JP2020060675A - 正帯電性トナー、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】画像流れの発生を抑制しつつ、画像形成に適した帯電量を確保できる正帯電性トナーを提供する。また、画像流れの発生を抑制しつつ、高画質の画像を形成できる画像形成装置及び画像形成方法を提供する。【解決手段】正帯電性トナーは、トナー粒子１０を含む。トナー粒子１０は、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。トナー母粒子は、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂と、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物と、チタン酸ストロンチウム粒子とを含む。外添剤は、チタン酸ストロンチウム粒子を含まない。画像形成装置１００は、像担持体２０と、現像装置１３と、転写部２３とを備える。現像装置１３は、像担持体２０の表面に形成された静電潜像にトナー粒子１０を含む正帯電性トナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する。転写部２３は、トナー像を被転写体Ｐに転写する。【選択図】図１

Description

本発明は、正帯電性トナー、画像形成装置及び画像形成方法に関する。

電子写真法では、像担持体としての電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある）の表面を帯電させた後、露光することにより感光体上に静電潜像を形成する。次いで、トナーにより静電潜像をトナー像として現像し、トナー像を記録媒体に転写する。そして、記録媒体上のトナー像を定着装置により定着させ、記録媒体上に画像を形成する。

ところで、電子写真法による画像形成プロセスを実施した場合、感光体表面にイオン性物質（例えば、感光体を帯電させる際に発生する放電生成物）が付着する場合がある。この場合、高湿度環境下において画像形成を行うと、イオン性物質に起因する感光体表面の電気抵抗の低下により、感光体上の潜像電荷が乱れ、その結果、画像流れ（詳しくは、画像が擦れたように流れてぼやける現象）が発生する場合がある。

この画像流れに対して、研磨作用を有する粒子（以下、研磨剤と記載することがある）を、トナーの外添剤として添加することが検討されている。例えば、外添剤として酸化チタン粒子を使用すると、外添された酸化チタン粒子が感光体表面に付着したイオン性物質を剥ぎ取ることによって、画像流れの発生が抑制される。

しかし、酸化チタン粒子は、ＲＥＡＣＨ規則（欧州連合における化学品の登録、評価、認可及び制限に関する規則）に適合させることが困難になる可能性があるため、酸化チタン粒子の代わりとなる研磨剤が望まれている。

酸化チタン粒子以外の研磨剤としてチタン酸ストロンチウム粒子を外添したトナーが検討されている（例えば、特許文献１参照）。

特開昭６１−２７８８６１号公報

しかし、チタン酸ストロンチウム粒子を外添剤として使用すると、トナーの流動性が低下するため、画像形成に適した帯電量を確保することが困難となることが、本発明者の検討により判明した。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、画像流れの発生を抑制しつつ、研磨剤としてチタン酸ストロンチウム粒子を使用しても画像形成に適した帯電量を確保できる正帯電性トナーを提供することである。また、本発明の別の目的は、画像流れの発生を抑制しつつ、高画質の画像を形成できる画像形成装置及び画像形成方法を提供することである。

本発明に係る正帯電性トナーは、トナー粒子を含む。前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。前記トナー母粒子は、結着樹脂と、正帯電性電荷制御剤と、チタン酸ストロンチウム粒子とを含む。前記結着樹脂は、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂を含む。前記正帯電性電荷制御剤は、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物を含有する。前記外添剤は、チタン酸ストロンチウム粒子を含まない。

本発明に係る画像形成装置は、像担持体と、現像装置と、転写部とを備える。前記現像装置は、前記像担持体の表面に形成された静電潜像に本発明に係る正帯電性トナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記トナー像を被転写体に転写する。

本発明に係る画像形成方法は、現像工程と、転写工程とを含む。前記現像工程では、像担持体の表面に形成された静電潜像に本発明に係る正帯電性トナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写工程では、前記トナー像を被転写体に転写する。

本発明に係る正帯電性トナーによれば、画像流れの発生を抑制しつつ、研磨剤としてチタン酸ストロンチウム粒子を使用しても画像形成に適した帯電量を確保できる。また、本発明に係る画像形成装置及び画像形成方法によれば、画像流れの発生を抑制しつつ、高画質の画像を形成できる。

本発明の第２実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、トナーは、トナー粒子の集合体（例えば粉体）である。外添剤は、外添剤粒子の集合体（例えば粉体）である。粉体（より具体的には、トナー粒子の粉体、外添剤粒子の粉体、チタン酸ストロンチウム粒子の粉体等）に関する評価結果（形状、物性等を示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から粒子を相当数選び取って、それら粒子の各々について測定した値の個数平均である。

粉体の体積中位径（Ｄ₅₀）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−９５０」）を用いて測定されたメディアン径である。粉体の個数平均一次粒子径は、何ら規定していなければ、走査型電子顕微鏡を用いて測定した、１００個の一次粒子の円相当径（ヘイウッド径：一次粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。なお、粒子の個数平均一次粒子径は、特に断りがない限り、粉体中の粒子の個数平均一次粒子径を指す。

帯電性は、何ら規定していなければ、摩擦帯電における帯電性を意味する。例えばトナーは、日本画像学会から提供される標準キャリア（負帯電極性トナー用標準キャリア：Ｎ−０１、正帯電極性トナー用標準キャリア：Ｐ−０１）と混ぜて攪拌することで、測定対象を摩擦帯電させる。摩擦帯電させる前と後とでそれぞれ、例えば吸引式小型帯電量測定装置（トレック社製「ＭＯＤＥＬ ２１２ＨＳ」）で測定対象の帯電量を測定し、摩擦帯電の前後での帯電量の変化が大きい測定対象ほど帯電性が強いことを示す。

軟化点（Ｔｍ）の測定値は、何ら規定していなければ、高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）を用いて測定した値である。高化式フローテスターで測定されたＳ字カーブ（横軸：温度、縦軸：ストローク）において、「（ベースラインストローク値＋最大ストローク値）／２」となる温度が、Ｔｍ（軟化点）に相当する。ガラス転移点（Ｔｇ）の測定値は、何ら規定していなければ、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ７１２１−２０１２」に従って測定した値である。示差走査熱量計で測定された吸熱曲線（縦軸：熱流（ＤＳＣ信号）、横軸：温度）において、ガラス転移に起因する変曲点の温度（詳しくは、ベースラインの外挿線と立ち下がりラインの外挿線との交点の温度）が、Ｔｇ（ガラス転移点）に相当する。

酸価及び水酸基価の各々の測定値は、何ら規定していなければ、「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ００７０−１９９２」に従い測定した値である。

数平均分子量（Ｍｎ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）の各々の測定値は、何ら規定していなければ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値である。

以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを包括的に「（メタ）アクリロニトリル」と総称する場合がある。

＜第１実施形態：正帯電性トナー＞
第１実施形態に係る正帯電性トナー（以下、単に「トナー」と記載することがある）は、静電潜像の現像に好適に用いることができる。第１実施形態に係るトナーは、トナー粒子（それぞれ後述する構成を有する粒子）の集合体（例えば粉体）である。トナーは、１成分現像剤として使用してもよい。また、混合装置（例えば、ボールミル）を用いてトナーとキャリアとを混合して、２成分現像剤を調製してもよい。

第１実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備える。トナー母粒子は、結着樹脂と、正帯電性電荷制御剤と、チタン酸ストロンチウム粒子とを含む。結着樹脂は、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂を含む。正帯電性電荷制御剤は、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物を含有する。外添剤は、チタン酸ストロンチウム粒子を含まない。

第１実施形態に係るトナーにおいて、チタン酸ストロンチウム粒子（例えば、チタン酸ストロンチウム粒子の粉体）は、内添剤としてトナー母粒子に含有される。第１実施形態に係るトナーを用いて電子写真法による画像形成プロセスを実施すると、例えばトナー母粒子の表面に部分的に露出したチタン酸ストロンチウム粒子が、研磨剤として機能し、感光体表面に付着したイオン性物質を剥ぎ取るように作用する。また、チタン酸ストロンチウム粒子は、イオン性物質を吸着する能力が酸化チタン粒子よりも高い。よって、チタン酸ストロンチウム粒子は、イオン性物質を吸着することにより、イオン性物質を除去することもできる。従って、第１実施形態に係るトナーによれば、チタン酸ストロンチウム粒子を内添剤として使用しても、イオン性物質を除去できるため、画像流れの発生を抑制できる。

他方、本発明者の検討により、研磨剤としてのチタン酸ストロンチウム粒子と、正帯電性電荷制御剤としての４級アンモニウムカチオン基を含む化合物とを併用すると、チタン酸ストロンチウム粒子の研磨剤としての機能が低下しやすくなることが判明した。本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂を含む結着樹脂を使用することにより、チタン酸ストロンチウム粒子と、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物とを併用しても、チタン酸ストロンチウム粒子の研磨剤としての機能が低下しにくくなることを見出した。即ち、第１実施形態に係るトナーでは、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂を含む結着樹脂を使用するため、チタン酸ストロンチウム粒子と、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物とを併用しても、画像流れの発生を抑制できる。

また、第１実施形態に係るトナーでは、外添剤がチタン酸ストロンチウム粒子を含まない。よって、第１実施形態に係るトナーは、流動性の低下が抑制されるため、画像形成に適した帯電量を確保できる。従って、第１実施形態に係るトナーによれば、研磨剤としてチタン酸ストロンチウム粒子を使用しても画像形成に適した帯電量を確保できる。

第１実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（以下、カプセルトナー粒子と記載することがある）であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、結着樹脂、正帯電性電荷制御剤及びチタン酸ストロンチウム粒子を含むトナーコアと、トナーコアの表面を覆うシェル層とを備える。シェル層は、樹脂を含む。例えば、低温で溶融するトナーコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散されていてもよい。シェル層は、トナーコアの表面全体を覆っていてもよいし、トナーコアの表面を部分的に覆っていてもよい。

第１実施形態において、画像形成に適したトナーを得るためには、トナー母粒子の体積中位径（Ｄ₅₀）は、４μｍ以上９μｍ以下であることが好ましい。

第１実施形態に係るトナーにおいて、画像流れの発生をより抑制するためには、トナー母粒子中のチタン酸ストロンチウム粒子の量は、結着樹脂１００質量部に対して５．０質量部以上であることが好ましい。また、画像形成に適した帯電量を容易に確保しつつ、低温定着性に優れるトナーを得るためには、トナー母粒子中のチタン酸ストロンチウム粒子の量は、結着樹脂１００質量部に対して２０．０質量部以下であることが好ましく、１０．０質量部以下であることがより好ましい。

第１実施形態に係るトナーにおいて、画像流れの発生をより抑制するためには、チタン酸ストロンチウム粒子の個数平均一次粒子径は、３６０ｎｍ以上であることが好ましく、３８０ｎｍ以上であることがより好ましい。また、画像形成に適した帯電量を容易に確保するためには、チタン酸ストロンチウム粒子の個数平均一次粒子径は、８００ｎｍ以下であることが好ましく、６００ｎｍ以下であることがより好ましい。

第１実施形態に係るトナーにおいて、画像形成に適した帯電量を容易に確保するためには、ポリエステル樹脂の酸価は、２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。なお、ポリエステル樹脂の酸価は、例えば、ポリエステル樹脂を合成する際の反応時間、及び実施例において後述する架橋剤の添加量の少なくとも１つを変更することにより調整できる。

ＲＥＡＣＨ規則に容易に適合させるためには、第１実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、酸化チタン粒子を含まないことが好ましい。

上述したように、トナー母粒子は、結着樹脂と、正帯電性電荷制御剤と、チタン酸ストロンチウム粒子とを含む。また、トナー母粒子は、必要に応じて、正帯電性電荷制御剤及びチタン酸ストロンチウム粒子以外の内添剤（例えば、着色剤、離型剤、及び磁性粉の少なくとも１つ）を含有してもよい。以下、第１実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子の要素について説明する。

［トナー粒子の要素］
（結着樹脂）
結着樹脂は、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂を含む。画像流れの発生をより抑制するためには、トナー母粒子は、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂を、結着樹脂の全質量に対して、８０質量％以上含むことが好ましく、９０質量％以上含むことがより好ましく、９５質量％以上１００質量％以下の範囲で含むことが更に好ましい。

ポリエステル樹脂は、一種以上の多価アルコールと一種以上の多価カルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば以下に示すような、２価アルコール（より具体的には、ジオール類、ビスフェノール類等）、及び３価以上のアルコールが挙げられる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば以下に示すような、２価カルボン酸、及び３価以上のカルボン酸が挙げられる。なお、多価カルボン酸の代わりに、多価カルボン酸の無水物、多価カルボン酸ハライド等の縮重合によりエステル結合を形成できる多価カルボン酸誘導体を使用してもよい。

ジオール類の好適な例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ペンテン−１，５−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、１，４−ベンゼンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコールが挙げられる。

ビスフェノール類の好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、及びビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。

３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及び１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。

２価カルボン酸の好適な例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、ドデカン二酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸等）、及びアルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等）が挙げられる。

３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、及びエンポール三量体酸が挙げられる。

トナー母粒子は、結着樹脂として、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂以外の樹脂（他の樹脂）を含有してもよい。他の樹脂としては、例えば、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）、ビニル樹脂（より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂等）、ポリアミド樹脂、及びウレタン樹脂が挙げられる。また、これら各樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体（より具体的には、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂等）も、他の樹脂として使用できる。

（正帯電性電荷制御剤）
正帯電性電荷制御剤は、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物を含有する。画像流れの発生をより抑制するためには、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物としては、４級アンモニウム塩に由来する繰返し単位を含む樹脂（以下、４級アンモニウム塩系樹脂と記載することがある）、及び繰返し単位を有しない４級アンモニウム塩化合物（以下、４級アンモニウム塩系低分子化合物と記載することがある）からなる群より選択される一種以上が好ましい。画像流れの発生を更に抑制するためには、トナー母粒子は、正帯電性電荷制御剤として４級アンモニウム塩系樹脂を含有することが好ましい。

４級アンモニウム塩系樹脂としては、例えば４級アンモニウムカチオン基を含むビニル化合物の重合体、及び４級アンモニウムカチオン基を含むビニル化合物と他のビニル化合物との共重合体が挙げられる。なお、ビニル化合物は、ビニル基（ＣＨ₂＝ＣＨ−）、又はビニル基中の水素が置換された基を有する化合物（より具体的には、エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン等）である。ビニル化合物は、上記ビニル基等に含まれる炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）により付加重合して、高分子（樹脂）になり得る。

４級アンモニウムカチオン基を含むビニル化合物としては、例えばビニルベンジルトリアルキルアンモニウム塩、２−（アクリロイルオキシ）エチルトリアルキルアンモニウム塩、及び２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリアルキルアンモニウム塩が挙げられる。これらの塩に含まれるアニオンとしては、ハロゲン化物イオン等の無機アニオンであっても、ｐ−トルエンスルホン酸アニオン等の有機アニオンであってもよい。

ビニルベンジルトリアルキルアンモニウム塩としては、例えばビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩（より具体的には、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド等）、ビニルベンジルトリエチルアンモニウム塩（より具体的には、ビニルベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等）、ビニルベンジルジメチルエチルアンモニウム塩（より具体的には、ビニルベンジルジメチルエチルアンモニウムクロライド等）、ビニルベンジルジメチルイソプロピルアンモニウム塩（より具体的には、ビニルベンジルジメチルイソプロピルアンモニウムクロライド等）、ビニルベンジルｎ−ブチルジメチルアンモニウム塩（より具体的には、ビニルベンジルｎ−ブチルジメチルアンモニウムクロライド等）、及びビニルベンジルジメチルペンチルアンモニウム塩（より具体的には、ビニルベンジルジメチルペンチルアンモニウムクロライド等）が挙げられる。

２−（アクリロイルオキシ）エチルトリアルキルアンモニウム塩としては、例えば２−（アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウム塩（より具体的には、２−（アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド等）、２−（アクリロイルオキシ）エチルジメチルエチルアンモニウム塩（より具体的には、２−（アクリロイルオキシ）エチルジメチルエチルアンモニウムクロライド等）、２−（アクリロイルオキシ）エチルトリエチルアンモニウム塩（より具体的には、２−（アクリロイルオキシ）エチルトリエチルアンモニウムクロライド等）、及び２−（アクリロイルオキシ）エチルジメチルｎ−ペンチルアンモニウム塩（より具体的には、２−（アクリロイルオキシ）エチルジメチルｎ−ペンチルアンモニウムクロライド等）が挙げられる。

２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリアルキルアンモニウム塩としては、例えば２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウム塩（より具体的には、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド等）、２−（メタクリロイルオキシ）エチルジメチルエチルアンモニウム塩（より具体的には、２−（メタクリロイルオキシ）エチルジメチルエチルアンモニウムクロライド等）、及び２−（メタクリロイルオキシ）エチルジメチルｎ−ペンチルアンモニウム塩（より具体的には、２−（メタクリロイルオキシ）エチルジメチルｎ−ペンチルアンモニウムクロライド等）が挙げられる。

４級アンモニウムカチオン基を含むビニル化合物と共重合可能な他のビニル化合物としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン系化合物；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル系化合物；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリロニトリルが挙げられる。４級アンモニウムカチオン基を含むビニル化合物は、これらの他のビニル化合物の一種と共重合させてもよく、これらの他のビニル化合物の二種以上と共重合させてもよい。

４級アンモニウム塩系低分子化合物としては、例えば、ベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、及びジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩が挙げられる。

トナー母粒子が正帯電性電荷制御剤として４級アンモニウム塩系樹脂を含有する場合、画像形成に適した帯電量を容易に確保するためには、４級アンモニウム塩系樹脂の量は、結着樹脂１００質量部に対して５．０質量部以上であることが好ましい。また、画像流れの発生をより抑制するためには、４級アンモニウム塩系樹脂の量は、結着樹脂１００質量部に対して１５．０質量部以下であることが好ましい。

トナー母粒子が正帯電性電荷制御剤として４級アンモニウム塩系低分子化合物を含有する場合、画像形成に適した帯電量を容易に確保するためには、４級アンモニウム塩系低分子化合物の量は、結着樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上であることが好ましい。また、画像流れの発生をより抑制するためには、４級アンモニウム塩系低分子化合物の量は、結着樹脂１００質量部に対して３．０質量部以下であることが好ましい。

トナー母粒子は、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物以外の正帯電性電荷制御剤（他の正帯電性電荷制御剤）を含有してもよい。ただし、画像形成に適した帯電量を容易に確保するためには、トナー母粒子は、正帯電性電荷制御剤として４級アンモニウムカチオン基を含む化合物のみを含有することが好ましい。

他の正帯電性電荷制御剤の例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、１，２−チアジン、１，３−チアジン、１，４−チアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬ等の直接染料；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等の酸性染料；ナフテン酸の金属塩類；高級有機カルボン酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミドが挙げられる。これらの他の正帯電性電荷制御剤の一種のみを使用してもよく、二種以上の他の正帯電性電荷制御剤を組み合わせて使用してもよい。

（チタン酸ストロンチウム粒子）
チタン酸ストロンチウム粒子を構成するチタン酸ストロンチウム（組成式：ＳｒＴｉＯ₃）は、チタン酸化合物の一種である。チタン酸ストロンチウム粒子は、表面処理（例えば疎水化処理）されていてもよい。つまり、第１実施形態に係るトナーにおいて使用可能なチタン酸ストロンチウム粒子は、未処理のチタン酸ストロンチウム粒子であってもよく、未処理のチタン酸ストロンチウム粒子（チタン酸ストロンチウム基体）に表面処理を施して得た粒子であってもよい。

チタン酸ストロンチウム粒子の製造方法は、特に限定されない。また、第１実施形態に係るトナーでは、市販のチタン酸ストロンチウム粒子を使用することもできる。

チタン酸ストロンチウム粒子の製造方法としては、酸化チタン又はメタチタン酸と、炭酸ストロンチウムとを混合し、焼成して製造する方法が挙げられる。また、より微細なチタン酸ストロンチウム粒子を製造する方法として、常圧加熱反応法がある。

常圧加熱反応法としては、例えば、チタン化合物の加水分解物とストロンチウム化合物とを、強アルカリ水溶液中で反応させる方法、チタン化合物の加水分解物とストロンチウム化合物とを、過酸化水素の存在下で湿式反応させる方法、溶液状態のストロンチウム化合物と、溶液状態又はスラリー状態のチタン化合物とを、混合しながら加熱する方法、及びチタン化合物の加水分解物の鉱酸解膠品とストロンチウム源とを混合し、得られた混合物を５０℃以上の温度に加熱しながら、混合物にアルカリ水溶液を添加する方法が挙げられる。

（着色剤）
トナー母粒子は、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。トナーを用いて高画質の画像を形成するためには、着色剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。

トナー母粒子は、黒色着色剤を含有していてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。また、黒色着色剤として、後述する磁性粉を用いてもよい。

トナー母粒子は、カラー着色剤を含有していてもよい。カラー着色剤としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤が挙げられる。

イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、及び１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、並びにＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。

マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、及び２５４）が挙げられる。

シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、及び６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、並びにＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。

（離型剤）
トナー母粒子は、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、例えば、耐オフセット性に優れるトナーを得る目的で使用される。耐オフセット性に優れるトナーを得るためには、離型剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。

離型剤としては、例えば、エステルワックス、ポリオレフィンワックス（より具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、マイクロクリスタリンワックス、フッ素樹脂ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、及びカスターワックスが挙げられる。エステルワックスとしては、天然エステルワックス（より具体的には、カルナバワックス、ライスワックス等）、及び合成エステルワックスが挙げられる。第１実施形態では、一種の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。

結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー母粒子に添加してもよい。

（磁性粉）
トナー母粒子は、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属（より具体的には、鉄、コバルト、ニッケル等）及びその合金、強磁性金属酸化物（より具体的には、フェライト、マグネタイト、二酸化クロム等）、並びに強磁性化処理が施された材料（より具体的には、熱処理により強磁性が付与された炭素材料等）が挙げられる。第１実施形態では、一種の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。画像形成に適したトナーを得るためには、磁性粉の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５０質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。磁性粉が黒色着色剤としての機能を有する場合についても、磁性粉の含有量の好ましい範囲は上記と同様である。

（外添剤）
第１実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、トナー母粒子の表面に付着した外添剤を備える。外添剤は、チタン酸ストロンチウム粒子を含まない。

外添剤に含まれる外添剤粒子としては、チタン酸ストロンチウム粒子以外の粒子であれば、特に限定されない。チタン酸ストロンチウム粒子以外の粒子の中では、酸化チタン粒子以外の無機粒子が好ましい。外添剤粒子が酸化チタン粒子以外の無機粒子である場合、ＲＥＡＣＨ規則に容易に適合させることができる。酸化チタン粒子以外の無機粒子の好適な例としては、シリカ粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、酸化亜鉛粒子、及びチタン酸バリウム粒子が挙げられる。第１実施形態では、一種類の外添剤粒子を単独で使用してもよいし、複数種の外添剤粒子を併用してもよい。

画像形成に適した帯電量を容易に確保するためには、外添剤粒子としては、シリカ粒子及び酸化アルミニウム粒子から選択される一種以上が好ましく、酸化アルミニウム粒子がより好ましい。

外添剤粒子は、表面処理されていてもよい。例えば、外添剤粒子としてシリカ粒子を使用する場合、表面処理剤によりシリカ粒子の表面に疎水性及び／又は正帯電性が付与されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、カップリング剤（より具体的には、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等）、シラザン化合物（より具体的には、鎖状シラザン化合物、環状シラザン化合物等）、及びシリコーンオイル（より具体的には、ジメチルシリコーンオイル等）が挙げられる。表面処理剤としては、シランカップリング剤及びシラザン化合物が特に好ましい。シランカップリング剤の好適な例としては、シラン化合物（より具体的には、メチルトリメトキシシラン、アミノシラン等）が挙げられる。シラザン化合物の好適な例としては、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）が挙げられる。シリカ基体（未処理のシリカ粒子）の表面が表面処理剤で処理されると、シリカ基体の表面に存在する多数のヒドロキシ基（−ＯＨ）が部分的に又は全体的に、表面処理剤に由来する官能基に置換される。その結果、表面処理剤に由来する官能基（詳しくは、ヒドロキシ基よりも疎水性及び／又は正帯電性の強い官能基）を表面に有するシリカ粒子が得られる。

トナー母粒子からの外添剤粒子の脱離を抑制しながら外添剤の機能を十分に発揮させるためには、外添剤粒子の量が、トナー母粒子１００質量部に対して、０．３質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。

（材料の組合せ）
画像流れの発生を更に抑制しつつ、画像形成に適した帯電量を容易に確保するためには、トナー母粒子が、正帯電性電荷制御剤として４級アンモニウム塩系樹脂を含有し、外添剤が、外添剤粒子としてシリカ粒子及び酸化アルミニウム粒子を含有することが好ましい。同様の理由から、トナー母粒子が、正帯電性電荷制御剤としてスチレンとアクリル酸ｎ−ブチルと２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリアルキルアンモニウム塩との共重合体を含有し、外添剤が、外添剤粒子としてシリカ粒子及び酸化アルミニウム粒子を含有することがより好ましい。

［トナーの製造方法］
次に、第１実施形態に係るトナーの好適な製造方法について説明する。

（トナー母粒子の調製工程）
まず、凝集法又は粉砕法によりトナー母粒子を調製する。凝集法は、例えば、凝集工程及び合一化工程を含む。凝集工程では、トナー母粒子を構成する成分を含む微粒子を水性媒体中で凝集させて、凝集粒子を形成する。合一化工程では、凝集粒子に含まれる成分を水性媒体中で合一化させてトナー母粒子を形成する。

次に粉砕法を説明する。粉砕法によれば、比較的容易にトナー母粒子を調製できる上、製造コストの低減が可能である。粉砕法でトナー母粒子を調製する場合、トナー母粒子の調製工程は、例えば溶融混練工程と、粉砕工程とを備える。トナー母粒子の調製工程は、溶融混練工程の前に混合工程を更に備えてもよい。また、トナー母粒子の調製工程は、粉砕工程後に、微粉砕工程及び分級工程の少なくとも一方を更に備えてもよい。

混合工程では、結着樹脂と、正帯電性電荷制御剤と、チタン酸ストロンチウム粒子と、必要に応じて添加する他の内添剤とを混合して、混合物を得る。溶融混練工程では、トナー材料を溶融し混練して、溶融混練物を得る。トナー材料としては、例えば混合工程で得られる混合物が用いられる。粉砕工程では、得られた溶融混練物を、例えば室温（２５℃）まで冷却した後、粉砕して粉砕物を得る。粉砕工程で得られた粉砕物の小径化が必要な場合は、粉砕物を更に粉砕する工程（微粉砕工程）を実施してもよい。また、粉砕物の粒径を揃える場合は、得られた粉砕物を分級する工程（分級工程）を実施してもよい。以上の工程により、粉砕物であるトナー母粒子が得られる。

（外添工程）
その後、混合機を用いて、得られたトナー母粒子と、外添剤とを混合して、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる。こうして、トナー粒子を含むトナーが製造される。

＜第２実施形態：画像形成装置＞
次に、図１を参照して、本発明の第２実施形態に係る画像形成装置の一例について説明する。第２実施形態に係る画像形成装置は、上述した第１実施形態に係るトナーを用いて画像を形成する画像形成装置である。なお、参照する図１は、理解しやすくするために、それぞれの構成要素を主体に模式的に示しており、図示された各構成要素の大きさ、個数、形状等は、図面作成の都合上から実際とは異なる場合がある。

図１に示すように、画像形成装置１００は、現像装置１３と、像担持体としての感光体ドラム２０と、帯電装置２１と、露光装置２２と、転写ローラー２３と、クリーニングブレード２５と、定着装置３０とを備える。現像装置１３は、現像ローラー１４と、トナー供給ローラー１８と、トナー帯電部材１９と、トナー収容部Ｒとを備える。感光体ドラム２０は、表層部に感光層２０Ａを備える。

帯電装置２１は、感光体ドラム２０の感光層２０Ａを一様に帯電させる。帯電装置２１としては、接触帯電方式で感光層２０Ａを帯電させる帯電装置（例えば、直流電圧、又は直流電圧に交流電圧を重畳した電圧の印加により帯電させる帯電ローラー）が好ましい。また、露光装置２２は、帯電装置２１によって一様に静電気を帯びた感光層２０Ａに選択的に光を照射して静電潜像を形成する。露光装置２２としては、例えばＬＥＤヘッドを使用できる。

現像装置１３は、トナー収容部Ｒに上述した第１実施形態に係るトナー（図１に示す画像形成装置１００では、上述した第１実施形態の一例であるトナー粒子１０を含む磁性トナー）を収容している。なお、２成分現像剤を使用する場合は、トナー収容部Ｒに、上述した第１実施形態に係るトナーとキャリアとを含む２成分現像剤が収容される。

現像装置１３は、感光体ドラム２０の表面に形成された静電潜像にトナーを供給して、感光体ドラム２０上において、静電潜像をトナー像として現像する。詳しくは、現像装置１３は、磁性１成分ジャンピング現像方式で静電潜像を現像する。画像形成装置１００は、現像装置１３のトナー収容部Ｒにトナーを補給するためのトナーコンテナ（図示せず）を備えていてもよい。

現像ローラー１４は、シャフト１５と、マグネットロール１６と、筒状の現像スリーブ１７とを備える。現像スリーブ１７は、シャフト１５（固定軸）の周りを回転できるように支持されている。現像ローラー１４は、トナー収容部Ｒから供給されたトナーを担持できるように構成される。トナー供給ローラー１８は、トナー収容部Ｒに収容されているトナーを現像ローラー１４に供給する。トナー供給ローラー１８は、現像剤（磁性トナー）を攪拌する役割を担ってもよい。トナー帯電部材１９（例えば、ドクターブレード）は、現像ローラー１４の表面に担持されたトナーを帯電させる。トナー帯電部材１９は、トナー（詳しくは、磁性トナー）を現像スリーブ１７に押し付けるように作用する。トナー帯電部材１９は、現像ローラー１４上のトナーの量（トナー層の厚さ）を規制する役割を担ってもよい。トナー帯電部材１９は、例えば強磁性材料から構成される。トナーは、感光体ドラム２０に供給される前に、現像装置１３内で、現像スリーブ１７又はトナー帯電部材１９との摩擦により正に帯電する。

現像装置１３による現像工程では、現像スリーブ１７上のトナー（詳しくは、帯電したトナー）が感光体ドラム２０に供給され、供給されたトナーが、感光体ドラム２０の感光層２０Ａに形成された静電潜像のうち露光された部分に選択的に付着することで、感光体ドラム２０の感光層２０Ａ上にトナー像が形成される。

転写ローラー２３は、感光体ドラム２０に対向する。転写ローラー２３と感光体ドラム２０との間を記録媒体Ｐ（被転写体）が通過するように、転写ローラー２３と感光体ドラム２０との間には記録媒体Ｐの搬送路が設けられている。転写ローラー２３には、所定のタイミングでバイアス（電圧）が印加される。転写ローラー２３は、バイアス（電圧）が印加されることで、電気的な力（詳しくは、感光体ドラム２０と記録媒体Ｐとの電位差）に基づき感光体ドラム２０上のトナー像を記録媒体Ｐ（詳しくは、感光体ドラム２０と転写ローラー２３との間に位置する記録媒体Ｐ）に転写する。すなわち、図１に示す画像形成装置１００では、転写ローラー２３が、転写部に相当する。

定着装置３０は、第１ローラー３１（例えば、ヒーターを備える加熱ローラー）と、第２ローラー３２（例えば、ヒーターを備えない非加熱ローラー）とを備える。定着装置３０は、記録媒体Ｐの表面（感光体ドラム２０側の面）に存在するトナー像（詳しくは、転写工程で記録媒体Ｐに転写されたトナー像）に第１ローラー３１が接触し、記録媒体Ｐの裏面に第２ローラー３２が接触するように、記録媒体Ｐを挟むことで、トナー像を記録媒体Ｐに定着させる。

クリーニングブレード２５は、転写ローラー２３による転写工程よりも後のタイミングで、感光体ドラム２０上の不要なトナー（感光体ドラム２０の表面に付着している残留トナー）を除去する。

また、画像形成装置１００は、感光体ドラム２０の表面を摺擦する摺擦ローラー２４を更に備える。詳しくは、摺擦ローラー２４は、トナー像が記録媒体Ｐに転写された後の感光体ドラム２０の表面に圧接され、感光体ドラム２０の表面を摺擦するように構成される。摺擦ローラー２４は、転写ローラー２３（転写部）よりも感光体ドラム２０の回転方向の下流側、かつクリーニングブレード２５よりも感光体ドラム２０の回転方向の上流側に位置する。摺擦ローラー２４は、例えば、金属シャフトの表面が、発泡ウレタンのような弾性部材で覆われた構造を有する。摺擦ローラー２４は、感光体ドラム２０の表面に当接した状態で回転できるように設けられている。

感光体ドラム２０の表面に残留したトナーが摺擦ローラー２４のローラー表面に付着すると、摺擦ローラー２４のローラー表面に均一な厚さのトナー層が形成される。トナー層中には、トナー粒子１０が含まれる。トナー粒子１０には、チタン酸ストロンチウム粒子が含まれる。トナー粒子１０に含まれるチタン酸ストロンチウム粒子のうち、例えばトナー母粒子の表面に部分的に露出したチタン酸ストロンチウム粒子は、研磨剤として機能する。摺擦ローラー２４は、トナーがローラー表面に付着した状態で感光体ドラム２０の表面を摺擦することにより、ローラー表面に付着したトナー中のチタン酸ストロンチウム粒子を研磨剤として、感光体ドラム２０の表面を研磨するように構成される。摺擦ローラー２４のローラー回転速度は、感光体ドラム２０の回転速度よりも速いことが好ましい。こうした回転速度の違いにより、摺擦ローラー２４によって感光体ドラム２０の表面が的確に研磨されるようになる。摺擦ローラー２４は、感光体ドラム２０の表面を研磨することによって、画像形成過程で感光体ドラム２０の表面に付着したイオン性物質（特に、感光体ドラム２０の感光層２０Ａを帯電させる際に発生する放電生成物）を除去する。

上述のように、チタン酸ストロンチウム粒子は、感光体ドラム２０の表面を研磨する研磨剤として機能すると共に、感光体ドラム２０の表面に付着したイオン性物質を吸着する吸着剤として機能する。このため、チタン酸ストロンチウム粒子を研磨剤として感光体ドラム２０の表面を研磨することで、画像形成過程で感光体ドラム２０の表面に付着したイオン性物質を除去し易くなる。よって、画像形成装置１００によれば、感光体ドラム２０の表面に存在するイオン性物質が的確に除去されるため、画像流れの発生を抑制できる。

また、画像形成装置１００では、摺擦ローラー２４により、一部のトナー母粒子が圧壊される。この場合、圧壊されたトナー母粒子から出たチタン酸ストロンチウム粒子は、感光体ドラム２０とクリーニングブレード２５との間に到達し、感光体ドラム２０の表面を研磨（又は、感光体ドラム２０の表面に存在するイオン性物質を吸着）する。よって、画像形成装置１００によれば、クリーニングブレード２５により残留トナーを除去する際に、感光体ドラム２０の表面に存在するイオン性物質を除去することもできる。

感光体ドラム２０の感光層２０Ａとしては、例えば、アモルファスシリコンを含有する感光層、又は有機光導電体を含有する感光層が使用できる。通常、アモルファスシリコンを含有する感光層を表層部に備える感光体（以下、アモルファスシリコン感光体と記載することがある）は、感光層表面の親水性が比較的高いため、感光層表面に放電生成物が付着し易くなり、画像流れが発生し易くなる。しかし、画像形成装置１００では、上述した第１実施形態に係るトナーを用いてトナー像を形成するため、アモルファスシリコン感光体を使用しても、画像流れの発生を抑制できる。

また、画像形成装置１００では、上述した第１実施形態に係るトナーを用いて画像を形成する。第１実施形態に係るトナーは、上述したように、画像形成に適した帯電量を確保できる。従って、画像形成装置１００によれば、高画質（例えば、画像濃度が適正な範囲）の画像を形成できる。

＜第３実施形態：画像形成方法＞
次に、本発明の第３実施形態に係る画像形成方法について説明する。第３実施形態に係る画像形成方法は、例えば上述した第２実施形態に係る画像形成装置を用いて画像を形成する方法である。以下、第３実施形態に係る画像形成方法の一例を説明する。

第３実施形態に係る画像形成方法の一例は、現像工程と、転写工程とを含む。現像工程では、像担持体（例えば、図１に示される感光体ドラム２０）の表面に形成された静電潜像に、上述した第１実施形態に係るトナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する。転写工程では、トナー像を被転写体（例えば、図１に示される記録媒体Ｐ）に転写する。

第３実施形態に係る画像形成方法の一例は、上述した第１実施形態に係るトナーを用いて現像するため、画像形成装置１００と同様の理由により、画像流れの発生を抑制しつつ、高画質（例えば、画像濃度が適正な範囲）の画像を形成できる。

以下、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。

＜ポリエステル樹脂の合成＞
［ポリエステル樹脂Ｐ１の合成］
テレフタル酸１２４５ｇと、イソフタル酸１２４５ｇと、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物（エチレンオキサイドの平均付加モル数：２モル）１２４８ｇと、エチレングリコール７４４ｇとを、４つ口フラスコ（容量：５Ｌ）に入れた。次に、フラスコ内部を窒素雰囲気とし、フラスコの内容物を攪拌しながらフラスコ内部の温度を２５０℃まで上昇させた。その後、常圧かつ２５０℃の条件で４時間反応を行った。次いで、三酸化アンチモン０．８７５ｇと、トリフェニルホスフェート０．５４８ｇと、テトラブチルチタネート０．１０２ｇとを、フラスコに更に加えた。次いで、フラスコ内部の圧力を０．０４ｋＰａに減圧し、フラスコ内部の温度を２８０℃まで上昇させた後、６時間反応を行った。次いで、トリメリット酸（架橋剤）３０．０ｇをフラスコに更に加えた。フラスコ内部の圧力を常圧に戻し、フラスコ内部の温度を２７０℃まで降下させた後、１時間反応を行った。反応が終了した後、反応生成物をフラスコから取り出して冷却し、結着樹脂としてのポリエステル樹脂Ｐ１を得た。得られたポリエステル樹脂Ｐ１は、ガラス転移点（Ｔｇ）が５３．８℃であり、軟化点（Ｔｍ）が１００．５℃であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１２９５であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が１４５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１１．２であり、酸価が１６．８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が２２．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［ポリエステル樹脂Ｐ２の合成］
フラスコ内部の温度を２８０℃まで上昇させた後の反応時間を８時間に変更したこと、及びトリメリット酸の添加量を１１．０ｇに変更したこと以外は、ポリエステル樹脂Ｐ１の合成と同じ方法でポリエステル樹脂Ｐ２を得た。得られたポリエステル樹脂Ｐ２は、ガラス転移点（Ｔｇ）が５２．１℃であり、軟化点（Ｔｍ）が９５．５℃であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１１２５であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が１１８００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０．５であり、酸価が１１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が２３．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［ポリエステル樹脂Ｐ３の合成］
フラスコ内部の温度を２８０℃まで上昇させた後の反応時間を４時間に変更したこと、及びトリメリット酸の添加量を４５．０ｇに変更したこと以外は、ポリエステル樹脂Ｐ１の合成と同じ方法でポリエステル樹脂Ｐ３を得た。得られたポリエステル樹脂Ｐ３は、ガラス転移点（Ｔｇ）が５２．１℃であり、軟化点（Ｔｍ）が９５．５℃であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１３２５であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が１６８００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１２．７であり、酸価が１９．５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が２２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［ポリエステル樹脂Ｐ４の合成］
セバシン酸１２４５ｇと、ドデカン二酸１２４５ｇと、１，４ブタンジオール１２４８ｇと、１，６ヘキサンジオール７４４ｇとを、４つ口フラスコ（容量：５Ｌ）に入れた。次に、フラスコ内部を窒素雰囲気とし、フラスコの内容物を攪拌しながらフラスコ内部の温度を２５０℃まで上昇させた。その後、常圧かつ２５０℃の条件で４時間反応を行った。次いで、テトラメチルチタネート０．８７５ｇと、ジイソオクチルホスフェート０．５４８ｇと、トリフェニルホスフェート０．１０２ｇとを、フラスコに更に加えた。次いで、フラスコ内部の圧力を０．０４ｋＰａに減圧し、フラスコ内部の温度を２８０℃まで上昇させた後、６時間反応を行った。次いで、トリメリット酸（架橋剤）３０．０ｇをフラスコに更に加えた。フラスコ内部の圧力を常圧に戻し、フラスコ内部の温度を２７０℃まで降下させた後、１時間反応を行った。反応が終了した後、反応生成物をフラスコから取り出して冷却し、結着樹脂としてのポリエステル樹脂Ｐ４を得た。得られたポリエステル樹脂Ｐ４は、ガラス転移点（Ｔｇ）が５２．６℃であり、軟化点（Ｔｍ）が１０６．２℃であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１２５０であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が１３５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０．８であり、酸価が１５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が１８．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［ポリエステル樹脂Ｐ５の合成］
フラスコ内部の温度を２８０℃まで上昇させた後の反応時間を９時間に変更したこと、及びトリメリット酸の添加量を７．０ｇに変更したこと以外は、ポリエステル樹脂Ｐ１の合成と同じ方法でポリエステル樹脂Ｐ５を得た。得られたポリエステル樹脂Ｐ５は、ガラス転移点（Ｔｇ）が５１．９℃であり、軟化点（Ｔｍ）が８２．２℃であり、数平均分子量（Ｍｎ）が１０６５であり、質量平均分子量（Ｍｗ）が１０６００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０．０であり、酸価が７．２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価が２４．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

＜トナーの作製＞
以下、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−５の作製方法について説明する。

［トナーＴＡ−１の作製］
（トナー母粒子の調製工程）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて、１００質量部のポリエステル樹脂Ｐ１と、９０．０質量部の磁性粉（マグネタイト：三井金属鉱業株式会社製「ＴＮ−１５」）と、１０．０質量部の正帯電性電荷制御剤（藤倉化成株式会社製「アクリベース（登録商標）ＦＣＡ−２０１−ＰＳ」、成分：スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルと２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリアルキルアンモニウム塩との共重合体）と、４．０質量部の離型剤（カルナバワックス：東亜化成株式会社製）と、１０．０質量部のチタン酸ストロンチウム粒子（富士チタン工業株式会社製「ＨＰＳＴ−１Ｓ」、個数平均一次粒子径：４００ｎｍ）とを、回転速度２００ｒｐｍの条件で４分間混合した。

続けて、得られた混合物を、２軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ−２６ＳＳ」）を用いて、材料供給速度５０ｇ／分、軸回転速度１００ｒｐｍ、溶融混練温度（シリンダー温度）１００℃の条件で溶融混練した。その後、得られた混練物を冷却した。続けて、冷却された混練物をジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製「ＭＪＴ−１」）に投入し、混練物を粉砕しつつ分級した。その結果、体積中位径（Ｄ₅₀）８μｍのトナー母粒子が得られた。

（外添工程）
続けて、得られたトナー母粒子を外添処理した。詳しくは、１００質量部のトナー母粒子と、０．６質量部のシリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＡ２００」）と、０．６質量部の酸化アルミニウム粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）Ａｌｕ Ｃ」）とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」）を用いて回転速度２０００ｒｐｍの条件で５分間混合することにより、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させた。

次いで、得られた粉体を、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩を用いて篩別を行った。その結果、正帯電性のトナーＴＡ−１が得られた。

［トナーＴＡ−２〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−３の作製］
ポリエステル樹脂の種類、正帯電性電荷制御剤の種類及びその使用量、並びに内添剤としてのチタン酸ストロンチウム粒子の使用量を、表１に示すとおりとしたこと以外は、トナーＴＡ−１の作製と同じ方法で、トナーＴＡ−２〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−３をそれぞれ得た。得られたトナーＴＡ−２〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−３は、いずれも正帯電性のトナーであった。なお、表１において、ＰＳは、スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルと２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリアルキルアンモニウム塩との共重合体（藤倉化成株式会社製「アクリベース（登録商標）ＦＣＡ−２０１−ＰＳ」）を指す。また、表１において、Ｐ−５１は、４級アンモニウム塩系低分子化合物（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」）を指す。また、表１において、正帯電性電荷制御剤の使用量及びチタン酸ストロンチウム粒子の使用量は、いずれも１００質量部のポリエステル樹脂に対する質量部数を示す。

［トナーＴＢ−４の作製］
以下の点を変更したこと以外は、トナーＴＡ−１の作製と同じ方法で、正帯電性のトナーＴＢ−４を得た。

（変更点）
トナーＴＢ−４の作製では、トナー母粒子の調製工程においてチタン酸ストロンチウム粒子を使用しなかった。トナーＴＢ−４の作製では、外添工程において、０．６質量部のシリカ粒子及び０．６質量部の酸化アルミニウム粒子と共に、０．８質量部のチタン酸ストロンチウム粒子（富士チタン工業株式会社製「ＨＰＳＴ−１Ｓ」）をトナー母粒子の表面に付着（外添）させた。

［トナーＴＢ−５の作製］
トナー母粒子の調製工程において、１０．０質量部のチタン酸ストロンチウム粒子の代わりに３．０質量部の酸化チタン粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＸＩＤＥ（登録商標）ＴｉＯ₂ Ｐ２５」）を使用したこと以外は、トナーＴＡ−１の作製と同じ方法で、正帯電性のトナーＴＢ−５を得た。

＜評価方法＞
各試料（トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−５）の評価方法は、以下のとおりである。

［画像流れ］
評価機としては、モノクロプリンター（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＥＣＯＳＹＳ（登録商標）ＬＳ−４２００ＤＮ」、像担持体：アモルファスシリコン感光体）に摺擦ローラーを搭載した画像形成装置を使用した。摺擦ローラーは、金属シャフトと、金属シャフトを覆う発泡ウレタン層とを備えていた。評価機は、摺擦ローラーの金属シャフトを回転させるためのモーターを更に備えていた。

トナー（評価対象：トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−５のいずれか）を、評価機の現像装置及びトナーコンテナに投入した。次いで、評価機を用いて、温度２３℃かつ湿度５５％ＲＨの環境下、５０００枚の印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）に、短冊状のソリッド画像を連続印刷する耐刷試験を行った。短冊状のソリッド画像の長さ（印刷用紙の長手方向の寸法）は、印刷用紙の全長と同じであり、短冊状のソリッド画像の幅（印刷用紙の短手方向の寸法）は、２０ｍｍであった。

次いで、評価機から像担持体を取り出した後、取り出された像担持体を、温度２８℃かつ湿度８０％ＲＨの環境下で１２時間放置した。次いで、１２時間放置した像担持体を、上記評価機に組み込んで、温度２８℃かつ湿度８０％ＲＨの環境下、１枚の印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）の全面にハーフトーン画像（画像濃度：５０％）を出力した。次いで、出力した画像を目視で観察し、以下の基準で評価した。

（評価基準）
Ａ（良い）：ハーフトーン画像がぼやけることなく出力されており、画像流れを確認できなかった。
Ｂ（良くない）：ハーフトーン画像が、画像流れによりぼやけた状態で出力されていた。

［帯電量］
評価機としては、上記画像流れの評価に用いた評価機と同じ評価機を用いた。トナー（評価対象：トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−５のいずれか）を、評価機の現像装置に投入した。次いで、評価機を用いて、温度２３℃かつ湿度５５％ＲＨの環境下、白紙画像を印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）に１００枚連続で出力することにより、評価機の現像装置を駆動させた。

上記白紙画像の出力において、１枚目の出力が終わったタイミングと、１００枚目の出力が終わったタイミングとの各々で、評価機の現像装置の現像スリーブに付着したトナーを取り出した後、温度２３℃かつ湿度５５％ＲＨの環境下、取り出されたトナーの帯電量（単位：μＣ／ｇ）を、吸引式小型帯電量測定装置（トレック社製「ＭＯＤＥＬ ２１２ＨＳ」）を用いて測定した。以下、１枚目の出力が終わったタイミングで測定された帯電量を、「初期帯電量Ｅ１」（又は、単に「Ｅ１」）と記載する。また、１００枚目の出力が終わったタイミングで測定された帯電量を、「連続出力後の帯電量Ｅ２」（又は、単に「Ｅ２」）と記載する。

（評価基準）
初期帯電量Ｅ１及び連続出力後の帯電量Ｅ２の双方が５．０μＣ／ｇ以上であれば、「画像形成に適した帯電量を確保できている」と評価した。一方、初期帯電量Ｅ１及び連続出力後の帯電量Ｅ２の少なくとも一方が５．０μＣ／ｇ未満であれば、「画像形成に適した帯電量を確保できていない」と評価した。

［画像濃度］
評価機としては、上記画像流れの評価に用いた評価機と同じ評価機を用いた。トナー（評価対象：トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−５のいずれか）を、評価機の現像装置に投入した。次いで、評価機を用いて、温度２３℃かつ湿度５５％ＲＨの環境下、１枚の印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）に、トナー載り量６．０ｇ／ｍ²の条件で、大きさ２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像を形成した。次いで、形成したソリッド画像の画像濃度（以下、初期ＩＤと記載する）を、白色光度計（有限会社東京電色製「ＴＣ−６Ｄ」）を用いて測定した。

次いで、評価機を用いて、温度２３℃かつ湿度５５％ＲＨの環境下、白紙画像を印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）に１００枚連続で出力することにより、評価機の現像装置を駆動させた。次いで、温度２３℃かつ湿度５５％ＲＨの環境下、１枚の印刷用紙（Ａ４サイズの普通紙）に、トナー載り量６．０ｇ／ｍ²の条件で、大きさ２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像を形成した。次いで、形成したソリッド画像の画像濃度（以下、連続出力後ＩＤと記載する）を、白色光度計（有限会社東京電色製「ＴＣ−６Ｄ」）を用いて測定した。

（評価基準）
初期ＩＤ及び連続出力後ＩＤの双方が１．１０以上であれば、「高画質の画像を形成できている」と評価した。一方、初期ＩＤ及び連続出力後ＩＤの少なくとも一方が１．１０未満であれば、「高画質の画像を形成できていない」と評価した。

［低温定着性］
評価機としては、上記画像流れの評価に用いた評価機を改造して定着温度を変更可能にした画像形成装置を使用した。

トナー（評価対象：トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−５のいずれか）を、評価機の現像装置及びトナーコンテナに投入した。次いで、評価機を用いて、温度２３℃かつ湿度５５％ＲＨの環境下、紙（モンディ社製「ＮＡＵＴＩＬＵＳ」、サイズ：Ａ４、坪量：８０ｇ／ｍ²）に、トナー載り量０．４ｍｇ／ｃｍ²の条件で、大きさ２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像（詳しくは、未定着のトナー像）を形成した。続けて、画像が形成された紙を評価機の定着装置に通した。この際、定着装置の定着温度を１７０℃から１℃ずつ上げながら各定着温度について定着の可否を判定し、ソリッド画像（トナー像）を紙に定着できる最低温度（最低定着温度）を測定した。

トナーを定着させることができたか否かは、以下に示すような擦り試験で確認した。詳しくは、白色光度計（有限会社東京電色製「ＴＣ−６Ｄ」）を用いて、定着装置に通した紙上のソリッド画像の画像濃度（以下、擦り前ＩＤと記載する）を測定した。続けて、布帛で被覆した１ｋｇの分銅を用いて、紙上の画像を１０往復摩擦した。続けて、白色光度計（有限会社東京電色製「ＴＣ−６Ｄ」）を用いて、紙上の画像の画像濃度（以下、擦り後ＩＤと記載する）を測定した。続けて、式「定着率＝１００×擦り後ＩＤ／擦り前ＩＤ」に従って、定着率（単位：％）を求めた。定着率が９０％以上となる定着温度のうちの最低温度を、最低定着温度とした。最低定着温度が２２０℃以下であれば低温定着性が「良い」と評価し、最低定着温度が２２０℃を超える場合、低温定着性が「良くない」と評価した。

［評価結果］
トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０及びＴＢ−１〜ＴＢ−５について、画像流れの評価、帯電量、画像濃度、及び最低定着温度の各々の結果を、表２に示す。

トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０では、トナー粒子が、トナー母粒子と、トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備えていた。トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０では、トナー母粒子が、結着樹脂と、正帯電性電荷制御剤と、チタン酸ストロンチウム粒子とを含んでいた。また、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０では、一部のチタン酸ストロンチウム粒子がトナー母粒子の表面に部分的に露出していた。

表１に示すように、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０では、結着樹脂が酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂であった。トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０では、正帯電性電荷制御剤が、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物であった。トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０では、外添剤がチタン酸ストロンチウム粒子を含んでいなかった。

表２に示すように、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０では、画像流れの評価がＡであった。よって、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０は、画像流れの発生を抑制できていた。トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０では、Ｅ１及びＥ２の双方が５．０μＣ／ｇ以上であった。よって、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−１０は、画像形成に適した帯電量を確保できていた。

表１に示すように、トナーＴＢ−１、ＴＢ−４及びＴＢ−５では、トナー母粒子がチタン酸ストロンチウム粒子を含んでいなかった。トナーＴＢ−２及びＴＢ−３では、結着樹脂が酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のポリエステル樹脂であった。

表２に示すように、トナーＴＢ−１〜ＴＢ−３及びＴＢ−５では、画像流れの評価がＢであった。よって、トナーＴＢ−１〜ＴＢ−３及びＴＢ−５は、画像流れの発生を抑制できていなかった。トナーＴＢ−４では、Ｅ２が５．０μＣ／ｇ未満であった。よって、トナーＴＢ−４は、画像形成に適した帯電量を確保できていなかった。

以上の結果から、本発明に係るトナーによれば、画像流れの発生を抑制しつつ、研磨剤としてチタン酸ストロンチウム粒子を使用しても画像形成に適した帯電量を確保できることが示された。

本発明に係るトナーは、例えば複合機又はプリンターにおいて画像を形成するために利用することができる。

１０ トナー粒子
１３ 現像装置
２０ 感光体ドラム（像担持体）
２０Ａ 感光層
２３ 転写ローラー（転写部）
１００ 画像形成装置
Ｐ 記録媒体（被転写体）

Claims (10)

1. トナー粒子を含む正帯電性トナーであって、
   前記トナー粒子は、トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを備え、
   前記トナー母粒子は、結着樹脂と、正帯電性電荷制御剤と、チタン酸ストロンチウム粒子とを含み、
   前記結着樹脂は、酸価１０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル樹脂を含み、
   前記正帯電性電荷制御剤は、４級アンモニウムカチオン基を含む化合物を含有し、
   前記外添剤は、チタン酸ストロンチウム粒子を含まない、正帯電性トナー。
2. 前記トナー母粒子において、前記チタン酸ストロンチウム粒子の量は、前記結着樹脂１００質量部に対して５．０質量部以上２０．０質量部以下である、請求項１に記載の正帯電性トナー。
3. 前記４級アンモニウムカチオン基を含む化合物は、４級アンモニウム塩に由来する繰返し単位を含む樹脂である、請求項１又は２に記載の正帯電性トナー。
4. 前記４級アンモニウム塩に由来する繰返し単位を含む樹脂の量は、前記結着樹脂１００質量部に対して５．０質量部以上１５．０質量部以下である、請求項３に記載の正帯電性トナー。
5. 前記外添剤は、酸化アルミニウム粒子を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の正帯電性トナー。
6. 前記ポリエステル樹脂の酸価は、２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の正帯電性トナー。
7. 前記トナー粒子は、酸化チタン粒子を含まない、請求項１〜６のいずれか一項に記載の正帯電性トナー。
8. 像担持体と、
   前記像担持体の表面に形成された静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像する現像装置と、
   前記トナー像を被転写体に転写する転写部と
   を備える画像形成装置であって、
   前記トナーは、請求項１〜７のいずれか一項に記載の正帯電性トナーである、画像形成装置。
9. 前記像担持体は、アモルファスシリコンを含有する感光層を表層部に備える、請求項８に記載の画像形成装置。
10. 像担持体の表面に形成された静電潜像にトナーを供給して、前記静電潜像をトナー像として現像することと、
    前記トナー像を被転写体に転写することと
    を備える画像形成方法であって、
    前記トナーは、請求項１〜７のいずれか一項に記載の正帯電性トナーである、画像形成方法。

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