JP2020082672A - Colored heat insulation board - Google Patents
Colored heat insulation board Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020082672A JP2020082672A JP2018225054A JP2018225054A JP2020082672A JP 2020082672 A JP2020082672 A JP 2020082672A JP 2018225054 A JP2018225054 A JP 2018225054A JP 2018225054 A JP2018225054 A JP 2018225054A JP 2020082672 A JP2020082672 A JP 2020082672A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyisocyanurate
- foam
- colored
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000009413 insulation Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 88
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 claims abstract description 81
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 claims abstract description 81
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 77
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 76
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 74
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 56
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 45
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 35
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 30
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 31
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 abstract description 5
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 abstract description 5
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 abstract description 5
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 abstract 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 33
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 31
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 30
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 20
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 19
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- -1 ester polyol Chemical class 0.000 description 17
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 15
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 14
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 13
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 3
- RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M potassium;octanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC([O-])=O RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAOMHRRYSRRRKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropyl 2,3-dichloropropyl 3,3-dichloropropyl phosphate Chemical compound ClC(Cl)CCOP(=O)(OC(Cl)C(Cl)C)OCC(Cl)CCl YAOMHRRYSRRRKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane Chemical compound C1NCNCN1 LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAPWXMDDHHWKNM-UHFFFAOYSA-N 3-[2,3-bis[3-(dimethylamino)propyl]triazinan-1-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCN1CCCN(CCCN(C)C)N1CCCN(C)C WAPWXMDDHHWKNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 4-[10,15,20-tris(4-carboxyphenyl)-21,23-dihydroporphyrin-5-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)c1ccc(cc1)-c1c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc([nH]2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc1[nH]2 HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical class C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHCKUIVCYUETGT-UHFFFAOYSA-N COCCO[Na].[Na] Chemical compound COCCO[Na].[Na] SHCKUIVCYUETGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLEDRFJEBQRJAW-UHFFFAOYSA-N [K].CCCCC(C)CC Chemical compound [K].CCCCC(C)CC CLEDRFJEBQRJAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H ferric oxalate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003562 lightweight material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOCYPIXCHKROMD-UHFFFAOYSA-M phenyl(propanoyloxy)mercury Chemical compound CCC(=O)O[Hg]C1=CC=CC=C1 OOCYPIXCHKROMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-1-olate Chemical compound [K+].CCC[O-] AWDMDDKZURRKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCOSUMRTSQULBK-UHFFFAOYSA-N sodium;propan-1-olate Chemical compound [Na+].CCC[O-] RCOSUMRTSQULBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Building Environments (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Panels For Use In Building Construction (AREA)
Abstract
Description
本発明は、表面が着色された着色断熱ボードに関する。 The present invention relates to a colored insulation board having a colored surface.
建物の内装などに用いられる断熱ボードとして、ポリイソシアヌレート発泡体の両面にアルミニウムの面材を貼り合わせたものがある。ポリイソシアヌレート発泡体は、断熱性及び難燃性を有し、かつ強度を有することから、建材に利用されている。 BACKGROUND ART As a heat insulating board used for interiors of buildings, there is a polyisocyanurate foam on which both sides of aluminum are attached. Polyisocyanurate foams are used for building materials because they have heat insulating properties, flame retardancy, and strength.
ポリイソシアヌレート発泡体の両面にアルミニウムの面材を貼り合わせた断熱ボードは、表面がアルミニウムの金属色であってカラーバリエーションが無いことから、使用場所によっては色彩的に適さないことがある。そのため、近年では、種々の色の断熱ボードが望まれている。 The heat insulating board in which the aluminum is applied on both sides of the polyisocyanurate foam has a surface of a metallic color of aluminum and has no color variation, and therefore may not be suitable for color depending on the place of use. Therefore, in recent years, heat insulating boards of various colors have been desired.
従来、ポリイソシアヌレート発泡体として、独立気泡率が２０％以下のもの、あるいは６９％以上のものが開示されている（特許文献１の表２）。 Conventionally, as a polyisocyanurate foam, those having a closed cell ratio of 20% or less or 69% or more have been disclosed (Table 2 of Patent Document 1).
しかし、従来のポリイソシアヌレート発泡体の両面にアルミニウム箔を用いたボードにおいて、アルミニウム箔の表面に着色塗膜を設けた構成とすると、発熱性試験であるコーンカロリーメータ試験における準不燃性能以上に合格しなくなり、準不燃性能以上の防火材料が求められる用途には適さないものになる。
本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である着色断熱ボードの提供を目的とする。
However, in a board using aluminum foil on both sides of a conventional polyisocyanurate foam, when a colored coating film is provided on the surface of the aluminum foil, the quasi-noncombustible performance in a cone calorimeter test, which is an exothermic test, is exceeded. It will not pass and will not be suitable for applications requiring fireproof materials with quasi-noncombustible performance or higher.
The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to provide a colored heat insulating board which is a fireproof material having a colored surface and a semi-incombustible performance or higher.
請求項１の発明は、ポリオール成分、発泡剤、触媒、破泡剤、芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシアヌレート組成物から得られるポリイソシアヌレート発泡体と、前記ポリイソシアヌレート発泡体の両面に接着されたアルミニウム層と、前記アルミニウム層のうち少なくとも一方のアルミニウム層の表面に設けられた着色塗膜層とよりなり、前記破泡剤は、ブタジエン系破泡剤と、シリコーン系破泡剤とを併用し、前記触媒は、三量化触媒を含み、前記ポリイソシアヌレート発泡体は、ヌレート化率が３０〜４０％、独立気泡率が０〜３０％であり、前記着色塗膜層の目付量が１．５〜１３ｇ／ｍ２であることを特徴とする。
According to the invention of
請求項２の発明は、請求項１において、前記ポリイソシアヌレート組成物は、イソシアネートインデックスが３００〜６００であることを特徴とする。
The invention of
請求項３の発明は、請求項１または２において、前記ポリイソシアヌレート組成物１００重量％中、前記破泡剤の量が０．２〜０．５重量％であることを特徴とする。 According to a third aspect of the present invention, in the first or second aspect, the amount of the defoaming agent is 0.2 to 0.5% by weight based on 100% by weight of the polyisocyanurate composition.
請求項４の発明は、請求項１から３の何れか一項において、前記発泡剤が化学発泡剤または物理発泡剤であり、前記ポリイソシアヌレート発泡体の密度が２５〜４５ｋｇ／ｍ３であることを特徴とする。
According to the invention of
請求項５の発明は、請求項４において、前記ポリイソシアヌレート組成物１００重量％中、前記発泡剤としての水の量が０．１〜０．５重量％であることを特徴とする。 According to a fifth aspect of the present invention, in the fourth aspect, the amount of water as the foaming agent is 0.1 to 0.5% by weight in 100% by weight of the polyisocyanurate composition.
請求項６の発明は、請求項１から５の何れか一項において、前記ポリオール成分の２５℃における粘度が２５〜６０００ｍＰａ・ｓであり、ポリオール成分を構成する各ポリオールの分子量が１００〜９００、官能基数が２〜４であることを特徴とする。
In the invention of claim 6, in any one of
本発明によれば、表面が着色され、かつ発熱性試験であるコーンカロリーメータ試験において準不燃以上に合格することのできる防火材料としての着色断熱ボードが得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the colored heat insulation board as a fireproof material which has a colored surface and can pass quasi-noncombustible or more in the cone calorimeter test which is an exothermic test is obtained.
図１に示す本発明の一実施形態に係る着色断熱ボード１０は、本体部１１と表面部２１と裏面部３１とよりなり、発熱性試験であるコーンカロリーメータ試験に準不燃以上で合格し、建物の天井材などの内装材、あるいは外装材などの材料として好適なものである。
A colored
前記本体部１１は、ポリイソシアヌレート組成物を反応させて得られるポリイソシアヌレート発泡体からなる。前記本体部１１を構成するポリイソシアヌレート発泡体は、ヌレート化率（イソシアヌレート化率とも称される）が３０〜４０％、より好ましくは３２〜４０％であり、独立気泡率が０〜３０％、より好ましくは０〜２０％である。 The main body 11 is made of a polyisocyanurate foam obtained by reacting a polyisocyanurate composition. The polyisocyanurate foam constituting the main body 11 has a nurate rate (also referred to as isocyanurate rate) of 30 to 40%, more preferably 32 to 40%, and a closed cell rate of 0 to 30. %, more preferably 0 to 20%.
前記ポリイソシアヌレート発泡体のヌレート化率が低いと難燃性が低くなり、逆にヌレート化率が高いと発泡体がもろくなり、圧縮強度や曲げ物性などが低下し構造体としては好ましくないものとなる。ヌレート化率の測定は、赤外線吸収スペクトル法に基づいて測定されたものである。具体的には、ヌレート化率は、ヌレート環に基づく吸収ピーク面積を、ヌレート環、ウレタン、ウレアの［Ｎ−Ｈ］、ウレアの［Ｃ＝Ｏ］、ウレタン、ヌレートの［Ｃ＝Ｏ］に基づく吸収ピーク面積の総和で割ることにより、全体の部分構造に対するヌレート環の割合を算出した値であり、以下のａ、ｂ、ｃ、ｄを用いるヌレート化率の計算式により算出される。 If the nurate conversion rate of the polyisocyanurate foam is low, the flame retardancy is low, and conversely, if the nurate conversion rate is high, the foam becomes brittle, and the compressive strength and bending properties are deteriorated, which is not preferable as a structure. Becomes The nurate conversion rate is measured based on the infrared absorption spectrum method. Specifically, the rate of nurate conversion is based on the absorption peak area based on the nurate ring as [N-H] for the nurate ring, urethane, and urea, [C=O] for urea, and [C=O] for urethane and nurate. This is a value obtained by calculating the ratio of the nurate ring to the entire partial structure by dividing by the sum of the absorption peak areas based on the above, and is calculated by the following nurate conversion rate calculation formula using a, b, c, and d.
ａ：ヌレート環に基づく吸収ピーク位置：１４１０ｃｍ−１、面積位置：１３４７．０３〜１４６４．６７ｃｍ−１の面積
ｂ：ウレタン、ウレアの［Ｎ−Ｈ］に基づく吸収ピーク位置：１５１０ｃｍ−１、面積位置：１４６０．８１〜１５６２．０６ｃｍ−１の面積
ｃ：ウレアの「Ｃ＝Ｏ］に基づく吸収ピーク位置：１５９５ｃｍ−１、面積位置：１５６６．８８〜１６３８．２３ｃｍ−１の面積
ｄ：ウレタン、ヌレートの「Ｃ＝Ｏ］に基づく吸収ピーク位置：１７１０ｃｍ−１、面積位置：１６３６．３〜１７６８．４ｃｍ−１の面積
ヌレート化率（％）＝［ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）］×１００
a: absorption peak position based on a nurate ring: 1410 cm -1 , area position: area of 1347.03 to 1464.67 cm -1 b: absorption peak position based on [N-H] of urethane and urea: 1510 cm -1 , area Position: Area of 1460.81 to 1562.06 cm −1 c: Absorption peak position based on “C═O” of urea: 1595 cm −1 , Area position: Area of 1566.88 to 1638.23 cm −1 d: Urethane, Area of absorption peak position based on “C═O” of nurate: 1710 cm −1 , area position: 1636.3 to 1768.4 cm −1 Nuration rate (%)=[a/(a+b+c+d)]×100
前記ヌレート化率とするには、イソシアネートインデックスを３００以上であることが好ましく、より好適には、３００〜６００、３５０〜５００である。なお、イソシアネートインデックスの詳細については、後述する。 In order to obtain the nurate conversion rate, the isocyanate index is preferably 300 or more, and more preferably 300 to 600, 350 to 500. The details of the isocyanate index will be described later.
本発明における独立気泡率は、ＡＳＴＭ Ｄ ２８５６に準じて測定される値である。前記ポリイソシアヌレート発泡体の独立気泡率が高い場合、加熱時にポリイソシアヌレートの熱分解ガスが発泡体とアルミニウム箔面材間に滞留して面材を押し上げ、面材の膨れを生じさせるため、発熱性試験で不利になる。本発明では、前記本体部１１を構成するポリイソシアヌレート発泡体の独立気泡率を、前記範囲に設定したため、発熱性試験時に発泡体の熱分解ガスが連通構造により、発泡体の端部に流通するため、加熱時にポリイソシアヌレート発泡体と面材間に分解ガスが滞留しないことから、面材の膨らみを抑えることができ、面材が膨れることなくスパークプラグへの接触やリークを回避でき、発熱性試験で準不燃性能以上が得られる。 The closed cell ratio in the present invention is a value measured according to ASTM D 2856. When the closed cell ratio of the polyisocyanurate foam is high, the pyrolysis gas of polyisocyanurate during heating stays between the foam and the aluminum foil face material and pushes up the face material, causing swelling of the face material, Disadvantageous in fever test. In the present invention, since the closed cell ratio of the polyisocyanurate foam constituting the main body 11 is set within the above range, the pyrolysis gas of the foam is circulated to the end of the foam during the exothermic test due to the communication structure. Therefore, since the decomposed gas does not stay between the polyisocyanurate foam and the face material during heating, it is possible to suppress the swelling of the face material, and it is possible to avoid contact and leak to the spark plug without swelling of the face material, More than quasi-noncombustible performance is obtained in the exothermic test.
前記ポリイソシアヌレート発泡体の密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５）は、２５〜４５ｋｇ／ｍ３が好ましい。密度が低すぎると強度不足になり、逆に密度が高すぎると天井材や壁材としての用途としては重くなり過ぎ、また施工時にも軽量の物が好まれ、壁構造材等としての観点から好ましくない。
また、前記本体部１１を構成するポリイソシアヌレート発泡体の厚みは適宜設定されるが、例として１０〜７０ｍｍを挙げる。
The density of the polyisocyanurate foam (JIS K7222:2005) is preferably 25 to 45 kg/m 3 . If the density is too low, the strength will be insufficient, and conversely if the density is too high, it will be too heavy for use as a ceiling material or wall material, and a lightweight material is also preferred during construction. Not preferable.
The thickness of the polyisocyanurate foam constituting the main body 11 is set as appropriate, but an example is 10 to 70 mm.
前記ポリイソシアヌレート組成物は、ポリオール成分、発泡剤、触媒、破泡剤、芳香族ポリイソシアネート、及び適宜配合される助剤を含む。
ポリオールは、ポリイソシアヌレート発泡体用として公知のものを使用することができる。ポリオールとしては、複数の水酸基を有している化合物であれば特に限定されない。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールの何れでもよく、それらの一種類あるいは複数種類を使用してもよい。例えば、２官能若しくは３官能の双方又はいずれか一方のポリエーテルポリオールと、多塩基酸とを縮合させて得られた、末端又は側鎖に水酸基を２個以上有する芳香族ポリエステルポリオールと、を併用して用いることが好適である。
The polyisocyanurate composition contains a polyol component, a foaming agent, a catalyst, a foam breaking agent, an aromatic polyisocyanate, and an appropriately blended auxiliary agent.
As the polyol, those known for a polyisocyanurate foam can be used. The polyol is not particularly limited as long as it is a compound having a plurality of hydroxyl groups. The polyol may be any of polyether polyol, polyester polyol, and polyether ester polyol, and one kind or plural kinds thereof may be used. For example, a combined use of a bifunctional or trifunctional polyether polyol of one or both, and an aromatic polyester polyol having two or more hydroxyl groups at the terminal or side chain, which is obtained by condensing a polybasic acid. It is suitable to use.
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールのほか、２官能ポリオール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ 、ビスフェノールＦ 、ビスフェノールＳ等、又は、これらにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドのアルキレンオキサイド類を付加重合した化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、３官能ポリオール（トリメチロールプロパン、グリセリン等、又は、これらにアルキレンオキサイド類を付加重合した化合物等）が挙げられる。 Examples of the polyether polyol include, for example, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, sucrose and ethylene oxide (EO). ), propylene oxide (PO) and other alkylene oxide-added polyether polyols, as well as bifunctional polyols (ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butanediol, pentanediol, neopentyl glycol, Hexanediol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc., or compounds obtained by addition-polymerizing alkylene oxides of ethylene oxide or propylene oxide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc., trifunctional polyols (trimethylol) Propane, glycerin and the like, or compounds in which alkylene oxides are addition-polymerized to these) are included.
ポリエステルポリオールとしては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸やフタル酸等の芳香族カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族グリコール等とから重縮合して得られたポリエステルポリオールを挙げることできる。
また、芳香族ポリエステルポリオールを構成する多塩基酸としては、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。ここで、フタル酸と、２官能、３官能若しくは多官能のアルコール類又はこれらのアルキレンオキサイド付加物の１種以上と、を縮合させて得られたポリエステルポリオールが好ましく、より好ましくは、テレフタル酸とジエチレングリコールとを縮合させて得られたポリエステルポリオールである。芳香族ポリエステルポリオールの水酸基の含有量は、２個以上であり、好ましくは２〜３個である。
Examples of polyester polyols include polycondensation of aliphatic carboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, and adipic acid, and aromatic carboxylic acids such as phthalic acid, and aliphatic glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol. The polyester polyol thus obtained can be mentioned.
Examples of the polybasic acid constituting the aromatic polyester polyol include orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, trimellitic acid and pyromellitic acid. Here, a polyester polyol obtained by condensing phthalic acid with bifunctional, trifunctional or polyfunctional alcohols or one or more kinds of alkylene oxide adducts thereof is preferable, and terephthalic acid is more preferable. It is a polyester polyol obtained by condensation with diethylene glycol. The content of hydroxyl groups in the aromatic polyester polyol is 2 or more, preferably 2 to 3.
さらに、ポリエーテルエステルポリオールとしては、ポリエーテルポリオールと多塩基酸を反応させてポリエステル化したもの、あるいは１分子内にポリエーテルとポリエステルの両セグメントを有するものを挙げることができる。 Further, examples of the polyether ester polyol include those obtained by reacting a polyether polyol with a polybasic acid to form a polyester, or those having both polyether and polyester segments in one molecule.
本発明におけるポリオール成分は、使用するポリオールが複数種類の場合は、使用する各ポリオールを各実施例における配合率で配合したポリオール混合物、または使用するポリオールが単独の場合はそのポリオールのことであり、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールが含まれる。 The polyol component in the present invention, when there are a plurality of types of polyols used, is a polyol mixture prepared by blending each polyol to be used at the blending ratio in each example, or when the polyol to be used is a single polyol, Included are polyether polyols, polyester polyols, polyether ester polyols.
本発明におけるポリオール成分の２５℃における粘度は２５〜６０００ｍＰａ・ｓ（ＡＳＴＭ Ｄ４８８９）が好ましい。本発明に使用する各ポリオールは、数平均分子量が１００〜９００、官能基数が２〜４であるのが好ましい。
本発明におけるポリオール成分の２５℃における粘度は、ポリオール成分を構成する各ポリオールの２５℃における粘度を各ポリオールの構成比率で乗じ、各々の総和で割ることにより、ポリオール成分の粘度を算出した。
The viscosity of the polyol component in the present invention at 25° C. is preferably 25 to 6000 mPa·s (ASTM D4889). Each polyol used in the present invention preferably has a number average molecular weight of 100 to 900 and a functional group number of 2 to 4.
For the viscosity of the polyol component in the present invention at 25°C, the viscosity of the polyol component was calculated by multiplying the viscosity of each polyol constituting the polyol component at 25°C by the constituent ratio of each polyol and dividing by the sum of each.
さらに、本発明におけるポリオール成分を構成する各ポリエステルポリオールの２５℃における粘度は６００〜６０００ｍＰａ・ｓ（ＡＳＴＭ Ｄ４８８９）が好ましく、より好適には９００〜５６００ｍＰａ・ｓが好ましい。ポリオール成分を構成する各ポリエステルポリオールの数平均分子量が２００〜９００、官能基数が２〜４であるのが好ましい。 Further, the viscosity of each polyester polyol constituting the polyol component in the present invention at 25° C. is preferably 600 to 6000 mPa·s (ASTM D4889), and more preferably 900 to 5600 mPa·s. It is preferable that each polyester polyol constituting the polyol component has a number average molecular weight of 200 to 900 and a functional group number of 2 to 4.
ポリオール成分の２５℃における粘度を、前記範囲からなる低粘度とすることにより、ポリイソシアヌレート発泡体のセル膜が前記破泡剤の効果で破泡し易くなって独立気泡率が低く（連続気泡化率が高く）なる。
また、ポリオール成分を構成する各ポリオールの数平均分子量が１００〜９００、官能基数が２〜４であることにより、独立気泡率の低く、かつ、発熱性試験で熱収縮しにくい発泡体となる。
By setting the viscosity of the polyol component at 25° C. to a low viscosity within the above range, the cell membrane of the polyisocyanurate foam easily breaks due to the effect of the above-mentioned foam breaking agent, and the closed cell ratio becomes low (open cell The conversion rate will be high).
Further, the number average molecular weight of each polyol constituting the polyol component is 100 to 900 and the number of functional groups is 2 to 4, whereby a foam having a low closed cell rate and less likely to undergo heat shrinkage in the heat generation test is obtained.
ポリオール成分の量は、前記ポリイソシアヌレート組成物１００重量％中に１〜２０重量％が好ましい。 The amount of the polyol component is preferably 1 to 20% by weight based on 100% by weight of the polyisocyanurate composition.
発泡剤は、化学発泡剤である水、あるいは物理発泡剤であるペンタンなどの炭化水素、ハイドロフルオロオレフィンを、単独または組み合わせて使用できる。水の場合は、ポリオールとポリイソシアネートの反応時に炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスによって発泡がなされる。発泡剤の量は適宜とされるが、水の場合、ポリイソシアヌレート組成物１００重量％中に水の量を０．１〜１．５重量％、また水と他の発泡剤との併用の場合は、ポリイソシアネート組成物１００重量％中に、水の量を０〜１．０重量％、物理発泡剤がペンタンの場合には８〜０重量％、ハイドロフルオロオレフィンの場合には１５〜０重量％とするのが好ましい。 As the foaming agent, water which is a chemical foaming agent, hydrocarbon such as pentane which is a physical foaming agent, or hydrofluoroolefin can be used alone or in combination. In the case of water, carbon dioxide gas is generated during the reaction between the polyol and polyisocyanate, and the carbon dioxide gas causes foaming. The amount of the foaming agent is appropriately selected. In the case of water, the amount of water is 0.1 to 1.5% by weight in 100% by weight of the polyisocyanurate composition, and water is used in combination with other blowing agents. In this case, the amount of water is 0 to 1.0% by weight in 100% by weight of the polyisocyanate composition, 8 to 0% by weight when the physical blowing agent is pentane, and 15 to 0% when it is a hydrofluoroolefin. It is preferably set to wt %.
触媒は、ポリイソシアヌレート発泡体の製造に使用される三量化触媒を必須的に含む。さらに、三量化触媒とウレタン化触媒（樹脂化触媒、泡化触媒）とを併用することができる。 The catalyst essentially comprises the trimerization catalyst used in the production of polyisocyanurate foams. Furthermore, a trimerization catalyst and a urethanization catalyst (resinization catalyst, foaming catalyst) can be used in combination.
三量化触媒としては、例えば、１）酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム等の金属酸化物類；２）メトキシナトリウム、エトキシナトリウム、プロポキシナトリウム、ブトキシナトリウム、メトキシカリウム、エトキシカリウム、プロポキシカリウム、ブトキシカリウム等のアルコキシド類；３）酢酸カリウム、２−エチルヘキサンカリウム、オクチル酸カリウム、カプリル酸カリウム、シュウ酸鉄等の有機金属塩類；４）２，４，６‐トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４−ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”‐トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロトリアジン、トリエチレンジアミン等の３級アミン類；５）エチレンイミンの誘導体；６）アルカリ金属、アルミニウム、遷移金属類のアセチルアセトンのキレート類、４級アンモニウム塩等が挙げられる。
これらは、単独、又は２種以上を混合して使用することができ、なかでも、３）有機金属塩類や６）４級アンモニウム塩を使用することがより好ましい。好適には、酢酸カリウムとオクチル酸カリウムとを組み合わせたものが使用できる。
Examples of the trimerization catalyst include 1) metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, and potassium oxide; 2) sodium methoxy, ethoxy sodium, propoxy sodium, butoxy sodium, methoxy potassium, ethoxy potassium, propoxy potassium, butoxy potassium. 3) Potassium acetate, 2-ethylhexane potassium, potassium octylate, potassium caprylate, organic metal salts such as iron oxalate; 4) 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, 2) ,4-bis(dimethylaminomethyl)phenol, 2,4,6-tris(dialkylaminoalkyl)hexahydro-S-triazine, N,N',N"-tris(dimethylaminopropyl)hexahydrotriazine, triethylenediamine, etc. 5) Ethyleneimine derivatives; 6) Acetylacetone chelates of alkali metals, aluminum and transition metals, quaternary ammonium salts and the like.
These can be used alone or in combination of two or more, and among them, 3) organometallic salts and 6) quaternary ammonium salts are more preferably used. Preferably, a combination of potassium acetate and potassium octylate can be used.
ウレタン化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルベンジルアミン、トリエチレンジアミン、２−メチルトリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’,Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ジメチルエタノールアミン等のアミン触媒、スタナスオクトエート等のスズ系触媒、フェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができる。 Examples of the urethanization catalyst include triethylamine, tripropylamine, tributylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, dimethylbenzylamine, triethylenediamine, 2-methyltriethylenediamine, N,N,N',N'-. Amine catalysts such as tetramethylhexamethylenediamine, bis-(2-dimethylaminoethyl)ether and dimethylethanolamine, tin-based catalysts such as stannas octoate, metal catalysts such as phenylmercury propionate or lead octenoate (organic Also referred to as a metal catalyst).
三量化触媒の好ましい量は、前記ポリイソシアヌレート組成物１００重量％中に０．８〜７重量％が好ましい。 The preferable amount of the trimerization catalyst is 0.8 to 7% by weight based on 100% by weight of the polyisocyanurate composition.
破泡剤は、発泡時にセルを壊してセルの連通化を促し、独立気泡率を低下させる。本発明における破泡剤としては、ブタジエン系破泡剤とシリコーン系破泡剤が併用される。ブタジエン系破泡剤とシリコーン系破泡剤を併用することにより、発泡成長時に泡が保持できず発泡体が潰れる状態とならず、良好な発泡状態で独泡率の低い発泡体を得ることができる。ブタジエン系破泡剤とシリコーン系破泡剤との重量比率は、ブタジエン系破泡剤：シリコーン系破泡剤＝２５：１〜１：１が好ましい。破泡剤の好ましい量は、前記ポリイソシアヌレート組成物１００重量％中に０．２〜０．５重量％が好ましい。 The foam breaking agent breaks the cells at the time of foaming to promote the communication of the cells and lowers the closed cell rate. As the defoaming agent in the present invention, a butadiene type defoaming agent and a silicone type defoaming agent are used in combination. By using a butadiene-based defoaming agent and a silicone-based defoaming agent in combination, it is possible to obtain a foam with a low closed cell ratio in a good foaming state without being able to hold the foam during foaming growth and to prevent the foam from collapsing. it can. The weight ratio of the butadiene-based foaming agent to the silicone-based foaming agent is preferably butadiene-based foaming agent:silicone-based foaming agent=25:1 to 1:1. The preferable amount of the defoaming agent is 0.2 to 0.5% by weight based on 100% by weight of the polyisocyanurate composition.
芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメリックポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）等を挙げることができる。芳香族ポリイソシアネートは、２種以上を併用してもよい。 Examples of the aromatic polyisocyanate include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and polymeric polyisocyanate (crude MDI). Two or more aromatic polyisocyanates may be used in combination.
芳香族ポリイソシアネートの量は、イソシアネートインデックスが３００〜６００となるようにするのが好ましく、より好ましくは３５０〜５００である。イソシアネートインデックスが３００未満の場合は。燃えやすく熱収縮しやすくなり、それに対して６００より大の場合には、発泡体がもろくなり、圧縮強度や曲げ物性などが低下し構造体としては好ましくないのものとなる。 The amount of the aromatic polyisocyanate is preferably such that the isocyanate index is 300 to 600, more preferably 350 to 500. If the Isocyanate Index is less than 300. When it is more than 600, the foam becomes brittle, and the compressive strength and bending properties are deteriorated, which is not preferable as a structure.
また、前記のように、イソシアネートインデックスを上記範囲とし、三量化触媒を適宜添加することにより、本発明におけるヌレート化率の範囲３０〜４０％を得ることができる。イソシアネートインデックスの定義は、ポリイソシアネートにおけるイソシアネート基のモル数をポリオールの水酸基や発泡剤としての水などの活性水素基の合計モル数で割った値に１００を掛けた値であり、［ポリイソシアネートのＮＣＯ当量／活性水素当量×１００］で計算される。 Further, as described above, the range of the nurate conversion ratio in the present invention of 30 to 40% can be obtained by adjusting the isocyanate index to the above range and adding the trimerization catalyst appropriately. The definition of the isocyanate index is a value obtained by dividing 100 by the number of moles of isocyanate groups in polyisocyanate divided by the total number of moles of hydroxyl groups of polyol and active hydrogen groups such as water as a foaming agent. NCO equivalent/active hydrogen equivalent×100].
適宜配合される助剤としては、難燃剤や着色剤等を挙げることができる。難燃剤としては、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化ポリマー、リン酸エステルやハロゲン化リン酸エステル化合物、或いはメラミン樹脂やウレア樹脂などの有機系難燃剤、酸化アンチモンや水酸化アルミニウムなどの無機系難燃剤等を挙げることができる。難燃剤の量は、前記ポリイソシアヌレート組成物１００重量％中に１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％である。
着色剤の樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等を挙げることができ、顔料、染料、カーボン等も使用できる。
Examples of the auxiliaries that are appropriately blended include flame retardants and colorants. Examples of flame retardants include polyvinyl chloride, chloroprene rubber, halogenated polymers such as chlorinated polyethylene, phosphoric acid ester and halogenated phosphoric acid ester compounds, organic flame retardants such as melamine resin and urea resin, antimony oxide and hydroxide. An inorganic flame retardant such as aluminum can be used. The amount of the flame retardant is preferably 1 to 15% by weight, and more preferably 2 to 10% by weight based on 100% by weight of the polyisocyanurate composition.
Examples of the colorant resin include epoxy resin, acrylic resin, urethane resin and the like, and pigment, dye, carbon and the like can also be used.
前記ポリイソシアヌレート組成物は、公知の発泡装置で混合されることにより、ポリオールと芳香族ポリイソシアネートが反応し、発泡して、ポリイソシアヌレート発泡体を形成する。 When the polyisocyanurate composition is mixed in a known foaming device, the polyol and the aromatic polyisocyanate react with each other and foam to form a polyisocyanurate foam.
前記表面部２１は、前記着色断熱ボード１０の一側の面を構成する。前記表面部２１は、図１のＡ部拡大断面図に示すように、接着用樹脂層２２とアルミニウム層２３と着色塗膜層２４とからなる。
The surface portion 21 constitutes one surface of the colored
前記接着用樹脂層２２は、前記ポリイソシアヌレート発泡体からなる本体部１１と前記アルミニウム層２３との間に位置し、前記アルミニウム層２３と前記ポリイソシアヌレート発泡体からなる本体部１１との接着力を向上させるため等の理由で設けられる。前記接着用樹脂層２２は、合成樹脂を溶媒に溶かした樹脂塗料を前記アルミニウム層２３の一側に所定厚みで塗布し、乾燥させることにより形成することができる。前記接着用樹脂層２２の目付量は１．０〜１０．０ｇ／ｍ２が好ましい。前記接着用樹脂層２２の目付量が少ない場合は均一に樹脂層を形成できなくなる。一方、前記接着用樹脂層２２の目付量が多い場合はコーンカロリーメータ試験において面材が膨れてスパークプラグに接触してしまうため、不燃性能が得られない。前記接着用樹脂層２２の樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などを挙げることができる。 The adhesive resin layer 22 is located between the main body 11 made of the polyisocyanurate foam and the aluminum layer 23, and adheres the aluminum layer 23 to the main body 11 made of the polyisocyanurate foam. It is provided for the purpose of improving power. The adhesive resin layer 22 can be formed by applying a resin coating in which a synthetic resin is dissolved in a solvent to one side of the aluminum layer 23 with a predetermined thickness and drying the resin coating. The basis weight of the adhesive resin layer 22 is preferably 1.0 to 10.0 g/m 2 . If the basis weight of the adhesive resin layer 22 is small, the resin layer cannot be formed uniformly. On the other hand, when the basis weight of the adhesive resin layer 22 is large, the face material swells in contact with the spark plug in the cone calorimeter test, and thus non-combustibility cannot be obtained. Examples of the resin of the adhesive resin layer 22 include epoxy resin, acrylic resin, urethane resin and the like.
前記アルミニウム層２３は、アルミニウム箔からなる。前記アルミニウム層２３の厚みは１２〜１５０μｍが好ましい。前記アルミニウム層２３の厚みが薄すぎると、アルミニウムにピンホールがあり、アルミニウム箔の遮熱効果が得られず、コーンカロリー試験時に準不燃性能以上にならず、逆に厚すぎると前記着色断熱ボード１０が重くなり、かつコストアップになる。前記アルミニウム層２３を構成するアルミニウム箔には、あらかじめ接着剤用樹脂層２２を塗布しておくこともできる。 The aluminum layer 23 is made of aluminum foil. The thickness of the aluminum layer 23 is preferably 12 to 150 μm. If the thickness of the aluminum layer 23 is too thin, there is a pinhole in the aluminum, the heat-shielding effect of the aluminum foil cannot be obtained, the quasi-noncombustible performance is not exceeded in the corn calorie test, and conversely if it is too thick, the colored heat insulation board. 10 becomes heavy and the cost increases. The aluminum foil forming the aluminum layer 23 may be coated with the adhesive resin layer 22 in advance.
前記着色塗膜層２４は、着色された樹脂の塗膜からなる。前記着色塗膜層２４の形成は、樹脂を溶媒に溶かして着色剤を分散させた樹脂塗料を前記アルミニウム層２３の表面（前記接着用樹脂層２２が設けられる面とは反対側の面）に所定厚みで塗布し、乾燥させることにより形成することができる。前記着色塗膜層２４を構成する樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などを挙げることができる。前記着色塗膜層２４の目付量は１．５〜１２．０ｇ／ｍ２が好ましい。前記着色塗膜層２４の目付量が少ない場合は均一に塗膜層が形成できなかったり、着色が不十分となる。一方、前記着色塗膜層２４の目付量が多い場合はコーンカロリーメータ試験において膨れて準不燃以上に合格しない。着色の色は、白色、黄色、水色、アイボリー等、前記着色断熱ボード１０の設置場所等に応じて適宜決定される。なお、前記着色塗膜層２４の塗装方法は、グラビア塗装、スプレー、ロールコータ、コンマコータ等を挙げることができる。
The colored coating layer 24 is composed of a coating of colored resin. The formation of the colored coating layer 24 is performed by dissolving a resin in a solvent to disperse the colorant and applying a resin coating on the surface of the aluminum layer 23 (the surface opposite to the surface on which the adhesive resin layer 22 is provided). It can be formed by applying a predetermined thickness and drying. Examples of the resin forming the colored coating layer 24 include epoxy resin, acrylic resin, urethane resin and the like. The weight per unit area of the colored coating layer 24 is preferably 1.5 to 12.0 g/m 2 . When the basis weight of the colored coating layer 24 is small, the coating layer cannot be formed uniformly or coloring is insufficient. On the other hand, when the weight per unit area of the colored coating layer 24 is large, the colored coating layer 24 swells in the cone calorimeter test and does not pass the semi-incombustibility or higher. The coloring color is appropriately determined depending on the installation location of the colored
前記裏面部３１は、前記着色断熱ボード１０の他側の面を構成する。前記裏面部２１は、図１のＢ部拡大断面図に示すように、接着用樹脂層３２とアルミニウム層３３とからなる。
The back surface portion 31 constitutes the other surface of the colored
前記接着用樹脂層３２は、前記ポリイソシアヌレート発泡体からなる本体部１１とアルミニウム層３３との間に位置し、前記アルミニウム層３３と前記ポリイソシアヌレート発泡体からなる本体部１１との接着力を向上させるため等の理由で設けられる。前記接着用樹脂層３２は、合成樹脂を溶媒に溶かした樹脂塗料をアルミニウム層３３の一側に所定厚みで塗布し、乾燥させることにより形成される。前記接着用樹脂層３２の目付量は１．０〜１０．０ｇ／ｍ２が好ましい。前記接着用樹脂層３２を構成する樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などを挙げることができる。 The adhesive resin layer 32 is located between the main body 11 made of the polyisocyanurate foam and the aluminum layer 33, and the adhesive force between the aluminum layer 33 and the main body 11 made of the polyisocyanurate foam. Is provided for the purpose of improving The adhesive resin layer 32 is formed by applying a resin coating material in which a synthetic resin is dissolved in a solvent to one side of the aluminum layer 33 with a predetermined thickness and drying the resin coating material. The basis weight of the adhesive resin layer 32 is preferably 1.0 to 10.0 g/m 2 . Examples of the resin forming the adhesive resin layer 32 include epoxy resin, acrylic resin, urethane resin and the like.
前記アルミニウム層３３は、アルミニウム箔からなる。前記アルミニウム層３３の厚みは１２〜１５０μｍが好ましい。前記アルミニウム層３３を構成するアルミニウム箔には、あらかじめ接着剤用樹脂層３２を塗布しておくこともできる。 The aluminum layer 33 is made of aluminum foil. The thickness of the aluminum layer 33 is preferably 12 to 150 μm. The adhesive resin layer 32 may be applied to the aluminum foil forming the aluminum layer 33 in advance.
前記着色断熱ボード１０は、コーンカロリーメータ試験に準不燃以上で合格するものである。コーンカロリーメータ試験は、輻射電気ヒーターによって５０ｋＷ／ｍ２をサンプルに照射し、発熱量等を測定して発熱性を判断する試験であり、ＩＳＯ ５６６０−１に規定されている。コーンカロリーメータ試験では、図２に示すように、不燃、準不燃、難燃のクラスがある。ここで、「不燃」とは、建築基準法第２条第９号でいう建材として「不燃材料」に適合し、建築基準法施行令第１０８条の２の要件を満たすものである。「準不燃」とは、同施行令１条５項に規定される「準不燃材料」のことであり、「難燃」とは、同施行令１条６項に規定される「難燃材料」のことである。
The colored
不燃の判定基準は、加熱開始後１２００秒（２０分）間において、（１）総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であること、（２）防火上有害な裏面まで貫通する亀裂・穴がないこと、（３）最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないこと、（４）スパークがリークしないこと、の全てを満たす場合に合格であり、（１）〜（３）何れか１つでも満たさない場合に不合格であり、（４）を満たさない場合には判定不能である。なお、「スパークがリーク」とは、プラグ間のスパークが試験体に取られた現象をいう。 The criteria for non-combustion are as follows: (1) The total calorific value is 8 MJ/m 2 or less within 1200 seconds (20 minutes) after the start of heating, and (2) there is no crack or hole that penetrates to the back surface that is harmful for fire protection. (3) The maximum heat generation rate does not exceed 200 kW/m 2 continuously for 10 seconds or more, (4) the spark does not leak, and the result is passed, and (1) to (3) If any one of them is not satisfied, it is rejected, and if (4) is not satisfied, it is impossible to judge. The term "spark leaks" means a phenomenon in which sparks between the plugs are taken by the test body.
準不燃の判定基準は、加熱開始後６００秒（１０分）間において、（１）総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であること、（２）防火上有害な裏面まで貫通する亀裂・穴がないこと、（３）最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないこと、（４）スパークがリークしないこと、の全てを満たす場合に合格であり、（１）〜（３）何れか１つでも満たさない場合に不合格であり、（４）を満たさない場合には判定不能である。 Quasi-noncombustible criteria are: (1) total calorific value is 8 MJ/m 2 or less within 600 seconds (10 minutes) after the start of heating, and (2) cracks/holes that penetrate to the back surface that are harmful for fire protection. It is acceptable when all of the following are satisfied: (3) the maximum heat generation rate does not exceed 200 kW/m 2 continuously for 10 seconds or more, (4) the spark does not leak, and (1) to (3) ) If any one of them is not satisfied, it is rejected, and if (4) is not satisfied, the judgment is impossible.
難燃の判定基準は、加熱開始後３００秒（５分）間において、（１）総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であること、（２）防火上有害な裏面まで貫通する亀裂・穴がないこと、（３）最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないこと、（４）スパークがリークしないこと、の全てを満たす場合に合格であり、（１）〜（３）何れか１つでも満たさない場合に不合格であり、（４）を満たさない場合には判定不能である。 The criteria for flame retardancy are: (1) the total calorific value is 8 MJ/m 2 or less within 300 seconds (5 minutes) after the start of heating, and (2) cracks/holes that penetrate to the back surface that are harmful to fire prevention. It is acceptable when all of the following are satisfied: (3) the maximum heat generation rate does not exceed 200 kW/m 2 continuously for 10 seconds or more, (4) the spark does not leak, and (1) to (3) ) If any one of them is not satisfied, it is rejected, and if (4) is not satisfied, the judgment is impossible.
前記着色断熱ボード１０の製造は、あらかじめ接着用樹脂層３２が塗布されたアルミニウム層（アルミニウム箔）３３を、前記接着用樹脂層３２が上向きとなるように配置し、前記接着剤用樹脂層３２の上にポリイソシアヌレート組成物を吐出し、反応による発泡途中のポリイソシアヌレート組成物上に、あらかじめ接着剤用樹脂層２２が塗布されたアルミニウム層（アルミニウム箔）２３を、前記接着用樹脂層２２が下向きとなるように積層し、前記ポリイソシアヌレート組成物の発泡・硬化を行わせる。これにより、ポリイソシアヌレート組成物を反応させて得られるポリイソシアヌレート発泡体からなる本体部１１に、前記接着剤用樹脂層２２、３２を介してアルミニウム層２３、３３を接着し、積層することができる。このとき、接着に要する接着剤用樹脂層２２、３２の塗布量を低減することができ、コーンカロリーメータ試験において接着用樹脂層２２、３２の熱分解による膨れを減らすことができる。その後、前記アルミニウム層２３の表面に着色塗膜層２４を塗布形成する。なお、着色塗膜層２４は、あらかじめ前記アルミニウム層２３の表面に塗布形成しておいてもよく、また、両面に着色塗膜層を設ける場合には、他方のアルミニウム層３３の表面にも着色塗膜層を形成する。
In the production of the colored
下型と上型からなり、３００×３００×５０ｍｍのキャビティが形成されたモールド（発泡成形型）を用い、下型のキャビティの底面に接着用樹脂層を上向きにして裏面部材を配置し、９０℃に温調した状態で、キャビティ内にポリイソシアヌレート組成物を約１８０ｇ注入する。そして、表面部材を接着用樹脂層が下向きとなるようにセットしたモールドの上型を、モールドの下型に被せて閉型し、ポリイソシアヌレート組成物をキャビティ内で発泡させた後、成形品を脱型し、１００ｍｍ角に裁断して各実施例及び各比較例の発熱性試験用サンプルを得た。また、当該ポリイソシアヌレート組成物を３００×３００×３００ｍｍの上部が解放されている箱に注入し、面材を備えないポリイソシアヌレート発泡体（以下、フリー発泡体）を作製し、独立気泡率、発泡体密度、ヌレート化率を測定した。
図３〜図５に、各実施例及び各比較例の構成を示す。なお、図３〜図５における配合欄の〔ｗｔ％〕は、ポリイソシアヌレート組成物１００重量％に対する重量％である。
Using a mold (foaming mold) having a cavity of 300×300×50 mm formed of a lower mold and an upper mold, the back surface member is arranged with the adhesive resin layer facing upward on the bottom surface of the cavity of the lower mold. About 180 g of the polyisocyanurate composition was injected into the cavity while the temperature was adjusted to °C. Then, the upper mold of the mold in which the surface member is set so that the adhesive resin layer faces downward, the lower mold of the mold is covered and closed, and the polyisocyanurate composition is foamed in the cavity, and then the molded product is obtained. Was demolded, and cut into 100 mm square to obtain exothermic test samples of Examples and Comparative Examples. In addition, the polyisocyanurate composition was poured into a box of 300×300×300 mm having an open upper part to prepare a polyisocyanurate foam (hereinafter referred to as a free foam) having no face material, and a closed cell ratio. The foam density and the naturation rate were measured.
3 to 5 show the configurations of the examples and the comparative examples. In addition, [wt%] in the compounding column in FIGS. 3 to 5 is% by weight based on 100% by weight of the polyisocyanurate composition.
前記表面部材は、次のようにして作成した。まず、図３〜図５の表面部のアルミニウム層欄に示す各実施例及び各比較例の厚みからなるアルミニウム箔（合金番号１Ｎ３０、東洋アルミニウム社製）の片側表面に、エポキシ樹脂（透明、品名；ＲＣ１２〔硬化剤〕、ＪＥＲ８２８〔主剤〕、三菱化学社製、主剤１００ｇに対して硬化剤５０で配合）をメチルエチルケトンで希釈した希釈樹脂液を、図３〜図５の表面部の接着用樹脂層欄に示す各実施例及び各比較例の目付量となるようにバーコーターにて塗布し、常温で１週間放置することにより接着用樹脂層を作成した。また、アルミニウム箔の接着用樹脂層とは反対側の表面には、着色材を含むエポキシ樹脂（ホワイト、品名；ロックホールドホワイト、ロックペイント社製）をシンナーで希釈した希釈樹脂液を、図３〜図５の表面側の着色塗膜層欄に示す各実施例及び各比較例の目付量となるようにバーコーターにて塗布し、常温で１週間放置することにより着色塗膜層を作成した。 The surface member was prepared as follows. First, an epoxy resin (transparent, product name) is formed on one surface of an aluminum foil (alloy number 1N30, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) having the thickness of each example and each comparative example shown in the aluminum layer column of the surface portion of FIGS. 3 to 5. RC12 [hardening agent], JER828 [primary agent], manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., compounded with 100 g of the primary agent with a curing agent 50) was diluted with methyl ethyl ketone to prepare a diluted resin solution, and an adhesive resin for the surface portion of FIGS. Coating was carried out by a bar coater so that the weight per unit area of each of the examples and comparative examples shown in the layer column was applied, and the resin layer for adhesion was prepared by leaving it at room temperature for one week. Further, on the surface of the aluminum foil opposite to the adhesive resin layer, a diluted resin liquid obtained by diluting an epoxy resin (white, product name; Rock Hold White, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) containing a coloring material with a thinner was used. ~ A coating film layer was prepared by coating with a bar coater so that the weight per unit area of each of the examples and comparative examples shown in the column of the coating film layer on the surface side in Fig. 5 was applied and left at room temperature for 1 week. ..
前記裏面部材は、次のようにして作成した。まず、図３〜図５の裏面部のアルミニウム層欄に示す各実施例及び各比較例の厚みからなるアルミニウム箔（合金番号１Ｎ３０、東洋アルミニウム社製）の片側表面に、エポキシ樹脂（透明、品名；ＲＣ１２〔硬化剤〕、ＪＥＲ８２８〔主剤〕、三菱化学社製、主剤１００ｇに対して硬化剤５０で配合）をメチルエチルケトンで希釈した希釈樹脂液を、図３〜図５の裏面側の接着用樹脂層欄に示す各実施例及び各比較例の目付量となるようにバーコーターにて塗布し、常温で１週間放置することにより接着用樹脂層を作成した。 The back member was prepared as follows. First, an epoxy resin (transparent, product name) is formed on one surface of an aluminum foil (alloy number 1N30, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) having a thickness of each example and each comparative example shown in the aluminum layer column on the back surface of FIGS. 3 to 5. RC12 [curing agent], JER828 [main agent], manufactured by Mitsubishi Chemical Co., 100 g of main agent mixed with curing agent 50) was diluted with methyl ethyl ketone to prepare a diluted resin solution, and the adhesive resin on the back side of FIGS. 3 to 5 was used. Coating was carried out by a bar coater so that the weight per unit area of each of the examples and comparative examples shown in the layer column was applied, and the resin layer for adhesion was prepared by leaving it at room temperature for one week.
ポリイソシアヌレート組成物は、以下の成分を図３〜図５の各実施例及び各比較例に示す割合（重量部）で配合した。
・イソシアネート：ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ％；３１．３％、品名；ＭＲ−２００、東ソー株式会社製
・メインポリオール１：オルトフタル酸とジエチレングリコール（ＤＥＧ）とを脱水縮合してなるポリエステルポリオール（ＯＨＶ：３２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：３５０）２５℃の粘度２６００ｍＰａ・ｓ、１５℃の粘度５２００ｍＰａ・ｓ、官能基数２
・メインポリオール２：テレフタル酸とジエチレングリコール（ＤＥＧ）とを脱水縮合してなるポリエステルポリオール（ＯＨＶ：２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：５６１）２５℃の粘度９５０ｍＰａ・ｓ、１５℃の粘度１６００ｍＰａ・ｓ、官能基数２
・メインポリオール３：テレフタル酸とジエチレングリコール（ＤＥＧ）とを脱水縮合してなるポリエステルポリオール（ＯＨＶ：２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量：４５０）２５℃の粘度５５００ｍＰａ・ｓ、１５℃の粘度１３４５０ｍＰａ・ｓ、官能基数２
・エーテルポリオール：ポリエーテルポリオール、官能基数２、数平均分子量１０６、水酸基価１０５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、２５℃の粘度２７ｍＰａ・ｓ、品名；ジエチレングリコール、丸善石油化学社製
In the polyisocyanurate composition, the following components were blended in the proportions (parts by weight) shown in each of the examples and comparative examples of FIGS.
Isocyanate: Polymeric MDI, NCO%; 31.3%, product name; MR-200, manufactured by Tosoh Corporation. Main polyol 1: Polyester polyol (OHV: 323 mgKOH/ which is formed by dehydration condensation of orthophthalic acid and diethylene glycol (DEG). g, number average molecular weight: 350) viscosity 2600 mPa·s at 25° C., viscosity 5200 mPa·s at 15° C., number of
Main polyol 2: Polyester polyol (OHV: 200 mgKOH/g, number average molecular weight: 561) formed by dehydration condensation of terephthalic acid and diethylene glycol (DEG), viscosity at 25° C. is 950 mPa·s, viscosity at 15° C. is 1600 mPa·s, Number of
Main polyol 3: Polyester polyol (OHV: 250 mgKOH/g, number average molecular weight: 450) obtained by dehydration condensation of terephthalic acid and diethylene glycol (DEG), viscosity of 5500 mPa·s at 25° C., viscosity of 13450 mPa·s at 15° C., Number of
-Ether polyol: polyether polyol, number of
・難燃剤：トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、品名；ＴＣＰＰ、大八化学社製
・触媒１：三量化触媒、２，４，６−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール 品名：ルベアックＤＭＰ−３０、ナカライテスク社製
・触媒２：三量化触媒、オクチル酸カリウム
・触媒３：三量化触媒、酢酸カリウム
・整泡剤：シリコーン系整泡剤、品名；テゴスターブＢ８４４３、エボニックジャパン株式会社製
・破泡剤１：ブタジエン系破泡剤、品名；オルテゴール５０１、エボニックジャパン株式会社製
・破泡剤２：シリコーン系破泡剤、品名；テゴスターブＢ８５２３ 、エボニックジャパン株式会社製
・発泡剤１：水
・発泡剤２：シクロペンタン
・発泡剤３：ハイドロフルオロオレフィン、品名；ソルスティスＬＢＡ、ハネウェルジャパン株式会社製
・Flame retardant: tris(dichloropropyl)phosphate, product name; TCPP, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd. ・Catalyst 1: Trimerization catalyst, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol Product name: Rubeak DMP-30, Nacalai Tesque Company-Catalyst 2: Trimerization catalyst, potassium octylate-Catalyst 3: Trimerization catalyst, potassium acetate-Foam stabilizer: Silicone-based foam stabilizer, product name; Tegostaab B8443, manufactured by Evonik Japan Ltd. Butadiene-based defoaming agent, product name; Ortegol 501, manufactured by Evonik Japan Ltd.-Foambreaker 2: Silicone-based defoaming agent, product name: Tegostarve B8523, manufactured by Evonik Japan Co., Ltd.-Foaming agent 1: water-Foaming agent 2: cyclo Pentane/Blowing agent 3: Hydrofluoroolefin, product name; Solstice LBA, manufactured by Honeywell Japan Co., Ltd.
各実施例及び各比較例のサンプルについて、ヘルスバブルの有無、独立気泡率、ヌレート化率、発泡体密度の測定、及び発熱性試験を行った。
ヘルスバブルは、ポリイソシアヌレート組成物の泡化反応により発生した炭酸ガス等が、膨らんだ発泡体の表面から泡状となってガス抜けすることをいい、フリー発泡での発泡時に目視でヘルスバブルの有無を判断した。
独立気泡率の測定は、各実施例及び各比較例のサンプルにおけるポリイソシアヌレート発泡体（本体部）について、ＡＳＴＭ Ｄ ２８５６に準じて行った。
ヌレート化率の測定は、各実施例と各比較例のフリー発泡で得られたサンプルにおけるポリイソシアヌレート発泡体の表面から深さ３０ｍｍの位置で厚さ３ｍｍに切り取った試験片に対し、前記赤外線吸収スペクトル法に基づく測定を行い、前記ヌレート化率の計算式により算出した。
発泡体密度の測定は、各実施例及び各比較例のサンプルにおけるポリイソシアヌレート発泡体（本体部、フリー発泡体）について、ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５に従って行った。
発熱性試験は、ＩＳＯ５６６０に規定されているコーンカロリーメータ試験に準拠して行った。
各結果を図３〜図５に示す。
With respect to the samples of each example and each comparative example, the presence/absence of health bubbles, the closed cell rate, the rate of nullification, the measurement of the foam density, and the heat generation test were performed.
The health bubble means that carbon dioxide gas generated by the foaming reaction of the polyisocyanurate composition is released from the surface of the expanded foam in the form of foam, and the health bubble is visually observed during free foaming. It was judged whether or not.
The closed cell ratio was measured according to ASTM D 2856 for the polyisocyanurate foams (main body) in the samples of Examples and Comparative Examples.
The measurement of the nurate conversion rate was carried out by measuring the infrared rays of a test piece cut into a thickness of 3 mm at a depth of 30 mm from the surface of the polyisocyanurate foam in the samples obtained by free foaming in each of Examples and Comparative Examples. The measurement was carried out based on the absorption spectrum method, and it was calculated by the calculation formula of the nurate conversion rate.
The foam density was measured in accordance with JIS K7222:2005 for the polyisocyanurate foams (main body, free foam) in the samples of each Example and each Comparative Example.
The exothermic test was conducted in accordance with the cone calorimeter test defined in ISO5660.
Each result is shown in FIGS.
実施例１〜実施例５は、表面部の着色塗膜層の目付量を５ｇ／ｍ２、アルミニウム層の厚みを８０μｍ、接着用樹脂層の目付量を１．６ｇ／ｍ２、発泡体（ポリイソシアヌレート発泡体）の厚みを５０ｍｍ、裏面部のアルミニウム層の厚みを２０μｍ、接着用樹脂層の目付量を１．６ｇ／ｍ２とし、ポリイソシアヌレート組成物における各材料の量を変化させた例である。 In Examples 1 to 5, the weight of the colored coating film layer on the surface portion was 5 g/m 2 , the thickness of the aluminum layer was 80 μm, the weight of the adhesive resin layer was 1.6 g/m 2 , and the foam ( The thickness of the polyisocyanurate foam) is 50 mm, the thickness of the aluminum layer on the back surface is 20 μm, and the basis weight of the adhesive resin layer is 1.6 g/m 2, and the amount of each material in the polyisocyanurate composition is changed. It is an example.
実施例１は、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを６８．０重量％、メインポリオール２を８．３３重量％、エーテルポリオールを２．６４重量％、難燃剤を９．７２重量％、触媒１を０．２４重量％、触媒２を０．８０重量％、触媒３を０．４１重量％、破泡剤１（ブタジエン系）を０．２５重量％、破泡剤２（シリコーン系）を０．０４重量％、発泡剤１（水）を０．３２重量％、発泡剤３（ハイドロフルオロオレフィン）を９．２２重量％、イソシアネートインデックスを４１２、ポリオール成分の２５℃の粘度を７２７ｍＰａ・ｓとした例である。
In Example 1, the polyisocyanurate composition had an isocyanate content of 68.0% by weight, a
実施例１は、破泡剤２（シリコーン系）を他の実施例よりも減量した例であり、発泡時のヘルスバブル有り、独立気泡率２．４％、ヌレート化率３３．０％、密度２８．５ｋｇ／ｍ３、準不燃及び不燃に合格、総合評価「◎」であり、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。 Example 1 is an example in which the amount of the defoaming agent 2 (silicone type) is reduced as compared with the other examples, and there is a health bubble at the time of foaming, the closed cell rate is 2.4%, the nurate conversion rate is 33.0%, and the density is 28.5 kg/m 3 , passing quasi-non-combustible and non-combustible, comprehensive evaluation “⊚”, the surface is colored, and it is a fireproof material having quasi-noncombustible performance or higher.
実施例２は、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを６８．０重量％、メインポリオール２を８．３２重量％、エーテルポリオールを２．６４重量％、難燃剤を９．７１重量％、触媒１を０．２４重量％、触媒２を０．８０重量％、触媒３を０．４１重量％、破泡剤１（ブタジエン系）を０．２５重量％、破泡剤２（シリコーン系）を０．１４重量％、発泡剤１（水）を０．３２重量％、発泡剤３（ハイドロフルオロオレフィン）を９．２１重量％、イソシアネートインデックスを４１２、ポリオール成分の２５℃の粘度を７２７ｍＰａ・ｓとした例である。
In Example 2, the polyisocyanurate composition contained 68.0% by weight of isocyanate, 8.32% by weight of
実施例２は、発泡時のヘルスバブル有り、独立気泡率１．３％、ヌレート化率３４．０％、密度３０．５ｋｇ／ｍ３、準不燃及び不に燃合格、総合評価「◎」であり、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。 In Example 2, there was a health bubble at the time of foaming, the closed cell rate was 1.3%, the nurate conversion rate was 34.0%, the density was 30.5 kg/m 3 , the semi-incombustible and non-inflammable pass, and the overall evaluation was “◎”. Yes, the surface is colored, and it is a fireproof material with quasi-noncombustible performance or better.
実施例３は、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを６７．９重量％、メインポリオール２を８．３２重量％、エーテルポリオールを２．６４重量％、難燃剤を９．７重量％、触媒１を０．２４重量％、触媒２を０．８０重量％、触媒３を０．４１重量％、破泡剤１（ブタジエン系）を０．２５重量％、破泡剤２（シリコーン系）を０．２１重量％、発泡剤１（水）を０．３２重量％、発泡剤３（ハイドロフルオロオレフィン）を９．２重量％、イソシアネートインデックスを４１１、ポリオール成分の２５℃の粘度を７２７ｍＰａ・ｓとした例である。
In Example 3, the polyisocyanurate composition comprises 67.9% by weight of isocyanate, 8.32% by weight of
実施例３は、破泡剤２（シリコーン系）を他の実施例よりも増量した例であり、発泡時のヘルスバブル有り、独立気泡率２．６％、ヌレート化率３５．４％、密度２９．３ｋｇ／ｍ３、準不燃及び不燃に合格、総合評価「◎」であり、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。 Example 3 is an example in which the amount of the defoaming agent 2 (silicone type) is increased as compared with the other examples, and there is a health bubble at the time of foaming, the closed cell rate is 2.6%, the nurate conversion rate is 35.4%, and the density is 29.3 kg/m 3 , passed quasi-non-combustible and non-combustible, comprehensive evaluation "⊚", the surface is colored, and it is a fireproof material having quasi-noncombustible performance or higher.
実施例４は、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを６０．１重量％、メインポリオール２を１２．０３重量％、エーテルポリオールを２．９０重量％、難燃剤を１０．９４重量％、触媒１を０．２６重量％、触媒２を０．８８重量％、触媒３を０．４５重量％、破泡剤１（ブタジエン系）を０．２４重量％、破泡剤２（シリコーン系）を０．１４重量％、発泡剤１（水）を０重量％、発泡剤３（ハイドロフルオロオレフィン）を１２．０３重量％、イソシアネートインデックスを４２０、ポリオール成分の２５℃の粘度を７７１ｍＰａ・ｓとした例である。
In Example 4, the polyisocyanurate composition comprises 60.1% by weight of isocyanate, 12.03% by weight of
実施例４は、発泡剤としての水を配合しない例であり、発泡時のヘルスバブル有り、独立気泡率４．９％、ヌレート化率３２．５％、密度３１．２ｋｇ／ｍ３、準不燃及び不燃に合格、総合評価「◎」であり、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。なお、実施例４は、発泡剤としての水が配合されていないため、独立気泡率が他の実施例よりも高くなった。 Example 4 is an example in which water was not added as a foaming agent, and there were health bubbles at the time of foaming, the closed cell ratio was 4.9%, the nurate conversion rate was 32.5%, the density was 31.2 kg/m 3 , and the semi-incombustible. Also, it is a fireproof material which passes nonflammability and has a comprehensive evaluation of "⊚", whose surface is colored and which has quasi nonflammability or higher. In addition, in Example 4, since water as a foaming agent was not mixed, the closed cell ratio was higher than that of the other Examples.
実施例５は、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを６４．３重量％、メインポリオール２を９．００重量％、エーテルポリオールを２．８５重量％、難燃剤を１０．５重量％、触媒１を０．２６重量％、触媒２を０．８７重量％、触媒３を０．４４重量％、破泡剤１（ブタジエン系）を０．２７重量％、破泡剤２（シリコーン系）を０．１５重量％、発泡剤１（水）を０．１７重量％、発泡剤３（ハイドロフルオロオレフィン）を１１．２１重量％、イソシアネートインデックスを４２２、ポリオール成分の２５℃の粘度を７２７ｍＰａ・ｓとした例である。
In Example 5, the polyisocyanurate composition had an isocyanate content of 64.3% by weight, a
実施例５は、水の配合量を実施例４（発泡剤としての水が配合されていない例）以外の実施例よりも減量した例であり、発泡時のヘルスバブル有り、独立気泡率０％、ヌレート化率３３．０％、密度３１．９ｋｇ／ｍ３、準不燃及び不燃に合格、総合評価「◎」であり、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。 Example 5 is an example in which the amount of water blended was reduced as compared to the examples other than Example 4 (an example in which water as a foaming agent was not blended), and there was a health bubble at the time of foaming and a closed cell rate of 0%. It has a nurate rate of 33.0%, a density of 31.9 kg/m 3 , a semi-incombustible property and a non-combustible property, and a comprehensive evaluation of "⊚".
実施例６は、表面部の着色塗膜層の目付量を１３ｇ／ｍ２に増量し、表面部の他の構成、裏面部の構成、及びポリイソシアヌレート組成物を実施例２と同様にした例である。イソシアネートインデックスは４１２である。 In Example 6, the basis weight of the colored coating film layer on the surface portion was increased to 13 g/m 2, and the other constitution of the surface portion, the constitution of the back surface portion, and the polyisocyanurate composition were the same as in Example 2. Here is an example. The isocyanate index is 412.
実施例６は、表面部の着色塗膜層の目付量を他の実施例よりも増量した例であり、発泡時のヘルスバブル有り、独立気泡率１．３％、ヌレート化率３４．０％、密度３０．５ｋｇ／ｍ３、準不燃及び不燃に合格、総合評価「◎」であり、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。 Example 6 is an example in which the weight per unit area of the colored coating film layer on the surface portion is increased as compared with the other examples. There is a health bubble at the time of foaming, the closed cell rate is 1.3%, and the nurate conversion rate is 34.0%. , A density of 30.5 kg/m 3 , pass quasi-non-combustible and non-combustible, and have a comprehensive evaluation of “⊚”.
実施例７は、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを６９．６重量％、メインポリオール１を７．３２重量％、エーテルポリオールを２．５３重量％、難燃剤を９．３９重量％、触媒１を０．２４重量％、触媒２を０．７９重量％、触媒３を０．４０重量％、破泡剤１（ブタジエン系）を０．２２重量％、破泡剤２（シリコーン系）を０．１３重量％、発泡剤１（水）を０．２８重量％、発泡剤３（ハイドロフルオロオレフィン）を９．１５重量％、イソシアネートインデックスを４０５、ポリオール成分の２５℃の粘度を１９３８ｍＰａ・ｓとした例である。
In Example 7, the polyisocyanurate composition had 69.6% by weight of isocyanate, 7.32% by weight of
実施例７は、実施例１〜６のメインポリオール２に代えて２５℃の粘度が高いメインポリオール１を配合した例であり、発泡時のヘルスバブルなし、独立気泡率１５％、ヌレート化率３７．５％、密度３２．３ｋｇ／ｍ３、準不燃に合格、不燃に不合格であり、不燃に合格しなかったために総合評価「〇」となった。実施例７は、２５℃の粘度が高いメインポリオール１を配合したことにより、不燃については判定不能となったが、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。
Example 7 is an example in which the
実施例８は、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを６８．９重量％、メインポリオール３を７．９５重量％、エーテルポリオールを２．５９重量％、難燃剤を９．２８重量％、触媒１を０．２４重量％、触媒２を０．８重量％、触媒３を０．４１重量％、破泡剤１（ブタジエン系）を０．２４重量％、破泡剤２（シリコーン系）を０．１３重量％、発泡剤１（水）を０．３重量％、発泡剤３（ハイドロフルオロオレフィン）を９．１４重量％、イソシアネートインデックスを４１０、ポリオール成分の２５℃の粘度を４１５３ｍＰａ・ｓとした例である。
In Example 8, the polyisocyanurate composition had an isocyanate content of 68.9% by weight, a
実施例８は、２５℃の粘度がメインポリオール２よりも高く、かつメインポリオール１よりも低くなっている高粘度のメインポリオール３を配合した例であり、発泡時のヘルスバブルなし、独立気泡率２５％、ヌレート化率３２．６％、密度３１．９ｋｇ／ｍ３、準不燃に合格、不燃に判定不能であり、不燃に合格しなかったために総合評価「〇」となった。実施例８は、２５℃の粘度が高いメインポリオール３を配合したことにより、不燃については不合格となったが、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。
Example 8 is an example in which a high-viscosity
実施例９は、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを６５．３重量％、メインポリオール２を９．７重量％、エーテルポリオールを３．０８重量％、難燃剤を１０．５重量％、触媒１を０．２６重量％、触媒２を０．８８重量％、触媒３を０．４２重量％、破泡剤１（ブタジエン系）を０．２５重量％、破泡剤２（シリコーン系）を０．１４重量％、発泡剤１（水）を０．３３重量％、発泡剤３（ハイドロフルオロオレフィン）を９．１重量％、イソシアネートインデックスを３５８、ポリオール成分の２５℃の粘度を７２７ｍＰａ・ｓとした例である。
In Example 9, the polyisocyanurate composition had an isocyanate content of 65.3% by weight, a
実施例９は、発泡時のヘルスバブル有り、独立気泡率１．８％、ヌレート化率３２．０％、密度３０．２ｋｇ／ｍ３、準不燃及び不に燃合格、総合評価「◎」であり、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。 In Example 9, there was a health bubble at the time of foaming, the closed cell ratio was 1.8%, the nurate conversion rate was 32.0%, the density was 30.2 kg/m 3 , the semi-incombustible and non-inflammable pass, and the overall evaluation was “◎”. Yes, the surface is colored, and it is a fireproof material with quasi-noncombustible performance or better.
実施例１０は、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを７１．６重量％、メインポリオール２を７．０１重量％、エーテルポリオールを２．２２重量％、難燃剤を８．１８重量％、触媒１を０．２０重量％、触媒２を０．６７重量％、触媒３を０．３５重量％、破泡剤１（ブタジエン系）を０．２１重量％、破泡剤２（シリコーン系）を０．１２重量％、発泡剤１（水）を０．３２重量％、発泡剤３（ハイドロフルオロオレフィン）を９．１重量％、イソシアネートインデックスを４９３、ポリオール成分の２５℃の粘度を７２７ｍＰａ・ｓとした例である。
In Example 10, the polyisocyanurate composition contained 71.6% by weight of isocyanate, 7.01% by weight of
実施例１０は、発泡時のヘルスバブル有り、独立気泡率３．５％、ヌレート化率３８．９％、密度３１．３ｋｇ／ｍ３、準不燃及び不に燃合格、総合評価「◎」であり、表面が着色され、かつ準不燃性能以上の防火材料である。 In Example 10, there was a health bubble at the time of foaming, the closed cell rate was 3.5%, the nurate conversion rate was 38.9%, the density was 31.3 kg/m 3 , the quasi-noncombustible and nonflammable passed, and the overall evaluation was “◎”. Yes, the surface is colored, and it is a fireproof material with quasi-noncombustible performance or better.
比較例１は、実施例２において、表面部と裏面部を設けず、ポリイソシアヌレート組成物の配合について、破泡剤２（シリコーン系）の配合量を０重量％とした点を除き、他の配合については実施例２とほぼ等しくした例である。 Comparative Example 1 was the same as Example 2 except that the front surface portion and the back surface portion were not provided and the polyisocyanurate composition was blended with the foam breaking agent 2 (silicone based) in an amount of 0% by weight. The composition is the same as in Example 2.
比較例１は、発泡が途中で終了してダウンしたため、ヘルスバブルの有無、発泡体の物性試験、発熱試験の何れも行うことができず、総合評価「×」となった。 In Comparative Example 1, since the foaming was stopped halfway down and went down, neither the presence or absence of health bubbles, the physical property test of the foam, nor the heat generation test could be performed, and the overall evaluation was “x”.
比較例２は、実施例２において、ポリイソシアヌレート組成物の配合が、破泡剤１（ブタジエン系）と破泡剤２（シリコーン系）の両方を０重量％とした点を除き、実施例２と配合をほぼ等しくし、表面部と裏面部の構成も実施例２と等しくした例である。 Comparative Example 2 is an example except that the compounding of the polyisocyanurate composition in Example 2 was 0 wt% for both the foam breaking agent 1 (butadiene type) and the foam breaking agent 2 (silicone type). This is an example in which the composition is substantially equal to 2, and the configurations of the front surface portion and the back surface portion are also the same as in the second embodiment.
比較例２は、破泡剤１（ブタジエン系）と破泡剤２（シリコーン系）の両方を０重量％とした例であり、発泡時のヘルスバブルなし、独立気泡率８０．０％、ヌレート化率３６．６％、密度２８．１ｋｇ／ｍ３、準不燃と不燃の何れも不合格であり、総合評価「×」となった。比較例２は、破泡剤１（ブタジエン系）と破泡剤２（シリコーン系）の両方を０重量％としたことにより、独立気泡率が極めて高くなり、準不燃及び不燃の何れも不合格となった。 Comparative Example 2 is an example in which both of the defoaming agent 1 (butadiene type) and the defoaming agent 2 (silicone type) were set to 0% by weight, there was no health bubble at the time of foaming, the closed cell rate was 80.0%, and nurate. The conversion rate was 36.6%, the density was 28.1 kg/m 3 , and both quasi-noncombustible and noncombustible were unsuccessful, and the overall evaluation was “X”. In Comparative Example 2, the closed cell ratio was extremely high because both of the foam breaker 1 (butadiene series) and the foam breaker 2 (silicone series) were 0% by weight, and both quasi-noncombustible and noncombustible failed. Became.
比較例３は、実施例２において、表面部の着色塗膜層の目付量を３５ｇ／ｍ２に増量した点を除き、実施例２と配合をほぼ等しくし、表面部と裏面部も実施例２と等しくした例である。 Comparative Example 3 has substantially the same composition as in Example 2, except that the weight per unit area of the colored coating layer on the surface portion is increased to 35 g/m 2 in Example 2, and the front surface portion and the back surface portion are the same as those of the second embodiment. In this example, the value is equal to 2.
比較例３は、表面部の着色塗膜層の目付量を３５ｇ／ｍ２に増量した例であり、発泡時のヘルスバブルあり、独立気泡率１．３％、ヌレート化率３４．０％、密度３０．５ｋｇ／ｍ３、準不燃と不燃の何れも不合格であり、総合評価「×」となった。比較例３は、表面部の着色塗膜層の目付量が多すぎるため、準不燃及び不燃の何れも不合格となった。 Comparative Example 3 is an example in which the basis weight of the colored coating film layer on the surface portion is increased to 35 g/m 2 , there is a health bubble at the time of foaming, the closed cell ratio is 1.3%, the nurate conversion rate is 34.0%, Density of 30.5 kg/m 3 , quasi non-combustible and non-combustible were both unacceptable, and the overall evaluation was “x”. In Comparative Example 3, since the weight per unit area of the colored coating film layer on the surface portion was too large, both quasi-incombustible and incombustible were rejected.
比較例４は、表面部、着色塗膜層の目付量及び裏面部の構成を実施例１〜５及び実施例７、８と同様とし、ポリイソシアヌレート組成物が、イソシアネートを６８．０重量％、メインポリオール１を１０．３３重量％、エーテルポリオールを２．８１重量％、難燃剤を１１．０２重量％、触媒１を０．１７重量％、触媒２を０．５８重量％、触媒３を０．３０重量％、整泡剤を０．６８重量％、発泡剤２（シクロペンタン）を６．１１重量％、イソシアネートインデックスを４３２、ポリオール成分の２５℃の粘度を２０４９ｍＰａ・ｓとした例である。
In Comparative Example 4, the surface portion, the coating weight of the colored coating layer and the constitution of the back surface portion were the same as those of Examples 1 to 5 and Examples 7 and 8, and the polyisocyanurate composition contained 68.0% by weight of isocyanate.
比較例４は、２５℃の粘度が高いメインポリオール１を配合し、破泡剤に代えて整泡剤を配合した例であり、発泡時のヘルスバブルなし、独立気泡率８９．０％、ヌレート化率３５．１％、密度３２．７ｋｇ／ｍ３、準不燃と不燃の何れも判定不能であり、総合評価「×」となった。比較例４は、破泡剤に代えて整泡剤を配合したため、独立気泡率が極めて高くなり、準不燃及び不燃の何れも判定不能となった。
Comparative Example 4 is an example in which the
このように、本発明の着色断熱ボードは、表面が着色され、かつコーンカロリーメータ試験における準不燃以上に合格するため、カラー装飾性と難燃性の両方が求められる内装材などの建材に好適なものである。なお、実施例では、着色断熱ボードの片面にのみ着色塗膜層を設けたが、両面に設けてもよい。 As described above, the colored heat insulating board of the present invention has a colored surface and passes quasi-non-combustible or higher in a cone calorimeter test, and thus is suitable for a building material such as an interior material that requires both color decorativeness and flame retardancy. It is something. In the examples, the colored coating layer was provided only on one side of the colored heat insulating board, but it may be provided on both sides.
１０ 着色断熱ボード
１１ ポリイソシアヌレート発泡体からなる本体部
２１ 表面部
２２ 表面部の接着用樹脂層
２３ 表面部のアルミニウム層
２４ 表面部の着色塗膜層
３１ 裏面部
３２ 裏面部の接着用樹脂層
３３ 裏面部のアルミニウム層
10 Colored Heat Insulation Board 11 Main Part Made of Polyisocyanurate Foam 21 Surface Part 22 Adhesive Resin Layer on Surface Part 23 Aluminum Layer on Surface Part 24 Colored Coating Layer on Surface Part 31 Back Part 32 Adhesive Resin Layer on Back Part 33 Aluminum layer on the back surface
Claims (6)
前記破泡剤は、ブタジエン系破泡剤と、シリコーン系破泡剤とを併用し、
前記触媒は、三量化触媒を含み、
前記ポリイソシアヌレート発泡体は、ヌレート化率が３０〜４０％、独立気泡率が０〜３０％であり、
前記着色塗膜層の目付量が１．５〜１３ｇ／ｍ２であることを特徴とする着色断熱ボード。 A polyol component, a foaming agent, a catalyst, a foam breaking agent, a polyisocyanurate foam obtained from a polyisocyanurate composition containing an aromatic polyisocyanate, and aluminum layers adhered to both surfaces of the polyisocyanurate foam, Consisting of a colored coating layer provided on the surface of at least one of the aluminum layers,
The foam-breaking agent is a combination of a butadiene-based foam breaker and a silicone-based foam breaker,
The catalyst comprises a trimerization catalyst,
The polyisocyanurate foam has a naturation rate of 30 to 40% and a closed cell rate of 0 to 30%.
A colored heat insulation board, wherein the basis weight of the colored coating layer is 1.5 to 13 g/m 2 .
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018225054A JP7163153B2 (en) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | colored insulation board |
| JP2022167519A JP2023009061A (en) | 2018-11-30 | 2022-10-19 | Colored heat-insulation board and polyisocyanurate foam for colored heat-insulation board |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018225054A JP7163153B2 (en) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | colored insulation board |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022167519A Division JP2023009061A (en) | 2018-11-30 | 2022-10-19 | Colored heat-insulation board and polyisocyanurate foam for colored heat-insulation board |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020082672A true JP2020082672A (en) | 2020-06-04 |
| JP7163153B2 JP7163153B2 (en) | 2022-10-31 |
Family
ID=70905680
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018225054A Active JP7163153B2 (en) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | colored insulation board |
| JP2022167519A Pending JP2023009061A (en) | 2018-11-30 | 2022-10-19 | Colored heat-insulation board and polyisocyanurate foam for colored heat-insulation board |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022167519A Pending JP2023009061A (en) | 2018-11-30 | 2022-10-19 | Colored heat-insulation board and polyisocyanurate foam for colored heat-insulation board |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP7163153B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023009061A (en) * | 2018-11-30 | 2023-01-19 | 株式会社東北イノアック | Colored heat-insulation board and polyisocyanurate foam for colored heat-insulation board |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56171220U (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-17 | ||
| JPS5761550A (en) * | 1980-09-29 | 1982-04-14 | Kohkoku Chem Ind | Manufacture of light flame-resisting sandwitch panel |
| JPH0691672A (en) * | 1992-09-09 | 1994-04-05 | Toho Sheet & Frame Co Ltd | Continuous production of siding board by vacuum foam molding |
| JP2002160324A (en) * | 2000-11-21 | 2002-06-04 | Takiron Co Ltd | Composite sheet |
| JP2005060414A (en) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Ｂａｓｆ Ｉｎｏａｃポリウレタン株式会社 | Open-cell rigid polyurethane foam, method for producing the same and sound absorbing material |
| JP2006321882A (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | Polyisocyanurate foamed body and foam board using the same |
| JP2008239933A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Achilles Corp | Method for producing hard polyurethane foam |
| JP2009530458A (en) * | 2006-03-24 | 2009-08-27 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | Method for producing polyurethane foam |
| JP2011518259A (en) * | 2007-04-17 | 2011-06-23 | ステレンボッシュ ユニバーシティ | Fiber production process |
| JP2013521113A (en) * | 2010-03-02 | 2013-06-10 | ステレンボッシュ ユニバーシティ | Water filter assembly and filter element |
| JP2018009120A (en) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 株式会社イノアック技術研究所 | Rigid urethane resin composition |
| JP2018030975A (en) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | 積水化学工業株式会社 | Urethane resin composition |
| JP2019025774A (en) * | 2017-07-31 | 2019-02-21 | 株式会社イノアックコーポレーション | Colored heat insulation board |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7163153B2 (en) * | 2018-11-30 | 2022-10-31 | 株式会社東北イノアック | colored insulation board |
-
2018
- 2018-11-30 JP JP2018225054A patent/JP7163153B2/en active Active
-
2022
- 2022-10-19 JP JP2022167519A patent/JP2023009061A/en active Pending
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56171220U (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-17 | ||
| JPS5761550A (en) * | 1980-09-29 | 1982-04-14 | Kohkoku Chem Ind | Manufacture of light flame-resisting sandwitch panel |
| JPH0691672A (en) * | 1992-09-09 | 1994-04-05 | Toho Sheet & Frame Co Ltd | Continuous production of siding board by vacuum foam molding |
| JP2002160324A (en) * | 2000-11-21 | 2002-06-04 | Takiron Co Ltd | Composite sheet |
| JP2005060414A (en) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Ｂａｓｆ Ｉｎｏａｃポリウレタン株式会社 | Open-cell rigid polyurethane foam, method for producing the same and sound absorbing material |
| JP2006321882A (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | Polyisocyanurate foamed body and foam board using the same |
| JP2009530458A (en) * | 2006-03-24 | 2009-08-27 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | Method for producing polyurethane foam |
| JP2008239933A (en) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Achilles Corp | Method for producing hard polyurethane foam |
| JP2011518259A (en) * | 2007-04-17 | 2011-06-23 | ステレンボッシュ ユニバーシティ | Fiber production process |
| JP2013521113A (en) * | 2010-03-02 | 2013-06-10 | ステレンボッシュ ユニバーシティ | Water filter assembly and filter element |
| JP2018009120A (en) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 株式会社イノアック技術研究所 | Rigid urethane resin composition |
| JP2018030975A (en) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | 積水化学工業株式会社 | Urethane resin composition |
| JP2019025774A (en) * | 2017-07-31 | 2019-02-21 | 株式会社イノアックコーポレーション | Colored heat insulation board |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023009061A (en) * | 2018-11-30 | 2023-01-19 | 株式会社東北イノアック | Colored heat-insulation board and polyisocyanurate foam for colored heat-insulation board |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2023009061A (en) | 2023-01-19 |
| JP7163153B2 (en) | 2022-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4745778B2 (en) | Polyisocyanurate foam and foam board using the same | |
| KR101351556B1 (en) | A flame retardant composition of polyurethane-urea hybrid coating agent comprising exfoliated graphite and a method for preparing thereof | |
| JP6510749B2 (en) | Fireproof soundproof panel | |
| US20020013379A1 (en) | Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons | |
| JPS6044137B2 (en) | laminate | |
| CA2566999C (en) | Flame retardant polyurethanes and additives therefor | |
| JP6839627B2 (en) | Colored insulation board | |
| WO2020110332A1 (en) | Expandable composition for non-flammable polyurethane foams | |
| US4296170A (en) | Fireproof laminates | |
| KR20090039473A (en) | Polyesterpolyol and flame-retradant polyurethane using thereof | |
| JP2010053267A (en) | Polyol composition for rigid polyurethane foam and rigid polyurethane foam | |
| JP2023009061A (en) | Colored heat-insulation board and polyisocyanurate foam for colored heat-insulation board | |
| KR102456052B1 (en) | Foam article and method for preparing the same | |
| JP7394002B2 (en) | Colored insulation board and its manufacturing method | |
| JP2019112631A (en) | Fireproof and soundproof panel | |
| JP2014196659A (en) | Fireproof measure structure for parting wall | |
| JP7393996B2 (en) | Colored insulation board and its manufacturing method | |
| KR100795768B1 (en) | Fire resistant insulated building panels utilizing intumescent coatings | |
| JP2008303350A (en) | Heat insulator composition, polyurethane foam heat insulator and method for executing heat insulation | |
| KR102065251B1 (en) | A manufacturing method of semi-inflammable insulation material | |
| JP2023150238A (en) | Heat insulation board | |
| KR102190353B1 (en) | An excellent flame retardancy insulation material comprising intumescent heat insulating paints and manufacturing method for it | |
| JP2023006352A (en) | insulation board | |
| KR102401216B1 (en) | Insulation material containing polyisocyanurate with reduced toxic combustion gasL | |
| JP6621571B1 (en) | Foamable composition for nonflammable polyurethane foam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A625 | Written request for application examination (by other person) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625 Effective date: 20210819 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220518 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220524 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220920 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221019 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7163153 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |