JP2020047921A - 発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】発光デバイスの発光層において、ホスト材料からゲスト材料へエネルギー移動が効率よく行われるだけでなく、信頼性の高い発光デバイスを提供する。【解決手段】発光デバイスの発光層において、ホスト材料およびゲスト材料のT1準位、およびS1準位が、ある一定の範囲を満たすことにより、ホスト材料からゲスト材料へのエネルギー移動が効率良く行えるだけでなく、信頼性を向上させることができる発光デバイスである。【選択図】図1

Description

本発明の一態様は、発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置に関する。但し、本発明の一態様は、それらに限定されない。すなわち、本発明の一態様は、物、方法、製造方法、または駆動方法に関する。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。
一対の電極間にEL層を挟んでなる発光デバイス(有機ELデバイスともいう)は、薄型軽量、入力信号に対する高速な応答性、低消費電力などの特性を有することから、これらを適用したディスプレイは、次世代のフラットパネルディスプレイとして注目されている。
発光デバイスは、一対の電極間に電圧を印加することにより、各電極から注入された電子およびホールがEL層において再結合し、EL層に含まれる発光物質(有機化合物)が励起状態となり、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。なお、励起状態の種類としては、一重項励起状態(S)と三重項励起状態(T)とがあり、一重項励起状態からの発光が蛍光、三重項励起状態からの発光が燐光と呼ばれている。また、発光デバイスにおけるそれらの統計的な生成比率は、S:T=1:3であると考えられている。発光物質から得られる発光スペクトルはその発光物質特有のものであり、異なる種類の有機化合物を発光物質として用いることによって、様々な発光色の発光デバイスを得ることができる。
この様な発光デバイスに関しては、そのデバイス特性や信頼性を向上させる為に、デバイス構造の改良や材料開発等が盛んに行われている(例えば、特許文献1参照。)。
特開2010−182699号公報
発光デバイスのデバイス特性や信頼性を向上させる上で、発光デバイスの発光層におけるホスト材料とゲスト材料との間のエネルギー移動のメカニズムを考慮しつつ、デバイスの駆動に伴うダメージを低減させることが重要である。
そこで、本発明の一態様では、発光デバイスの発光層において、ホスト材料からゲスト材料へエネルギー移動が効率よく行われるだけでなく、信頼性の高い発光デバイスを提供する。
なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、これらの課題の全てを解決する必要はないものとする。なお、これら以外の課題は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、発光デバイスの発光層において、ホスト材料およびゲスト材料のT1準位、およびS1準位が、ある一定の範囲を満たすことにより、ホスト材料からゲスト材料へのエネルギー移動が効率良く行えるだけでなく、信頼性を向上させることができる発光デバイスである。
本発明の一態様は、一対の電極間にEL層を有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、第1の有機化合物、第2の有機化合物、および発光物質を有し、第1の有機化合物のT1準位および前記第2の有機化合物のT1準位のうち、エネルギー準位の低い方のT1準位(TH(edge))、および発光物質のT1準位(TD(edge))は、下記式(1)を満たし、かつ第1の有機化合物と第2の有機化合物とを混合した材料のS1準位(S’H(edge))と、TH(edge)との差は、下記式(2)を満たす発光デバイスである。
(ただし、TH(edge)は、第1の有機化合物および第2の有機化合物の燐光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるT1準位のうち、エネルギーが低い方のT1準位を指す。また、TD(edge)は、発光物質の吸収スペクトルの吸収端から導かれるT1準位を指す。また、S’H(edge)は、第1の有機化合物と第2の有機化合物とを混合した材料の蛍光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるS1準位を指す)。
また、本発明の別の一態様は、一対の電極間にEL層を有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、第1の有機化合物、第2の有機化合物、および発光物質を有し、第1の有機化合物のT1準位および第2の有機化合物のT1準位のうち、エネルギー準位の低い方のT1準位(TH(edge))、および発光物質のT1準位(TD(edge))は、下記式(3)を満たし、かつ第1の有機化合物と第2の有機化合物とを混合した材料のS1準位(S’H(edge))と、TH(edge)との差は、下記式(4)を満たす発光デバイスである。
(ただし、TH(edge)は、第1の有機化合物および第2の有機化合物の燐光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるT1準位のうち、エネルギーが低い方のT1準位を指す。また、TD(edge)は、発光物質の吸収スペクトルの吸収端から導かれるT1準位を指す。また、S’H(edge)は、第1の有機化合物と第2の有機化合物とを混合した材料の蛍光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるS1準位を指す)。
また、上記各構成において、第1の有機化合物と第2の有機化合物とは、励起錯体を形成する組み合わせであり、S1準位(S’H(edge))は、励起錯体の蛍光スペクトルの短波長側における発光端から導かれる。
また、上記各構成において、第1の有機化合物は、π電子不足型複素芳香族化合物であることが好ましい。さらに、第1の有機化合物は、ピリジン環、ジアジン環、またはトリアジン環構造を有することが好ましい。特に好ましいのは、第1の有機化合物がフロジアジン骨格のフラン環に芳香環が縮合した構造を有することである。
また、上記各構成において、発光物質が燐光発光物質である発光デバイスを本発明の一態様に含める。また、このような発光物質に加えて第2の有機化合物がカルバゾール誘導体、好ましくはカルバゾール誘導体がビカルバゾール誘導体である発光デバイスも本発明の一態様に含める。第2の有機化合物として特に好ましいのは、3,3’−ビカルバゾール誘導体である。なお、これらのカルバゾール誘導体は、芳香族アミン骨格(具体的にはトリアリールアミン骨格)を有さないことが好ましい。
なお、本発明の一態様は、上述した発光デバイス(発光素子ともいう)を有する発光装置だけでなく、発光デバイスや発光装置を適用した電子機器(具体的には、発光デバイスや発光装置と、接続端子、または操作キーとを有する電子機器)および照明装置(具体的には、発光デバイスや発光装置と、筐体とを有する照明装置)も範疇に含めるものである。従って、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、もしくは光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター、例えばFPC(Flexible Printed Circuit)もしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光デバイスにCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
本発明の一態様により、発光層でのホスト材料からゲスト材料へエネルギー移動が効率よく行われるだけでなく、信頼性を向上させることが可能な新規の発光デバイスを提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。また、デバイスの信頼性を高めることができる新規な発光デバイスを提供することができる。
図1は、TH(edge)−TD(edge)に対する規格化寿命の関係を示す図である。 図2は、TH(edge)−TD(edge)に対する規格化外部量子効率の関係を示す図である。 図3は、燐光スペクトルからのTH(edge)の算出法を示す図である。 図4は、燐光スペクトルからのTH(edge)の算出法を示す図である。 図5は、燐光スペクトルからのTH(edge)の算出法を示す図である。 図6は、燐光スペクトルからのTD(edge)の算出法を示す図である。 図7は、吸収スペクトルからのS’H(edge)−TH(edge)の算出法を示す図である。 図8(A)は、発光デバイスの構造について説明する図である。図8(B)は、発光デバイスの構造について説明する図である。 図9(A)は、発光装置について説明する図である。図9(B)は、発光装置について説明する図である。図9(C)は、発光装置について説明する図である。 図10(A)は、発光装置の上面について説明する図である。図10(B)は、発光装置の断面について説明する図である。 図11(A)は、モバイルコンピュータについて説明する図である。図11(B)は、携帯型の画像再生装置について説明する図である。図11(C)は、デジタルカメラについて説明する図である。図11(D)は、携帯情報端末について説明する図である。図11(E)は、携帯情報端末について説明する図である。図11(F)は、テレビジョン装置について説明する図である。図11(G)は、携帯情報端末について説明する図である。 図12(A)、図12(B)、および図12(C)は、電子機器について説明する図である。 図13(A)および図13(B)は、自動車について説明する図である。 図14(A)および図14(B)は、照明装置について説明する図である。 図15は、発光デバイスについて説明する図である。 図16は、発光デバイス1および比較発光デバイスa1の輝度−電流密度特性を示す図である。 図17は、発光デバイス1および比較発光デバイスa1の輝度−電圧特性を示す図である。 図18は、発光デバイス1および比較発光デバイスa1の電流効率−輝度特性を示す図である。 図19は、発光デバイス1および比較発光デバイスa1の電流−電圧特性を示す図である。 図20は、発光デバイス1および比較発光デバイスa1の発光スペクトルを示す図である。 図21は、発光デバイス1および比較発光デバイスa1の信頼性を示す図である。 図22は、発光デバイス2および比較発光デバイスa2の輝度−電流密度特性を示す図である。 図23は、発光デバイス2および比較発光デバイスa2の輝度−電圧特性を示す図である。 図24は、発光デバイス2および比較発光デバイスa2の電流効率−輝度特性を示す図である。 図25は、発光デバイス2および比較発光デバイスa2の電流−電圧特性を示す図である。 図26は、発光デバイス2および比較発光デバイスa2の発光スペクトルを示す図である。 図27は、発光デバイス2および比較発光デバイスa2の信頼性を示す図である。 図28は、発光デバイス3、発光デバイス4、および比較発光デバイスa3の輝度−電流密度特性を示す図である。 図29は、発光デバイス3、発光デバイス4、および比較発光デバイスa3の輝度−電圧特性を示す図である。 図30は、発光デバイス3、発光デバイス4、および比較発光デバイスa3の電流効率−輝度特性を示す図である。 図31は、発光デバイス3、発光デバイス4、および比較発光デバイスa3の電流−電圧特性を示す図である。 図32は、発光デバイス3、発光デバイス4、および比較発光デバイスa3の発光スペクトルを示す図である。 図33は、発光デバイス3、発光デバイス4、および比較発光デバイスa3の信頼性を示す図である。 図34は、発光デバイス5および比較発光デバイスa4の輝度−電流密度特性を示す図である。 図35は、発光デバイス5および比較発光デバイスa4の輝度−電圧特性を示す図である。 図36は、発光デバイス5および比較発光デバイスa4の電流効率−輝度特性を示す図である。 図37は、発光デバイス5および比較発光デバイスa4の電流−電圧特性を示す図である。 図38は、発光デバイス5および比較発光デバイスa4の発光スペクトルを示す図である。 図39は、発光デバイス5および比較発光デバイスa4の信頼性を示す図である。 図40は、発光デバイス6、発光デバイス7、および比較発光デバイスa5の輝度−電流密度特性を示す図である。 図41は、発光デバイス6、発光デバイス7、および比較発光デバイスa5の輝度−電圧特性を示す図である。 図42は、発光デバイス6、発光デバイス7、および比較発光デバイスa5の電流効率−輝度特性を示す図である。 図43は、発光デバイス6、発光デバイス7、および比較発光デバイスa5の電流−電圧特性を示す図である。 図44は、発光デバイス6、発光デバイス7、および比較発光デバイスa5の発光スペクトルを示す図である。 図45は、発光デバイス6、発光デバイス7、および比較発光デバイスa5の信頼性を示す図である。 図46は、発光デバイス8、比較発光デバイスb1、および比較発光デバイスb2の輝度−電流密度特性を示す図である。 図47は、発光デバイス8、比較発光デバイスb1、および比較発光デバイスb2の輝度−電圧特性を示す図である。 図48は、発光デバイス8、比較発光デバイスb1、および比較発光デバイスb2の電流効率−輝度特性を示す図である。 図49は、発光デバイス8、比較発光デバイスb1、および比較発光デバイスb2の電流−電圧特性を示す図である。 図50は、発光デバイス8、比較発光デバイスb1、および比較発光デバイスb2の発光スペクトルを示す図である。 図51は、発光デバイス8、比較発光デバイスb1、および比較発光デバイスb2の信頼性を示す図である。 図52は、発光デバイス9、比較発光デバイスc1、および比較発光デバイスc2の輝度−電流密度特性を示す図である。 図53は、発光デバイス9、比較発光デバイスc1、および比較発光デバイスc2の輝度−電圧特性を示す図である。 図54は、発光デバイス9、比較発光デバイスc1、および比較発光デバイスc2の電流効率−輝度特性を示す図である。 図55は、発光デバイス9、比較発光デバイスc1、および比較発光デバイスc2の電流−電圧特性を示す図である。 図56は、発光デバイス9、比較発光デバイスc1、および比較発光デバイスc2の発光スペクトルを示す図である。 図57は、発光デバイス9、比較発光デバイスc1、および比較発光デバイスc2の信頼性を示す図である。 図58は、発光デバイス10および発光デバイス11の輝度−電流密度特性を示す図である。 図59は、発光デバイス10および発光デバイス11の輝度−電圧特性を示す図である。 図60は、発光デバイス10および発光デバイス11の電流効率−輝度特性を示す図である。 図61は、発光デバイス10および発光デバイス11の電流−電圧特性を示す図である。 図62は、発光デバイス10および発光デバイス11の発光スペクトルを示す図である。 図63は、発光デバイス10および発光デバイス11の信頼性を示す図である。 図64は、有機化合物、[Ir(dmdppr−mCP)(dpm)]のH−NMRチャートである。 図65は、有機化合物、[Ir(dmdppr−m3CP)(dpm)]のH−NMRチャートである。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
なお、図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、理解の簡単のため、実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
また、本明細書等において、図面を用いて発明の構成を説明するにあたり、同じものを指す符号は異なる図面間でも共通して用いる。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光デバイスについて説明する。なお、発光デバイスは、一対の電極間にEL層が挟まれた構造を有し、EL層は、少なくとも発光層を有し、その他に正孔(ホール)注入層、正孔(ホール)輸送層、電子輸送層、電子注入層等の機能層を設けることもできる。
発光層は、発光物質(ゲスト材料)を含む層であり、それ以外にホスト材料を有する。なお、本発明の一態様における発光デバイスの発光層は、ホスト材料として機能する複数の有機化合物(例えば、第1の有機化合物、および第2の有機化合物(または、ホスト材料、およびアシスト材料)等)を有する。
発光デバイスの発光は、発光層において、キャリア(正孔および電子)の再結合により生成された励起状態のホスト材料からゲスト材料へのエネルギー移動が起こり、ゲスト材料が発光することにより得られる。なお、本実施の形態で説明する発光デバイスは、複数のホスト材料(第1の有機化合物および第2の有機化合物)を有し、これらを混合した材料の励起状態(複数のホスト材料が励起錯体を形成する場合も形成しない場合も含む)から、ゲスト(燐光発光物質)へのエネルギー移動の結果、燐光発光が得られる構成を有する。なお、混合した材料の三重項励起状態からゲスト材料へのエネルギー移動は、逆項間交差が起こりにくい場合(支配的でない場合)は、混合した材料のうち、T1準位の低い方からエネルギー移動がなされる。
なお、上記のように第1の有機化合物と第2の有機化合物が混合されたホスト材料において、逆項間交差が起こりにくい場合(支配的でない場合)は、少なくとも以下の二つの条件のいずれかを満たす必要があると考えられる。
一つ目の条件は、少なくとも第1の有機化合物および第2の有機化合物のいずれもが、逆項間交差を生じにくいことである。具体的には、第1の有機化合物および第2の有機化合物のいずれも、一重項励起準位(S1準位)と三重項励起準位(T1準位)の差であるΔEstが0.2eV以上であることである。この場合、第1の有機化合物と第2の有機化合物が励起錯体を形成しなければ、第1の有機化合物と第2の有機化合物とを混合した材料のS1準位(S’H(edge))(混合材料の蛍光スペクトルから導かれる)と、第1の有機化合物のT1準位および前記第2の有機化合物のT1準位のうちエネルギー準位の低い方のT1準位(TH(edge))との差も、必ず0.2eV以上となる。したがって、第1の有機化合物と第2の有機化合物が混合されたホスト材料においても、逆項間交差は生じにくい。
二つ目の条件としては、第1の有機化合物と第2の有機化合物が励起錯体を形成した場合を考慮しなければならない。励起錯体が形成されると、第1の有機化合物や第2の有機化合物のS1準位よりも低い新たなS1準位が形成される。つまり、励起錯体のS1準位が混合した材料のS1準位(S’H(edge))(励起錯体の蛍光スペクトルから導かれる)となる。この時、第1の有機化合物や第2の有機化合物のT1準位が十分高いと、励起錯体において逆項間交差が生じてしまう。したがって、励起錯体が逆項間交差を生じにくくなる条件も、励起錯体のS1準位(すなわちS’H(edge))とTH(edge)との差が0.2eV以上である。
以上のことから、第1の有機化合物と第2の有機化合物が混合されたホスト材料において、逆項間交差が起こりにくい条件は、該ホスト材料が励起錯体を形成する場合としない場合のいずれにおいても、第1の有機化合物と第2の有機化合物とを混合した材料のS1準位(S’H(edge))(混合材料の蛍光スペクトルから導かれる)と、第1の有機化合物のT1準位および前記第2の有機化合物のT1準位のうちエネルギー準位の低い方のT1準位(TH(edge))との差が、0.2eV以上の場合である。このような場合、三重項励起エネルギーの移動は、第1の有機化合物と第2の有機化合物が混合されたホスト材料のうち、T1準位の低い方からゲスト材料への移動が支配的となる。すなわち、第1の有機化合物と第2の有機化合物が混合されたホスト材料のうち、T1準位の低い方の化合物の三重項励起準位(TH(edge))が、このような発光デバイスの寿命を支配すると本発明者は考えた。
まず、エネルギー移動がなされるホスト材料のTH(edge)とゲスト材料のTD(edge)とのエネルギー差(TH(edge)−TD(edge))の値による外部量子効率への影響について、実施例1で示すように複数のホスト材料の各燐光スペクトルおよびゲスト材料の吸収スペクトルから、TH(edge)およびTD(edge)をそれぞれ求め、基準デバイスの値を基に規格化外部量子効率を算出したところ、図2で示すように上記のエネルギー差(TH(edge)−TD(edge))の値に関係なく同程度であるという結果が得られた。従って、発光効率に関しては、ホスト材料のTH(edge)の位置が与える影響は小さいと言える。
しかしながら、発光デバイスの寿命に関しては、図1中において、番号のみで示されている各発光デバイスのうち、発光デバイス6(図1中のプロット6)が示すように、三重項励起エネルギーが、吸熱的なエネルギー移動を行う場合に寿命が低下し、信頼性が悪くなる。一方、発光デバイス4(図1中のプロット4)、発光デバイス5(図1中のプロット5)では、急激に寿命が向上し、基準デバイス(Ref.)よりも寿命が良くなっている。このように、TH(edge)−TD(edge)が0以上ではなく、ある一定程度の正の値を取らなければ、寿命が確保できないという点が本願の構成要素の一つである。すなわち、図1から、必要条件として、TH(edge)−TD(edge)の値が0.07eV以上であることが導かれる。なお、TH(edge)−TD(edge)の上限であるが、後述する実施例3や実施例4から、下限値+0.2eV程度、すなわち、0.27eV以下であれば長寿命が得られているため、0.27eV以下と定めた。
ここで、TH(edge)−TD(edge)の値が0.07eV以上であっても、発光デバイス4や発光デバイス5よりも基準デバイス、発光デバイス3、および発光デバイス7の寿命が悪くなっている。これらのデバイスは、ホスト材料において逆項間交差が生じやすくなっている(S’H(edge)−TH(edge)が0.2eV未満である)。これらの結果を基に、逆項間交差の影響が存在するものは寿命低下するとして、S’H(edge)−TH(edge)が0.2eV以上という条件を設けた。また、後述する実施例3においては、S’H(edge)−TH(edge)の値が0.4eV程度でも長寿命が得られているため、S’H(edge)−TH(edge)の上限は0.5eVとした。すなわち、ホスト材料における逆項間交差が生じにくく、長寿命が得られる条件として、ΔEs’t=S’H(edge)−TH(edge)が0.2eV以上0.5eV以下となる範囲を定めた。以上の条件を長寿命な発光デバイスが得られるパラメータとした。
なお、基準デバイスにおいては、ホスト材料の逆項間交差よりもTH(edge)−TD(edge)の上限の方により支配されている可能性もあるため、TH(edge)−TD(edge)の好ましい上限は0.17eVである。
以上をまとめると、本発明の一態様である発光デバイスは、発光層におけるホスト材料のTH(edge)とゲスト材料のTD(edge)とのエネルギー差(TH(edge)−TD(edge))の値が、0.07eV以上0.27eV以下、好ましくは0.07eV以上0.17eV以下の範囲であるという条件に加えて、ホスト材料のS’H(edge)とホスト材料のTH(edge)とのエネルギー差(S’H(edge)−TH(edge))の値が、0.2eV以上0.5eV以下の範囲である、発光デバイスである。
なお、上記の条件は、以下の式(1)および式(2)で表すことができる。但し、TH(edge)−TD(edge)の上限についてより重視する場合には、式(1)については、式(3)の条件がより好ましい。
従って、本発明の一態様である発光デバイスは、一対の電極間にEL層を有し、EL層は、発光層を有し、発光層は、第1の有機化合物、第2の有機化合物、および発光物質を有し、第1の有機化合物のT1準位または前記第2の有機化合物のT1準位のうち、エネルギー準位の低い方のT1準位(TH(edge))、および前記発光物質のT1準位(TD(edge))は、上記の式(1)を満たし、かつ第1の有機化合物と第2の有機化合物とを混合した材料のS1準位(S’H(edge))と、TH(edge)との差は、上記式(2)を満たす発光デバイスである。なお、第1の有機化合物および第2の有機化合物が、励起錯体を形成する組み合わせである場合も含めることとする。
ただし、上記式(1)および式(2)中のTH(edge)は、発光層にホスト材料として含まれる第1の有機化合物および前記第2の有機化合物の燐光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるT1準位のうち、エネルギーが低い方のT1準位を指す。また、TD(edge)は、前記発光物質の吸収スペクトルの吸収端から導かれるT1準位を指す。また、S’H(edge)は、前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とを混合した材料の蛍光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるS1準位を指す。なお、これらの具体例については、実施例1にて詳述する。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光デバイスについて図8を用いて説明する。
≪発光デバイスの構造≫
図8は、一対の電極間に発光層を含むEL層を有する発光デバイスの一例を示す。具体的には、第1の電極101と第2の電極102との間にEL層103が挟まれた構造を有する。なお、EL層103は、例えば、第1の電極101を陽極とした場合、正孔(ホール)注入層111、正孔(ホール)輸送層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層115が機能層として、順次積層された構造を有する。また、その他の発光デバイスの構造として、一対の電極間に電荷発生層を挟んで形成される複数のEL層を有する構成(タンデム構造)とすることにより低電圧駆動を可能とする発光デバイスや、一対の電極間に微小光共振器(マイクロキャビティ)構造を形成することにより光学特性を向上させた発光デバイス等も本発明の一態様に含めることとする。なお、電荷発生層は、第1の電極101と第2の電極102に電圧を印加したときに、隣り合う一方のEL層に電子を注入し、他方のEL層に正孔を注入する機能を有する。
なお、上記発光デバイスの第1の電極101と第2の電極102の少なくとも一方は、透光性を有する電極(透明電極、半透過・半反射電極など)とする。透光性を有する電極が透明電極の場合、透明電極の可視光の透過率は、40%以上とする。また、半透過・半反射電極の場合、半透過・半反射電極の可視光の反射率は、20%以上80%以下、好ましくは40%以上70%以下とする。また、これらの電極は、抵抗率が1×10−2Ωcm以下とするのが好ましい。
また、上述した本発明の一態様である発光デバイスにおいて、第1の電極101と第2の電極102の一方が、反射性を有する電極(反射電極)である場合、反射性を有する電極の可視光の反射率は、40%以上100%以下、好ましくは70%以上100%以下とする。また、この電極は、抵抗率が1×10−2Ωcm以下とするのが好ましい。
<第1の電極および第2の電極>
第1の電極101および第2の電極102を形成する材料としては、上述した両電極の機能が満たせるのであれば、以下に示す材料を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを適宜用いることができる。具体的には、In−Sn酸化物(ITOともいう)、In−Si−Sn酸化物(ITSOともいう)、In−Zn酸化物、In−W−Zn酸化物が挙げられる。その他、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、銅(Cu)、ガリウム(Ga)、亜鉛(Zn)、インジウム(In)、スズ(Sn)、モリブデン(Mo)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、パラジウム(Pd)、金(Au)、白金(Pt)、銀(Ag)、イットリウム(Y)、ネオジム(Nd)などの金属、およびこれらを適宜組み合わせて含む合金を用いることもできる。その他、上記例示のない元素周期表の第1族または第2族に属する元素(例えば、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr))、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)などの希土類金属およびこれらを適宜組み合わせて含む合金、その他グラフェン等を用いることができる。
なお、これらの電極の作製には、スパッタ法や真空蒸着法を用いることができる。
<正孔注入層>
正孔注入層111は、陽極である第1の電極101からEL層103に正孔(ホール)を注入する層であり、有機アクセプター材料や正孔注入性の高い材料を含む層である。
有機アクセプター材料は、そのLUMO準位の値とHOMO準位の値が近い他の有機化合物との間で電荷分離させることにより、当該有機化合物に正孔(ホール)を発生させることができる材料である。従って、有機アクセプター材料としては、キノジメタン誘導体やクロラニル誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体などの電子吸引基(ハロゲン基やシアノ基)を有する化合物を用いることができる。例えば、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、3,6−ジフルオロ−2,5,7,7,8,8−ヘキサシアノキノジメタン、クロラニル、2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(略称:HAT−CN)、1,3,4,5,7,8−ヘキサフルオロテトラシアノ−ナフトキノジメタン(略称:F6−TCNNQ)等を用いることができる。なお、有機アクセプター材料の中でも特にHAT−CNは、アクセプター性が高く、熱に対して膜質が安定であるため好適である。その他にも、[3]ラジアレン誘導体は、電子受容性が非常に高いため好ましく、具体的にはα,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[4−シアノ−2,3,5,6−テトラフルオロベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,6−ジクロロ−3,5−ジフルオロ−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’−1,2,3−シクロプロパントリイリデントリス[2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゼンアセトニトリル]などを用いることができる。
また、正孔注入性の高い材料としては、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等の遷移金属酸化物が挙げられる。この他、フタロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(略称:CuPc)等のフタロシアニン系の化合物、等を用いることができる。
また、上記材料に加えて低分子化合物である、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等の芳香族アミン化合物、等を用いることができる。
また、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)である、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等を用いることができる。または、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(略称:PEDOT/PSS)、ポリアニリン/ポリ(スチレンスルホン酸)(PAni/PSS)等の酸を添加した高分子系化合物、等を用いることもできる。
また、正孔注入性の高い材料としては、正孔輸送性材料とアクセプター性材料(電子受容性材料)を含む複合材料を用いることもできる。この場合、アクセプター性材料により正孔輸送性材料から電子が引き抜かれて正孔注入層111で正孔が発生し、正孔輸送層112を介して発光層113に正孔が注入される。なお、正孔注入層111は、正孔輸送性材料とアクセプター性材料(電子受容性材料)を含む複合材料からなる単層で形成しても良いが、正孔輸送性材料とアクセプター性材料(電子受容性材料)とをそれぞれ別の層で積層して形成しても良い。
なお、正孔輸送性材料としては、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質が好ましい。なお、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いることができる。
正孔輸送性材料としては、π電子過剰型複素芳香族化合物(例えばカルバゾール誘導体やフラン誘導体)や芳香族アミン(芳香族アミン骨格を有する化合物)等の正孔輸送性の高い材料が好ましい。
なお、上記カルバゾール誘導体(カルバゾール骨格を有する化合物)としては、ビカルバゾール誘導体(例えば、3,3’−ビカルバゾール誘導体)、カルバゾリル基を有する芳香族アミン等が挙げられる。
また、上記ビカルバゾール誘導体(例えば、3,3’−ビカルバゾール誘導体)としては、具体的には、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)、9,9’−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−3,3’−ビ−9H−カルバゾール、9,9’−ビス(1,1’−ビフェニル−3−イル)−3,3’−ビ−9H−カルバゾール、9−(1,1’−ビフェニル−3−イル)−9’−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:mBPCCBP)、9−(2−ナフチル)−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:βNCCP)などが挙げられる。
また、上記カルバゾリル基を有する芳香族アミンとしては、具体的には、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、N−(4−ビフェニル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCBiF)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、4−フェニルジフェニル−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミン(略称:PCA1BP)、N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N,N’−ジフェニルベンゼン−1,3−ジアミン(略称:PCA2B)、N,N’,N’’−トリフェニル−N,N’,N’’−トリス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)ベンゼン−1,3,5−トリアミン(略称:PCA3B)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、3−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−(1−ナフチル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzTPN2)、2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−(4−フェニル)フェニルアニリン(略称:YGA1BP)、N,N’−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニル−9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジアミン(略称:YGA2F)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)などが挙げられる。
なお、カルバゾール誘導体としては、上記に加えて、3−[4−(9−フェナントリル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPPn)、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)等が挙げられる。
また、上記フラン誘導体(フラン骨格を有する化合物)としては、具体的には、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)などのチオフェン骨格を有する化合物、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)等が挙げられる。
また、上記芳香族アミンとしては、具体的には、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−N−{9,9−ジメチル−2−[N’−フェニル−N’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)アミノ]−9H−フルオレン−7−イル}フェニルアミン(略称:DFLADFL)、N−(9,9−ジメチル−2−ジフェニルアミノ−9H−フルオレン−7−イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPASF)、2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2SF)、4,4’,4’’−トリス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’−TNATA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:m−MTDATA)、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等が挙げられる。
正孔輸送性材料としては、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などの高分子化合物を用いることもできる。
但し、正孔輸送性材料は、上記に限られることなく公知の様々な材料を1種または複数種組み合わせて正孔輸送性材料として用いてもよい。
正孔注入層111に用いるアクセプター性材料としては、元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を用いることができる。具体的には、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムが挙げられる。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。その他、上述した有機アクセプター材料を用いることもできる。
なお、正孔注入層111は、公知の様々な成膜方法を用いて形成することができるが、例えば、真空蒸着法を用いて形成することができる。
<正孔輸送層>
正孔輸送層112は、正孔注入層111によって、第1の電極101から注入された正孔を発光層113に輸送する層である。なお、正孔輸送層112は、正孔輸送性材料を含む層である。従って、正孔輸送層112には、正孔注入層111に用いることができる正孔輸送性材料を用いることができる。
なお、本発明の一態様である発光デバイスにおいて、正孔輸送層112と同じ有機化合物を発光層113に用いることが好ましい。正孔輸送層112と発光層113に同じ有機化合物を用いることで、正孔輸送層112から発光層113へのホールの輸送が効率よく行えるためである。
<発光層>
発光層113は、発光物質を含む層である。なお、発光層113に用いることができる発光物質としては、特に限定は無く、一重項励起エネルギーを可視光領域の発光に変える発光物質、または三重項励起エネルギーを可視光領域の発光に変える発光物質を用いることができる。また、青色、紫色、青紫色、緑色、黄緑色、黄色、橙色、赤色などの発光色を呈する物質を適宜用いることができる。
本発明の一態様である発光デバイスにおいて、発光層113は、発光物質(ゲスト材料)および一種または複数種の有機化合物(ホスト材料等)を有する。但し、ここで用いる有機化合物(ホスト材料等)には、発光物質(ゲスト材料)のエネルギーギャップよりも大きなエネルギーギャップを有する物質を用いるのが好ましい。なお、一種または複数種の有機化合物(ホスト材料等)としては、前述の正孔輸送層112に用いることができる正孔輸送性材料や、後述の電子輸送層114に用いることができる電子輸送性材料、等の有機化合物が挙げられる。
具体的には、発光層113は、第1の有機化合物、第2の有機化合物、および発光物質を有する。第1の有機化合物としては電子輸送性材料が好ましく、第2の有機化合物としては正孔輸送性材料が好ましい。発光物質としては燐光発光物質が好ましい。
また、発光層113の別の構成としては、異なる発光物質を含む複数の発光層を有することにより、異なる発光色を呈する構成(例えば、補色の関係にある発光色を組み合わせて得られる白色発光)としても良い。その他、一つの発光層が異なる発光物質を複数有する構成としても良い。
なお、上記の発光物質としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
一重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、蛍光を発する物質(蛍光発光物質)が挙げられ、例えば、ピレン誘導体、アントラセン誘導体、トリフェニレン誘導体、フルオレン誘導体、カルバゾール誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタレン誘導体などが挙げられる。特にピレン誘導体は発光量子収率が高いので好ましい。ピレン誘導体の具体例としては、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス〔3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス(ジベンゾフラン−2−イル)−N,N’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FrAPrn)、N,N’−ビス(ジベンゾチオフェン−2−イル)−N,N’−ジフェニルピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6ThAPrn)、N,N’−(ピレン−1,6−ジイル)ビス[(N−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン)−6−アミン](略称:1,6BnfAPrn)、N,N’−(ピレン−1,6−ジイル)ビス[(N−フェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン)−8−アミン](略称:1,6BnfAPrn−02)、N,N’−(ピレン−1,6−ジイル)ビス[(6,N−ジフェニルベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン)−8−アミン](略称:1,6BnfAPrn−03)などが挙げられる。
その他にも、5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、4−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPBA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)等を用いることができる。
また、三重項励起エネルギーを発光に変える発光物質としては、例えば、燐光を発する物質(燐光発光物質)や熱活性化遅延蛍光を示す熱活性化遅延蛍光(Thermally activated delayed fluorescence:TADF)材料が挙げられる。
燐光発光物質としては、有機金属錯体、金属錯体(白金錯体)、希土類金属錯体等が挙げられる。これらは、物質ごとに異なる発光色(発光ピーク)を示すため、必要に応じて適宜選択して用いる。
青色または緑色を呈し、発光スペクトルのピーク波長が450nm以上570nm以下である燐光発光物質としては、以下のような物質が挙げられる。
例えば、トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(mpptz−dmp)])、トリス(5−メチル−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz)])、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrptz−3b)])、トリス[3−(5−ビフェニル)−5−イソプロピル−4−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPr5btz)])、のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属錯体、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Mptz1−mp)])、トリス(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:[Ir(Prptz1−Me)])のような1H−トリアゾール骨格を有する有機金属錯体、fac−トリス[1−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:[Ir(iPrpmi)])、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpimpt−Me)])のようなイミダゾール骨格を有する有機金属錯体、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:[Ir(CFppy)(pic)])、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIr(acac))のように電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属錯体等が挙げられる。
緑色または黄色を呈し、発光スペクトルのピーク波長が495nm以上590nm以下である燐光発光物質としては、以下のような物質が挙げられる。
例えば、トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)])、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[6−(2−ノルボルニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(nbppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpmppm)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス{4,6−ジメチル−2−[6−(2,6−ジメチルフェニル)−4−ピリミジニル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:[Ir(dmppm−dmp)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)(acac)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−iPr)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)])、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(ppy)(acac)])、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bzq)(acac)])、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(bzq)])、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(pq)])、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(pq)(acac)])、ビス[2−(2−ピリジニル−κN)フェニル−κC][2−(4−フェニル−2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)(4dppy)])、ビス[2−(2−ピリジニル−κN)フェニル−κC][2−(4−メチル−5−フェニル−2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(dpo)(acac)])、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(p−PF−ph)(acac)])、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(bt)(acac)])などの有機金属錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:[Tb(acac)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。
黄色または赤色を呈し、発光スペクトルのピーク波長が570nm以上750nm以下である燐光発光物質としては、以下のような物質が挙げられる。
例えば、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dibm)])、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(5mdppm)(dpm)])、(ジピバロイルメタナト)ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(d1npm)(dpm)])のようなピリミジン骨格を有する有機金属錯体、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(acac)])、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])、ビス{4,6−ジメチル−2−[3−(3,5−ジメチルフェニル)−5−フェニル−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,6−ジメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−P)(dibm)])、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(4−シアノ−2,6−ジメチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−dmCP)(dpm)])、(アセチルアセトナト)ビス[2−メチル−3−フェニルキノキサリナト−N,C2’]イリジウム(III)(略称:[Ir(mpq)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス(2,3−ジフェニルキノキサリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dpq)(acac)])、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:[Ir(Fdpq)(acac)])のようなピラジン骨格を有する有機金属錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:[Ir(piq)])、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:[Ir(piq)(acac)])、ビス[4,6−ジメチル−2−(2−キノリニル−κN)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpqn)(acac)])のようなピリジン骨格を有する有機金属錯体、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:[PtOEP])のような白金錯体、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(DBM)(Phen)])、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:[Eu(TTA)(Phen)])のような希土類金属錯体が挙げられる。
また、上記で発光層113に用いることができるとして示した、第1の有機化合物としては、電子輸送性材料が好ましい。したがって、π電子不足型複素芳香族化合物であることが好ましい。具体的には、ピリジン環、ジアジン環、またはトリアジン環構造を有することにより、LUMO準位が低下し、電子を輸送しやすくなる。例えば、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)、4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)等のピリミジン誘導体、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCzPTzn)、9−[3−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−9’−フェニル−2,3’−ビ−9H−カルバゾール(略称:mPCCzPTzn−02)等のトリアジン誘導体、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)等のピリジン誘導体、などが挙げられる。π電子不足型複素芳香族化合物の中でも特に、フロジアジン骨格のフラン環に芳香環が縮合した構造を有する有機化合物が好ましく、その具体例を以下に示す。なお、これらの電子輸送性材料は、後述の電子輸送層114にも用いることができる。
一方、上記で発光層113に用いることができるとして示した第2の有機化合物としては、正孔輸送性材料が好ましい。したがって、π電子過剰型複素芳香族化合物(例えばカルバゾール誘導体やフラン誘導体)や芳香族アミン(芳香族アミン骨格を有する化合物)等の正孔輸送性の高い材料が好ましい。
ただし、第2の有機化合物のHOMO準位が浅すぎると、第1の有機化合物と励起錯体を形成し、かつSH(edge)が小さくなり、逆項間交差が生じやすくなる問題がある。したがって、上述した中では、HOMO準位が比較的深いカルバゾール誘導体が好ましい。カルバゾール誘導体(カルバゾール骨格を有する化合物)としては、ビカルバゾール誘導体(例えば、特に3,3’−ビカルバゾール誘導体)の安定性が高く、好ましい。また、上述したように、HOMO準位を浅くしすぎないためには、上記カルバゾール誘導体は、芳香族アミン骨格(具体的にはトリアリールアミン骨格)を有さないことが好ましい。
また、上記ビカルバゾール誘導体(例えば、3,3’−ビカルバゾール誘導体)としては、具体的には、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)、9,9’−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−3,3’−ビ−9H−カルバゾール、9,9’−ビス(1,1’−ビフェニル−3−イル)−3,3’−ビ−9H−カルバゾール、9−(1,1’−ビフェニル−3−イル)−9’−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:mBPCCBP)、9−(2−ナフチル)−9’−フェニル−9H,9’H−3,3’−ビカルバゾール(略称:βNCCP)などが挙げられる。
なお、上記の有機化合物に加えて、発光層113に用いることができる有機化合物としては、発光物質(蛍光発光物質、燐光発光物質)との組み合わせが好ましいという観点から、(上記と一部重複有)以下に示す有機化合物が挙げられる。
発光物質が蛍光発光物質である場合、蛍光発光物質との組み合わせが好ましい有機化合物としては、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ジベンゾ[g,p]クリセン誘導体等の縮合多環芳香族化合物が挙げられる。
なお、蛍光発光物質との組み合わせが好ましい有機化合物の具体例としては、9−フェニル−3−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:PCzPA)、3,6−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:DPCzPA)、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、N,N−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:CzA1PA)、4−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:DPhPA)、YGAPA、PCAPA、N,9−ジフェニル−N−{4−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]フェニル}−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPBA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、6,12−ジメトキシ−5,11−ジフェニルクリセン、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、7−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−7H−ジベンゾ[c,g]カルバゾール(略称:cgDBCzPA)、6−[3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−ベンゾ[b]ナフト[1,2−d]フラン(略称:2mBnfPPA)、9−フェニル−10−{4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)−ビフェニル−4’−イル}−アントラセン(略称:FLPPA)、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9,9’−ビアントリル(略称:BANT)、9,9’−(スチルベン−3,3’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’−(スチルベン−4,4’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、1,3,5−トリ(1−ピレニル)ベンゼン(略称:TPB3)、5,12−ジフェニルテトラセン、5,12−ビス(ビフェニル−2−イル)テトラセンなどが挙げられる。
また、発光物質が燐光発光物質である場合、燐光発光物質との組み合わせが好ましい有機化合物としては、発光物質の三重項励起エネルギー(基底状態と三重項励起状態とのエネルギー差)よりも三重項励起エネルギーの大きい有機化合物を選択すれば良い。なお、励起錯体を形成させるべく複数の有機化合物(例えば、第1のホスト材料、および第2のホスト材料(または、ホスト材料、およびアシスト材料)等)を発光物質と組み合わせて用いる場合は、これらの複数の有機化合物を燐光発光物質と混合して用いることが好ましい。
このような構成とすることにより、励起錯体から発光物質へのエネルギー移動であるExTET(Exciplex−Triplet Energy Transfer)を用いた発光を効率よく得ることができる。なお、複数の有機化合物の組み合わせとしては、励起錯体が形成しやすいものが良く、正孔を受け取りやすい化合物(正孔輸送性材料)と、電子を受け取りやすい化合物(電子輸送性材料)とを組み合わせることが特に好ましい。
なお、発光物質が燐光発光物質である場合、燐光発光物質との組み合わせが好ましい有機化合物(ホスト材料、アシスト材料)としては、芳香族アミン、カルバゾール誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、亜鉛やアルミニウム系の金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、トリアジン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体等、が挙げられる。
また、これらの具体例としては、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)等のトリアゾール誘導体、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)、バソフェナントロリン(略称:Bphen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、2,9−ビス(ナフタレン−2−イル)−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(略称:NBphen)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、2−[4−(3,6−ジフェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq−III)、7−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq−II)、及び6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)等のキノキサリン誘導体、またはジベンゾキノキサリン誘導体などが挙げられる。
さらに、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)、4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)等のピリミジン誘導体、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCzPTzn)、9−[3−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−9’−フェニル−2,3’−ビ−9H−カルバゾール(略称:mPCCzPTzn−02)等のトリアジン誘導体、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)等のピリジン誘導体、などが挙げられる。
また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。
また、発光層113に有機化合物を複数用いる場合、励起錯体を形成する2種類の化合物(第1の有機化合物および第2の有機化合物)と、発光物質とを混合して用いてもよい。この場合、様々な有機化合物を適宜組み合わせて用いることができるが、効率よく励起錯体を形成するためには、正孔を受け取りやすい化合物(正孔輸送性材料)と、電子を受け取りやすい化合物(電子輸送性材料)とを組み合わせることが特に好ましい。なお、正孔輸送性材料および電子輸送性材料の具体例については、本実施の形態で示す材料を用いることができる。この構成により、高効率、低電圧、長寿命を同時に実現できる。
TADF材料とは、三重項励起状態をわずかな熱エネルギーによって一重項励起状態にアップコンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態からの発光(蛍光)を効率よく呈する材料のことである。また、熱活性化遅延蛍光が効率良く得られる条件としては、三重項励起準位と一重項励起準位のエネルギー差が0eV以上0.2eV以下、好ましくは0eV以上0.1eV以下であることが挙げられる。また、TADF材料における遅延蛍光とは、通常の蛍光と同様のスペクトルを持ちながら、寿命が著しく長い発光をいう。その寿命は、10−6秒以上、好ましくは10−3秒以上である。
TADF材料としては、例えば、フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。金属含有ポルフィリンとしては、例えば、プロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(略称:SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(略称:PtClOEP)等が挙げられる。
その他にも、2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCzPTzn)、2−[4−(10H−フェノキサジン−10−イル)フェニル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PXZ−TRZ)、3−[4−(5−フェニル−5,10−ジヒドロフェナジン−10−イル)フェニル]−4,5−ジフェニル−1,2,4−トリアゾール(略称:PPZ−3TPT)、3−(9,9−ジメチル−9H−アクリジン−10−イル)−9H−キサンテン−9−オン(略称:ACRXTN)、ビス[4−(9,9−ジメチル−9,10−ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC−DPS)、10−フェニル−10H,10’H−スピロ[アクリジン−9,9’−アントラセン]−10’−オン(略称:ACRSA)等のπ電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物を用いてもよい。
なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強くなり、一重項励起状態と三重項励起状態のエネルギー差が小さくなるため、特に好ましい。
なお、TADF材料を用いる場合、他の有機化合物と組み合わせて用いることもできる。特に、上述したホスト材料、正孔輸送材料、電子輸送材料と組み合わせることができ、実施形態1で示した本発明の一態様である有機化合物をTADF材料に対するホスト材料として用いることが好ましい。
また、上記の材料は、低分子材料や高分子材料と組み合わせて用いてもよい。また、成膜には、公知の方法(真空蒸着法や塗布法や印刷法など)を適宜用いることができる。
<電子輸送層>
電子輸送層114は、後述する電子注入層115によって第2の電極102から注入された電子を発光層113に輸送する層である。なお、電子輸送層114は、電子輸送性材料を含む層である。電子輸送層114に用いる電子輸送性材料は、1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質が好ましい。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いることができる。また、電子輸送層114は、単層でも機能するが、必要に応じて2層以上の積層構造とすることにより、デバイス特性を向上させることもできる。
電子輸送層114に用いることができる有機化合物としては、フロジアジン骨格のフラン環に芳香環が縮合した構造を有する有機化合物、キノリン骨格を有する金属錯体、ベンゾキノリン骨格を有する金属錯体、オキサゾール骨格を有する金属錯体、チアゾール骨格を有する金属錯体等の他、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン配位子を有するキノリン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、その他含窒素複素芳香族化合物を含むπ電子不足型複素芳香族化合物等の電子輸送性の高い材料(電子輸送性材料)を用いることができる。
なお、電子輸送性材料の具体例としては、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、5−[3−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−7,7−ジメチル−5H,7H−インデノ[2,1−b]カルバゾール(略称:mINc(II)PTzn)、4−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−8−(ナフタレン−2−イル)−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジン(略称:8βN−4mDBtPBfpm)、3,8−ビス[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ベンゾフロ[2,3−b]ピラジン(略称:3,8mDBtP2Bfpr)、4,8−ビス[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジン(略称:4,8mDBtP2Bfpm)、9−[(3’−ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3−b]ピラジン(略称:9mDBtBPNfpr)、8−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)(1,1’−ビフェニル−3−イル)]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[3,2−d]ピリミジン(略称:8mDBtBPNfpm)、8−[(2,2’−ビナフタレン)−6−イル]−4−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジン(略称:8(βN2)−4mDBtPBfpm)、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)等のキノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(II)(略称:Zn(BTZ))等のオキサゾール骨格またはチアゾール骨格を有する金属錯体等が挙げられる。
また、金属錯体以外にもPBD、OXD−7、CO11等のオキサジアゾール誘導体、TAZ、p−EtTAZ等のトリアゾール誘導体、TPBI、mDBTBIm−II等のイミダゾール誘導体(ベンゾイミダゾール誘導体を含む)や、BzOsなどのオキサゾール誘導体、Bphen、BCP、NBphenなどのフェナントロリン誘導体、2mDBTPDBq−II、2mDBTBPDBq−II、2mCzBPDBq、2CzPDBq−III、7mDBTPDBq−II、及び、6mDBTPDBq−II等のキノキサリン誘導体、またはジベンゾキノキサリン誘導体、35DCzPPy、TmPyPB等のピリジン誘導体、4,6mPnP2Pm、4,6mDBTP2Pm−II、4,6mCzP2Pm等のピリミジン誘導体、PCCzPTzn、mPCCzPTzn−02等のトリアジン誘導体を用いることができる。
また、PPy、PF−Py、PF−BPyのような高分子化合物を用いることもできる。
<電子注入層>
電子注入層115は、陰極からの電子の注入効率を高めるための層であり、陰極材料の仕事関数の値と、電子注入層115に用いる材料のLUMO準位の値とを比較した際、その差が小さい(0.5eV以下)材料を用いることが好ましい。従って、電子注入層115には、リチウム、セシウム、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、8−(キノリノラト)リチウム(略称:Liq)、2−(2−ピリジル)フェノラトリチウム(略称:LiPP)、2−(2−ピリジル)−3−ピリジノラトリチウム(略称:LiPPy)、4−フェニル−2−(2−ピリジル)フェノラトリチウム(略称:LiPPP)、リチウム酸化物(LiO)、炭酸セシウム等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはこれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。
また、図8(B)に示す発光デバイスのように、2つのEL層(103a、103b)の間に電荷発生層104を設けることにより、複数のEL層が一対の電極間に積層された構造(タンデム構造ともいう)とすることもできる。なお、本実施の形態において図8(A)で説明する、正孔注入層(111)、正孔輸送層(112)、発光層(113)、電子輸送層(114)、電子注入層(115)のそれぞれは、図8(B)で説明する、正孔注入層(111a、111b)、正孔輸送層(112a、112b)、発光層(113a、113b)、電子輸送層(114a、114b)、電子注入層(115a、115b)のそれぞれと、機能や用いる材料は共通である。
<電荷発生層>
なお、図8(B)の発光デバイスにおける電荷発生層104は、第1の電極(陽極)101と第2の電極(陰極)102との間に電圧を印加したときに、EL層103aに電子を注入し、EL層103bに正孔を注入する機能を有する。なお、電荷発生層104は、正孔輸送性材料に電子受容体(アクセプター)が添加された構成であっても、電子輸送性材料に電子供与体(ドナー)が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。なお、上述した材料を用いて電荷発生層104を形成することにより、EL層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
電荷発生層104において、正孔輸送性材料に電子受容体が添加された構成とする場合、正孔輸送性材料としては、本実施の形態で示した材料を用いることができる。また、電子受容体としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムなどが挙げられる。
また、電荷発生層104において、電子輸送性材料に電子供与体が添加された構成とする場合、電子輸送性材料としては、本実施の形態で示した材料を用いることができる。また、電子供与体としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属または元素周期表における第2、第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物を電子供与体として用いてもよい。
なお、図8(B)では、EL層103が2層積層された構成を示したが、異なるEL層の間に電荷発生層を設けることにより3層以上のEL層の積層構造としてもよい。
<基板>
本実施の形態で示した発光デバイスは、様々な基板上に形成することができる。なお、基板の種類は、特定のものに限定されることはない。基板の一例としては、半導体基板(例えば単結晶基板又はシリコン基板)、SOI基板、ガラス基板、石英基板、プラスチック基板、金属基板、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル・ホイルを有する基板、タングステン基板、タングステン・ホイルを有する基板、可撓性基板、貼り合わせフィルム、繊維状の材料を含む紙、又は基材フィルムなどが挙げられる。
なお、ガラス基板の一例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、又はソーダライムガラスなどが挙げられる。また、可撓性基板、貼り合わせフィルム、基材フィルムなどの一例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルサルフォン(PES)に代表されるプラスチック、アクリル樹脂等の合成樹脂、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、又はポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、アラミド樹脂、エポキシ樹脂、無機蒸着フィルム、又は紙類などが挙げられる。
なお、本実施の形態で示す発光デバイスの作製には、蒸着法などの真空プロセスや、スピンコート法やインクジェット法などの溶液プロセスを用いることができる。蒸着法を用いる場合には、スパッタ法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法、分子線蒸着法、真空蒸着法などの物理蒸着法(PVD法)や、化学蒸着法(CVD法)等を用いることができる。特に発光デバイスのEL層に含まれる機能層(正孔注入層(111、111a、111b)、正孔輸送層(112、112a、112b)、発光層(113、113a、113b)、電子輸送層(114、114a、114b)、電子注入層(115、115a、115b)、および電荷発生層(104))については、蒸着法(真空蒸着法等)、塗布法(ディップコート法、ダイコート法、バーコート法、スピンコート法、スプレーコート法等)、印刷法(インクジェット法、スクリーン(孔版印刷)法、オフセット(平版印刷)法、フレキソ(凸版印刷)法、グラビア法、マイクロコンタクト法、ナノインプリント法等)などの方法により形成することができる。
なお、本実施の形態で示す発光デバイスのEL層(103、103a、103b)を構成する各機能層(正孔注入層(111、111a、111b)、正孔輸送層(112、112a、112b)、発光層(113、113a、113b)、電子輸送層(114、114a、114b)、電子注入層(115、115a、115b)や電荷発生層(104))は、上述した材料に限られることはなく、それ以外の材料であっても各層の機能を満たせるものであれば組み合わせて用いることができる。一例としては、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)、中分子化合物(低分子と高分子の中間領域の化合物:分子量400乃至4000)、無機化合物(量子ドット材料等)等を用いることができる。なお、量子ドット材料としては、コロイド状量子ドット材料、合金型量子ドット材料、コア・シェル型量子ドット材料、コア型量子ドット材料などを用いることができる。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置について説明する。なお、図9(A)に示す発光装置は、第1の基板201上のトランジスタ(FET)202と発光デバイス(203R、203G、203B、203W)が電気的に接続されてなるアクティブマトリクス型の発光装置であり、複数の発光デバイス(203R、203G、203B、203W)は、共通のEL層204を有し、また、各発光デバイスの発光色に応じて、各発光デバイスの電極間の光学距離が調整されたマイクロキャビティ構造を有する。また、EL層204から得られた発光が第2の基板205に形成されたカラーフィルタ(206R、206G、206B)を介して射出されるトップエミッション型の発光装置である。
図9(A)に示す発光装置は、第1の電極207を反射電極として機能するように形成する。また、第2の電極208を半透過・半反射電極として機能するように形成する。なお、第1の電極207および第2の電極208を形成する電極材料としては、他の実施形態の記載を参照し、適宜用いればよい。
また、図9(A)において、例えば、発光デバイス203Rを赤色発光デバイス、発光デバイス203Gを緑色発光デバイス、発光デバイス203Bを青色発光デバイス、発光デバイス203Wを白色発光デバイスとする場合、図9(B)に示すように発光デバイス203Rは、第1の電極207と第2の電極208との間が光学距離200Rとなるように調整し、発光デバイス203Gは、第1の電極207と第2の電極208との間が光学距離200Gとなるように調整し、発光デバイス203Bは、第1の電極207と第2の電極208との間が光学距離200Bとなるように調整する。なお、図9(B)に示すように、発光デバイス203Rにおいて導電層210Rを第1の電極207に積層し、発光デバイス203Gにおいて導電層210Gを積層することにより、光学調整を行うことができる。
第2の基板205には、カラーフィルタ(206R、206G、206B)が形成されている。なお、カラーフィルタは、可視光のうち特定の波長域を通過させ、特定の波長域を阻止するフィルタである。従って、図9(A)に示すように、発光デバイス203Rと重なる位置に赤の波長域のみを通過させるカラーフィルタ206Rを設けることにより、発光デバイス203Rから赤色発光を得ることができる。また、発光デバイス203Gと重なる位置に緑の波長域のみを通過させるカラーフィルタ206Gを設けることにより、発光デバイス203Gから緑色発光を得ることができる。また、発光デバイス203Bと重なる位置に青の波長域のみを通過させるカラーフィルタ206Bを設けることにより、発光デバイス203Bから青色発光を得ることができる。但し、発光デバイス203Wは、カラーフィルタを設けることなく白色発光を得ることができる。なお、1種のカラーフィルタの端部には、黒色層(ブラックマトリックス)209が設けられていてもよい。さらに、カラーフィルタ(206R、206G、206B)や黒色層209は、透明な材料を用いたオーバーコート層で覆われていても良い。
図9(A)では、第2の基板205側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置を示したが、図9(C)に示すようにFET202が形成されている第1の基板201側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としても良い。なお、ボトムエミッション型の発光装置の場合には、第1の電極207を半透過・半反射電極として機能するように形成し、第2の電極208を反射電極として機能するように形成する。また、第1の基板201は、少なくとも透光性の基板を用いる。また、カラーフィルタ(206R’、206G’、206B’)は、図9(C)に示すように発光デバイス(203R、203G、203B)よりも第1の基板201側に設ければよい。
また、図9(A)において、発光デバイスが、赤色発光デバイス、緑色発光デバイス、青色発光デバイス、白色発光デバイスの場合について示したが、本発明の一態様である発光デバイスはその構成に限られることはなく、黄色の発光デバイスや橙色の発光デバイスを有する構成であっても良い。なお、これらの発光デバイスを作製するためにEL層(発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層など)に用いる材料としては、他の実施形態の記載を参照し、適宜用いればよい。なお、その場合には、また、発光デバイスの発光色に応じてカラーフィルタを適宜選択する必要がある。
以上のような構成とすることにより、複数の発光色を呈する発光デバイスを備えた発光装置を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができるものとする。
(実施の形態4)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置について説明する。
本発明の一態様である発光デバイスのデバイス構成を適用することで、アクティブマトリクス型の発光装置やパッシブマトリクス型の発光装置を作製することができる。なお、アクティブマトリクス型の発光装置は、発光デバイスとトランジスタ(FET)とを組み合わせた構成を有する。従って、パッシブマトリクス型の発光装置、アクティブマトリクス型の発光装置は、いずれも本発明の一態様に含まれる。なお、本実施の形態に示す発光装置には、他の実施形態で説明した発光デバイスを適用することが可能である。
本実施の形態では、アクティブマトリクス型の発光装置について図10を用いて説明する。
なお、図10(A)は発光装置を示す上面図であり、図10(B)は図10(A)を鎖線A−A’で切断した断面図である。アクティブマトリクス型の発光装置は、第1の基板301上に設けられた画素部302、駆動回路部(ソース線駆動回路)303と、駆動回路部(ゲート線駆動回路)(304a、304b)を有する。画素部302および駆動回路部(303、304a、304b)は、シール材305によって、第1の基板301と第2の基板306との間に封止される。
また、第1の基板301上には、引き回し配線307が設けられる。引き回し配線307は、外部入力端子であるFPC308と電気的に接続される。なお、FPC308は、駆動回路部(303、304a、304b)に外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等)や電位を伝達する。また、FPC308にはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。なお、これらFPCやPWBが取り付けられた状態は、発光装置に含まれる。
次に、図10(B)に断面構造を示す。
画素部302は、FET(スイッチング用FET)311、FET(電流制御用FET)312、およびFET312と電気的に接続された第1の電極313を有する複数の画素により形成される。なお、各画素が有するFETの数は、特に限定されることはなく、必要に応じて適宜設けることができる。
FET309、310、311、312は、特に限定されることはなく、例えば、スタガ型や逆スタガ型などのトランジスタを適用することができる。また、トップゲート型やボトムゲート型などのトランジスタ構造であってもよい。
なお、これらのFET309、310、311、312に用いることのできる半導体の結晶性については特に限定されず、非晶質半導体、結晶性を有する半導体(微結晶半導体、多結晶半導体、単結晶半導体、又は一部に結晶領域を有する半導体)のいずれを用いてもよい。なお、結晶性を有する半導体を用いることで、トランジスタ特性の劣化を抑制できるため好ましい。
また、これらの半導体としては、例えば、第14族の元素、化合物半導体、酸化物半導体、有機半導体などを用いることができる。代表的には、シリコンを含む半導体、ガリウムヒ素を含む半導体、インジウムを含む酸化物半導体などを適用することができる。
駆動回路部303は、FET309とFET310とを有する。なお、FET309とFET310は、単極性(N型またはP型のいずれか一方のみ)のトランジスタを含む回路で形成されても良いし、N型のトランジスタとP型のトランジスタを含むCMOS回路で形成されても良い。また、外部に駆動回路を有する構成としても良い。
第1の電極313の端部は、絶縁物314により覆われている。なお、絶縁物314には、ネガ型の感光性樹脂や、ポジ型の感光性樹脂(アクリル樹脂)などの有機化合物や、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化シリコン等の無機化合物を用いることができる。絶縁物314の上端部または下端部には、曲率を有する曲面を有するのが好ましい。これにより、絶縁物314の上層に形成される膜の被覆性を良好なものとすることができる。
第1の電極313上には、EL層315及び第2の電極316が積層形成される。EL層315は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電荷発生層等を有する。
なお、本実施の形態で示す発光デバイス317の構成は、他の実施の形態で説明した構成や材料を適用することができる。なお、ここでは図示しないが、第2の電極316は外部入力端子であるFPC308に電気的に接続されている。
また、図10(B)に示す断面図では発光デバイス317を1つのみ図示しているが、画素部302において、複数の発光デバイスがマトリクス状に配置されているものとする。画素部302には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光デバイスをそれぞれ選択的に形成し、フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光デバイスの他に、例えば、ホワイト(W)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)等の発光が得られる発光デバイスを形成してもよい。例えば、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光デバイスに上述の数種類の発光が得られる発光デバイスを追加することにより、色純度の向上、消費電力の低減等の効果が得ることができる。また、カラーフィルタと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。なお、カラーフィルタの種類としては、赤(R)、緑(G)、青(B)、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)等を用いることができる。
第1の基板301上のFET(309、310、311、312)や、発光デバイス317は、第2の基板306と第1の基板301とをシール材305により貼り合わせることにより、第1の基板301、第2の基板306、およびシール材305で囲まれた空間318に備えられた構造を有する。なお、空間318には、不活性気体(窒素やアルゴン等)や有機物(シール材305を含む)で充填されていてもよい。
シール材305には、エポキシ樹脂やガラスフリットを用いることができる。なお、シール材305には、できるだけ水分や酸素を透過しない材料を用いることが好ましい。また、第2の基板306は、第1の基板301に用いることができるものを同様に用いることができる。従って、他の実施形態で説明した様々な基板を適宜用いることができるものとする。基板としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル樹脂等からなるプラスチック基板を用いることができる。シール材としてガラスフリットを用いる場合には、接着性の観点から第1の基板301及び第2の基板306はガラス基板であることが好ましい。
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
また、アクティブマトリクス型の発光装置を可撓性基板に形成する場合、可撓性基板上にFETと発光デバイスとを直接形成しても良いが、剥離層を有する別の基板にFETと発光デバイスを形成した後、熱、力、レーザ照射などを与えることによりFETと発光デバイスを剥離層で剥離し、さらに可撓性基板に転載して作製しても良い。なお、剥離層としては、例えば、タングステン膜と酸化シリコン膜との無機膜の積層や、ポリイミド等の有機樹脂膜等を用いることができる。また可撓性基板としては、トランジスタを形成することが可能な基板に加え、紙基板、セロファン基板、アラミドフィルム基板、ポリイミドフィルム基板、布基板(天然繊維(絹、綿、麻)、合成繊維(ナイロン、ポリウレタン、ポリエステル)若しくは再生繊維(アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステル)などを含む)、皮革基板、又はゴム基板などが挙げられる。これらの基板を用いることにより、耐久性や耐熱性に優れ、軽量化および薄型化を図ることができる。
また、アクティブマトリクス型の発光装置が有する発光デバイスの駆動は、発光デバイスをパルス状(例えば、kHz、MHz等の周波数を用いる)に発光させ、表示に用いる構成としても良い。上記有機化合物を用いて形成される発光デバイスは、優れた周波数特性を備えるため、発光デバイスを駆動する時間を短縮し、消費電力を低減することができる。また、駆動時間の短縮に伴い発熱が抑制されるため、発光デバイスの劣化を軽減することも可能である。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光デバイス、本発明の一態様である発光デバイスを有する発光装置を適用して完成させた様々な電子機器や自動車の一例について、説明する。なお、発光装置は、本実施の形態で説明する電子機器において、主に表示部に適用することができる。
図11(A)乃至図11(E)に示す電子機器は、筐体7000、表示部7001、スピーカ7003、LEDランプ7004、操作キー7005(電源スイッチ、又は操作スイッチを含む)、接続端子7006、センサ7007(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい、又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン7008、等を有することができる。
図11(A)はモバイルコンピュータであり、上述したものの他に、スイッチ7009、赤外線ポート7010、等を有することができる。
図11(B)は記録媒体を備えた携帯型の画像再生装置(たとえば、DVD再生装置)であり、上述したものの他に、第2表示部7002、記録媒体読込部7011、等を有することができる。
図11(C)はテレビ受像機能付きデジタルカメラであり、上述したものの他に、アンテナ7014、シャッターボタン7015、受像部7016、等を有することができる。
図11(D)は携帯情報端末である。携帯情報端末は、表示部7001の3面以上に情報を表示する機能を有する。ここでは、情報7052、情報7053、情報7054がそれぞれ異なる面に表示されている例を示す。例えば使用者は、洋服の胸ポケットに携帯情報端末を収納した状態で、携帯情報端末の上方から観察できる位置に表示された情報7053を確認することもできる。使用者は、携帯情報端末をポケットから取り出すことなく表示を確認し、例えば電話を受けるか否かを判断できる。
図11(E)は携帯情報端末(スマートフォンを含む)であり、筐体7000に、表示部7001、操作キー7005、等を有することができる。なお、携帯情報端末は、スピーカ、接続端子、センサ等を設けてもよい。また、携帯情報端末は、文字や画像情報をその複数の面に表示することができる。ここでは3つのアイコン7050を表示した例を示している。また、破線の矩形で示す情報7051を表示部7001の他の面に表示することもできる。情報7051の一例としては、電子メール、SNS、電話などの着信の通知、電子メールやSNSなどの題名、送信者名、日時、時刻、バッテリーの残量、アンテナ受信の強度などがある。または、情報7051が表示されている位置にはアイコン7050などを表示してもよい。
図11(F)は、大型のテレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)であり、筐体7000、表示部7001、等を有することができる。また、ここでは、スタンド7018により筐体7000を支持した構成を示している。また、テレビジョン装置の操作は、別体のリモコン操作機7111、等により行うことができる。なお、表示部7001にタッチセンサを備えていてもよく、指等で表示部7001に触れることで操作してもよい。リモコン操作機7111は、当該リモコン操作機7111から出力する情報を表示する表示部を有していてもよい。リモコン操作機7111が備える操作キーまたはタッチパネルにより、チャンネル及び音量の操作を行うことができ、表示部7001に表示される画像を操作することができる。
図11(A)乃至図11(F)に示す電子機器は、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示する機能、様々なソフトウエア(プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々なコンピュータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信又は受信を行う機能、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能、等を有することができる。さらに、複数の表示部を有する電子機器においては、一つの表示部を主として画像情報を表示し、別の一つの表示部を主として文字情報を表示する機能、または、複数の表示部に視差を考慮した画像を表示することで立体的な画像を表示する機能、等を有することができる。さらに、受像部を有する電子機器においては、静止画を撮影する機能、動画を撮影する機能、撮影した画像を自動または手動で補正する機能、撮影した画像を記録媒体(外部又はカメラに内蔵)に保存する機能、撮影した画像を表示部に表示する機能、等を有することができる。なお、図11(A)乃至図11(F)に示す電子機器が有することのできる機能はこれらに限定されず、様々な機能を有することができる。
図11(G)は、腕時計型の携帯情報端末であり、例えばスマートウォッチとして用いることができる。この腕時計型の携帯情報端末は、筐体7000、表示部7001、操作用ボタン7022、7023、接続端子7024、バンド7025、マイクロフォン7026、センサ7029、スピーカ7030等を有している。表示部7001は、表示面が湾曲しており、湾曲した表示面に沿って表示を行うことができる。また、この携帯情報端末は、例えば無線通信可能なヘッドセットとの相互通信によりハンズフリーでの通話が可能である。なお、接続端子7024により、他の情報端末と相互にデータ伝送を行うことや、充電を行うこともできる。充電動作は無線給電により行うこともできる。
ベゼル部分を兼ねる筐体7000に搭載された表示部7001は、非矩形状の表示領域を有している。表示部7001は、時刻を表すアイコン、その他のアイコン等を表示することができる。また、表示部7001は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。
なお、図11(G)に示すスマートウォッチは、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチパネル機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示する機能、様々なソフトウエア(プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々なコンピュータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信又は受信を行う機能、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能、等を有することができる。
また、筐体7000の内部に、スピーカ、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン等を有することができる。
なお、本発明の一態様である発光装置は、本実施の形態に示す電子機器の各表示部に用いることができ、長寿命な電子機器を実現できる。
また、発光装置を適用した電子機器として、図12(A)乃至(C)に示すような折りたたみ可能な携帯情報端末が挙げられる。図12(A)には、展開した状態の携帯情報端末9310を示す。また、図12(B)には、展開した状態又は折りたたんだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の携帯情報端末9310を示す。さらに、図12(C)には、折りたたんだ状態の携帯情報端末9310を示す。携帯情報端末9310は、折りたたんだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。
表示部9311はヒンジ9313によって連結された3つの筐体9315に支持されている。なお、表示部9311は、タッチセンサ(入力装置)を搭載したタッチパネル(入出力装置)であってもよい。また、表示部9311は、ヒンジ9313を介して2つの筐体9315間を屈曲させることにより、携帯情報端末9310を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。なお、本発明の一態様の発光装置は、表示部9311に用いることができる。また、長寿命な電子機器を実現できる。表示部9311における表示領域9312は折りたたんだ状態の携帯情報端末9310の側面に位置する表示領域である。表示領域9312には、情報アイコンや使用頻度の高いアプリやプログラムのショートカットなどを表示させることができ、情報の確認やアプリなどの起動をスムーズに行うことができる。
また、発光装置を適用した自動車について、図13(A)(B)に示す。すなわち、発光装置を、自動車と一体にして設けることができる。具体的には、図13(A)に示す自動車の外側のライト5101(車体後部も含む)、タイヤのホイール5102、ドア5103の一部または全体などに適用することができる。また、図13(B)に示す自動車の内側の表示部5104、ハンドル5105、シフトレバー5106、座席シート5107、インナーリアビューミラー5108、フロントガラス5109等に適用することができる。その他のガラス窓の一部に適用してもよい。
以上のようにして、本発明の一態様である発光装置を適用した電子機器や自動車を得ることができる。なお、その場合には、長寿命な電子機器を実現できる。また、適用できる電子機器や自動車は、本実施の形態に示したものに限らず、あらゆる分野において適用することが可能である。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、本発明の一態様である発光装置、またはその一部である発光デバイスを適用して作製される照明装置の構成について図14を用いて説明する。
図14(A)、(B)は、照明装置の断面図の一例を示す。なお、図14(A)は基板側に光を取り出すボトムエミッション型の照明装置であり、図14(B)は、封止基板側に光を取り出すトップエミッション型の照明装置である。
図14(A)に示す照明装置4000は、基板4001上に発光デバイス4002を有する。また、基板4001の外側に凹凸を有する基板4003を有する。発光デバイス4002は、第1の電極4004と、EL層4005と、第2の電極4006を有する。
第1の電極4004は、電極4007と電気的に接続され、第2の電極4006は電極4008と電気的に接続される。また、第1の電極4004と電気的に接続される補助配線4009を設けてもよい。なお、補助配線4009上には、絶縁層4010が形成されている。
また、基板4001と封止基板4011は、シール材4012で接着されている。また、封止基板4011と発光デバイス4002の間には、乾燥剤4013が設けられていることが好ましい。なお、基板4003は、図14(A)のような凹凸を有するため、発光デバイス4002で生じた光の取り出し効率を向上させることができる。
図14(B)の照明装置4200は、基板4201上に発光デバイス4202を有する。発光デバイス4202は第1の電極4204と、EL層4205と、第2の電極4206とを有する。
第1の電極4204は、電極4207と電気的に接続され、第2の電極4206は電極4208と電気的に接続される。また第2の電極4206と電気的に接続される補助配線4209を設けてもよい。また、補助配線4209の下部に、絶縁層4210を設けてもよい。
基板4201と凹凸のある封止基板4211は、シール材4212で接着されている。また、封止基板4211と発光デバイス4202の間にバリア膜4213および平坦化膜4214を設けてもよい。なお、封止基板4211は、図14(B)のような凹凸を有するため、発光デバイス4202で生じた光の取り出し効率を向上させることができる。
また、これらの照明装置の応用例としては、室内の照明用であるシーリングライトが挙げられる。シーリングライトには、天井直付型や天井埋め込み型等がある。なお、このような照明装置は、発光装置を筐体やカバーと組み合わせることにより構成される。
その他にも床面に灯りを照射し、足元の安全性を高めることができる足元灯などへの応用も可能である。足元灯は、例えば、寝室や階段や通路などに使用するのが有効である。その場合、部屋の広さや構造に応じて適宜サイズや形状を変えることができる。また、発光装置と支持台とを組み合わせて構成される据え置き型の照明装置とすることも可能である。
また、シート状の照明装置(シート状照明)として応用することも可能である。シート状照明は、壁面に張り付けて使用するため、場所を取らず幅広い用途に用いることができる。なお、大面積化も容易である。なお、曲面を有する壁面や筐体に用いることもできる。
なお、上記以外にも室内に備えられた家具の一部に本発明の一態様である発光装置、またはその一部である発光デバイスを適用し、家具としての機能を備えた照明装置とすることができる。
以上のように、発光装置を適用した様々な照明装置が得られる。なお、これらの照明装置は本発明の一態様に含まれるものとする。
また、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
本実施例では、T1準位の異なるホスト材料を用いた発光デバイスを複数作製し、発光デバイスの発光層に用いるホスト材料のT1準位と、発光物質(燐光発光物質)の励起エネルギーとの関係から、信頼性に与える影響について調べた結果を示す。
なお、本実施例において、作製した各発光デバイスの構成を以下の表1に示す。
また、表1に示す各発光デバイスで用いたホスト材料およびゲスト材料(燐光発光物質)の分子構造を以下に示す。
本実施例では、各ホスト材料のT1準位を比較するため、燐光スペクトルの短波長側の発光端(スペクトルのOnset)からTH(edge)を求めた。
燐光スペクトルの発光端は、短波長側の稜線において、最も短波長側のピークの半値付近で接線を引き、その接線と横軸の交わる点の波長であり、この値からTH(edge)を求めることができる。例えば、図3に示す燐光スペクトルの場合は、最も短波長側のピーク(483nm)の半値付近で接線を引き、横軸と交わる点(462nm)を発光端とする。そして、この値から図3に示す燐光スペクトルを示す物質のTH(edge)が、2.684eVと求まる。
なお、図3の燐光スペクトルは、表1に示す発光デバイス3の発光層に用いた材料の燐光スペクトルである。発光デバイス3の発光層は、ホスト材料である、5−[3−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−7,7−ジメチル−5H,7H−インデノ[2,1−b]カルバゾール(略称:mINc(II)PTzn)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)、およびゲスト材料(燐光発光物質)である、[2−(4−フェニル−2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]ビス[2−(2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)(4dppy)])を有する。
そこで、mINc(II)PTznおよびPCCPの燐光スペクトルをそれぞれ測定し、図4にmINc(II)PTznの燐光スペクトル、図5にPCCPの燐光スペクトルをそれぞれ示した。
図4の燐光スペクトルから、mINc(II)PTznの短波長側の発光端(スペクトルのOnset)は462nmであり、エネルギーに換算すると2.684eVである。また、図5の結果から、PCCPの短波長側の発光端(スペクトルのOnset)は456nmであり、エネルギーに換算すると2.719eVである。
従って、発光デバイス3の発光層において、第1の有機化合物に相当するmINc(II)PTznのT1準位および第2の有機化合物に相当するPCCPのT1準位のうち、エネルギー準位の低い方のT1準位(mINc(II)PTznのT1準位)は2.684eVであり、よって発光デバイス3におけるTH(edge)は2.684eVと決定することができる。また、発光層における三重項励起エネルギーのホスト材料からゲスト材料(発光物質)へのエネルギー移動は、逆項間交差がない場合、PCCP、mINc(II)PTznのうちT1準位の低い方、すなわちmINc(II)PTznから生じるといえる。
なお、表1に示す各発光デバイスに用いられるホスト材料に関し、発光デバイス3と同様に測定した結果、いずれも第1の有機化合物、第2の有機化合物の燐光スペクトルから求まるTH(edge)が、表1の発光層に含まれるホスト材料として示した材料のTH(edge)と一致していた(すなわち、いずれのホスト材料も、PCCPよりT1準位が低かった)。従って、各発光デバイスの発光層においては、三重項励起エネルギーは、以下の表2に示すTH(edge)を有するホスト材料からゲスト材料(発光物質)へエネルギー移動すると言える。
次に、表1に示す各発光デバイスの発光層に用いたゲスト材料([Ir(ppy)(4dppy)])のTD(edge)を求めた。TD(edge)は、[Ir(ppy)(4dppy)]の吸収スペクトルの吸収端から求めることができる。
吸収スペクトルの吸収端は、吸収スペクトルの最も長波長側の稜線において、最も長波長側のピークもしくはショルダーピークの半値付近で接線を引き、その接線と横軸の交わる点の波長であり、この値からTD(edge)を求めることができる。例えば、図6に示す吸収スペクトルの場合は、最も長波長側のショルダーピーク(490nm付近)の半値付近で接線を引き、横軸と交わる点(516nm)を吸収端とする。そして、この値からゲスト材料([Ir(ppy)(4dppy)])のTD(edge)が、2.403eVと求まる。
そこで、各発光デバイスにおけるホスト材料のTH(edge)とゲスト材料のTD(edge)とのエネルギー差(TH(edge)−TD(edge))を求めた。結果を表3に示す。
また、各発光デバイスの外部量子効率を測定し、測定結果から基準デバイスの値を基準とした規格化外部量子効率を求めた(表4参照。)。その結果、図2からもわかるように、規格化外部量子効率は、ホスト材料のTH(edge)とゲスト材料のTD(edge)とのエネルギー差(TH(edge)−TD(edge))の値に関係なく、同程度であるという結果が得られた。発光デバイス6においては、TH(edge)−TD(edge)がマイナスとなっており、三重項励起エネルギーに関しては吸熱的なエネルギー移動が示唆されるが、この程度の差では発光効率には影響がないことがわかる。すなわち、発光効率に関しては、TH(edge)の位置が与える影響は小さい。しかし、信頼性に対しては大きな影響を与えることを本発明者は見出した。
各発光デバイスの寿命について、ここでは、輝度が初期輝度の70%に減衰するまでの時間(LT70)を測定し、測定結果から基準デバイスの値を基準とした規格化寿命を求めた。(表4参照。)。その結果を図1に示す。
まず、発光デバイス6に関しては、効率は出るものの寿命が大幅に減少していることがわかる。つまり、三重項励起エネルギーの吸熱的なエネルギー移動は、ある程度効率は出せるものの、寿命を大きく損なうと言える。さらに重要なのは、発光デバイス1や発光デバイス2の挙動である。これらのデバイスにおいては、三重項励起エネルギーは発熱的にエネルギー移動している(つまりTH(edge)−TD(edge)はプラスに転じている)はずであるが、やはり寿命を損なっている。すなわち、この領域は、発熱的エネルギー移動領域であり、一般的にはホスト材料のエネルギーが(効率の観点では)十分に高い領域と考えられるが、寿命の観点では不十分であることを示唆している。一方、発光デバイス4、発光デバイス5では、急激に寿命が向上し、基準デバイスよりも寿命がよくなっている。このように、TH(edge)−TD(edge)が0以上ではなく、ある一定程度の正の値を取らなければ、寿命が確保できないという点が本願の構成要素の一つである。すなわち、図1から、必要条件として、TH(edge)−TD(edge)の値が0.07eV以上であることが導かれる。
一方、TH(edge)−TD(edge)の値が0.07eV以上であっても、基準デバイス、発光デバイス3、および発光デバイス7は、発光デバイス4や発光デバイス5よりも寿命が悪くなっている。この点については、TH(edge)−TD(edge)の上限、および/または逆項間交差の影響を考慮しなければならない。なお、後述する通り、基準デバイス、発光デバイス3、および発光デバイス7は逆項間交差の影響が存在するが、寿命低下が、その逆項間交差よりもTH(edge)−TD(edge)の上限の方により支配されていると考えるならば、より好ましくは、TH(edge)−TD(edge)の上限は0.17eVである(基準デバイス、発光デバイス3、および発光デバイス7のTH(edge)−TD(edge)は、それぞれ0.175eV、0.281eV、0.298eVであるため)。
次に、逆項間交差の影響について説明する。本実施例で作製した発光デバイスは、いずれも複数のホスト材料(第1の有機化合物および第2の有機化合物)による励起錯体が形成され、ゲスト(燐光発光物質)へのエネルギー移動の結果、燐光発光が得られる構成を有する。このような発光デバイスの場合、発光層において、逆項間交差がほとんど生じないのであれば、原理的にはキャリアの再結合により生成された25%の一重項励起子と75%の三重項励起子のそれぞれから、ゲスト(燐光発光物質)へのエネルギー移動が起こる。第1の有機化合物および第2の有機化合物が励起錯体を形成しない場合も同様であり、これが本願の主旨である。しかし、ホスト材料のS1準位(励起錯体が形成されるのであれば励起錯体のS1準位)と、TH(edge)とのエネルギー差が0.2eV以内の場合においては、ホスト材料における逆項間交差が支配的になるため、ホスト材料からゲスト材料へのエネルギー移動は一重項励起状態からの経路が支配的になる。本発明の一態様においては、上述したように、三重項励起状態からのエネルギー移動を支配的にして初めて効果が生じるため、このような状態は望ましくない。
つまり、ホスト材料のTH(edge)とゲスト材料のTD(edge)とのエネルギー差(TH(edge)−TD(edge))に加えて、上記に示す逆項間交差が起こらない条件において、すなわち、75%生成された三重項励起子からそのままゲスト材料へエネルギー移動する場合に効果があると言える。ここで、本実施例で作製した発光デバイスのうち、基準デバイスおよび発光デバイス3、および発光デバイス7は、図1に示す結果から、発光デバイス4および発光デバイス5に比べて規格化寿命が低いという結果が得られた。基準デバイスおよび発光デバイス3、発光デバイス7のホスト材料において、逆項間交差が生じる条件を以下に示す。
まず、発光デバイス3の発光層に含まれる、mINc(II)PTznとPCCPとを混合した材料(励起錯体が形成される場合は、励起錯体)の蛍光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるS1準位を、mINc(II)PTznとPCCPとを混合した材料のS’H(edge)として求めた。
蛍光スペクトルの発光端は、短波長側の稜線において、最も短波長側のピークの半値付近で接線を引き、その接線と横軸の交わる点の波長であり、この値からS’H(edge)を求めることができる。例えば、図7に示す蛍光スペクトルの場合は、最も短波長側のピーク(513nm)の半値付近で接線を引き、横軸と交わる点(448nm)を発光端とする。そして、この値から図7に示す蛍光スペクトルを示す物質のS’H(edge)が、2.768eVと求まる。従って、ΔEs’t=S’H(edge)−TH(edge)=0.084eVと求まる。また、同様に基準デバイスについてもΔEs’tを求めると、基準デバイスは、0.171eVであった。
ここで、TH(edge)−TD(edge)が0.07eV以上であった基準デバイス、発光デバイス3〜5、および発光デバイス7に関し、TH(edge)−TD(edge)およびΔEs’t=S’H(edge)−TH(edge)の数値を表5にまとめた。
基準デバイスは、TH(edge)−TD(edge)は0.07eV以上0.27eV以下の条件を満たしているが、ΔEs’tが0.2eV未満であり、逆項間交差が生じる条件であることがわかる。また、TH(edge)−TD(edge)は0.07eV以上0.17eV以下の条件からは外れている。発光デバイス3および発光デバイス7は、TH(edge)−TD(edge)は0.07eV以上0.27eV以下の条件も満たしておらず、またΔEs’tも0.2eV未満である。よって、これらのデバイスは、発光デバイス4や5よりも寿命が短い。
一方、発光デバイス4および5は、TH(edge)−TD(edge)が0.07eV以上0.27eV以下の条件を満たしている上に、ΔEs’tがいずれも0.3eV台であり、逆項間交差が支配的ではない。その結果、本実施例において最も長寿命なデバイスとなっている。また、これらのデバイスにおいては、TH(edge)−TD(edge)が0.07eV以上0.17eV以下の条件をも満たしている。
なお、ΔEs’tに関しては、大きすぎると励起エネルギーがゲスト材料に比べて過度に大きくなり、一重項励起状態に起因する劣化が生じやすくなると考えられる。そのため、ΔEs’tは0.5eV以下であることが好ましい。
以上、本実施例の結果より、本発明の一態様である発光デバイスは、上述した、ホスト材料のTH(edge)とゲスト材料のTD(edge)とのエネルギー差(TH(edge)−TD(edge))の値が、0.07eV以上0.27eV以下、好ましくは0.07eV以上0.17eV以下の範囲であるという条件に加えて、ホスト材料のS’H(edge)とホスト材料のTH(edge)とのエネルギー差(S’H(edge)−TH(edge))の値が、0.2eV以上0.5eV以下の範囲において、長寿命な発光デバイスが得られることがわかった。
なお、上記の条件は、以下の式(1)および式(2)で表すことができる。但し、TH(edge)−TD(edge)の上限についてより重視する場合には、式(1)については、式(3)の条件がより好ましい。
なお、本実施例において用いた、基準デバイス、発光デバイス1〜発光デバイス7については、実施例2においてその作製方法およびデバイス特性を説明する。
本実施例では、EL層902の積層構造が異なる複数の発光デバイス(発光デバイス1〜発光デバイス7)を作製し、得られたデバイス特性について示す。また、比較発光デバイスとして、発光層913に9−[3−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−9’−フェニル−2,3’−ビ−9H−カルバゾール(略称:mPCCzPTzn−02)を少なくとも有する複数の比較発光デバイス(比較発光デバイスa1〜a5)を発光デバイス(発光デバイス1〜発光デバイス7)に合わせてそれぞれ作製し、各発光デバイスと比較した。なお、本実施例で作製した発光デバイス(発光デバイス1〜発光デバイス7、および比較発光デバイスa1〜a5)は、いずれも発光層913に共通の発光物質(ビス[2−(2−ピリジニル−κN)フェニル−κC][2−(4−フェニル−2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)(4dppy)]))を用いた。
以下に、上記の発光デバイスについての具体的なデバイス構造およびその作製方法を説明する。なお、本実施例で説明する発光デバイスのデバイス構造は図15に示す通りである。また、本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。なお、化学式の略称に付いている番号は、実施例1と共通の番号とする。
まず、本実施例で作成した発光デバイスのうち、発光デバイス1および比較として作製した比較発光デバイスa1の作製方法について説明する。なお、各発光デバイスの具体的な構成は以下の表6に示す通りである。
≪発光デバイスの作製≫
<発光デバイス1および比較発光デバイスa1の作製>
本実施例で示す発光デバイスは、図15に示すように基板900上に形成された第1の電極901上に正孔注入層911、正孔輸送層912、発光層913、電子輸送層914、電子注入層915が順次積層され、電子注入層915上に第2の電極903が積層された構造を有する。
まず、基板900上に第1の電極901を形成した。電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。また、基板900には、ガラス基板を用いた。また、第1の電極901は、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法により、70nmの膜厚で成膜して形成した。
ここで、前処理として、基板の表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。その後、1×10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、第1の電極901上に正孔注入層911を形成した。正孔注入層911は、真空蒸着装置内を1×10−4Paに減圧した後、DBT3P−IIと酸化モリブデンとを、DBT3P−II:酸化モリブデン=2:1(質量比)とし、膜厚が50nmとなるようにそれぞれ共蒸着して形成した。
次に、正孔注入層911上に正孔輸送層912を形成した。正孔輸送層912は、PCBBi1BPを用い、膜厚が20nmになるように蒸着して形成した。
次に、正孔輸送層912上に発光層913を形成した。
発光層913は、発光デバイス1の場合は、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)および3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)に加えて、ゲスト材料(燐光発光物質)として、[2−(4−フェニル−2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]ビス[2−(2−ピリジニル−κN)フェニル−κC]イリジウム(III)(略称:[Ir(ppy)(4dppy)])を用い、重量比がmINc(II)PTzn:PCCP:[Ir(ppy)(4dppy)]=0.6:0.4:0.1となるように共蒸着した。なお、膜厚は、40nmとした。
比較発光デバイスa1の場合は、9−[3−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−9’−フェニル−2,3’−ビ−9H−カルバゾール(略称:mPCCzPTzn−02)およびPCCPに加えて、ゲスト材料(燐光発光物質)として、[Ir(ppy)(4dppy)]を用い、重量比がmPCCzPTzn−02:PCCP:[Ir(ppy)(4dppy)]=0.6:0.4:0.1となるように共蒸着した。なお、膜厚は、40nmとした。
次に、発光層913上に電子輸送層914を形成した。
電子輸送層914は、発光デバイス1の場合は、2mDBTBPDBq−IIの膜厚が20nm、Bphenの膜厚が15nmとなるように順次蒸着して形成した。また、比較発光デバイスa1の場合は、mPCCzPTzn−02の膜厚が20nm、Bphenの膜厚が15nmとなるように順次蒸着して形成した。
次に、電子輸送層914上に電子注入層915を形成した。電子注入層915は、フッ化リチウム(LiF)を用い、膜厚が1nmになるように蒸着して形成した。
次に、電子注入層915上に第2の電極903を形成した。第2の電極903は、アルミニウムを蒸着法により、膜厚が200nmとなるように形成した。なお、本実施例において、第2の電極903は、陰極として機能する。
以上の工程により、基板900上に一対の電極間にEL層を挟んでなる発光デバイスを形成した。なお、上記工程で説明した正孔注入層911、正孔輸送層912、発光層913、電子輸送層914、電子注入層915は、本発明の一態様におけるEL層を構成する機能層である。また、上述した作製方法における蒸着工程では、全て抵抗加熱法による蒸着法を用いた。
また、上記に示すように作製した発光デバイスは、別の基板(図示せず)により封止される。なお、別の基板(図示せず)を用いた封止の際は、窒素雰囲気のグローブボックス内において、紫外光により固化するシール剤を塗布した別の基板(図示せず)を基板900上に固定し、基板900上に形成された発光デバイスの周囲にシール剤が付着するよう基板同士を接着させた。封止時には365nmの紫外光を6J/cm照射しシール剤を固化し、80℃にて1時間熱処理することによりシール剤を安定化させた。
≪発光デバイスの動作特性1≫
作製した各発光デバイスの動作特性について測定した。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。また、発光デバイス1および比較発光デバイスa1の動作特性の結果として電流密度−輝度特性を図16、電圧−輝度特性を図17、輝度−電流効率特性を図18、電圧−電流特性を図19にそれぞれ示す。
また、1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を以下の表7に示す。
また、各発光デバイスに2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図20に示す。図20に示す通り、各発光デバイスの発光スペクトルは、いずれも561nm付近にピークを有しており、発光層913に含まれる、[Ir(ppy)(4dppy)]の発光に由来していることが示唆される。
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図21に示す。図21において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸はデバイスの駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、2mAにおける定電流駆動試験を行った。
次に、上述した各発光デバイスとは構造の異なる発光デバイス(発光デバイス2および比較発光デバイスa2)について示す。なお、これらの発光デバイスも上記の発光デバイスと同様の方法により作製することができる。また、具体的な構成は以下の表8に示す。
なお、表8中の略称:2mPCCzPDBq−02は、2−{3−[2−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}ジベンゾ[f,h]キノキサリンを表す。
≪発光デバイスの動作特性2≫
作製した発光デバイス2および比較発光デバイスa2の動作特性について測定した。なお、測定は室温で行った。また、結果を図22〜図25に示す。
また、1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を以下の表9に示す。
また、各発光デバイスに2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図26に示す。図26に示す通り、各発光デバイスの発光スペクトルは、いずれも560nm付近にピークを有しており、発光層913に含まれる、[Ir(ppy)(4dppy)]の発光に由来していることが示唆される。
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図27に示す。図27において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸はデバイスの駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、2mAにおける定電流駆動試験を行った。
次に、上述した各発光デバイスとは構造の異なる発光デバイス(発光デバイス3、発光デバイス4および比較発光デバイスa3)について示す。なお、これらの発光デバイスも上記の発光デバイスと同様の方法により作製することができる。また、具体的な構成は以下の表10に示す。
なお、表10中の略称:mINc(II)PTznは、5−[3−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)フェニル]−7,7−ジメチル−5H,7H−インデノ[2,1−b]カルバゾールを表し、略称:8βN−4mDBtPBfpmは、4−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−8−(ナフタレン−2−イル)−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジンを表す。
≪発光デバイスの動作特性3≫
作製した発光デバイス3、発光デバイス4および比較発光デバイスa3の動作特性について測定した。なお、測定は室温で行った。また、結果を図28〜図31に示す。
また、1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を以下の表11に示す。
また、各発光デバイスに2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図32に示す。図32に示す通り、各発光デバイスの発光スペクトルは、いずれも564nm付近にピークを有しており、発光層913に含まれる、[Ir(ppy)(4dppy)]の発光に由来していることが示唆される。
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図33に示す。図33において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸はデバイスの駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、2mAにおける定電流駆動試験を行った。
次に、上述した各発光デバイスとは構造の異なる発光デバイス(発光デバイス5および比較発光デバイスa4)について示す。なお、これらの発光デバイスも上記の発光デバイスと同様の方法により作製することができる。また、具体的な構成は以下の表12に示す。
なお、表11中の略称:8mDBtBPNfpmは、8−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)(1,1’−ビフェニル−3−イル)]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[3,2−d]ピリミジンを表す。
≪発光デバイスの動作特性4≫
作製した発光デバイス5および比較発光デバイスa4の動作特性について測定した。なお、測定は室温で行った。また、結果を図34〜図37に示す。
また、1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を以下の表13に示す。
また、各発光デバイスに2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図38に示す。図38に示す通り、各発光デバイスの発光スペクトルは、いずれも559nm付近にピークを有しており、発光層913に含まれる、[Ir(ppy)(4dppy)]の発光に由来していることが示唆される。
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図39に示す。図39において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸はデバイスの駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、2mAにおける定電流駆動試験を行った。
次に、上述した各発光デバイスとは構造の異なる発光デバイス(発光デバイス6、発光デバイス7および比較発光デバイスa5)について示す。なお、これらの発光デバイスも上記の発光デバイスと同様の方法により作製することができる。また、具体的な構成は以下の表14に示す。
なお、表14中の略称:3,8mDBtP2Bfprは、3,8−ビス[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ベンゾフロ[2,3−b]ピラジンを表し、略称:4,8mDBtP2Bfpmは、4,8−ビス[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジンを表す。
≪発光デバイスの動作特性5≫
作製した発光デバイス6、発光デバイス7および比較発光デバイスa5の動作特性について測定した。なお、測定は室温で行った。また、結果を図40〜図43に示す。
また、1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を以下の表15に示す。
また、各発光デバイスに2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図44に示す。図44に示す通り、各発光デバイスの発光スペクトルは、いずれも560nm付近にピークを有しており、発光層913に含まれる、[Ir(ppy)(4dppy)]の発光に由来していることが示唆される。
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図45に示す。図45において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸はデバイスの駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、2mAにおける定電流駆動試験を行った。
本実施例では、実施例1および実施例2で示した発光デバイスよりも、長波長の発光を示すゲスト材料を発光層に用いた発光デバイスを作製した場合について説明する。なお、本実施例で用いたゲスト材料は、ビス{4,6−ジメチル−2−[3−(3,5−ジメチルフェニル)−5−フェニル−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,6−ジメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−P)(dibm)])である。また、本実施例で説明する発光デバイスのデバイス構造は図15に示す通りであり、作製方法は、実施例2と同様である。
本実施例で各発光デバイスに用いる材料の化学式を以下に示す。また、各発光デバイスの具体的な構成を以下の表16に示す。
なお、表16中の略称:BPAFLPは、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミンを表す。また、略称:9mDBtBPNfprは、9−[(3’−ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3−b]ピラジンを表し、略称:2mDBTBPDBq−IIは、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリンを表し、略称:8mDBtBPNfpmは、8−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)(1,1’−ビフェニル−3−イル)]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[3,2−d]ピリミジン、略称:PCBBiFは、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン、をそれぞれ表す。
≪発光デバイスの動作特性≫
作製した発光デバイス8、比較発光デバイスb1、および比較発光デバイスb2の動作特性について測定した。なお、測定は室温で行った。また、結果を図46〜図49に示す。
また、1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を以下の表17に示す。
また、各発光デバイスに2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図50に示す。図50に示す通り、各発光デバイスの発光スペクトルは、いずれも640nm付近にピークを有しており、発光層913に含まれる、[Ir(dmdppr−P)(dibm)]の発光に由来していることが示唆される。
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図51に示す。図51において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸はデバイスの駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、3mAにおける定電流駆動試験を行った。
上記の動作特性の結果から、各発光デバイスの規格化外部量子効率および規格化寿命(LT70)を算出した。結果を表18に示す。なお、規格化して算出する際、比較発光デバイスb1の値を基準として求めた。
また、本実施例で作製した各発光デバイスの発光層に含まれる、PCBBiFと表18に示すホスト材料とを混合した材料(励起錯体が形成される場合は、励起錯体)のTH(edge)およびS’H(edge)、ゲスト材料([Ir(ppy)(4dppy)])のTD(edge)、を実施例1と同様に求めた。結果を表19に示す。なお、[Ir(dmdppr−P)(dibm)]のTD(edge)は、1.974eVである。
発光デバイス8は、比較発光デバイスb1および比較発光デバイスb2に比べて、表18に示した規格化寿命が大きい。表19の結果より、発光デバイス8のみが実施の形態1で示した式(1)および式(2)の両方の条件、すなわち、TH(edge)−TD(edge)の値が0.07eV以上0.27eV以下であり、かつS’H(edge)−TH(edge)の値が0.2eV以上0.5eV以下であることを満たすため、長寿命化したと言える。
本実施例では、実施例3で示した発光デバイスと同様に、長波長の発光を示すゲスト材料を発光層に用いた発光デバイスを作製した場合について説明する。なお、本実施例で用いたゲスト材料は、ビス[4,6−ジメチル−2−(2−キノリニル−κN)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmpqn)(acac)])である。また、本実施例で説明する発光デバイスのデバイス構造は図15に示す通りであり、作製方法は、実施例2と同様である。
本実施例で各発光デバイスに用いる材料の化学式を以下に示す。また、各発光デバイスの具体的な構成を以下の表20に示す。
なお、表20中の略称:PCBBi1BPは、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミンを表し、略称:8(βN2)−4mDBtPBfpmは、8−[(2,2’−ビナフタレン)−6−イル]−4−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジンを表し、略称:4,8mDBtP2Bfpmは、4,8−ビス[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジンを表し、略称:8βN−4mDBtBPBfpmは、4−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]−8−(ナフタレン−2−イル)−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジンを表す。
≪発光デバイスの動作特性≫
作製した発光デバイス9、比較発光デバイスc1、および比較発光デバイスc2の動作特性について測定した。なお、測定は室温で行った。また、結果を図52〜図55に示す。
また、1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を以下の表21に示す。
また、各発光デバイスに2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図56に示す。図56に示す通り、各発光デバイスの発光スペクトルは、いずれも626nm付近にピークを有しており、発光層913に含まれる、[Ir(dmpqn)(acac)]の発光に由来していることが示唆される。
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図57に示す。図57において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸はデバイスの駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、3mAにおける定電流駆動試験を行った。
上記の動作特性の結果から、各発光デバイスの規格化外部量子効率および規格化寿命(LT70)を算出した。結果を表22に示す。なお、規格化して算出する際、比較発光デバイスc1の値を基準として求めた。
また、本実施例で作製した各発光デバイスの発光層に含まれる、PCBBiFと表22に示すホスト材料とを混合した材料(励起錯体が形成される場合は、励起錯体)のTH(edge)およびS’H(edge)、ゲスト材料([Ir(dmpqn)(acac)])のTD(edge)、を実施例1と同様に求めた。結果を表23に示す。なお、[Ir(dmpqn)(acac)]のTD(edge)は、2.039eVである。
発光デバイス9が比較発光デバイスc1および比較発光デバイスc2に比べて、表22に示した規格化寿命が大きい。発光デバイス9においては、S’H(edge)−TH(edge)の値が0.4eV程度であると見積もられることから、表23の結果より、発光デバイス9のみが実施の形態1で示した式(1)および式(2)の両方の条件、すなわち、TH(edge)−TD(edge)の値が0.07eV以上0.27eV以下であり、かつS’H(edge)−TH(edge)の値が0.2eV以上0.5eV以下であることを満たすため、長寿命化したと言える。
(参考合成例1)
実施例2で用いた有機化合物、4−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−8−(ナフタレン−2−イル)−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジン(略称:8βN−4mDBtPBfpm)の合成方法について説明する。なお、8βN−4mDBtPBfpmの構造式を以下に示す。
<4−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−8−(ナフタレン−2−イル)−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジン(略称:8βN−4mDBtPBfpm)の合成>
まず、8−クロロ−4−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−[1]ベンゾフロ[3,2−d]ピリミジン1.5gと、2−ナフタレンボロン酸0.73gと、フッ化セシウム1.5gと、メシチレン32mLを加え、100mLの三口フラスコ内を窒素置換し、2’−(ジシクロヘキシルホスフィノ)アセトフェノンエチレンケタール70mgと、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(略称:Pd(dba))89mgを加え、窒素気流下にて120℃にて5時間加熱した。得られた反応物に水を加えてろ過し、水およびエタノールを順次用いてろ物を洗浄した。
このろ物をトルエンに溶解させ、セライト、アルミナ、セライトの順に充填したろ過補助剤を用いてろ過した。得られた溶液の溶媒を濃縮して、再結晶することにより目的物の淡黄色固体を収量1.5g、収率64%で得た。合成スキームを下記式(a−1)に示す。
得られた淡い黄色固体1.5gを、トレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製条件は、圧力2.0Pa、アルゴンガスを流量10mL/minで流しながら、290℃で固体を加熱した。昇華精製後、目的物の黄色固体を0.60g、回収率39%で得た。
得られた黄色固体の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を下記に示す。
H−NMR.δ(TCE−d):7.45−7.50(m,4H)、7.57−7.62(m,2H)、7.72−7.93(m,8H)、8.03(d,1H)、8.10(s,1H)、8.17(d,2H)、8.60(s,1H)、8.66(d,1H)、8.98(s,1H)、9.28(s,1H)。
(参考合成例2)
本実施例2で用いた有機化合物、8−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)(1,1’−ビフェニル−3−イル)]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[3,2−d]ピリミジン(略称:8mDBtBPNfpm)の合成方法について説明する。なお、8mDBtBPNfpmの構造を以下に示す。
<ステップ1:1−アミノ−ナフト[2,1−b]フラン−2−カルボン酸エチルの合成>
まず、2−ヒドロキシナフタレン−1−カルボニトリル4.0g、炭酸カリウム6.6gをフラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換し、30mLのDMFと、ブロモ酢酸エチル4.0gを加え、80℃で16時間加熱した。得られた反応物を100mLの氷水に加えて急冷し、1時間撹拌した後ろ過した。得られたろ物を水で洗浄し、エタノールと水で再結晶することにより目的物(茶色固体)4.4gを収率72%で得た。ステップ1の合成スキームを下記式(b−1)に示す。
<ステップ2:ナフト[1’,2’:4,5]フロ[3,2−d]ピリミジン−8(9H)−オンの合成>
次に、上記ステップ1で合成した1−アミノ−ナフト[2,1−b]フラン−2−カルボン酸エチル4.4g、ホルムアミジン酢酸塩1.8g、25mLのホルムアミドをフラスコに入れ、160℃で8時間加熱した。得られた反応物に100mLの水を加えてろ過し、ろ物を水で洗浄することにより、目的物(褐色固体)3.9gを収率96%で得た。ステップ2の合成スキームを下記式(b−2)に示す。
<ステップ3:8−クロロ−ナフト[1’,2’:4,5]フロ[3,2−d]ピリミジンの合成>
次に、上記ステップ2で合成したナフト[1’,2’:4,5]フロ[3,2−d]ピリミジン−8(9H)−オン3.9gと、15mLの塩化ホスホリルをフラスコに入れ、窒素気流下にて100℃で6時間加熱した。得られた反応物を100mLの氷水に加えて急冷した後、3Mの水酸化ナトリウム水溶液330mLを加え、1時間撹拌した。これをろ過し、ろ物をエタノールで洗浄し、目的物(黄色固体)1.8gを42%の収率で得た。ステップ3の合成スキームを下記式(b−3)に示す。
<ステップ4:8mDBtBPNfpmの合成>
次に、上記ステップ3で合成した8−クロロ−ナフト[1’,2’:4,5]フロ[3,2−d]ピリミジン1.8g、3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニルボロン酸2.9g、15mLの2Mの炭酸カリウム水溶液、150mLのトルエン、および15mLのエタノールを加え、フラスコ内を窒素置換した。この混合物にテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)0.29gを加え、窒素気流下にて95℃で12時間加熱した。得られた反応物をろ過し、得られたろ物を水、エタノールを用いて順次洗浄した。
次に、得られたろ物をトルエンに溶解させ、セライト、アルミナ、セライトの順に積層したろ過補助剤を通して精製した後、トルエンで再結晶することにより、目的物の淡黄色固体を収量3.6g、収率95%で得た。ステップ4の合成スキームを下記式(b−4)に示す。
得られた淡黄色固体3.6gを、トレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製は、圧力2.7Pa、アルゴン流量5mL/minの条件で、淡黄色固体を310℃で加熱して行った。昇華精製後、淡黄色固体を2.7g、回収率73%で得た。
得られた淡黄色固体の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を下記に示す。
H−NMR.δ(TCE−d):7.45−7.52(m,2H)、7.60−7.71(m,4H)、7.74−7.86(m,6H)、7.92(d,1H)、8.05(d,1H)、8.12(d,1H)、8.16(s,1H)、8.19−8.22(m,2H)、8.64(d,1H)、8.96(s,1H)、9.23(d,1H)、9.32(s,1H)。
(参考合成例3)
実施例3で用いた有機化合物、9−[(3’−ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3−b]ピラジン(略称:9mDBtBPNfpr)の合成方法について説明する。なお、9mDBtBPNfprの構造を以下に示す。
<ステップ1;6−クロロ−3−(2−メトキシナフタレン−1−イル)ピラジン−2−アミンの合成>
まず、3−ブロモ−6−クロロピラジン−2−アミン4.37gと2−メトキシナフタレン−1−ボロン酸4.23g、フッ化カリウム4.14g、脱水テトラヒドロフラン75mLを、還流管を付けた三口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。フラスコ内を減圧下で撹拌することで脱気した後、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(略称:Pd(dba))0.57g、トリ−tert−ブチルホスフィン(略称:P(tBu))4.5mLを加え、80℃で54時間撹拌し、反応させた。
所定時間経過後、得られた混合物を吸引ろ過し、ろ液を濃縮した。その後、トルエン:酢酸エチル=9:1を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的のピラジン誘導体を得た(黄白色粉末、収量2.19g、収率36%)。ステップ1の合成スキームを下記式(c−1)に示す。
<ステップ2;9−クロロナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3−b]ピラジンの合成>
次に、上記ステップ1で得た6−クロロ−3−(2−メトキシナフタレン−1−イル)ピラジン−2−アミン2.18gと脱水テトラヒドロフラン63mL、氷酢酸84mLを三口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。フラスコを−10℃に冷却した後、亜硝酸tert−ブチル2.8mLを滴下し、−10℃で30分、0℃で3時間攪拌した。所定時間経過後、得られた懸濁液に水250mLを加え、吸引ろ過することにより、目的のピラジン誘導体を得た(黄白色粉末、収量1.48g、収率77%)。ステップ2の合成スキームを下記(c−2)に示す。
<ステップ3;9−[(3’−ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3−b]ピラジン(略称:9mDBtBPNfpr)の合成>
さらに、上記ステップ2で得た9−クロロナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3−b]ピラジン1.48g、3’−(4−ジベンゾチオフェン)−1,1’−ビフェニル−3−ボロン酸3.41g、2M炭酸カリウム水溶液8.8mL、トルエン100mL、エタノール10mLを三口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。フラスコ内を減圧下で撹拌することで脱気した後、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(略称:Pd(PPhCl)0.84gを加え、80℃で18時間撹拌し、反応させた。
所定時間経過後、得られた懸濁液を吸引ろ過し、水、エタノールで洗浄した。得られた固体をトルエンに溶かし、セライト、アルミナ、セライトの順で積層した濾過補助剤を通して濾過した後、トルエンとヘキサンの混合溶媒で再結晶することにより、目的物を得た(淡黄色固体、収量2.66g、収率82%)。
得られた淡黄色固体2.64gを、トレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製条件は、圧力2.6Pa、アルゴンガスを流量15mL/minで流しながら、315℃で固体を加熱した。昇華精製後、目的物の淡黄色固体を収量2.34g、収率89%で得た。ステップ3の合成スキームを下記(c−3)に示す。
なお、上記ステップ3で得られた淡黄色固体の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を下記に示す。
H−NMR.δ(CDCl):7.47−7.51(m,2H),7.60−7.69(m,5H),7.79−7.89(m,6H),8.05(d,1H),8.10−8.11(m,2H),8.18−8.23(m,3H),8.53(s,1H),9.16(d,1H),9.32(s,1H).
本実施例では、実施例3で示した発光デバイスと同様に、長波長の発光を示すゲスト材料を発光層に用いた発光デバイスを作製した場合について説明する。なお、本実施例で用いたゲスト材料は、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(4−シアノ−2−メチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−mCP)(dpm)])である。また、本実施例で説明する発光デバイスのデバイス構造は図15に示す通りであり、作製方法は、実施例2と同様である。
本実施例で各発光デバイスに用いる材料の化学式を以下に示す。また、各発光デバイスの具体的な構成を以下の表24に示す。
なお、表24中の略称:PCBBi1BPは、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミンを表し、略称:9mDBtBNfprは、9−[(3’−ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ナフト[1’,2’:4,5]フロ[2,3−b]ピラジンを表す。
≪発光デバイスの動作特性≫
作製した発光デバイス10、および発光デバイス11の動作特性について測定した。なお、測定は室温で行った。また、結果を図58〜図61に示す。
また、1000cd/m付近における各発光デバイスの主な初期特性値を以下の表25に示す。
また、各発光デバイスに2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを、図62に示す。図62に示す通り、発光デバイス10および発光デバイス11の発光スペクトルは、それぞれ654nm付近および652nm付近にピークを有しており、発光層913に含まれる、[Ir(dmdppr−mCP)(dpm)]の発光に由来していることが示唆される。また、外部量子効率の測定結果から、いずれも高効率な発光デバイスである。
次に、各発光デバイスに対する信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図63に示す。図63において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸はデバイスの駆動時間(h)を示す。なお、信頼性試験は、3mA(75mA/cm)における定電流駆動試験を行った。
上記の動作特性の結果から、発光デバイス10および発光デバイス11の寿命(LT95)は、それぞれ235時間および252時間であった。75mA/cmもの電流密度で駆動しているにもかかわらず、非常に長寿命であると言える。
また、本実施例で作製した各発光デバイスの発光層に含まれる、PCBBiFと9mDBtBPNfprとを混合した材料(励起錯体が形成される場合は、励起錯体)のTH(edge)およびS’H(edge)、ゲスト材料([Ir(dmdppr−mCP)(dpm)])のTD(edge)、を実施例1と同様に求めた。結果を表26に示す。なお、[Ir(dmdppr−mCP)(dpm)]のTD(edge)は、1.953eVである。
発光デバイス10および11は、いずれも発光効率が高く、かつ寿命が長い。表26の結果より、発光デバイス10および11はいずれも、実施の形態1で示した式(1)および式(2)の両方の条件、すなわち、TH(edge)−TD(edge)の値が0.07eV以上0.27eV以下であり、かつS’H(edge)−TH(edge)の値が0.2eV以上0.5eV以下であることを満たすため、長寿命であると言える。
(参考合成例4)
実施例5で用いた有機金属錯体、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(4−シアノ−2−メチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−mCP)(dpm)])の合成方法について説明する。なお、[Ir(dmdppr−mCP)(dpm)]の構造を以下に示す。
<ステップ1;5−(4−シアノ−2−メチルフェニル)−2,3−ビス(3,5−ジメチルフェニル)ピラジン(略称:Hdmdppr−mCP)の合成>
まず、5,6−ビス(3,5−ジメチルフェニル)ピラジン−2−イルトリフルオロメタンスルホン酸1.97g、4−シアノ−2−メチルフェニルボロン酸0.89g、リン酸三カリウム3.48g、トルエン37mL、水3.7mLを三口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。フラスコ内を減圧下で撹拌することで脱気した後、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)0.042g、トリス(2,6−ジメトキシフェニル)ホスフィン0.082gを加え、7時間還流した。所定時間経過後、トルエンによる抽出を行った。その後、ヘキサン:酢酸エチル=5:1(体積比)を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のピラジン誘導体Hdmdppr−mCP(略称)を得た(白色固体、収量1.16g、収率65%)。ステップ1の合成スキームを下記(d−1)に示す。
<ステップ2;ジ−μ−クロロ−テトラキス{4,6−ジメチル−2−[5−(4−シアノ−2−メチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}ジイリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−mCP)Cl])の合成>
次に、2−エトキシエタノール15mLと水5mL、上記ステップ1で得たHdmdppr−mCP(略称)1.16g、塩化イリジウム水和物(IrCl・HO)(フルヤ金属社製)0.42gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を2時間照射し、反応させた。所定時間経過後、得られた残渣をメタノールで吸引ろ過、洗浄し、複核錯体[Ir(dmdppr−mCP)Cl] (略称)を得た(橙褐色固体、収量1.12g、収率76%)。また、ステップ2の合成スキームを下記(d−2)に示す。
<ステップ3;[Ir(dmdppr−mCP)(dpm)]の合成>
さらに、2−エトキシエタノール20mL、上記ステップ2で得た複核錯体[Ir(dmdppr−mCP)Cl](略称)1.11g、ジピバロイルメタン(略称:Hdpm)0.29g、炭酸ナトリウム0.56gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を2時間照射し、反応させた。溶媒を留去し、得られた残渣を、ジクロロメタンを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した後、ジクロロメタンとメタノールの混合溶媒にて再結晶することにより、有機金属錯体[Ir(dmdppr−mCP)(dpm)]を暗赤色固体として得た(収量、0.60g、収率48%)。
得られた暗赤色固体0.60gを、トレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製条件は、圧力2.6Pa、アルゴンガスを流量10.5mL/minで流しながら、315℃で固体を加熱した。昇華精製後、目的物の暗赤色固体を収量0.48g、収率80%で得た。ステップ3の合成スキームを下記(d−3)に示す。
なお、上記ステップ3で得られた暗赤色固体の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を下記に示す。また、H−NMRチャートを図64に示す。この結果から、上述の構造式(101)で表される有機金属錯体、[Ir(dmdppr−mCP)(dpm)]が得られたことがわかった。
H−NMR.δ(CDCl):0.91(s,18H),1.41(s,6H),1.94(s,6H),2.37(s,12H),2.45(s,6H),5.62(s,1H),6.48(s,2H),6.82(s,2H),7.19(s,2H),7.36(s,4H),7.49(d,2H),7.57(d,2H),7.60(s,2H),8.42(s,2H).
(参考合成例5)
本発明の一態様である発光デバイスに用いることができる有機金属錯体、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(3−シアノ−2−メチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−m3CP)(dpm)])の合成方法について説明する。なお、[Ir(dmdppr−m3CP)(dpm)]の構造を以下に示す。
<ステップ1;5−(3−シアノ−2−メチルフェニル)−2,3−ビス(3,5−ジメチルフェニル)ピラジン(略称:Hdmdppr−m3CP)の合成>
まず、5,6−ビス(3,5−ジメチルフェニル)ピラジン−2−イルトリフルオロメタンスルホン酸2.15g、3−シアノ−2−メチルフェニルボロン酸0.95g、リン酸三カリウム3.76g、トルエン40mL、水4.0mLを三口フラスコに入れ、内部を窒素置換した。フラスコ内を減圧下で撹拌することで脱気した後、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)0.045g、トリス(2,6−ジメトキシフェニル)ホスフィン0.087gを加え、7時間半還流した。所定時間経過後、トルエンによる抽出を行った。その後、ヘキサン:酢酸エチル=5:1(体積比)を展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的のピラジン誘導体Hdmdppr−m3CP(略称)を得た(白色固体、収量1.57g、収率80%)。ステップ1の合成スキームを下記(e−1)に示す。
<ステップ2;ジ−μ−クロロ−テトラキス{4,6−ジメチル−2−[5−(3−シアノ−2−メチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}ジイリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−m3CP)Cl])の合成>
次に、2−エトキシエタノール15mLと水5mL、上記ステップ1で得たHdmdppr−m3CP(略称)1.57g、塩化イリジウム水和物(IrCl・HO)(フルヤ金属社製)0.57gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を2時間照射し、反応させた。所定時間経過後、得られた残渣をメタノールで吸引ろ過、洗浄し、複核錯体[Ir(dmdppr−m3CP)Cl] (略称)を得た(赤橙色固体、収量1.44g、収率73%)。また、ステップ2の合成スキームを下記(e−2)に示す。
<ステップ3;ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(3−シアノ−2−メチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(dmdppr−m3CP)(dpm)]の合成>
さらに、2−エトキシエタノール20mL、上記ステップ2で得た複核錯体[Ir(dmdppr−m3CP)Cl](略称)1.44g、ジピバロイルメタン(略称:Hdpm)0.39g、炭酸ナトリウム0.74gを、還流管を付けたナスフラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。その後、マイクロ波(2.45GHz 100W)を2時間照射し、反応させた。溶媒を留去し、得られた残渣を、ジクロロメタンを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した後、ジクロロメタンとメタノールの混合溶媒にて再結晶することにより、[Ir(dmdppr−m3CP)(dpm)](略称)を暗赤色固体として得た(収量1.01g、収率61%)。得られた暗赤色固体0.96gを、トレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製条件は、圧力2.6Pa、アルゴンガスを流量10.5mL/minで流しながら、305℃で固体を加熱した。昇華精製後、目的物の暗赤色固体を収量0.71g、収率74%で得た。ステップ3の合成スキームを下記(e−3)に示す。
なお、上記ステップ3で得られた暗赤色固体の核磁気共鳴分光法(H−NMR)による分析結果を下記に示す。また、H−NMRチャートを図65に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式(100)で表される有機金属錯体[Ir(dmdppr−m3CP)(dpm)]が得られたことがわかった。
H−NMR.δ(CDCl):0.92(s,18H),1.42(s,6H),1.95(s,6H),2.37(s,12H),2.59(s,6H),5.64(s,1H),6.49(s,2H),6.83(s,2H),7.19(s,2H),7.34−7.40(m,6H),7.58(d,2H),7.70(d,2H),8.39(s,2H).
101 第1の電極
102 第2の電極
103 EL層
103a、103b EL層
104 電荷発生層
111、111a、111b 正孔注入層
112、112a、112b 正孔輸送層
113、113a、113b 発光層
114、114a、114b 電子輸送層
115、115a、115b 電子注入層
200R、200G、200B 光学距離
201 第1の基板
202 トランジスタ(FET)
203R、203G、203B、203W 発光デバイス
204 EL層
205 第2の基板
206R、206G、206B カラーフィルタ
206R’、206G’、206B’ カラーフィルタ
207 第1の電極
208 第2の電極
209 黒色層(ブラックマトリックス)
210R、210G 導電層
301 第1の基板
302 画素部
303 駆動回路部(ソース線駆動回路)
304a、304b 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
305 シール材
306 第2の基板
307 引き回し配線
308 FPC
309 FET
310 FET
311 FET
312 FET
313 第1の電極
314 絶縁物
315 EL層
316 第2の電極
317 発光デバイス
318 空間
900 基板
901 第1の電極
902 EL層
903 第2の電極
911 正孔注入層
912 正孔輸送層
913 発光層
914 電子輸送層
915 電子注入層
4000 照明装置
4001 基板
4002 発光デバイス
4003 基板
4004 第1の電極
4005 EL層
4006 第2の電極
4007 電極
4008 電極
4009 補助配線
4010 絶縁層
4011 封止基板
4012 シール材
4013 乾燥剤
4200 照明装置
4201 基板
4202 発光デバイス
4204 第1の電極
4205 EL層
4206 第2の電極
4207 電極
4208 電極
4209 補助配線
4210 絶縁層
4211 封止基板
4212 シール材
4213 バリア膜
4214 平坦化膜
5101 ライト
5102 ホイール
5103 ドア
5104 表示部
5105 ハンドル
5106 シフトレバー
5107 座席シート
5108 インナーリアビューミラー
5109 フロントガラス
7000 筐体
7001 表示部
7002 第2表示部
7003 スピーカ
7004 LEDランプ
7005 操作キー
7006 接続端子
7007 センサ
7008 マイクロフォン
7009 スイッチ
7010 赤外線ポート
7011 記録媒体読込部
7014 アンテナ
7015 シャッターボタン
7016 受像部
7022、7023 操作用ボタン
7024 接続端子
7025 バンド
7026 マイクロフォン
7029 センサ
7030 スピーカ
7050 アイコン
7051、7052、7053、7054 情報
7111 リモコン操作機
9310 携帯情報端末
9311 表示部
9312 表示領域
9313 ヒンジ
9315 筐体

Claims (13)

  1. 一対の電極間にEL層を有し、
    前記EL層は、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の有機化合物、第2の有機化合物、および発光物質を有し、
    前記第1の有機化合物のT1準位および前記第2の有機化合物のT1準位のうち、エネルギー準位の低い方のT1準位(TH(edge))、および前記発光物質のT1準位(TD(edge))は、下記式(1)を満たし、

    かつ
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とを混合した材料のS1準位(S’H(edge))と、TH(edge)との差は、下記式(2)を満たす発光デバイス(ただし、TH(edge)は、前記第1の有機化合物および前記第2の有機化合物の燐光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるT1準位のうち、エネルギーが低い方のT1準位を指す。また、TD(edge)は、前記発光物質の吸収スペクトルの吸収端から導かれるT1準位を指す。また、S’H(edge)は、前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とを混合した材料の蛍光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるS1準位を指す)。
  2. 一対の電極間にEL層を有し、
    前記EL層は、発光層を有し、
    前記発光層は、第1の有機化合物、第2の有機化合物、および発光物質を有し、
    前記第1の有機化合物のT1準位および前記第2の有機化合物のT1準位のうち、エネルギー準位の低い方のT1準位(TH(edge))、および前記発光物質のT1準位(TD(edge))は、下記式(3)を満たし、

    かつ
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とを混合した材料のS1準位(S’H(edge))と、TH(edge)との差は、下記式(4)を満たす発光デバイス(ただし、TH(edge)は、前記第1の有機化合物および前記第2の有機化合物の燐光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるT1準位のうち、エネルギーが低い方のT1準位を指す。また、TD(edge)は、前記発光物質の吸収スペクトルの吸収端から導かれるT1準位を指す。また、S’H(edge)は、前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とを混合した材料の蛍光スペクトルの短波長側における発光端から導かれるS1準位を指す)。
  3. 請求項1または請求項2において、
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とは、励起錯体を形成する組み合わせであり、前記S1準位(S’H(edge))は、前記励起錯体の蛍光スペクトルの短波長側における発光端から導かれる発光デバイス。
  4. 請求項1乃至請求項3のいずれか一において、
    前記第1の有機化合物は、π電子不足型複素芳香族化合物である発光デバイス。
  5. 請求項1乃至請求項3のいずれか一において、
    前記第1の有機化合物は、ピリジン環、ジアジン環、またはトリアジン環構造を有する発光デバイス。
  6. 請求項1乃至請求項3のいずれか一において、
    前記第1の有機化合物は、フロジアジン骨格のフラン環に芳香環が縮合した構造を有する発光デバイス。
  7. 請求項1乃至請求項6のいずれか一において、
    前記発光物質は、燐光発光物質である発光デバイス。
  8. 請求項1乃至請求項7のいずれか一において、
    前記第2の有機化合物は、カルバゾール誘導体である発光デバイス。
  9. 請求項8において、
    前記カルバゾール誘導体は、ビカルバゾール誘導体である発光デバイス。
  10. 請求項8または請求項9において、
    前記カルバゾール誘導体は、3,3’−ビカルバゾール誘導体である発光デバイス。
  11. 請求項1乃至請求項10のいずれか一に記載の発光デバイスと、
    FPCと、
    を有する発光装置。
  12. 請求項11に記載の発光装置と、
    マイク、カメラ、操作用ボタン、外部接続部、または、スピーカの少なくとも一と、
    を有する電子機器。
  13. 請求項1乃至請求項10のいずれか一に記載の発光デバイスと、
    筐体、またはカバーの少なくとも一と、
    を有する照明装置。
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