JP2020029528A - 断熱材用塗料および断熱材 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の断熱材用塗料(以下適宜、「塗料」と称する)は、シリカエアロゲルと、水性エマルジョン系バインダーと、多糖類と、を有する。
シリカエアロゲルの構造、形状、大きさなどは、特に限定されない。例えば、シリカエアロゲルの骨格をなすシリカ微粒子(一次粒子)の直径は2〜5nm程度、骨格と骨格との間に形成される細孔の大きさは、10〜50nm程度であることが望ましい。細孔の多くは、50nm以下のいわゆるメソ孔である。メソ孔は、空気の平均自由行程よりも小さいため、空気の対流が制限され熱の移動が阻害される。これにより、シリカエアロゲルは高い断熱性を有する。
多糖類としては、カルボキシルメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、アガロース、カラギナンなどが挙げられる。なかでも、シリカエアロゲルの細孔への浸入を抑制するという観点から、水との相溶性が高いものが望ましく、例えば、溶解度パラメータ(solubility parameter:SP値)が21以上で、水のSP値に近いものを採用することが望ましい。SP値が水のそれに近い多糖類は、水との相溶性が高い(水に溶けやすい)。後述のシミュレーションソフトウエアによると、水のSP値は29.7と推算される。よって、SP値が21以上の多糖類は親水性が高く、疎水性を有する細孔との親和性が低くなるため、シリカエアロゲルの細孔に浸入しにくくなる。多糖類のSP値が34以上であるとより好適である。一方、多糖類のSP値は、50以下であることが望ましい。
水性エマルジョン系バインダーは、水を溶媒としたエマルジョン状のバインダーである。水性エマルジョン系バインダーは、界面活性剤または親水基の導入により乳化されている。水性エマルジョン系バインダーによると、乾燥時に界面活性剤や親水基が揮発することにより親水性が低下し、水に溶解しにくくなるため、塗料の硬化後にべたつきが生じにくいと考えられる。エマルジョン化する方法としては、界面活性剤を乳化剤として使用した強制乳化型でも、親水基が導入された自己乳化型でも構わない。
本発明の断熱材用塗料は、シリカエアロゲル、水性エマルジョン系バインダー、多糖類と、必要に応じて添加剤と、を水に添加し撹拌して調製すればよい。なお、表面や内部に疎水部位を有するシリカエアロゲルは、水になじみにくい。加えて、比重が小さいため、水に浮きやすく分散しにくい。よって、シリカエアロゲルの分散性を考慮すると、水に水性エマルジョン系バインダーおよび多糖類を加えて液の粘度を高めてから、シリカエアロゲルを添加することが望ましい。撹拌は、羽根撹拌でもよいが、積極的にせん断力を加えたり、超音波を加えたりしてもよい。自転公転撹拌装置や、メディア型撹拌装置を用いてもよい。
本発明の断熱材は、基材の表面および内部の少なくとも一部に、上述した本発明の断熱材用塗料の硬化物を有する。基材の材質は、不織布などの布、樹脂などが挙げられる。基材の形状は特に限定されず、フィルム状でも成形体でもよい。本発明の断熱材は、本発明の断熱材用塗料を基材の表面に塗布し、塗膜を乾燥して製造することができる。塗布には、バーコーター、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、ロールコーターなどの塗工機や、スプレーなどを使用すればよい。あるいは、本発明の断熱材用塗料に基材を浸漬した後、乾燥させてもよい。塗布、浸漬のいずれの方法においても、基材が布や多孔質な材料からなる場合には、塗布した塗料の一部が基材の内部に含浸する。
[実施例1〜3]
まず、水に、水性エマルジョン系バインダーとしてのウレタン樹脂エマルジョン(三洋化成工業(株)製「パーマリン(登録商標)UA−368」、固形分50質量%)と、多糖類としてのカルボキシルメチルセルロース(CMC:SP値34.4、分子量38万)を添加して撹拌した。そこに、球状のシリカエアロゲル(平均粒子径10μm)を添加して撹拌し、塗料を調製した。シリカエアロゲルは、上述した特許第4960534号公報に記載されている方法に準じて製造されたものであり、表面および内部に疎水部位を有する。CMCの添加量を変えて3種類の塗料を調製し、実施例1〜3の塗料とした。実施例1〜3の塗料は、本発明の断熱材用塗料の概念に含まれる。
CMCの種類(分子量)を変更した点以外は、実施例1と同様にして、実施例4の塗料を調製した。実施例4においては、分子量が10万のCMCを使用した。実施例4の塗料は、本発明の断熱材用塗料の概念に含まれる。
多糖類として、CMCではなくキサンタンガム(SP値34.7、分子量200万以上)を使用した点以外は、実施例3と同様にして、実施例5の塗料を調製した。実施例5の塗料は、本発明の断熱材用塗料の概念に含まれる。
多糖類として、CMCではなくヒドロキシエチルセルロース(HEC:アシュランド社製「Natrosol(登録商標) HH」、SP値31.7、分子量130万)を使用した点以外は、実施例1と同様にして、実施例6の塗料を調製した。実施例6の塗料は、本発明の断熱材用塗料の概念に含まれる。
多糖類として、CMCではなくヒドロキシプロピルセルロース(HPC:アシュランド社製「Klucel(登録商標) H」、SP値28.5、分子量115万)を使用した点以外は、実施例1と同様にして、実施例7の塗料を調製した。実施例7の塗料は、本発明の断熱材用塗料の概念に含まれる。
多糖類ではなく、増粘剤1(非イオン性合成系会合型増粘剤:アシュランド社製「Aquaflow(登録商標) XLS−530」、SP値19.5)を9.89質量%添加した点以外は実施例1と同様にして、比較例1の塗料を調製した。
多糖類ではなく、増粘剤2(非イオン性合成系会合型増粘剤:アシュランド社製「Aquaflow(登録商標) NHS−350」、SP値20.1)を9.89質量%添加した点以外は実施例1と同様にして、比較例2の塗料を調製した。増粘剤2は、疎水成分と会合することでネットワークを形成する増粘剤である。このため、単体ではあまり増粘しないが、疎水粒子を添加すると増粘する。
多糖類ではなく、ポリビニルピロリドン(PVP:SP値36.4、分子量200万)を2.67質量%添加した点以外は、実施例1と同様にして、比較例3の塗料を調製した。
調製した塗料の分離性、塗工性、および細孔への浸入性を次の方法により評価した。調製した塗料における各成分の含有量、および塗料の評価結果については、後出の表1にまとめて示す。
調製した塗料を静置し、目視観察により分離するまでの時間を測定した。なお、比較例1、2については、シリカエアロゲルが塊状に凝集して分散しなかったため塗料化することができなかった。
調製した塗料を、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにブレードコーティングした。そして、はじきや固形分の分離がなく塗工できた場合を塗工性良好(後出の表1中、〇印で示す)、塗工できたが、厚さが均一にならないなど若干の問題があった場合を塗工性普通(同表中、△印で示す)、はじきや固形分の分離があり塗工できなかった場合を塗工性不良(同表中、×印で示す)と評価した。
添加剤(実施例1〜7においては多糖類、比較例1〜3においては順に増粘剤1、増粘剤2、PVP)を水に溶解した水溶液に、シリカエアロゲルを添加、撹拌した。そして、シリカエアロゲルが沈まなかった場合を細孔への浸入なし(後出の表1中、〇印で示す)、シリカエアロゲルが沈んだ場合を細孔への浸入あり(同表中、×印で示す)と評価した。
調製した塗料を基材に塗布、乾燥して断熱材を製造し、その断熱性、塗膜におけるひび割れおよびシリカエアロゲルの脱落の有無を評価した。
断熱性の評価用サンプルを、次のようにして製造した。まず、調製した塗料を不織布(倉敷繊維加工(株)製、厚さ5mm、目付け130g/m2)の両面にブレードコーティングし、100℃下で1時間乾燥した。ブレードコーティングの際、不織布の内部に空気層ができないよう注意した。このようにして両面に塗膜が形成された不織布を2枚準備し、各々の一面に同じ塗料を重ねてブレードコーディングした後、当該一面同士を貼り合わせた。そして、重ね合わせた二枚の不織布に、1kgのおもりを載せ、その状態で100℃下で30分間乾燥した。その後、おもりを外して100℃下で2時間乾燥した。このようにして、積層された2枚の不織布の表面および内部に塗料の硬化物を有するサンプル(縦200mm、横200mm、厚さ10mmの正方形状)を製造した。実施例1〜7の塗料を用いたサンプルは、本発明の断熱材の概念に含まれる。
調製した塗料を不織布(同上)の一面にブレードコーティングし、100℃下で1時間乾燥して、塗膜の評価用サンプルを製造した。実施例1〜7の塗料を用いたサンプルは、本発明の断熱材の概念に含まれる。
実施例1、4、6、7:72.2質量%、実施例2:72.8質量%、実施例3、5:71.7質量%、比較例1、2:46.3質量%、比較例3:64.3質量%。
Claims (10)
- シリカエアロゲルと、水性エマルジョン系バインダーと、多糖類と、を有する断熱材用塗料。
- 前記多糖類の溶解度パラメータ(SP値)は、21以上である請求項1に記載の断熱材用塗料。
- 前記多糖類は、親水部位および疎水部位を有する請求項1または請求項2に記載の断熱材用塗料。
- 前記多糖類は、カルボキシメチルセルロースを有する請求項1ないし請求項3のいずれかに記載の断熱材用塗料。
- 前記カルボキシメチルセルロースの含有量は、塗料全体を100質量%とした場合の0.08質量%以上4質量%以下である請求項4に記載の断熱材用塗料。
- 前記シリカエアロゲルは、少なくとも表面に疎水部位を有する請求項1ないし請求項5のいずれかに記載の断熱材用塗料。
- 前記水性エマルジョン系バインダーは、ウレタン樹脂を有する請求項1ないし請求項6のいずれかに記載の断熱材用塗料。
- 基材の表面および内部の少なくとも一部に、請求項1ないし請求項7のいずれかに記載の断熱材用塗料の硬化物を有する断熱材。
- 前記硬化物における前記シリカエアロゲルの含有量は、40質量%以上75質量%以下である請求項8に記載の断熱材。
- 前記基材は、樹脂または布である請求項8または請求項9に記載の断熱材。
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