ^１、Ｇ^２、Ｌ^２、Ｗ、Ｅ、ならびに下付き文字ｎ、ｍ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、上で定義されている通りであり、
Ｌ^１ａは、リンカー部分であり、
Ｒ^１は、Ｈおよびアミン保護基からなる群から選択される。

試料中の分析物を検出するための方法もまた、提供される。本方法は、分析物を含有することが疑われる試料を用意するステップ、および試料を、本明細書に記載されている水溶性共役ポリマーにコンジュゲートした結合剤を含む共役ポリマー複合体と合わせるステップを含む。フローサイトメトリーなどのアッセイ技術を使用して、目的の分析物に結合したポリマーに関連する蛍光を検出することができる。
例えば、本開示は以下を提供する。
（項目１）
式Ｉ：

［式中、
Ａはそれぞれ、芳香族コモノマーおよびヘテロ芳香族コモノマーからなる群から独立して選択され、
Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、リンカー部分であり、
Ｗは、水溶化部分であり、
Ｅはそれぞれ、独立して選択された発色団、官能性部分または結合剤であり、
Ｂはそれぞれ、芳香族コモノマー、ヘテロ芳香族コモノマー、バンドギャップ改変モノマー、必要に応じて置換されているエチレンおよび必要に応じて置換されているエチニレンからなる群から独立して選択され、
Ｇ^１およびＧ^２は、非修飾ポリマー末端および修飾ポリマー末端から独立して選択され、
下付き文字ｎおよびｍは、独立して、１〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｐは、０〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｎ、ｍおよびｐの合計は、２〜１０，０００の範囲であり、
下付き文字ｑは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｒは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｓは、０、１、２または３であり、
下付き文字ｔは、１または２であり、
下付き文字ｒおよびｓの合計は、１〜４の範囲であり、
ＡおよびＢは、共役ポリマー中にランダムにまたは規則的に分布している］
による共役ポリマー。
（項目２）
Ｌ^１が、スルホンアミド、スルフィンアミド、ジスルホンアミド、ジスルフィンアミド、スルタム、アミド、２級アミン、ホスホンアミド、ホスフィンアミド、ホスホンアミデート、セレノンアミドまたはセレニンアミドを含む、項目１に記載の共役ポリマー。
（項目３）
Ｌ^３が結合である、項目１または項目２に記載の共役ポリマー。
（項目４）
下付き文字ｑが、下付き文字ｒおよびｓの合計に等しく、
下付き文字ｒが、１または２であり、
下付き文字ｒが１である場合、下付き文字ｓは０または１であり、
下付き文字ｒが２である場合、下付き文字ｓは０である、
項目１から３のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目５）
式ＩＩ：

［式中、
Ｌ^１ａは、リンカー部分であり、
Ｒ^１は、Ｈおよびアミン保護基からなる群から選択される］
による構造を有する、項目１から４のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目６）
Ｌ^１ａが、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｌ^ａ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ａ−および−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ａ−からなる群から選択され、
Ｌ^２が、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン、−Ｌ^ｂＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ｂ−および−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ｂ−からなる群から選択され、
Ｌ^ａおよびＬ^ｂが、Ｃ_１〜８アルキレンおよび２〜８員のヘテロアルキレンからなる群から独立して選択される、
項目５に記載の共役ポリマー。
（項目７）
Ｗが、１つまたは複数のエチレングリコールモノマーを含む、項目１から６のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目８）
Ｗが、ポリ（エチレングリコール）を含む、項目１から７のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目９）
Ａがそれぞれ、同じコモノマーである、項目１から８のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目１０）
Ａが、紫色蛍光モノマーである、項目１から９のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目１１）
Ａが、９，１０−フェナントレンジオン系モノマー、ジヒドロフェナントレン系モノマー、ジヒドロフェナントレンオキセピン系モノマー、フルオレン系モノマーまたはフルオレノオキセピン系モノマーである、項目１から１０のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目１２）
式ＩＩＩ：

［式中、下付き文字ｔはそれぞれ、１〜２０の範囲の整数である］
による構造を有する、項目１に記載の共役ポリマー。
（項目１３）
Ｇ^１およびＧ^２のうちの一方または両方が、キャッピング部分で修飾されている、項目１から１２のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目１４）
Ｇ^１およびＧ^２のうちの一方が、キャッピング部分で修飾されており、Ｇ^１およびＧ^２のうちの一方が、反応性官能基で修飾されている、項目１から１３のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目１５）
Ｅがそれぞれ、独立して選択された発色団である、項目１から１４のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
（項目１６）
式ＩＩ：

による共役ポリマーを作製する方法であって、
前記方法は、式ＩＩａ：

による共役ポリマーを前記式ＩＩによるポリマーに変換するステップを含み、
式中、
Ａは、蛍光モノマーであり、
Ｌ^１ａおよびＬ^２は、リンカー部分であり、
Ｗは、水溶化部分であり、
Ｅはそれぞれ、独立して選択された発色団であり、
Ｂはそれぞれ、芳香族コモノマー、ヘテロ芳香族コモノマー、バンドギャップ改変モノマー、必要に応じて置換されているエチレンおよび必要に応じて置換されているエチニレンからなる群から独立して選択され、
Ｇ^１およびＧ^２は、非修飾ポリマー末端および修飾ポリマー末端から独立して選択され、
Ｒ^１は、Ｈおよびアミン保護基からなる群から選択され、
下付き文字ｎおよびｍは、独立して、１〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｐは、０〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｎ、ｍおよびｐの合計は、２〜１０，０００の範囲であり、
下付き文字ｑは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｒは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｓは、０、１、２または３であり、
下付き文字ｔは、１または２であり、
下付き文字ｒおよびｓの合計は、１〜４の範囲であり、
ＡおよびＢは、蛍光ポリマー中にランダムにまたは規則的に分布している、
方法。

図１は、ＢＶ７８６を含めた、ＣＤ４コンジュゲートタンデムポリマー色素（５）を使用して生成されたフローサイトメトリーヒストグラムのオーバーレイを示す。

図２は、スルホンアミド（ＰＥＧ）ＤＨＰポリマーである、Ｄｙ７５２発色団を含有するポリマー−色素タンデムのＵＶ−ｖｉｓ吸光度スペクトルを示す。

図３は、スルホンアミド（ＰＥＧ）ＤＨＰポリマーである、Ｄｙ７５２発色団を含有するポリマー−色素タンデムにコンジュゲートしたＣＤ４ ｍＡｂの蛍光発光スペクトルを示す。タンデムポリマーは、受容体発色団の存在に起因して、４５０ｎｍにおいて顕著な消光効果を示した。

発明の詳細な説明
本明細書において、色素または他の官能基によるコアポリマー（例えば、紫色励起性ポリマー）の直接修飾を介して作製することができる新規ポリマー色素が提供される。色素は、それらを、ポリマー骨格中に既に存在する官能基に結合することによって導入することができ、色素結合を行うための、追加のカテゴリーのモノマーの必要性が排除される。出発ポリマーは、例えば、スルホンアミド結合を介して結合した可溶化ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）基を有する９，１０−ジヒドロフェナントレンジオン（ＤＨＰ）骨格を有する紫色ポリマー色素であり得る。色素分子または他の官能基によるスルホンアミド基の修飾により、新規タンデムポリマー色素がもたらされる。

本明細書に記載されている組成物および方法により、いくつかの顕著な利点が提供される。例えば、紫色ポリマーおよび紫色タンデムポリマーのために、１つのポリマーバッチのみを製造することが必要である。次いで、共通ポリマープラットフォームを使用して、任意の所望の色素を有するタンデムポリマーを作製することができ、新規モノマーの必要性が回避される。ポリマー骨格の全組成は影響されないままであり、ポリマー可溶性は十分なままであり、最終製品の合成および実験使用の全体を通して取り扱いが容易である。さらに、ポリマー骨格の直接修飾のために使用される化学反応はそれ自体、迅速かつ効率的である。

Ｉ．定義
本明細書で使用する場合、用語「アルキル」とは、それ自体または別の置換基の一部として、示される数の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の、飽和、脂肪族ラジカルを指す。アルキルは、Ｃ_１〜２、Ｃ_１〜３、Ｃ_１〜４、Ｃ_１〜５、Ｃ_１〜６、Ｃ_１〜７、Ｃ_１〜８、Ｃ_１〜９、Ｃ_１〜１０、Ｃ_２〜３、Ｃ_２〜４、Ｃ_２〜５、Ｃ_２〜６、Ｃ_３〜４、Ｃ_３〜５、Ｃ_３〜６、Ｃ_４〜５、Ｃ_４〜６およびＣ_５〜６などの任意の数の炭素を含むことができる。例えば、Ｃ_１〜６アルキルには、これらに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシルなどが含まれる。アルキルはまた、これらに限定されないが、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどの、最大２０個の炭素原子を有するアルキル基を指すことができる。アルキル基は、置換され得る、または無置換であり得る。そうでない特定されない限り、「置換アルキル」基は、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、アミド、アシル、ニトロ、シアノおよびアルコキシから選択される１つまたは複数の基により置換され得る。

本明細書で使用する場合、用語「アルコキシ」とは、それ自体または別の置換基の一部として、式−ＯＲを有する基を指し、Ｒはアルキルである。

本明細書で使用する場合、用語「アルキレン」とは、少なくとも２つの他の基を連結する、上で定義されている、アルキル基（すなわち、二価アルキルラジカル）を指す。アルキレン基に連結されている２つの部分は、アルキレン基の同一炭素原子または異なる炭素原子に連結され得る。

本明細書で使用する場合、用語「ヘテロアルキル」とは、それ自体または別の置換基の一部として、Ｎ、ＯおよびＳなどの、１〜３個のヘテロ原子を有する、任意の適切な長さのアルキル基を指す。例えば、ヘテロアルキルは、エーテル、チオエーテルおよびアルキル−アミンを含むことができる。これらに限定されないが、Ｂ、Ａｌ、ＳｉおよびＰを含めた、追加のヘテロ原子も有用であり得る。ヘテロ原子は、酸化されて、これらに限定されないが、−Ｓ（Ｏ）−および−Ｓ（Ｏ）_２−などの部分を形成することができる。ヘテロアルキルのヘテロ原子の部分はアルキル基の水素原子を置きかえて、ヒドロキシ、チオまたはアミノ基を形成することができる。あるいは、ヘテロ原子の部分は、接続する原子であり得るか、または２個の炭素原子間に挿入され得る。

本明細書で使用する場合、用語「ヘテロアルキレン」とは、少なくとも２つの他の基を連結する、上で定義されている、ヘテロアルキル基（すなわち、二価ヘテロアルキルラジカル）を指す。ヘテロアルキレン基に連結されている２つの部分は、ヘテロアルキレン基の同一原子または異なる原子に連結され得る。

本明細書で使用する場合、用語「シクロアルキル」とは、それ自体または別の置換基の一部として、３〜１２個の環原子または示される数の原子を含有する飽和または部分的に不飽和の、単環式、縮合二環式または架橋多環式環アセンブリを指す。シクロアルキルは、Ｃ_３〜６、Ｃ_４〜６、Ｃ_５〜６、Ｃ_３〜８、Ｃ_４〜８、Ｃ_５〜８、Ｃ_６〜８、Ｃ_３〜９、Ｃ_３〜１０、Ｃ_３〜１１およびＣ_３〜１２などの任意の数の炭素を含むことができる。飽和単環式シクロアルキル環には、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロオクチルが含まれる。飽和二環式および多環式シクロアルキル環には、例えば、ノルボルナン、［２．２．２］ビシクロオクタン、デカヒドロナフタレンおよびアダマンタンが含まれる。シクロアルキル基は、環に１つまたは複数の二重または三重結合を有して部分的に不飽和でもあり得る。部分的に不飽和である代表的なシクロアルキル基には、これらに限定されないが、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン（１，３−および１，４−異性体）、シクロヘプテン、シクロペフタジエン、シクロオクテン、シクロオクタジエン（１，３−、１，４−および１，５−異性体）、ノルボルネンおよびノルボルナジエンが含まれる。シクロアルキルが飽和単環式Ｃ_３〜８シクロアルキルである場合、例示的な基には、これらに限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルが含まれる。シクロアルキルが飽和単環式Ｃ_３〜６シクロアルキルである場合、例示的な基には、これらに限定されないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが含まれる。シクロアルキル基は、置換され得る、または無置換であり得る。そうでないと特定されない限り、「置換シクロアルキル」基は、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、アミド、アシル、ニトロ、シアノおよびアルコキシから選択される１つまたは複数の基により置換され得る。用語「低級シクロアルキル」とは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルを含めた、３〜７個の炭素を有するシクロアルキルラジカルを指す。

本明細書で使用する場合、用語「シクロアルキレン」とは、少なくとも２つの他の基を連結する、上で定義されている、シクロアルキル基（すなわち、二価シクロアルキルラジカル）を指す。シクロアルキレン基に連結されている２つの部分は、シクロアルキレン基の同一原子または異なる原子に連結され得る。

本明細書で使用する場合、用語「ハロ」および「ハロゲン」とは、それら自体または別の置換基の一部として、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子を指す。

本明細書で使用する場合、用語「ハロアルキル」とは、それ自体または別の置換基の一部として、この水素原子の一部またはすべてがハロゲン原子により置きかえられている、アルキル基を指す。アルキル基については、ハロアルキル基は、Ｃ_１〜６などの任意の適切な数の炭素原子を有することができる。例えば、ハロアルキルには、トリフルオロメチル、フルオロメチルなどが含まれる。一部の場合、用語「パーフルオロ」とは、すべての水素がフッ素により置きかえられている、化合物またはラジカルを定義するために使用することができる。例えば、パーフルオロメチルとは、１，１，１−トリフルオロメチルを指す。

本明細書で使用する場合、用語「ハロアルコキシ」とは、それ自体または別の置換基の一部として、この水素原子の一部またはすべてがハロゲン原子により置きかえられている、アルコキシ基を指す。

本明細書で使用する場合、用語「アリール」とは、それ自体または別の置換基の一部として、任意の適切な数の炭素環原子および任意の適切な数の環を有する芳香族環系を指す。アリール基は、Ｃ_６、Ｃ_７、Ｃ_８、Ｃ_９、Ｃ_１０、Ｃ_１１、Ｃ_１２、Ｃ_１３、Ｃ_１４、Ｃ_１５またはＣ_１６、およびＣ_６〜１０、Ｃ_６〜１２またはＣ_６〜１４などの任意の適切な数の炭素環原子を含むことができる。アリール基は単環式でも、縮合されて二環式（例えば、ベンゾシクロヘキシル）もしくは三環式基を形成しても、または結合によって連結されてビアリール基を形成してもよい。代表的なアリール基には、フェニル、ナフチルおよびビフェニルが含まれる。他のアリール基にはメチレン連結基を有するベンジルが含まれる。一部のアリール基は、フェニル、ナフチルまたはビフェニルなど、６〜１２個の環員を有する。他のアリール基は、フェニルまたはナフチルなど、６〜１０個の環員を有する。一部の他のアリール基は、フェニルなど、６個の環員を有する。アリール基は、置換され得る、または無置換であり得る。そうでないと特定されない限り、「置換アリール」基は、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、アミド、アシル、ニトロ、シアノおよびアルコキシから選択される１つまたは複数の基により置換され得る。

本明細書で使用する場合、用語「アリーレン」とは、少なくとも２つの他の基を連結する、上で定義されている、アリール基（すなわち、二価アリールラジカル）を指す。

本明細書で使用する場合、用語「ヘテロアリール」とは、それ自体または別の置換基の一部として、環原子の１〜５個がＮ、ＯまたはＳなどのヘテロ原子である、５〜１６個の環原子を含有する単環式または縮合二環式もしくは三環式芳香族環アセンブリを指す。これらに限定されないが、Ｂ、Ａｌ、ＳｉおよびＰを含めた、追加のヘテロ原子も有用であり得る。ヘテロ原子は、酸化されて、これらに限定されないが、−Ｓ（Ｏ）−および−Ｓ（Ｏ）_２−などの部分を形成することができる。ヘテロアリール基は、Ｃ_５〜６、Ｃ_３〜８、Ｃ_４〜８、Ｃ_５〜８、Ｃ_６〜８、Ｃ_３〜９、Ｃ_３〜１０、Ｃ_３〜１１またはＣ_３〜１２などの任意の数の環原子を含むことができ、炭素原子の少なくとも１個はヘテロ原子によって置き換えられている。１個、２個、３個、４個もしくは５個、または１〜２個、１〜３個、１〜４個、１〜５個、２〜３個、２〜４個、２〜５個、３〜４個もしくは３〜５個などの任意の適切な数のヘテロ原子が、ヘテロアリール基に含まれ得る。例えば、ヘテロアリール基は、１〜４個の炭素環原子がヘテロ原子により置き換えられているＣ_５〜８ヘテロアリール、または１〜３個の炭素環原子がヘテロ原子により置き換えられているＣ_５〜８ヘテロアリール、または１〜４個の炭素環原子がヘテロ原子により置き換えられているＣ_５〜６ヘテロアリール、または１〜３個の炭素環原子がヘテロ原子により置き換えられているＣ_５〜６ヘテロアリールであり得る。ヘテロアリール基は、ピロール、ピリジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、ピラジン、ピリミジン、カルバゾール、ピリダジン、トリアジン（１，２，３−、１，２，４−および１，３，５−異性体）、チオフェン、フラン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾールおよびイソオキサゾールなどの基を含むことができる。ヘテロアリール基は、フェニル環などの芳香族環系に縮合されて、これらに限定されないが、インドールおよびイソインドールなどのベンゾピロール、キノリンおよびイソキノリンなどのベンゾピリジン、ベンゾピラジン（キノキサリン）、ベンゾピリミジン（キナゾリン）、フタラジンおよびシンノリンなどのベンゾピリダジン、ベンゾチオフェンならびにベンゾフランを含むメンバーを形成することもできる。他のヘテロアリール基は、ビピリジンなど、結合によって連結されたヘテロアリール環を含む。ヘテロアリール基は、置換され得る、または無置換であり得る。そうでないと特定されない限り、「置換ヘテロアリール」基は、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、アミド、アシル、ニトロ、シアノおよびアルコキシから選択される１つまたは複数の基により置換され得る。

ヘテロアリール基は、環上の任意の位置を介して連結され得る。例えば、ピロールは１−、２−および３−ピロールを含み、ピリジンは２−、３−および４−ピリジンを含み、イミダゾールは１−、２−、４−および５−イミダゾールを含み、ピラゾールは１−、３−、４−および５−ピラゾールを含み、トリアゾールは１−、４−および５−トリアゾールを含み、テトラゾールは１−および５−テトラゾールを含み、ピリミジンは２−、４−、５−および６−ピリミジンを含み、ピリダジンは３−および４−ピリダジンを含み、１，２，３−トリアジンは４−および５−トリアジンを含み、１，２，４−トリアジンは３−、５−および６−トリアジンを含み、１，３，５−トリアジンは２−トリアジンを含み、チオフェンは２−および３−チオフェンを含み、フランは２−および３−フランを含み、チアゾールは２−、４−および５−チアゾールを含み、イソチアゾールは３−、４−および５−イソチアゾールを含み、オキサゾールは２−、４−および５−オキサゾールを含み、イソオキサゾールは３−、４−および５−イソオキサゾールを含み、インドールは１−、２−および３−インドールを含み、イソインドールは１−および２−イソインドールを含み、キノリンは２−、３−および４−キノリンを含み、イソキノリンは１−、３−および４−イソキノリンを含み、キナゾリンは２−および４−キナゾリン（ｑｕｉｎｏａｚｏｌｉｎｅ）を含み、シンノリンは３−および４−シンノリンを含み、ベンゾチオフェンは２−および３−ベンゾチオフェンを含み、ベンゾフランは２−および３−ベンゾフランを含む。

一部のヘテロアリール基は、ピロール、ピリジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン（１，２，３−、１，２，４−および１，３，５−異性体）、チオフェン、フラン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、ベンゾチオフェンおよびベンゾフランなどの、５〜１０個の環員および、Ｎ、ＯまたはＳを含む１〜３個の環原子を有するものを含む。他のヘテロアリール基は、ピロール、ピリジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン（１，２，３−、１，２，４−および１，３，５−異性体）、チオフェン、フラン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾールおよびイソオキサゾールなどの、５〜８個の環員および１〜３個のヘテロ原子を有するものを含む。一部の他のヘテロアリール基は、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、ベンゾチオフェン、ベンゾフランおよびビピリジンなどの９〜１２個の環員および１から３個のヘテロ原子を有するものを含む。さらに他のヘテロアリール基は、ピロール、ピリジン、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、チオフェン、フラン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、およびイソオキサゾールなどの５〜６個の環員および、Ｎ、ＯまたはＳを含む１〜２個の環原子を有するものを含む。

一部のヘテロアリール基は、ピロール、ピリジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン（１，２，３−、１，２，４−および１，３，５−異性体）、インドール、イソインドール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジンおよびシンノリンなどの５〜１０個の環員および窒素だけのヘテロ原子を含む。他のヘテロアリール基は、フランおよびベンゾフランなどの５〜１０個の環員および酸素だけのヘテロ原子を含む。一部の他のヘテロアリール基は、チオフェンおよびベンゾチオフェンなどの５〜１０個の環員および硫黄だけのヘテロ原子を含む。さらに他のヘテロアリール基は、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン（１，２，３−、１，２，４−および１，３，５−異性体）、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、キノキサリン、キナゾリン、フタラジンおよびシンノリンなどの５〜１０個の環員および少なくとも２個のヘテロ原子を含む。

本明細書で使用する場合、用語「ヘテロアリーレン」とは、少なくとも２つの他の基を連結する、上で定義されている、ヘテロアリール基（すなわち、二価ヘテロアリールラジカル）を指す。

本明細書で使用する場合、用語「ヘテロシクリル」とは、それ自体または別の置換基の一部として、３〜１２個の環員ならびにＮ、ＯおよびＳの１〜４個のヘテロ原子を有する飽和環系を指す。これらに限定されないが、Ｂ、Ａｌ、ＳｉおよびＰを含めた、追加のヘテロ原子も有用であり得る。ヘテロ原子は、酸化されて、これらに限定されないが、−Ｓ（Ｏ）−および−Ｓ（Ｏ）_２−などの部分を形成することができる。ヘテロシクリル基は、Ｃ_３〜６、Ｃ_４〜６、Ｃ_５〜６、Ｃ_３〜８、Ｃ_４〜８、Ｃ_５〜８、Ｃ_６〜８、Ｃ_３〜９、Ｃ_３〜１０、Ｃ_３〜１１またはＣ_３〜１２などの任意の数の環原子を含むことができ、炭素原子の少なくとも１個はヘテロ原子によって置き換えられている。１個、２個、３個もしくは４個、または１〜２個、１〜３個、１〜４個、２〜３個、２〜４個もしくは３〜４個などの任意の適切な数の炭素環原子が、ヘテロシクリル基中のヘテロ原子により置き換えられ得る。ヘテロシクリル基には、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、アゼパン、アゾカン、キヌクリジン、ピラゾリジン、イミダゾリジン、ピペラジン（１，２−、１，３−および１，４−異性体）、オキシラン、オキセタン、テトラヒドロフラン、オキサン（テトラヒドロピラン）、オキセパン、チイラン、チエタン、チオラン（テトラヒドロチオフェン）、チアン（テトラヒドロチオピラン）、オキサゾリジン、イソオキサゾリジン、チアゾリジン、イソチアゾリジン、ジオキソラン、ジチオラン、モルホリン、チオモルホリン、ジオキサンまたはジチアンなどの基が含まれ得る。ヘテロシクリル基は、芳香族または非芳香族環系に縮合されて、これに限定されないがインドリンを含むメンバーを形成することもできる。ヘテロシクリル基は、置換され得る、または無置換であり得る。そうでないと特定されない限り、「置換ヘテロシクリル」基は、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、オキソ（＝Ｏ）、アルキルアミノ、アミド、アシル、ニトロ、シアノおよびアルコキシから選択される１つまたは複数の基により置換され得る。

ヘテロシクリル基は、環上の任意の位置を介して連結され得る。例えば、アジリジンは１−または２−アジリジンであってよく、アゼチジンは１−または２−アゼチジンであってよく、ピロリジンは１−、２−または３−ピロリジンであってよく、ピペリジンは１−、２−、３−または４−ピペリジンであってよく、ピラゾリジンは１−、２−、３−または４−ピラゾリジンであってよく、イミダゾリジンは１−、２−、３−または４−イミダゾリジンであってよく、ピペラジンは１−、２−、３−または４−ピペラジンであってよく、テトラヒドロフランは１−または２−テトラヒドロフランであってよく、オキサゾリジンは２−、３−、４−または５−オキサゾリジンであってよく、イソオキサゾリジンは２−、３−、４−または５−イソオキサゾリジンであってよく、チアゾリジンは２−、３−、４−または５−チアゾリジンであってよく、イソチアゾリジンは２−、３−、４−または５−イソチアゾリジンであってよく、モルホリンは２−、３−または４−モルホリンであってよい。

ヘテロシクリルが３〜８個の環員および１〜３個のヘテロ原子を含む場合、代表的なメンバーには、これらに限定されないが、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロフラン、オキサン、テトラヒドロチオフェン、チアン、ピラゾリジン、イミダゾリジン、ピペラジン、オキサゾリジン、イソオキサゾリジン、チアゾリジン、イソチアゾリジン、モルホリン、チオモルホリン、ジオキサンおよびジチアンが含まれる。ヘテロシクリルは、５〜６個の環員および１〜２個のヘテロ原子を有する環も形成でき、代表的なメンバーには、これらに限定されないが、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、ピラゾリジン、イミダゾリジン、ピペラジン、オキサゾリジン、イソオキサゾリジン、チアゾリジン、イソチアゾリジンおよびモルホリンが含まれる。

本明細書で使用する場合、用語「ヘテロシクリレン」とは、少なくとも２つの他の基を連結する、上で定義されている、ヘテロシクリル基（すなわち、二価ヘテロシクリルラジカル）を指す。ヘテロシクリレン基に連結されている２つの部分は、ヘテロシクリレン基の同一原子または異なる原子に連結され得る。

本明細書で使用する場合、用語「アミン保護基」とは、アミノ基を非反応性にするが、アミノ基を回復するよう除去可能でもある、化学部分を指す。アミン保護基の例には、これらに限定されないが、ベンジルオキシカルボニル；９−フルオレニルメチルオキシカルボニル（Ｆｍｏｃ）；ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル（Ｂｏｃ）；およびアリルオキシカルボニル（Ａｌｌｏｃ）が含まれる。

本明細書で使用する場合、用語「カルボニル」とは、単独でかまたは別の置換基の一部として、−Ｃ（Ｏ）−、すなわち、酸素に二重結合しており、かつカルボニルを有する部分において２つの他の基に結合している炭素原子を指す。

本明細書で使用する場合、用語「アミノ」とは、−ＮＲ_２部分を指し、Ｒ基はそれぞれ、Ｈまたはアルキルである。アミノ部分はイオン化されて、対応するアンモニウム陽イオンを形成することができる。

本明細書で使用する場合、用語「スルホニル」とは、−ＳＯ_２Ｒ部分を指し、Ｒ基は、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。

用語「スルホンアミド」とは、それが本明細書で示されるリンカー部分に属する場合、−Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ−部分を指し、Ｒ基は、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。用語「スルタム」とは、環式スルホンアミド（例えば、Ｒ基が、アルキレン部分を介して硫黄原子に結合している）を指す。

用語「ジスルホンアミド」とは、それが本明細書で示されるリンカー部分に属する場合、−Ｓ（Ｏ）_２ＮＲＳ（Ｏ）_２−部分を指し、Ｒ基は、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。

用語「セレノンアミド」とは、それが本明細書で示されるリンカー部分に属する場合、−Ｓｅ（Ｏ）_２ＮＲ−部分を指し、Ｒ基は、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。

用語「スルフィンアミド」とは、それが本明細書で示されるリンカー部分に属する場合、−Ｓ（Ｏ）ＮＲ−部分を指し、Ｒ基は、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。

用語「ジスルフィンアミド」とは、それが本明細書で示されるリンカー部分に属する場合、−Ｓ（Ｏ）ＮＲＳ（Ｏ）−部分を指し、Ｒ基は、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。

用語「セレニンアミド」とは、それが本明細書で示されるリンカー部分に属する場合、−Ｓｅ（Ｏ）ＮＲ−部分を指し、Ｒ基は、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。

用語「ホスホンアミド」とは、それが本明細書で示されるリンカー部分に属する場合、−ＮＲ−ＰＲ（Ｏ）ＮＲ−部分を指し、Ｒ基はそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。

用語「ホスフィンアミド」とは、それが本明細書で示されるリンカー部分に属する場合、−ＰＲ（Ｏ）ＮＲ−部分を指し、Ｒ基はそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。

用語「ホスホンアミデート」とは、それが本明細書で示されるリンカー部分に属する場合、−Ｏ−ＰＲ（Ｏ）ＮＲ−部分を指し、Ｒ基はそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ハロアルキルまたはアリールである。

本明細書で使用する場合、用語「ヒドロキシ」とは、−ＯＨ部分を指す。

本明細書で使用する場合、用語「シアノ」とは、窒素原子に三重結合している炭素原子（すなわち、−Ｃ≡Ｎ部分）を指す。

本明細書で使用する場合、用語「カルボキシ」とは、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ部分を指す。カルボキシ部分はイオン化されて、対応するカルボン酸陰イオンを形成することができる。本明細書で使用する場合、用語「カルボキシレート」とは、カルボン酸の共役塩基を指し、これは一般に、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ⁻によって表すことができる。例えば、用語「カルボン酸マグネシウム」とは、カルボン酸のマグネシウム塩を指す。

本明細書で使用する場合、用語「アミド」とは、−ＮＲＣ（Ｏ）Ｒまたは−Ｃ（Ｏ）ＮＲ_２部分を指し、Ｒ基はそれぞれ、Ｈまたはアルキルである。

本明細書で使用する場合、用語「ニトロ」とは、−ＮＯ_２部分を指す。

本明細書で使用する場合、用語「オキソ」とは、化合物に二重結合している酸素原子（すなわち、Ｏ＝）を指す。

本明細書で使用する場合、用語「アンモニウム」とは、式ＮＨＲ_３ ^＋を有する陽イオンを指し、Ｒ基はそれぞれ独立して、水素、または置換もしくは非置換アルキル、アリール、アラルキルもしくはアルコキシ基である。好ましくは、Ｒ基のそれぞれは、水素である。

本明細書で使用する場合、「オリゴエーテル」は、エーテル官能性を有する構造繰り返し単位を含有するオリゴマーを意味すると理解される。本明細書で使用する場合、「オリゴマー」は、同じまたは異なる式の１つまたは複数の特定可能な構造繰り返し単位を含有する分子を意味すると理解される。

本明細書で使用する場合、用語「スルホネート官能基」または「スルホネート」とは、遊離スルホン酸陰イオン（−Ｓ（＝）Ｏ_２Ｏ−）およびその塩の両方を指す。したがって、用語スルホネートは、スルホン酸ナトリウム、スルホン酸リチウム、スルホン酸カリウムおよびスルホン酸アンモニウムなどのスルホン酸塩を包含する。

本明細書で使用する場合、用語「ポリエチレングリコール」および「ＰＥＧ」は、エチレングリコールモノマー単位に基づく生体適合性水溶化直鎖状ポリマーのファミリーを指す。

本明細書で使用する場合、用語「カルバメート」とは、構造−ＮＲ’’ＣＯ_２Ｒ’を有する官能基を指し、Ｒ’およびＲ’’は、水素、（Ｃ_１〜Ｃ_８）アルキルおよびヘテロアルキル、非置換アリールおよびヘテロアリール、（非置換アリール）−（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキル、ならびに（非置換アリール）オキシ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルから独立して選択される。カルバメートの例には、Ｂｏｃ、Ｆｍｏｃ、ベンジルオキシ−カルボニル、ａｌｌｏｃ、メチルカルバメート、エチルカルバメート、９−（２−ｓｕｌｆｂ）フルオレニルメチルカルバメート、９−（２，７−ジブロモ）フルオレニルメチルカルバメート、Ｔｂｆｍｏｃ、Ｃｌｉｍｏｃ、Ｂｉｍｏｃ、ＤＢＤ−Ｔｍｏｃ、Ｂｓｍｏｃ、Ｔｒｏｃ、Ｔｅｏｃ、２−フェニルエチルカルバメート、Ａｄｐｏｃ、２−クロロエチルカルバメート、１，１−ジメチル−２−ハロエチルカルバメート、ＤＢ−ｔ−ＢＯＣ、ＴＣＢＯＣ、Ｂｐｏｃ、ｔ−Ｂｕｍｅｏｃ、Ｐｙｏｃ、Ｂｎｐｅｏｃおよびジメチルエチルカルバメートが含まれる。

本明細書で使用する場合、用語「活性化エステル」とは、ペプチド化学で用いられてアミノ酸誘導体の遊離アミノ基とのカルボキシル基の容易な縮合を促進するカルボキシル活性化基を指す。これらのカルボキシル活性化基についての記載は、ペプチド化学の一般的な教科書、例えば、Ｋ． Ｄ． Ｋｏｐｐｌｅ，”Ｐｅｐｔｉｄｅｓ ａｎｄ Ａｍｉｎｏ Ａｃｉｄｓ”， Ｗ． Ａ． Ｂｅｎｊａｍｉｎ， Ｉｎｃ．， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９６６， ｐｐ． ５０ − ５１およびＥ． Ｓｃｈｒｏｄｅｒ ａｎｄ Ｋ． Ｌｕｂｋｅ，”Ｔｈｅ Ｐｅｐｔｉｄｅｓ”； Ｖｏｌ． １， Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９６５， ｐｐ． ７７ − １２８で見いだされる。

用語「ヒドラジン」とは、構造−ＮＨＮＨ_２を有する部分を指す。

本明細書で使用する場合、用語「アルデヒド」とは、−ＣＨＯ基を有する化合物を指す。

本明細書で使用する場合、用語「チオール」とは、硫黄−水素結合で構成される官能基を含有する化合物を指す。チオール官能基の一般的な化学構造は、Ｒ−ＳＨであり、Ｒは、アルキル、アルキレン、アリールまたは原子の他の炭素含有基を表す。

本明細書で使用する場合、用語「シリル」とは、Ｓｉ（Ｒ^ｚ）_３を指し、Ｒ^ｚはそれぞれ独立して、アルキル アリールまたは原子の他の炭素含有基である。

本明細書で使用する場合、用語「ジアゾニウム塩」とは、構造Ｒ−Ｎ_２ ^＋Ｘ⁻を有する有機化合物の基を指し、Ｒは、任意の有機残基（例えば、アルキルまたはアリール）であってよく、Ｘは、無機または有機陰イオン（例えば、ハロゲン）である。

トリフルオロメタンスルホネートとも呼ばれる、用語「トリフレート」とは、式ＣＦ_３ＳＯ_３を有する基である。

本明細書で使用する場合、用語「ボロン酸」とは、構造−Ｂ（ＯＨ）_２を指す。ボロン酸は、本明細書で開示される合成ステップの様々な段階においてボロン酸エステルとして存在し得、ボロン酸はそのようなエステルを含むことが意図されることが当業者によって認識される。本明細書で使用する場合、用語「ボロン酸（ｂｏｒｏｎｉｃ）エステル」または「ボロン酸（ｂｏｒｏｎａｔｅ）エステル」とは、−Ｂ（Ｚ^１）（Ｚ^２）部分を含有する化合物を指し、Ｚ^１およびＺ^２は、各場合においてホウ素に結合した原子が酸素原子である部分を一緒に形成している。一部の実施形態では、ボロン酸エステル部分は、５員環である。一部の他の実施形態では、ボロン酸エステル部分は、６員環である。一部の他の実施形態では、ボロン酸エステル部分は、５員環および６員環の混合物である。
ＩＩ．ポリマー

本明細書において、ジヒドロフェナントレン（ＤＨＰ）、フルオレンおよびそれらの組合せなどのモノマーサブユニットを有する蛍光ポリマーを含めた、水溶性共役ポリマーが提供される。本開示の一部の実施形態は、式Ｉ：

［式中、
Ａはそれぞれ、芳香族コモノマーおよびヘテロ芳香族コモノマーからなる群から独立して選択され、
Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、リンカー部分であり、
Ｗは、水溶化部分であり、
Ｅはそれぞれ、独立して選択された発色団、官能性部分または結合剤であり、
Ｂはそれぞれ、芳香族コモノマー、ヘテロ芳香族コモノマー、バンドギャップ改変モノマー、必要に応じて置換されているエチレンおよびエチニレンからなる群から独立して選択され、
Ｇ^１およびＧ^２は、非修飾ポリマー末端および修飾ポリマー末端から独立して選択され、
下付き文字ｎおよびｍは、独立して、１〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｐは、０〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｎ、ｍおよびｐの合計は、２〜１０，０００の範囲であり、
下付き文字ｑは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｒは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｓは、０、１、２または３であり、
下付き文字ｔは、１または２であり、
下付き文字ｒおよびｓの合計は、１〜４の範囲であり、
ＡおよびＢは、共役ポリマー中にランダムにまたは規則的に分布している］
による共役ポリマーを提供する。

一部の実施形態では、Ｌ^１は、スルホンアミド、スルホンアミド、スルタム、ジスルフィンアミド、アミド、ホスホンアミド、ホスホンアミデート、ホスフィンアミドまたは２級アミンを含む。一部の実施形態では、Ｌ^１は、スルホンアミド、アミド、ホスホンアミドまたは２級アミンを含む。

一部の実施形態では、
下付き文字ｑは、下付き文字ｒおよびｓの合計に等しく、
下付き文字ｒは、１または２であり、
下付き文字ｒが１である場合、下付き文字ｓは０または１であり、
下付き文字ｒが２である場合、下付き文字ｓは０である。

一部の実施形態では、Ｌ^３はそれぞれ、共有結合である。

一部の実施形態では、共役ポリマーは、式ＩＩ：

［式中、
Ｌ^１ａは、リンカー部分であり、
Ｒ^１は、Ｈおよびアミン保護基からなる群から選択される］
による構造を有する。

本明細書に記載されている様々なリンカーＬ^１ａおよびＬ^２は、式Ｉおよび式ＩＩによるポリマーの合成に用いることができる。一部の実施形態では、
Ｌ^１ａは、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン（例えば、二価アルコキシリンカー）、Ｃ_３〜８シクロアルキレン、Ｃ_６〜１０アリーレン、５〜１２員のヘテロアリーレン、５〜１２員のヘテロシクリレン、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｌ^ａ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ａ−、−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ａ−およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｌ^２は、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン（例えば、二価アルコキシリンカー）、Ｃ_３〜８シクロアルキレン、Ｃ_６〜１０アリーレン、５〜１２員のヘテロアリーレン、５〜１２員のヘテロシクリレン、−Ｌ^ｂＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ｂ−、−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ｂ−およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｌ^ａおよびＬ^ｂは、Ｃ_１〜８アルキレンおよび２〜８員のヘテロアルキレンからなる群から独立して選択され、
Ｒ^１は、Ｈおよびアミン保護基からなる群から選択される。

一部の実施形態では、式ＩＩによるポリマーが提供され、
Ｌ^１ａは、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｌ^ａ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ａ−および−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ａ−からなる群から選択され、
Ｌ^２は、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン、−Ｌ^ｂＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ｂ−および−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ｂ−からなる群から選択され、
Ｌ^ａおよびＬ^ｂは、Ｃ_１〜８アルキレンおよび２〜８員のヘテロアルキレンからなる群から独立して選択され、
Ｒ^１は、Ｈおよびアミン保護基からなる群から選択される。

一部の実施形態では、Ｗは、１つまたは複数のエチレングリコールモノマーを含む。一部の実施形態では、Ｗは、ポリ（エチレングリコール）を含む。

一部の実施形態では、Ｌ^３は、第１のＬ^１部分（または第１のＬ^１ａ部分）への第１の結合点、第２のＬ^１部分（または第２のＬ^１ａ部分）への第２の結合点、およびＡモノマーへの第３の結合点を有する三価アリールアルキル部分である。例えば、本開示の一部の実施形態は、式ＶＩ：

［式中、
Ｌ^３ａは、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｌ^ａ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ａ−および−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ａ−からなる群から選択され、
Ｌ^ａおよびＬ^ｂは、Ｃ_１〜８アルキレンおよび２〜８員のヘテロアルキレンからなる群から独立して選択され、
波線は、モノマーへの結合点である］
に示されている通り結合している２つまたはそれよりも多い発色団を有する共役ポリマーを提供する。

一部の実施形態では、Ａはそれぞれ、同じコモノマーである。一部の実施形態では、Ａは、蛍光モノマーである。一部の実施形態では、Ａは、９，１０−フェナントレンジオン系モノマー（例えば、ジヒドロフェナントレン（ＤＨＰ）系モノマー）、フルオレン系モノマーまたはフルオレノオキセピン系モノマーである。一部の実施形態では、式Ｉによるポリマー中の「Ａ」モノマーは、ＤＨＰ系モノマー、例えば、

［式中、
Ｘはそれぞれ独立して、ＣまたはＳｉであり、
Ｙはそれぞれ独立して、ＣＲ^１Ｒ^２またはＳｉＲ^１Ｒ^２であり、
Ｒ^１はそれぞれ独立して、アンモニウムアルキル塩、アンモニウムアルキルオキシ塩、アンモニウムオリゴエーテル塩、スルホネートアルキル塩、スルホネートアルコキシ塩、スルホネートオリゴエーテル塩、スルホンアミドオリゴエーテル、または部分：

であり、
Ｒ^２はそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、（ヘテロ）アリールオキシ、アリール、（ヘテロ）アリールアミノ、ＰＥＧ基、アンモニウムアルキル塩、アンモニウムアルキルオキシ塩、アンモニウムオリゴエーテル塩、スルホネートアルキル塩、スルホネートアルコキシ塩、スルホネートオリゴエーテル塩、スルホンアミドオリゴエーテル、または部分：

であり、
Ｒ^３はそれぞれ、Ｈ、アルキル、アルケン、アルキン、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、（ヘテロ）アリールオキシ、アリール、（ヘテロ）アリールアミノおよびＰＥＧ基からなる群から独立して選択され、
Ｚはそれぞれ、Ｃ、ＯおよびＮからなる群から独立して選択され、
Ｑはそれぞれ、結合、ＮＨ、ＮＲ^４およびＣＨ_２からなる群から独立して選択され、
下付き文字ｎはそれぞれ独立して、０〜２０の整数である］
である。

一部の実施形態では、Ｒ^１は、以下に示される構造：

［式中、Ｑは、ＮＨである］
を有する。

一部の実施形態では、ＤＨＰ系モノマーは、構造：

［式中、
下付き文字ｆはそれぞれ独立して、０〜５０の整数であり、
下付き文字ｎはそれぞれ独立して、０〜２０の整数であり、
Ｒ^５はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２６アリールオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２６ヘテロアリールオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２６アリールアミノ、またはＣ_２〜Ｃ_２６ヘテロアリールアミノである］
を有する。

一部の実施形態では、ＤＨＰモノマーは、構造：

［式中、
下付き文字ｆはそれぞれ独立して、０〜５０の整数であり、
下付き文字ｎはそれぞれ独立して、０〜２０の整数であり、
Ｒ^５はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２６アリールオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２６ヘテロアリールオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２６アリールアミノ、またはＣ_２〜Ｃ_２６ヘテロアリールアミノである］
を有する。

一部の実施形態では、式Ｉによるポリマー中の「Ａ」モノマーは、フルオレン系モノマー、例えば、

［式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、下付き文字ｎ、下付き文字ｆは、上で定義されている通りである］
である。

Ｒ^１基およびＲ^２基、例えば、アンモニウムアルキル塩、アンモニウムアルキルオキシ塩、アンモニウムオリゴエーテル塩、スルホネートアルキル塩、スルホネートアルコキシ塩、スルホネートオリゴエーテル塩、スルホンアミドオリゴエーテルまたは構造：

を有する部分は、水／緩衝液への可溶性を付与し得る。一部の実施形態では、例えば、ポリマーは、１０ｍｇ／ｍＬを超える、１５ｍｇ／ｍＬを超える、２０ｍｇ／ｍＬを超える、２５ｍｇ／ｍＬを超える、３０ｍｇ／ｍＬを超える、３５ｍｇ／ｍＬを超える、４０ｍｇ／ｍＬを超える、４５ｍｇ／ｍＬを超える、５０ｍｇ／ｍＬを超える、６０ｍｇ／ｍＬを超える、７０ｍｇ／ｍＬを超える、８０ｍｇ／ｍＬを超える、９０ｍｇ／ｍＬを超えるまたは１００ｍｇ／ｍＬを超えるレベルで可溶である。

一部の実施形態では、本発明のモノマーは、架橋モノマーも含む。例えば、本発明の架橋モノマーは、

を含む。

一部の実施形態では、式Ｉによるポリマー中の「Ａ」モノマーは、オキセピン系モノマー（例えば、フルオレノオキセピン系モノマー）、例えば、

［式中、Ｘ、Ｒ^１およびＲ^２は、上で定義されている通りである］
である。

以下に記載されるものを含めた方法に従って行われる重合の前には、モノマーの末端は独立して、ハロゲン原子、ボロン酸エステルもしくはボロン酸、シリル基、ジアゾニウム塩、トリフレート基、アセチルオキシ基、スルホネート基、またはホスフェートであり、これらは、パラジウムまたはニッケル触媒重合を受け得る。

一部の実施形態では、共役ポリマーは、式ＩＩＩ：

［式中、下付き文字ｔはそれぞれ、１〜２０の範囲の整数である］
による構造を有する。

一部の実施形態では、式Ｉによる共役ポリマーの「Ｂ」モノマーは、ポリマーバンドギャップを変化させ得る。バンドギャップを変化させるモノマーは、

［式中、
Ｒ^４はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２６アリール、Ｃ_２〜Ｃ_２６ヘテロアリール、アンモニウムアルキル塩、アンモニウムアルキルオキシ塩、アンモニウムオリゴエーテル塩、スルホネートアルキル塩、スルホネートアルコキシ塩、スルホネートオリゴエーテル塩、スルホンアミドオリゴエーテルまたは（ＣＨ_２）_ｘ（ＯＣＨ_２−ＣＨ_２）_ｙＯＣＨ_３であり、
Ｒ^５はそれぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２０アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２６アリール、Ｃ_２〜Ｃ_２６ヘテロアリール、Ｃ_２〜Ｃ_２６アリールオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２６ヘテロアリールオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２６アリールアミノ、Ｃ_２〜Ｃ_２６ヘテロアリールアミノ、アンモニウムアルキル塩、アンモニウムアルキルオキシ塩、アンモニウムオリゴエーテル塩、スルホネートアルキル塩、スルホネートアルコキシ塩、スルホネートオリゴエーテル塩、スルホンアミドオリゴエーテルまたは（ＣＨ_２）_ｘ（ＯＣＨ_２−ＣＨ_２）_ｙＯＣＨ_３であり、
ｘはそれぞれ独立して、０〜２０の整数であり、
ｙはそれぞれ独立して、０〜５０の整数である］
などの構造を含む。

一部の実施形態では、共役ポリマーの「Ｂ」モノマーは、必要に応じて置換されているエチレン部分、すなわち、式−ＣＲ＝ＣＲ−（式中、Ｒはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、（ヘテロ）アリールオキシ、アリール、（ヘテロ）アリールアミノ、ＰＥＧ基、アンモニウムアルキル塩、アンモニウムアルキルオキシ塩、アンモニウムオリゴエーテル塩、スルホネートアルキル塩、スルホネートアルコキシ塩、スルホネートオリゴエーテル塩、スルホンアミドオリゴエーテルまたは上で定義されている部分：

である）を有する炭素−炭素二重結合である。一部の実施形態では、共役ポリマーの「Ｂ」モノマーは、エチニレン部分、すなわち、式−Ｃ≡Ｃ−を有する炭素−炭素三重結合を含み得る。

一部の実施形態では、Ｇ^１およびＧ^２のうちの一方または両方は、キャッピング部分で修飾されている。一部の実施形態では、Ｇ^１およびＧ^２のうちの一方は、キャッピング部分で修飾されており、Ｇ^１およびＧ^２のうちの一方は、コンジュゲーションのための反応性基で修飾されている。キャッピング単位Ｇ^１およびＧ^２は、例えば、水素、ハロゲン、アルキニル、必要に応じて置換されているアリール（例えば、ハロゲン置換アリール）、必要に応じて置換されているヘテロアリール、シリル、ジアゾニウム塩、トリフレート、アセチルオキシ基、アジド、スルホネート、ホスフェート、ボロン酸置換アリール基、ボロン酸エステル置換アリール基、ボロン酸エステルまたはボロン酸であってよい。キャッピング単位は、コンジュゲーションのための１つまたは複数の反応性基（例えば、アミン、カルバメート、カルボン酸、カルボキシレート、マレイミド、活性化エステル、例えばＮ−ヒドロキシスクシンイミジルエステル、ヒドラジン、アジド、アルキン、アルデヒドまたはチオールなどの官能基）も含有し得、これは、以下でより詳細に記載されている通り、結合剤および基質材料に共有結合され得る。

一部の実施形態では、本明細書に記載されているポリマーは、５，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、１０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、１５，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、２０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、２５，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、３０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、４０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、５０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、６０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、７０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、８０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、９０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、または１００，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい最小数平均分子量を特徴とする。

一部の実施形態では、本明細書に記載されているポリマーは、５，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、１０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、１５，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、２０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、２５，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、３０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、４０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、５０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、６０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、７０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、８０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、９０，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい、または１００，０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい最小重量平均分子量を特徴とする。数平均および重量平均分子量値は、ポリマー標準物質（例えば、ポリスチレンまたは類似の物質）を使用してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定することができる。
ＩＩＩ．ポリマー調製のための方法

本明細書においてまた、共役ポリマーを調製するための方法が提供される。
Ａ．モノマー合成

本発明のＤＨＰモノマーは、以下に示される通り作製することができる。

例えば、２，７−ジブロモ−トランス−９，１０−ジヒドロフェナントレン−９，１０−ジオール（ＤＨＰ−ＯＨ）は、以下の通り調製することができる。コニカルフラスコ（２Ｌ）中、約２６ｇのＮａＢＨ_４を、撹拌水−エタノール混合物（１：６．５ ｖ：ｖ）に加える。この溶液に、約２４ｇの２，７−ジブロモフェナントレン，９，１０−ジオンを小分けにして約５分間にわたって加える。反応混合物をおよそ２４時間撹拌すると、溶液の色が橙赤色から淡黄色を経て、反応の終了時には白色に変化する。反応を停止し、反応混合物を希ＨＣｌ酸により中和する。中和後、白色沈殿物をろ過し、過剰の水により洗浄する。単離した沈殿物を非常に冷たい（−１５℃未満）エタノール（１００ｍＬ）およびメタノール（１００ｍＬ）により洗浄する。

ＤＨＰ−ＯＳＯ_３Ｈは、以下の通り調製することができる。２口丸底フラスコ中、ＤＨＰ−ＯＨ（３．６ｇ）および１８−クラウン−６（５００ｍｇ）を１２０ｍＬのＴＨＦ中に溶解させる。溶液を窒素によりパージ（２０分）し、窒素パージを継続しながら、ＮａＨ（２ｇ）を加える。溶液の色は、１０〜１５分で無色から淡ピンク色、濃ピンク色、褐色および暗緑色に変化する。別のフラスコ中、１２ｇの１，３プロパンスルトンを、２０ｍＬのＴＨＦ中に溶解させ、窒素パージする。このスルトン溶液を、２０〜３０分間にわたって添加漏斗によりＤＨＰ−ＯＨ溶液に加える。反応物を室温で４〜５時間、撹拌する。溶媒を蒸発させ、得られた固体物を水中に溶解させる。アセトンを加えると、二ナトリウム塩の形態の白色沈殿物が得られる。沈殿物をろ過し、水（最小量）中に再溶解させ、ＨＣｌにより中和し、アセトン中で再度沈殿させる。繰り返し沈殿（２〜３回）させ、次いで、遠心分離すると、生成物が白色固体として得られる。

ＤＨＰ−ＯＳＯ_２Ｃｌは、以下の通り調製することができる。５ｇのＤＨＰ−ＯＳＯ_３Ｈを、丸底フラスコに測り入れ、２５ｍＬのＤＭＦと混合する。これに、約１０ｍＬのＳＯＣｌ_２を滴下して加え、混合物を終夜、撹拌する。次いで、反応混合物を、水２００ｍＬに注ぎ入れ、生成沈殿物をろ過し、乾燥させる。

ＤＨＰ−スルホンアミドＰＥＧは、以下の通り調製することができる。ＤＨＰ−ＯＳＯ_２Ｃｌを、ジクロロメタン／ＴＥＡ混合物中、２．２当量のＰＥＧアミンと混合する。３時間の超音波処理後、粗生成物をジクロロメタン中で抽出し、次いで、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ_３）を行う。

ＤＨＰ−スルホンアミドＰＥＧ，ジボロン酸エステルは、以下の通り調製することができる。ジブロモ官能化ＤＨＰ−スルホンアミドを、窒素下、ＤＭＳＯと混合し、これに３当量のビスピナコラトジボロンを加える。試薬を、８０℃で５時間、１２当量の酢酸カリウムおよび４当量のＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２触媒と反応させる。反応混合物を冷却し、ＣＨＣｌ_３／水により抽出する。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ_３）により精製する。

同様に、本発明のフルオレン（ＦＬ）モノマーは、以下に記載される通り作製することができる。例えば、ＦＬ−ＯＳＯ_３Ｈは、以下の通り調製することができる。２口丸底フラスコ中、５ｇのフルオレンを７０ｍＬのＤＭＳＯ中に溶解させる。溶液を窒素によりパージ（２０分）し、窒素パージを継続しながら、５０％ＮａＯＨ（１２当量）を加える。溶液の色は、無色から濃褐色に変化する。プロパンスルトン（３当量）を秤量し、ＤＭＳＯ中に溶解させる。これを、フルオレン反応混合物に、５分間にわたって滴下して加える。反応物を室温で４〜５時間、撹拌する。溶媒を蒸発させ、沈殿物を水中に溶解させる。アセトンを加えると、二ナトリウム塩の形態のＤＰＳの白色沈殿物が得られる。沈殿物をろ過し、少量の水中に再溶解させ、ＨＣｌにより中和し、アセトン中で再度沈殿させる。繰り返し沈殿（２〜３回）させ、次いで、遠心分離すると、ＦＬ−ＯＳＯ_３Ｈが白色固体として得られる。

ＦＬ−ＯＳＯ_２Ｃｌは、以下の通り調製することができる。５ｇのＦＬ−ＯＳＯ_３Ｈを丸底フラスコに取り、２５ｍＬのＤＭＦと混合する。これに、約１０ｍＬのＳＯＣｌ_２を滴下して加え、混合物を終夜、撹拌する。次いで、反応混合物を、水２００ｍＬに注ぎ入れ、沈殿物をろ過し、乾燥させる。

ＦＬ−スルホンアミドＰＥＧは、以下の通り調製することができる。ＦＬ−ＯＳＯ_２Ｃｌを、ジクロロメタン／ＴＥＡ混合物中、２．２当量のＰＥＧアミンと混合する。３時間の超音波処理後、粗生成物をジクロロメタン中で抽出し、次いで、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ_３）を行う。

ＦＬ−スルホンアミドＰＥＧのジボロン酸エステルは、以下の通り調製することができる。対応するジブロモ置換化合物を、窒素下、ＤＭＳＯと混合し、これに３当量のビスピナコラトジボロンを加える。試薬を、８０℃で５時間、１２当量の酢酸カリウムおよび４当量のＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ_２と反応させる。反応混合物を冷却し、ＣＨＣｌ_３／水により抽出する。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＭｅＯＨ−ＣＨＣｌ_３）により精製する。
Ｂ．重合

一般に、上記の重合モノマー単位は、当業者に公知の重合技術を使用して、または当技術分野で公知の方法を本明細書に記載されている方法と組み合わせて使用して得ることができる。例えば、ジハロゲン化モノマーからのジボロン酸エステル誘導体の合成は、ビス（ピナコラト）ジボロンとの鈴木カップリング：

を介して達成することができる。

同様に、重合も、鈴木カップリング：

（式中、Ｊ^１およびＪ^２は独立して、Ｈ、Ｂｒ、Ｂ（ＯＨ）_２またはボロン酸エステルである）
を介して達成することができる。

例えば、重合は、以下の通り進行し得る。丸底フラスコ中、ブロモおよびボロン酸モノマーの両方を、ＤＭＦ−水混合物中に溶解させ、１０分間、窒素によりパージする。窒素下、約２０当量のＣｓＦおよびＰｄ（ＯＡｃ）_２（１０ｍｏｌ％）を混合し、８０℃で加熱する。重合は、ＵＶ−Ｖｉｓ分光法およびＳＥＣクロマトグラフィーを使用してモニタリングする。重合後、適切な官能基を含有する第１のキャッピング剤を加え、３時間後、第２のキャッピング剤を加える。反応後、蒸発を介して粗混合物から溶媒を除去し、粗製物を、ゲルろ過カラムに通して、小有機分子および低ＭＷオリゴマーを除去する。
Ｃ．キャッピング単位

キャッピング単位は、先に記載されているのと同様の機序を介して本発明のポリマー骨格にコンジュゲートし得る。例えば、キャッピング単位のブロモおよびボロン酸エステルをポリマーの一端または両端に付加することができる。キャッピング単位のブロモ基およびボロン酸エステルの両方を利用することにより、ポリマーの両端が修飾される。ブロモ基またはボロン酸エステルのいずれかの、キャッピング単位の１形態のみを利用することにより、その対応する相補基で終わる末端のみが修飾され、対称重合の場合、ポリマーの一端のみを統計的に修飾するために使用することができる。非対称ポリマーの場合、この手法は、ポリマーが１つの鎖末端においてのみ修飾されることを化学的に確実にするために使用される。キャッピング単位は、最初にブロモキャッピング単位をポリマーとＹ末端で反応させ、その後、ポリマーをボロン酸エステルキャッピング単位と反応させることによって、非対称に付加することもできる。

例えば、本発明のキャッピング剤は、以下に示される通り作製することができる。

Ｄ．ポリマー官能化

タンデムポリマー色素および他の官能化ポリマーは、本明細書に記載されている重合後のポリマー中間体の修飾によって調製することができる。例えば、式ＩＶ：

によるペンダント可溶化基は、式Ｖ：

による官能化可溶化基に変換され得、式中、Ｗは、水溶化部分であり、Ｌ^１およびＬ^２は連結部分である。一部の実施形態では、Ｅはそれぞれ、独立して選択された発色団、官能性部分または結合剤である。一部の実施形態では、Ｅはそれぞれ、独立して選択された発色団（例えば、独立して選択された発蛍光団）である。一部の実施形態では、ポリマー中のすべてのＥ部分は、同じ発蛍光団構造を有する。

式ＩＶおよび式Ｖによる基中の水溶化部分Ｗは、例えば、アンモニウムアルキル塩、アンモニウムアルキルオキシ塩、アンモニウムオリゴエーテル塩、スルホネートアルキル塩、スルホネートアルコキシ塩、スルホネートオリゴエーテル塩、スルホンアミドオリゴエーテル、オリゴ（エチレングリコール）またはポリ（エチレングリコール）であり得る。連結部分Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、限定されないが、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレンであり得る。一部の実施形態では、リンカーは、単一原子、直鎖、分枝鎖、環式部分である。一部の実施形態では、リンカーは、長さが２〜１００個の間の骨格原子（例えば、炭素原子）、例えば、長さが２〜５０個の間の骨格原子または長さが２〜２０個の間の骨格原子の鎖である。ある特定の場合には、リンカー骨格の１個、２個、３個、４個または５個もしくはそれよりも多い炭素原子が、硫黄、窒素または酸素により必要に応じて置き換えられ得る。骨格原子間の結合は、飽和または不飽和であってよく、典型的には、１つ以下、２つ以下または３つ以下の不飽和結合が、リンカー骨格中に存在する。リンカーは、１つまたは複数の置換基（例えば、アルキル基またはアリール基）を含み得る。リンカーは、限定なしに、オリゴ（エチレングリコール）、エーテル、チオエーテル、３級アミンおよびアルキレン基（すなわち、二価アルキルラジカル）を含み得、これらは、直鎖状または分枝状であってよい。リンカー骨格は、環式基、例えば、二価アリールラジカル、二価複素環式ラジカルまたは二価シクロアルキルラジカルを含み得、環式基の２個またはそれよりも多い原子、例えば、２個、３個または４個の原子は骨格中に含まれる。

一部の実施形態では、Ｌ^１は、スルホンアミド、スルフィンアミド、ジスルホンアミド、ジスルフィンアミド、スルタム、アミド、２級アミン、ホスホンアミド、ホスフィンアミド、ホスホンアミデート、セレノンアミドまたはセレニンアミドを含む。一部の実施形態では、Ｌ^１は、スルホンアミド、アミド、２級アミンまたはホスホンアミドを含む。一部のそのような実施形態では、Ｌ^２は、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和Ｃ_１〜３０アルキレン基を含み、Ｃ_１〜３０アルキレン基中の１個または複数の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^ａにより必要に応じて、独立して置き換えられており、Ｃ_１〜３０アルキレン中の隣接する炭素原子の、２つまたはそれよりも多いグループ（ｇｒｏｕｐｉｎｇ）は、−ＮＲ^ａ（ＣＯ）−または−（ＣＯ）ＮＲ^ａ−により必要に応じて、独立して置き換えられており、Ｒ^ａはそれぞれ、ＨおよびＣ_１〜６アルキルから独立して選択される。

一部の実施形態では、ポリマーは、第１のステップにおいて、式ＩＶによるペンダント可溶化基中のＬ^１の内部位置をリンカー部分Ｌ^２の第１の末端に共有結合し、次いで、第２のステップにおいて、色素または他の官能基Ｅをリンカー部分Ｌ^２の第２の末端に共有結合することによって官能化され得る。一部の実施形態では、Ｌ^１中の窒素原子（例えば、アミド窒素、スルホンアミド窒素またはホスホンアミド窒素）は、リンカー部分の第１の末端において適切な脱離基を有するリンカー部分Ｌ^２を使用してアルキル化される。一部の実施形態では、例えば、脱離基は、ハロゲン（例えば、クロロ、ブロモまたはヨード）である。一部の実施形態では、脱離基は、スルホネート（すなわち、−ＯＳ（Ｏ）_２Ｒ、式中、Ｒは、アルキル、ハロアルキル、アリールまたは置換アリールである）である。適切なスルホネートには、限定されないが、メシレート（メタンスルホネート）、トリフレート（トリフルオロメタンスルホネート）、ベシレート（ベンゼン−スルホネート）、トシレート（ｐ−トルエンスルホネート）およびブロシレート（４−ブロモベンゼンスルホネート）が含まれる。

任意の適切な溶媒を、ポリマー官能化の間、アルキル化ステップのために使用することができる。適切な溶媒には、限定されないが、トルエン、塩化メチレン、酢酸エチル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ベンゼン、クロロホルム、ジエチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、石油エーテルおよびそれらの混合物が含まれる。アルキル化反応は、典型的には、およそ２５℃〜約１００℃の範囲の温度で、連結部分Ｌ^２または連結官能基−Ｌ^２−Ｅが、ポリマーの１つまたは複数のペンダント基で組み込まれるのに十分な時間、行われる。反応は、反応に使用されるポリマーおよび試薬に応じて、数分から数時間の範囲またはそれよりも長い時間行うことができる。例えば、反応は、およそ４０℃、またはおよそ５０℃、またはおよそ６０℃、またはおよそ７０℃、またはおよそ８０℃で、およそ１０分間、またはおよそ３０分間、またはおよそ１時間、またはおよそ２時間、またはおよそ４時間、またはおよそ８時間、またはおよそ１２時間行われ得る。

連結部分Ｌ^２の第２の末端は、官能基（例えば、アミンまたはカルボン酸）を含み得、これは、第１のステップ（例えば、アルキル化ステップ）の間、保護形態で使用され、次いで、色素または他の官能基Ｅの、連結部分の第２の末端への共有結合の前に脱保護される。アミン保護基の例には、限定されないが、ベンジルオキシカルボニル；９−フルオレニルメチルオキシカルボニル（Ｆｍｏｃ）；ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル（Ｂｏｃ）；アリルオキシカルボニル（Ａｌｌｏｃ）；ｐ−トルエンスルホニル（Ｔｏｓ）；２，２，５，７，８−ペンタメチルクロマン−６−スルホニル（Ｐｍｃ）；２，２，４，６，７−ペンタメチル−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−スルホニル（Ｐｂｆ）；メシチル−２−スルホニル（Ｍｔｓ）；４−メトキシ−２，３，６−トリメチルフェニルスルホニル（Ｍｔｒ）；アセトアミド；フタルイミドなどが含まれる。アミン、カルボン酸、アルコールおよびさらなる官能基のためのこれらおよび他の保護基は、例えば、Ｇｒｅｅｎ ａｎｄ Ｗｕｔｓ （Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ４^ｔｈ Ｅｄ． ２００７， Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）によって記載されている公知の技術を使用して、本開示のポリマーに付加またはこれから除去することができる。

色素および他の官能基の付加は、任意の適切な方法を使用して行うことができる。一部の実施形態では、アミド連結が、Ｌ^２の脱保護１級アミン基とカルボキシレート官能化色素との間で形成される。色素は、活性形態で使用することができ、例えば、試薬Ｅ−Ｃ（Ｏ）Ｘ（式中、Ｘは、脱離基である）を使用することができる。活性化カルボキシレート官能化試薬には、限定されないが、酸無水物（対称、混合または環状無水物を含む）、活性化エステル（例えば、ｐ−ニトロフェニルエステル、ペンタフルオロフェニルエステル、Ｎ−スクシンイミジルエステルなど）、アシルアゾール（例えば、カルボニルジイミダゾールを使用して調製されたアシルイミダゾールなど）、アシルアジドおよび酸ハロゲン化物（例えば、酸塩化物）が含まれる。あるいは、カップリング剤を使用して、Ｌ^２の脱保護１級アミン基とカルボキシレート官能化発色団Ｅ−Ｃ（Ｏ）ＯＨとの間のアミド連結の結合を形成することができる。カップリング剤を使用して、ポリマーアミン基との反応の前に、活性化色素試薬を形成することができる。任意の適切なカップリング剤を使用することができる。一部の実施形態では、カップリング剤は、カルボジイミド、グアニジニウム塩、ホスホニウム塩またはウロニウム塩である。カルボジイミドの例には、限定されないが、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド（ＥＤＣ）などが含まれる。ホスホニウム塩の例には、限定されないが、例えば、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＰｙＢＯＰ）、ブロモトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＢｒｏＰ）などが含まれる。グアニジニウム／ウロニウム塩の例には、限定されないが、Ｎ，Ｎ，Ｎ，’，Ｎ’−テトラメチル−Ｏ−（Ｎ−スクシンイミジル）ウロニウムテトラフルオロボレート（ＴＳＴＵ）、Ｏ−（ベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ウロニウムヘキサフルオロホスフェート（ＨＢＴＵ）、２−（７−アザー１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−イル）−１，１，３，３−テトラメチル−ウロニウムヘキサフルオロホスフェート（ＨＡＴＵ）、１−［（１−シアノ−２−エトキシ−２−オキソエチリデン−アミノオキシ）ジメチルアミノモルホリノ）］ウロニウムヘキサフルオロホスフェート（ＣＯＭＵ）などが含まれる。溶媒、反応時間および他の反応条件は、特定のポリマーおよび色素／官能基の性質などの要因に応じて上記のように変動し得る。

本開示の一部の実施形態は、式ＩＩ：

による共役ポリマーを作製する方法を提供する。本方法は、式ＩＩａ：

による共役ポリマーを、式ＩＩによるポリマーに変換することを含み、式中、
Ａは、蛍光モノマーであり、
Ｌ^１ａは、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｌ^ａ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ａ−および−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ａ−からなる群から選択され、
Ｌ^２は、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン、−Ｌ^ｂＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ｂ−および−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ｂ−からなる群から選択され、
Ｌ^ａおよびＬ^ｂは、Ｃ_１〜８アルキレンおよび２〜８員のヘテロアルキレンからなる群から独立して選択され、
Ｗは、水溶化部分であり、
Ｅはそれぞれ、独立して選択された発色団、官能性部分または結合剤であり、
Ｂはそれぞれ、芳香族コモノマー、ヘテロ芳香族コモノマー、バンドギャップ改変モノマー、必要に応じて置換されているエチレンおよび必要に応じて置換されているエチニレンからなる群から独立して選択され、
Ｇ^１およびＧ^２は、非修飾ポリマー末端および修飾ポリマー末端から独立して選択され、
Ｒ^１は、Ｈおよびアミン保護基からなる群から選択され、
下付き文字ｎおよびｍは独立して、１〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｐは、０〜１０，０００の範囲の整数であり、
下付き文字ｎ、ｍおよびｐの合計は、２〜１０，０００の範囲であり、
下付き文字ｑは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｒは、１、２、３または４であり、
下付き文字ｓは、０、１、２または３であり、
下付き文字ｔは、１または２であり、
ＡおよびＢは、蛍光ポリマー中にランダムにまたは規則的に分布している。

一部の実施形態では、式ＩＩａの共役ポリマーを式ＩＩによる共役ポリマーに変換することは、上記の１つもしくは複数のアルキル化ステップ、または１つもしくは複数のアミド形成ステップを含む。

任意の適切な発色団または発蛍光団を、ポリマー官能化のために使用することができる。一般に、適切な発色団および発蛍光団は、ペンダント可溶化基に共有結合（例えば、上記の連結部分Ｌ^２を介して）され得る反応性基（例えば、カルボキシレート部分、アミノ部分、ハロアルキル部分など）を有する。適切な発色団および発蛍光団の例には、限定されないが、米国特許第７，６８７，２８２号、同第７，６７１，２１４号、同第７，４４６，２０２号、同第６，９７２，３２６号、同第６，７１６，９７９号、同第６，５７９，７１８号、同第６，５６２，６３２号、同第６，３９９，３９２号、同第６，３１６，２６７号、同第６，１６２，９３１号、同第６，１３０，１０１号、同第６，００５，１１３号、同第６，００４，５３６号、同第５，８６３，７５３号、同第５，８４６，７３７号、同第５，７９８，２７６号、同第５，７２３，２１８号、同第５，６９６，１５７号、同第５，６５８，７５１号、同第５，６５６，４４９号、同第５，５８２，９７７号、同第５，５７６，４２４号、同第５，５７３，９０９号および同第５，１８７，２８８号に記載されているものが含まれ、これらの特許は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれている。

一部の実施形態では、発色団Ｅは、構造：

［式中、
Ｒ^６ａ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^６ｃ、Ｒ^６ｄ、Ｒ^６ｅ、Ｒ^６ｆおよびＲ^６ｇのうちの６つは、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１〜６アルキル、Ｃ_３〜８シクロアルキル、Ｃ_６〜１０アリール、Ｃ_７〜１６アリールアルキル、Ｃ_１〜６アシルおよび−ＳＯ_３Ｈから独立して選択され、
Ｒ^６ａ、Ｒ^６ｂ、Ｒ^６ｃ、Ｒ^６ｄ、Ｒ^６ｅ、Ｒ^６ｆおよびＲ^６ｇのうちの１つは、連結部分−Ｌ^２−である］
を有するホウ素−ジピロメテン部分である。

一部の実施形態では、Ｒ^６ａおよびＲ^６ｃは、Ｃ_１〜６アルキル（例えば、メチルまたはエチル）から独立して選択され、Ｒ^６ｅ、Ｒ^６ｆおよびＲ^６ｇのうちの１つは、連結部分−Ｌ^２−である。一部の実施形態では、Ｒ^６ａおよびＲ^６ｃはメチルであり、Ｒ^６ｇは連結部分−Ｌ^２−である。

一部の実施形態では、発色団Ｅは、構造：

［式中、
Ｒ^６ｈおよびＲ^６ｉは、Ｈ、Ｃ_１〜６アルキル、（ＣＨ_２）_ｔＣＯＯＨ、（ＣＨ_２）_ｔＳＯ_３Ｈおよび連結部分Ｌ^２から独立して選択され、
下付き文字ｔはそれぞれ独立して、１〜１０の整数であり、
Ｒ^６ｊおよびＲ^６ｋは、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１〜６アルキル、必要に応じて置換されている縮合Ｃ_６〜１０アリール（例えば、必要に応じて置換されているベンゾ）、−ＳＯ_３Ｈ、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＯＰＯ_３Ｈ_２、−ＣＯＯＨおよび連結部分Ｌ^２から独立して選択され、
Ｙはそれぞれ、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ^６ｌ）_２、−ＣＨ＝ＣＨ−およびＮＲ^６ｌから独立して選択され、Ｒ^６ｌはそれぞれ独立して、ＨまたはＣ_１〜６アルキルであり、
下付き文字ｎは、１〜６の整数であり、ただし、Ｒ^６ｈ、Ｒ^６ｉ、Ｒ^６ｊおよびＲ^６ｋのうちの１つのみが連結部分−Ｌ^２−であることを条件とする］
を有するシアニン部分である。

一部の実施形態では、発色団Ｅは、構造：

［式中、
Ｗは、ＮまたはＣＲ^６ｐであり、
Ｚは、Ｏ、ＳまたはＮＲ^６ｑであり、
Ｒ^６ｍ、Ｒ^６ｎ、Ｒ^６ｏ、Ｒ^６ｐのそれぞれは、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１〜６アルキル、−ＣＮ、−ＣＦ_３、−ＣＯＯＲ^３ｖ、−ＣＯＮ（Ｒ^３ｖ）_２、−ＯＲ^３ｖおよび連結部分−Ｌ^２−から独立して選択され、
Ｒ^６ｎは、−ＯＲ^３ｖおよび−Ｎ（Ｒ^３ｖ）_２から選択され、
Ｒ^６ｑはそれぞれ、Ｈ、Ｃ_１〜６アルキルおよび連結部分−Ｌ^２−から独立して選択され、
ただし、Ｒ^６ｍ、Ｒ^６ｎ、Ｒ^６ｏ、Ｒ^６ｐおよびＲ^６ｑのうちの１つのみが連結部分−Ｌ^２−であることを条件とする］
を有するクマリン部分である。

一部の実施形態では、発色団Ｅは、構造：

［式中、
Ｔは、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ^６ｕ）_２およびＮＲ^６ｕから選択され、
Ｕは、ＯまたはＮ（Ｒ^６ｕ）_２であり、
Ｒ^６ｒはそれぞれ、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１〜６アルキル、−ＳＯ_３Ｈおよび連結部分−Ｌ^２−から独立して選択され、
Ｒ^６ｓは、Ｈ、−ＯＨ、−ＯＲ^６ｕ、−Ｎ（Ｒ^６ｕ）_２および連結部分−Ｌ^２−から選択され、
Ｒ^６ｔは、Ｈ、Ｃ_１〜６アルキル、Ｒ^６ｖおよび連結部分−Ｌ^２−から独立して選択され、
Ｒ^６ｕはそれぞれ独立して、ＨまたはＣ_１〜６アルキルであり、
Ｒ^６ｖは、

から選択され、
式中、
Ｒ^６ｗはそれぞれ、Ｈおよび連結部分−Ｌ^２−から独立して選択され、
ただし、Ｒ^６ｒ、Ｒ^６ｓ、Ｒ^６ｔおよびＲ^６ｖのうちの１つのみが連結部分−Ｌ^２−であることを条件とする］
を有するキサンテン部分である。

一部の実施形態では、キサンテン部分は、ＴおよびＵがＯであり、Ｒ^６ｓがＯＨであり、Ｒ^６ｔが

であるフルオレセインである。

一部の実施形態では、キサンテン部分は、ＴおよびＵがＯであり、Ｒ^６ｓがＯＨであり、Ｒ^６ｒがそれぞれハロゲン（例えば、ブロモ）であり、Ｒ^６ｔが

である、エオシンである。

一部の実施形態では、キサンテン部分は、ＴがＯであり、ＵがＮ（Ｒ^６ｕ）_２（例えば、＝ＮＨ_２ ^＋）であり、Ｒ^６ｓが−Ｎ（Ｒ^６ｕ）_２（例えば、−ＮＨ_２）であり、Ｒ^６ｔが

である、ローダミンである。

一部の実施形態では、キサンテン部分は、構造：

［式中、Ｒ^６ｖは、

から選択され、
一方のＲ^６ｗは、Ｈであり、他方のＲ^６ｗは、連結部分−Ｌ^２−である］
を有するローダミンである。

本明細書において提示されている方法を使用して、発色団に加えて他の官能性部分を官能化ポリマーに付加することができる。例えば、官能性部分「Ｅ」は、ビオチン、ジゴキシゲニン、ＦＬＡＧペプチドなどのペプチドタグ、オリゴヌクレオチドまたはポリヌクレオチドであり得る。本明細書で使用する場合、用語「ＦＬＡＧペプチド」とは、アミノ酸配列Ａｓｐ−Ｔｙｒ−Ｌｙｓ−Ａｓｐ−Ａｓｐ−Ａｓｐ−Ａｓｐ−Ｌｙｓ（すなわち、ＤＹＫＤＤＤＤＫ）を含有するオリゴペプチドまたはポリペプチドを指す。ＦＬＡＧペプチドおよびその変異体は、例えば、Ｈｏｐｐらに対する米国特許第４，７０３，００４号に記載されており、この特許は、参照により本明細書に組み込まれている。ＦＬＡＧペプチドの代わりに使用することができる他のペプチドには、限定されないが、配列Ｔｙｒ−Ｐｒｏ−Ｔｙｒ−Ａｓｐ−Ｖａｌ−Ｐｒｏ−Ａｓｐ−Ｔｙｒ−Ａｌａ（すなわち、ＹＰＹＤＶＰＤＹＡ）を含有するＨＡペプチドタグ、配列Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ｈｉｓ（すなわち、ＨＨＨＨＨＨ）を含有するＨｉｓ_６ペプチドタグおよび配列Ｇｌｕ−Ｇｌｎ−Ｌｙｓ−Ｌｅｕ−Ｉｌｅ−Ｓｅｒ−Ｇｌｕ−Ｇｌｕ−Ａｓｐ−Ｌｅｕ（すなわち、ＥＱＫＬＩＳＥＥＤＬ）を含有するＭｙｃペプチドタグが含まれる。ペプチドタグは、簡便な同定および／または定量のために、比色試薬、化学発光試薬などとともに使用するための抗体または他の結合部分によって認識され得る。ヌクレオチド（例えば、ＲＮＡ、一本鎖ＤＮＡまたは二本鎖ＤＮＡ）は、例えば、その公開が参照により本明細書に組み込まれているＷＯ２０１６／０１９９２９（Ｎａｖｒａｔｉｌら）に記載されている相補的プライマーまたは他の相補的ヌクレオチドによって認識され得る。本明細書で使用する場合、用語「ジゴキシゲニン」とは、３−［（３Ｓ，５Ｒ，８Ｒ，９Ｓ，１０Ｓ，１２Ｒ，１３Ｓ，１４Ｓ，１７Ｒ）−３，１２，１４−トリヒドロキシ−１０，１３−ジメチル−１，２，３，４，５，６，７，８，９，１１，１２，１５，１６，１７−テトラデカヒドロシクロペンタ［ａ］−フェナントレン−１７−イル］−２Ｈ−フラン−５−オン（ＣＡＳ登録番号１６７２−４６−４）およびその置換アナログを指す。本明細書で使用する場合、用語「ビオチン」とは、５−［（３ａＳ，４Ｓ，６ａＲ）−２−オキソヘキサヒドロ−１Ｈ−チエノ［３，４−ｄ］イミダゾール−４−イル］ペンタン酸（ＣＡＳ登録番号５８−８５−５）およびその置換アナログを指す。
Ｅ．結合剤

本発明の「結合剤」は、標的分析物に特異的に結合することが可能な任意の分子または分子の複合体であってよい。本発明の結合剤には、例えば、タンパク質（例えば、抗体または抗体断片）、小有機分子、炭水化物（例えば、多糖）、オリゴヌクレオチド、ポリヌクレオチド、脂質、親和性リガンド、アプタマーなどが含まれる。一部の実施形態では、結合剤は、抗体またはその断片である。本発明の文脈における特異的結合とは、異種集団の存在下で標的分析物の存在を決定する結合反応を指す。したがって、ある特定のアッセイ条件下で、特異的結合剤は、特定のタンパク質または特定のタンパク質のアイソフォームに優先的に結合し、試料中に存在する他のタンパク質または他のアイソフォームに多量には結合しない。

結合剤が抗体である場合、それらは、モノクローナルまたはポリクローナル抗体であってよい。本明細書で使用する場合、用語抗体とは、イムノグロブリン分子およびイムノグロブリン（Ｉｇ）分子の免疫学的に活性な部分を指す。そのような抗体には、限定されないが、ポリクローナル、モノクローナル、単一特異的ポリクローナル抗体、抗体模倣物、キメラ、一本鎖、Ｆａｂ、Ｆａｂ’およびＦ（ａｂ’）_２断片、ＦｖおよびＦａｂ発現ライブラリーが含まれる。

一部の場合、抗体には、静脈注射用免疫グロブリン（ＩＶＩＧ）および／またはＩＶＩＧ由来（例えば、濃縮された、精製された、例えば、親和性精製された）抗体が含まれる。ＩＶＩＧは、多くの（例えば、１，０００〜６０，０００を超えることもある）正常で健康な血液ドナー由来の血漿（例えば、一部の場合、任意の他のタンパク質を含まない）からプールされたＩｇＧ（イムノグロブリンＧ）を含有する血液製剤である。ＩＶＩＧは、市販されている。ＩＶＩＧの態様は、例えば、米国特許出願公開第２０１０／０１５０９４２号、同第２００４／０１０１９０９号、同第２０１３／０１７７５７４号、同第２０１３／０１０８６１９号および同第２０１３／００１１３８８号に記載されている。

一部の場合、抗体は、規定のサブクラス（例えば、ＩｇＧ１、ＩｇＧ２、ＩｇＧ３またはＩｇＧ４）のモノクローナル抗体である。抗体の組合せが使用される場合、抗体は、同じサブクラス由来であっても異なるサブクラス由来であってもよい。例えば、抗体は、ＩｇＧ１抗体であり得る。一部の実施形態では、モノクローナル抗体はヒト化されている。

一部の実施形態では、抗体は、ＢＲＣＡ１、ＣＴＬＡ４、ＣＤ４、ＥＧＦ、ＥＧＦＲ、ＥＲＢＢ２（Ｈｅｒ−２）、ＩＦＮ−ａ、ＩＦＮガンマ、ＩＬ−１、ＩＬ１Ｒ１（ＣＤ１２１ａ）、ＩＬ１Ｒ２（ＣＤ１２１ｂ）、ＩＬ−ＩＲＡ、ＩＬ−２、ＩＬ２ＲＡ（ＣＤ２５）、ＩＬ２ＲＢ（ＣＤ１２２）、ＩＬ２ＲＧ（ＣＤ１３２）、ＩＬ−４、ＩＬ−４Ｒ（ＣＤ１２３）、ＩＬ−５、ＩＬ５ＲＡ（ＣＤ１２５）、ＩＬ３ＲＢ（ＣＤ１３１）、ＩＬ−６、ＩＬ６ＲＡ、（ＣＤ１２６）、ＩＲ６ＲＢ（ＣＤ１３０）、ＩＬ−７、ＩＬ７ＲＡ（ＣＤ１２７）、ＩＬ−８、ＣＸＣＲ１（ＩＬ８ＲＡ）、ＣＸＣＲ２、（ＩＬ８ＲＢ／ＣＤ１２８）、ＩＬ−９、ＩＬ９Ｒ（ＣＤ１２９）、ＩＬ−１０、ＩＬ１０ＲＡ（ＣＤ２１０）、ＩＬ１０ＲＢ（ＣＤＷ２１０Ｂ）、ＩＬ−１１、ＩＬ１１ＲＡ、ＩＬ−１２、ＩＬ−１２Ａ、ＩＬ−１２Ｂ、ＩＬ−１２ＲＢ１、ＩＬ−１２ＲＢ２、ＩＬ−１３、ＩＬ１３ＲＡ１、ＩＬ１３ＲＡ２、ＩＬ１４、ＩＬ１５、ＩＬ１５ＲＡ、ＩＬ１６、ＩＬ１７、ＩＬ１７Ａ、ＩＬ１７Ｂ、ＩＬ１７Ｃ、ＩＬ１７Ｒ、ＪＡＧ１、ＪＡＫ１、ＪＡＫ３、ｍＴＯＲ、ＭＵＣ１（ムチン）、ＭＹＣ、ＮＯＴＣＨ、ＮＯＴＣＨ１、ＮＯＸ５、ＰＩ３キナーゼ、ＰＩＫ３ＣＧ、ＰＴＥＮ、ＰＴＮ、ＴＬＲ１０、ＴＬＲ２、ＴＬＲ３、ＴＬＲ４、ＴＬＲ５、ＴＬＲ６、ＴＬＲ７、ＴＬＲ８、ＴＬＲ９、ＴＮＦ、ＴＮＦ−ａ、ＴＮＦＳＦ５（ＣＤ４０リガンド）、ＴＮＦＳＦ６（ＦａｓＬ）、ＴＮＦＳＦ７（ＣＤ２７リガンド）、ＴＮＦＳＦ８（ＣＤ３０リガンド）、ＴＮＦＳＦ９（４−１ＢＢリガンド）、ＴＯＬＬＩＰ、ＴＯＰ２Ａ（トポイソメラーゼＩｉａ）、ＶＥＧＦ、ＶＥＧＦＢ、ＶＥＧＦＣ、バーシカン、ＶＨＬ Ｃ５、ＶＬＡ−４、Ｗｎｔ−１から選択される１つまたは複数の標的を結合することが可能である。ポリマーコンジュゲーションのための抗体の例には、限定されないが、アダリムマブ（ＨＵＭＩＲＡ（商標）としても公知）、アデカツムマブ、アレムツズマブ、ベルチリムマブ、ブレンツキシマブ、セツキシマブ（ＥＲＢＩＴＵＸ（商標）としても公知）、クレノリキシマブ、ダセツズマブ、ダクリキシマブ、ダクリズマブ（ＺＥＮＡＰＡＸ（商標）としても公知）、デツモマブ（ｄｅｔｕｍｏｍａｂ）、ドルリキシズマブ（ｄｏｒｌｉｘｉｚｕｍａｂ）、ダンツムマブ（ｄｕｎｔｕｍｕｍａｂ）、ゲムツズマブ、インフリキシマブ（ＲＥＭＩＣＡＤＥ（商標）としても公知）、イピリムマブ（ＹＥＲＶＯＹ（商標）としても公知）、ルミリキシマブ、マパツムマブ マスリモマブ（ｍａｓｌｉｍｏｍａｂ）、ネバクマブ、ネレリモマブ（ｎｅｒｅｌｉｍｏｍａｂ）、ペンブロリズマブ（ＫＥＹＴＲＵＤＡ（商標）としても公知）、レガビルマブ、レスリズマブ、リツキシマブ（ＲＩＴＵＸＡＮ（商標）、ＭａｂＴＨＥＲＡ（商標）としても公知）、ロベリズマブ（ｒｏｖｅｌｉｚｕｍａｂ）、タドシズマブ（ｔａｄｏｃｉｚｕｍａｂ）およびトラスツズマブ（ＨＥＲＣＥＰＴＩＮ（商標）としても公知）が含まれる。

一般に、本発明のポリマーは、当業者に公知の技術を使用して、または当技術分野で公知の方法を本明細書に記載されている方法と組み合わせて使用して、結合剤にコンジュゲートすることができる。結合剤は、上記のリンカー部分Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３を介して、式Ｉによるポリマーの「Ｅ」位置で組み込むこともできる。

例えば、ポリマーＮＨＳエステルの調製は、以下の通り進行し得る。５ｍｇのポリマーを、１ｍｌの乾燥ＣＨ_３ＣＮ中に溶解させる。これにＴＳＴＵ １５ｍｇを加え、混合物をさらに２分間、撹拌する。これに１００μＬのＤＩＰＥＡを加え、撹拌を終夜継続する。次に、蒸発を介して有機溶媒を除去し、粗製ＮＨＳ生成物を、素早くボルテックスすることによって約７５０μＬの１×ＰＢＳ緩衝液（ｐＨ８．８）中に溶解させた後、Ｚｅｂａスピンカラム（４０Ｋ ＭＷＣＯ）に移す。試料を２２００ＲＰＭで２分間回転させ、ポリマーＮＨＳエステルを直ちに使用する。

ポリマーＮＨＳエステルの抗体（例えば、ＣＤ４ ｍＡｂ）とのコンジュゲーションは、以下の通り進行し得る。ＰＢＳ緩衝液中のポリマーＮＨＳエステルを、０．６ｍｇの抗体に加え、１００μＬの０．５Ｍホウ酸緩衝液（ｐＨ９．０）と混合する。混合物を３０秒間、素早くボルテックスし、次いで、Ｃｏｕｌｔｅｒミキサー中で３〜４時間混合に付する。

Ｈｉｓｔｒａｐ ＨＰカラムによるＨｉｓタグ抗体コンジュゲートの精製は以下の通り進行し得る。手法１：粗製反応混合物を、Ｈｉｓｔｒａｐ ＨＰカラムを使用して精製する。試料を、１×ＰＢＳ緩衝液を使用してローディングし、未結合画分を収集する。これは、２０カラム容量の緩衝液を使用して行うことができる。その後、緩衝液を変更して、コンジュゲートおよび遊離抗体の両方を有する結合画分を洗浄する。これは、０．２５Ｍイミダゾールとともに１×ＰＢＳを使用して１０カラム容量分を流すことによって行うことができる。

手法２：Ｈｉｔｒａｐ ＳＰセファロースＦＦカラム。カラムを平衡化し、粗製反応混合物を、２０ｍＭクエン酸緩衝液（ｐＨ３．５）を使用してローディングし、未結合画分を収集する。これは、２０カラム容積の緩衝液を使用して行うことができる。その後、緩衝液を変更して、コンジュゲートおよび遊離抗体の両方を有する結合画分を溶出する。これは、０．６Ｍ ＮａＣｌを含有する２０ｍＭクエン酸（ｐＨ７．６）を使用して２０カラム容量分を流すことによって行うことができる。

ＳＥＣカラムによるコンジュゲートの精製は以下の通り進行し得る。反応混合物を、１×ＰＢＳを使用してサイズ排除カラムにローディングする。ＵＶ可視吸収スペクトルを確認した後、画分をプールし、３０ｋＤａ ＭＷＣＯ遠心濃縮機を有するＡｍｉｃｏｎ Ｕｌｔｒａ−１５チューブで濃縮する。

マレイミドなどのマイケル受容体を有するポリマーは、以下でより詳細に記載される通り、抗体のシステイン残基に存在するチオールに共有結合され得る。遊離チオールは、鎖間ジスルフィド結合の還元から生成され得、または遊離チオールは、操作された（すなわち、天然に存在しない）システイン残基として導入され得る。操作されたシステイン残基は、抗体重鎖または抗体軽鎖中に位置し得る。ある特定の実施形態では、操作されたシステイン残基は、重鎖のＦｃ領域中に位置する。例えば、米国特許第７，８５５，２７５号、同第８，３０９，３００号および同第９，０００，１３０号に記載されている操作された抗体を用いることができる。
ＩＶ．分析物を検出する方法
Ａ．概説

試料中の分析物を検出するための方法であって、分析物を含有することが疑われる試料を用意するステップ、および試料を、本明細書に記載されている水溶性共役ポリマーにコンジュゲートした結合剤を含む共役ポリマー複合体と合わせるステップを含む方法がまた提供される。結合剤は、分析物と相互作用することが可能である。ポリマーを励起し得る光源が試料に適用され、共役ポリマー複合体から放出された光が検出される。典型的なアッセイでは、本発明の蛍光ポリマーは、約３９５ｎｍ〜約４１５ｎｍの間の波長を有する光により励起することができる。放出光は、典型的には、約４１５ｎｍ〜約４７５ｎｍの間である。あるいは、励起光は、約３４０ｎｍ〜約３７０ｎｍの間の波長を有し得、放出光は、約３９０ｎｍ〜約４２０ｎｍの間である。
Ｂ．試料

本発明の方法における試料は、例えば、血液、骨髄、脾臓細胞、リンパ細胞、骨髄穿刺液（または骨髄から得た任意の細胞）、尿（灌流）、血清、唾液、脳脊髄液、尿、羊水、間質液、排泄物、粘液または組織（例えば、腫瘍試料、脱凝集組織、脱凝集固形腫瘍）であり得る。ある特定の実施形態では、試料は血液試料である。一部の実施形態では、血液試料は、全血である。全血は、標準的な臨床手順を使用して対象から得ることができる。一部の実施形態では、試料は、全血の１つまたは複数の細胞（例えば、赤血球、白血球、リンパ球（例えば、Ｔ細胞、Ｂ細胞またはＮＫ細胞）、食細胞、単核球、マクロファージ、顆粒球、好塩基球、好中球、好酸球、血小板または１つもしくは複数の検出可能マーカーを有する任意の細胞）のサブセットである。一部の実施形態では、試料は、細胞培養物由来であり得る。

対象は、ヒト（例えば、疾患を患っている患者）、あるいは例えばサル、ウシまたはウマを含めた、商業的に重要な哺乳動物であり得る。試料はまた、例えばイヌまたはネコを含めた、家庭内ペットから得ることができる。一部の実施形態では、対象は、疾患の動物モデルとしてまたは薬物スクリーニングのために使用される実験動物、例えば、マウス、ラット、ウサギまたはモルモットである。
Ｃ．分析物

本明細書で使用する場合、「分析物」とは、その存在量／濃度が、何らかの分析手順によって決定される物質、例えば分子を指す。例えば、本発明において、分析物は、タンパク質、ペプチド、核酸、脂質、炭水化物または小分子であり得る。

標的分析物は、例えば、核酸（ＤＮＡ、ＲＮＡ、ｍＲＮＡ、ｔＲＮＡまたはｒＲＮＡ）、ペプチド、ポリペプチド、タンパク質、脂質、イオン、単糖、オリゴ糖、多糖、リポタンパク質、糖タンパク質、糖脂質またはそれらの断片であり得る。一部の実施形態では、標的分析物はタンパク質であり、例えば、構造マイクロフィラメント、微小管および中間径フィラメントタンパク質、オルガネラ特異的マーカー、プロテアソーム、膜貫通タンパク質、表面レセプター、核孔タンパク質、タンパク質／ペプチドトランスロカーゼ、タンパク質フォールディングシャペロン、シグナル伝達スキャフォールド、イオンチャネルなどであり得る。タンパク質は、限定されないが、転写因子、ＤＮＡおよび／またはＲＮＡ結合および修飾タンパク質、核内および核外移行レセプター、アポトーシスまたは生存の制御因子などを含めた、活性化可能なタンパク質または疾病もしくは異常細胞において差次的に発現されたもしくは活性化されたタンパク質であり得る。
Ｄ．アッセイ

結合剤および蛍光標識を利用して結合分子を定量するアッセイシステムが周知である。そのようなシステムの例には、フローサイトメーター、スキャニングサイトメーター、イメージングサイトメーター、蛍光顕微鏡および共焦点蛍光顕微鏡が含まれる。

一部の実施形態では、フローサイトメトリーを使用して、蛍光を検出する。この使用のために適切な多数のデバイスが、当業者に利用可能であり、公知である。例には、ＢＣＩ Ｎａｖｉｏｓ、Ｇａｌｌｉｏｓ、ＡｑｕｉｏｓおよびＣｙｔｏＦＬＥＸフローサイトメーターが含まれる。

他の実施形態では、アッセイは、イムノアッセイである。本発明において有用なイムノアッセイの例には、限定されないが、蛍光発光アッセイ（ＦＬＡ）などが含まれる。アッセイは、タンパク質アレイ上でも実施することができる。

結合剤が抗体である場合、抗体または複数の抗体のサンドイッチアッセイを使用することもできる。サンドイッチアッセイとは、様々な結合剤および特定の分析物の存在を知らせる報告要素の層を構築する連続した認識事象の使用を指す。サンドイッチアッセイの例は、米国特許第４，４８６，５３０号およびそれに記述されている参考文献に開示されている。

（実施例１）
ＮＨＢｏｃポリマーの調製
５０ｍｇの紫色励起ベースポリマー（１）を、ＷＯ２０１７／１８０９９８に記載されている通り調製し、４ｍＬバイアル中に秤量した。８００μＬの無水ＤＭＦをバイアルに加え、混合物を、ボルテックスし、５分間超音波処理して、ポリマーを完全に溶解させた。ポリマー（１）は、平均で４８個のＰＥＧ官能化ＤＨＰモノマー（ｍ＝約２４）を含有し、サイズの異なるポリマー（例えば、ｍ＝約５〜５０、ｎ＝約５〜２５）を、同様の様式で調製することができる。

窒素雰囲気下、ポリマー溶液を、炭酸セシウム（１００当量）を含む１０ｍＬ反応フラスコに移した。ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヨードプロピル−カルバメート溶液を保存液（無水ＤＭＦ中１０ｍｇ／ｍＬ）から希釈し、１０当量をポリマー混合物に加えた。密封した反応フラスコを５０℃に加熱し、５００ｒｐｍでの撹拌下、反応を１時間、継続した。反応混合物を室温に冷却し、ＤＭＦを、高真空下、ロータリーエバポレーター中で蒸発させた。粗製反応混合物を、クロロホルム（２５ｍＬ）により希釈し、１５％ｗ／ｖブライン溶液（２５ｍＬ）により洗浄した。有機層を、２５０ｍＬコニカルフラスコに収集し、追加のクロロホルム（１２ｍＬ）を加え、混合物を、３０％ｗ／ｖブライン溶液（１０ｍＬ）により３回洗浄した。有機画分を、無水硫酸ナトリウム２０ｇを加えることによって乾燥させ、次いで、Ｗｈａｔｍａｎ Ｐａｐｅｒ ２を通して１５０ｍＬ平底フラスコにろ過した。ろ過した硫酸ナトリウムを、クロロホルム（１５ｍＬ）により２回洗浄して、残っているポリマー色素を回収し、同じ平底フラスコにろ過した。クロロホルムを、４５℃、１５０〜２００ｒｐｍで、ロータリーエバポレーター中で蒸発させた。残留ＤＭＦを、高真空ポンプ下、５０℃で３０〜４０分間除去した。乾燥させたポリマーをジエチルエーテル（２×２ｍＬ）により洗浄し、２分間超音波処理して、未反応のｔｅｒｔ−ブチル−３−ヨードプロピル−カルバメートを除去した。ポリマーを高真空下で５分間乾燥させた後、ポリマーの収率を、初期ポリマー量に関して算出した。乾燥させたポリマー生成物（２）を、^１Ｈ ＮＭＲ使用して特徴付けた。１．４ｐｐｍにおけるプロトンシグナルは、ポリマー中のＮＨ−Ｂｏｃ部分の存在を示している。修飾モノマー（下付き文字ｍ１を付した）および非修飾モノマー（下付き文字ｍ２を付した）は、ポリマー骨格に沿ってランダムに分布していた。

（実施例２）
アミン官能化ポリマーの調製

実施例１に従って調製した５０ｍｇのＮＨＢｏｃポリマーを、２０ｍＬ丸底フラスコに加え、５分間ボルテックスし、５分間超音波処理することによってメタノール１ｍＬおよび水１ｍＬ中に溶解させた。得られた溶液に、１２Ｍ ＨＣｌ（２ｍＬ）を加え、混合物を、室温で２時間反応させた。次いで、反応混合物を小さいビーカーに移し、１５％ｗ／ｖ Ｋ_２ＣＯ_３溶液を使用してｐＨを９〜１０に調整し、さらに１５分間、撹拌した。ポリマーを、１００ｍＬ分液漏斗中、クロロホルム２５ｍＬにより抽出し、有機層をコニカルフラスコに収集した。ブライン溶液（１５％ｗ／ｖ）を水層に加え、追加分のクロロホルムを使用して残っているポリマーを回収した。抽出プロセスを、ＵＶランプによりモニタリングした。
有機層を、約４０ｇの無水硫酸ナトリウムを使用して乾燥させ、Ｗｈａｔｍａｎ ｆｉｌｔｅｒ ｐａｐｅｒ ２を通して２５０ｍＬ平底フラスコにろ過した。追加のクロロホルム洗浄液（２×２０ｍＬ）を使用して、残っているポリマーを、ろ過した硫酸ナトリウムから回収した。合わせたクロロホルム層を、ロータリーエバポレーター中、約４０℃で蒸発させた。完全な溶媒蒸発後、固体を１５ｍＬ Ｆａｌｃｏｎチューブ中で再度クロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、３０００ｒｐｍで５分間遠心分離して、塩不純物を除去した。上清を、２０ｍＬバイアル中にデカンテーションし、ロータリーエバポレーターで濃縮し、高真空下で乾燥させた。脱保護アミン官能化ポリマー（３）の収率を、保護ポリマー量に関して算出した。脱保護を、^１Ｈ ＮＭＲおよびまた受容体結合Ａ／Ｄ比を決定することによって確認した。

（実施例３）
タンデムポリマー色素−抗体コンジュゲーションおよび精製

ポリマー−受容体色素形成。１０ｍｇのポリマーをガラスバイアル中で秤量し、２００μＬの無水ＤＭＳＯ中に溶解させた。ポリマーが完全に溶解することを確実にするために、５０℃の水浴において約１０〜１５分までのボルテックス、超音波処理およびインキュベーションの組合せを適用した。これに、アセトニトリル２００μＬおよびジイソプロピルエチルアミン２０μＬを加えた。受容体色素（近ＩＲ吸収性Ｄｙ７５２ＮＨＳ；Ｄｙｏｍｉｃｓ ＧｍｂＨ）の１０ｍｇ／ｍＬ（ｗ／ｖ）溶液を、無水ＤＭＳＯ中で調製し、８当量の色素をポリマー溶液に加えた。混合物を室温で２時間、遮光して撹拌すると、ポリマー鎖あたり平均で２〜３個の色素を含有する生成物が得られた。反応に使用する受容体色素の量を調整することによって、ポリマー鎖あたり１〜６個の色素を含有する生成物を調製することができる。Ｃｙ３．５受容体を有するタンデムポリマー色素も、Ｄｙ７５２について上記のように、Ｃｙ３．５−ＮＨＳ（Ｌｕｍｉｐｒｏｂｅ Ｃｏｒｐ．）を使用して調製することができる。

ポリマー−受容体色素マレイミドの調製。２時間後、５０μＬのアセトニトリル中に溶解させたＴＳＴＵ（２０ｍｇ）をポリマー−受容体色素混合物に加え、遮光して撹拌し続けることによって、活性化プロセスを室温で３０分間、実施した。

２つの５ｍＬ ４０ Ｋ Ｚｅｂａスピンカラムを２０ｍＭホウ酸緩衝液（ｐＨ８．８）により平衡化し、製造業者によって記載されている通り進行した。同時に、Ｎ−（２−アミノエチル）マレイミドトリフルオロ酢酸塩の溶液２ｍｇを、無水ＤＭＳＯ ２０μＬを使用して調製し、Ｚｅｂａ捕集管中で維持した。

活性化タンデムポリマーを、１８００μＬの２０ｍＭホウ酸緩衝液（ｐＨ８．８）中に溶解させ、平衡化Ｚｅｂａスピンカラムを使用してマレイミドと合わせた。Ｚｅｂａカラムステップ後のポリマー量を、タンデムポリマーのＵＶ４１４を測定することによって推定した。およそ５ｍｇのタンデムポリマーを回収した（すなわち、およそ５０ｍｏｌ％）。得られたタンデムポリマー−マレイミドの混合物を、室温で６０〜１２０分間回転することによってインキュベートした。必要に応じて、反応は、９０分間の超音波処理により行うことができる。

インキュベーション期間の間、３０％エタノール水および５０ｍＭ ＭＯＰＳ、１００ｍＭ過塩素酸ナトリウム、４ｍＭ ＥＤＴＡ（ｐＨ７．０）（ＭＯＰＳ緩衝液）を調製した。反応後、タンデムポリマー−マレイミドを、３０または５０ｋＤａ ＭＷＣＯ Ａｍｉｃｏｎ濃縮器を使用して、少なくとも３０〜４０ｍＬの３０％エタノール水により洗浄し、次いで、少なくとも３０〜４０ｍＬのＭＯＰＳ緩衝液を使用して緩衝液をＭＯＰＳ緩衝液に交換した。緩衝液交換したポリマー−マレイミドの最終容量は、２〜４ｍＬの間である。マレイミド官能化タンデム色素ポリマー（４）を含有するこの混合物を、さらなる利用の前に、４℃で終夜保存した。

ポリマー−抗体コンジュゲートの調製。０．５ｍＬ ４０Ｋ Ｚｅｂａカラムを、１×ＰＢＳを使用して平衡化し、平衡化したＺｅｂａカラムにＣＤ４ ｍＡｂ １ｍｇを通した。緩衝液交換したｍＡｂに、３０μＬの１０ｍｇ／ｍＬ（ｗ／ｖ）（１×ＰＢＳ中で調製）ＤＴＴ（およそ３００当量）を加え、得られた混合物を室温で３０分間インキュベートした。５０ｍＭ ＭＥＳ、０．１Ｍ過塩素酸ナトリウム、４ｍＭ ＥＤＴＡ（ｐＨ５．８）（ＭＥＳ緩衝液）を調製し、暗所に置いておいた。３０分後、還元されたｍＡｂを５００μＬに希釈し、ＭＥＳ緩衝液により事前に平衡化した２ｍＬ ４０Ｋ Ｚｅｂａカラムに通して、過剰のＤＴＴを除去した。

ＭＥＳ中還元ＣＤ４ ｍＡｂを、ポリマー−マレイミド（混合前に室温にした）と混合し、遮光して室温で回転させることによって、３時間インキュベートして、コンジュゲート（５）を形成した。この未精製コンジュゲートは、４℃で終夜保存することができる。

上述は、明確さおよび理解を目的として、例示および実施例によってある程度詳細に記載されたものであるが、当業者は、添付の特許請求の範囲内で、ある種の変更および修正を行うことができることを認識するであろう。さらに、本明細書において提示されているそれぞれの参考文献は、それが個々に参照により組み込まれているのと同じ程度に、その全体が参照により組み込まれている。

Claims (16)

1. 式Ｉ：
   

   

   ［式中、
   Ａはそれぞれ、芳香族コモノマーおよびヘテロ芳香族コモノマーからなる群から独立して選択され、
   Ｌ^１、Ｌ^２およびＬ^３は、リンカー部分であり、
   Ｗは、水溶化部分であり、
   Ｅはそれぞれ、独立して選択された発色団、官能性部分または結合剤であり、
   Ｂはそれぞれ、芳香族コモノマー、ヘテロ芳香族コモノマー、バンドギャップ改変モノマー、必要に応じて置換されているエチレンおよび必要に応じて置換されているエチニレンからなる群から独立して選択され、
   Ｇ^１およびＧ^２は、非修飾ポリマー末端および修飾ポリマー末端から独立して選択され、
   下付き文字ｎおよびｍは、独立して、１〜１０，０００の範囲の整数であり、
   下付き文字ｐは、０〜１０，０００の範囲の整数であり、
   下付き文字ｎ、ｍおよびｐの合計は、２〜１０，０００の範囲であり、
   下付き文字ｑは、１、２、３または４であり、
   下付き文字ｒは、１、２、３または４であり、
   下付き文字ｓは、０、１、２または３であり、
   下付き文字ｔは、１または２であり、
   下付き文字ｒおよびｓの合計は、１〜４の範囲であり、
   ＡおよびＢは、共役ポリマー中にランダムにまたは規則的に分布している］
   による共役ポリマー。
2. Ｌ^１が、スルホンアミド、スルフィンアミド、ジスルホンアミド、ジスルフィンアミド、スルタム、アミド、２級アミン、ホスホンアミド、ホスフィンアミド、ホスホンアミデート、セレノンアミドまたはセレニンアミドを含む、請求項１に記載の共役ポリマー。
3. Ｌ^３が結合である、請求項１または請求項２に記載の共役ポリマー。
4. 下付き文字ｑが、下付き文字ｒおよびｓの合計に等しく、
   下付き文字ｒが、１または２であり、
   下付き文字ｒが１である場合、下付き文字ｓは０または１であり、
   下付き文字ｒが２である場合、下付き文字ｓは０である、
   請求項１から３のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
5. 式ＩＩ：
   

   

   ［式中、
   Ｌ^１ａは、リンカー部分であり、
   Ｒ^１は、Ｈおよびアミン保護基からなる群から選択される］
   による構造を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
6. Ｌ^１ａが、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｌ^ａ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ａ−および−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ａ−からなる群から選択され、
   Ｌ^２が、共有結合、Ｃ_１〜８アルキレン、２〜８員のヘテロアルキレン、−Ｌ^ｂＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｌ^ｂＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＬ^ｂ−および−Ｃ（Ｏ）Ｌ^ｂ−からなる群から選択され、
   Ｌ^ａおよびＬ^ｂが、Ｃ_１〜８アルキレンおよび２〜８員のヘテロアルキレンからなる群から独立して選択される、
   請求項５に記載の共役ポリマー。
7. Ｗが、１つまたは複数のエチレングリコールモノマーを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
8. Ｗが、ポリ（エチレングリコール）を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
9. Ａがそれぞれ、同じコモノマーである、請求項１から８のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
10. Ａが、紫色蛍光モノマーである、請求項１から９のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
11. Ａが、９，１０−フェナントレンジオン系モノマー、ジヒドロフェナントレン系モノマー、ジヒドロフェナントレンオキセピン系モノマー、フルオレン系モノマーまたはフルオレノオキセピン系モノマーである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
12. 式ＩＩＩ：
    

    

    ［式中、下付き文字ｔはそれぞれ、１〜２０の範囲の整数である］
    による構造を有する、請求項１に記載の共役ポリマー。
13. Ｇ^１およびＧ^２のうちの一方または両方が、キャッピング部分で修飾されている、請求項１から１２のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
14. Ｇ^１およびＧ^２のうちの一方が、キャッピング部分で修飾されており、Ｇ^１およびＧ^２のうちの一方が、反応性官能基で修飾されている、請求項１から１３のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
15. Ｅがそれぞれ、独立して選択された発色団である、請求項１から１４のいずれか一項に記載の共役ポリマー。
16. 式ＩＩ：
    

    

    による共役ポリマーを作製する方法であって、
    前記方法は、式ＩＩａ：
    

    

    による共役ポリマーを前記式ＩＩによるポリマーに変換するステップを含み、
    式中、
    Ａは、蛍光モノマーであり、
    Ｌ^１ａおよびＬ^２は、リンカー部分であり、
    Ｗは、水溶化部分であり、
    Ｅはそれぞれ、独立して選択された発色団であり、
    Ｂはそれぞれ、芳香族コモノマー、ヘテロ芳香族コモノマー、バンドギャップ改変モノマー、必要に応じて置換されているエチレンおよび必要に応じて置換されているエチニレンからなる群から独立して選択され、
    Ｇ^１およびＧ^２は、非修飾ポリマー末端および修飾ポリマー末端から独立して選択され、
    Ｒ^１は、Ｈおよびアミン保護基からなる群から選択され、
    下付き文字ｎおよびｍは、独立して、１〜１０，０００の範囲の整数であり、
    下付き文字ｐは、０〜１０，０００の範囲の整数であり、
    下付き文字ｎ、ｍおよびｐの合計は、２〜１０，０００の範囲であり、
    下付き文字ｑは、１、２、３または４であり、
    下付き文字ｒは、１、２、３または４であり、
    下付き文字ｓは、０、１、２または３であり、
    下付き文字ｔは、１または２であり、
    下付き文字ｒおよびｓの合計は、１〜４の範囲であり、
    ＡおよびＢは、蛍光ポリマー中にランダムにまたは規則的に分布している、
    方法。

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