JP2019527752A - 水性再仕上げ組成物を生成するためのミキサー系、その生成方法、およびミキサー系から生成される水性再仕上げ組成物 - Google Patents
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- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
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Abstract
Description
・顔料無含有ベースワニスとして、少なくとも1種の物理的硬化ポリウレタンまたは自己架橋ポリウレタンまたは外部架橋ポリウレタンを含む、少なくとも1個の構成成分(1)と、
・着色ベースとして、少なくとも1種の物理的硬化ポリウレタンまたは自己架橋ポリウレタンまたは外部架橋ポリウレタン、ならびに少なくとも1種の色付与および/または光学効果付与顔料を含む、少なくとも1個の構成成分(2)と、
・レオロジーモジュールとして、少なくとも1種の無機および/または有機増粘剤を含む、少なくとも1個の構成成分(3)と、
を含む、水性再仕上げ組成物を生成するためのミキサー系であって、
構成成分(1)、(2)または(3)のうちの少なくとも1個が、少なくとも1種のポリマーSCSを含む水性分散体を含み、構成成分(1)、(2)または(3)のうちの少なくとも1個が、5個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族モノアルコールおよび/または6個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族モノアルコールを含み、
水性分散体が、オレフィン不飽和性モノマーの3個の相互に異なるモノマー混合物(A)、(B)および(C)の連続ラジカル乳化重合によって製造され、
任意に、モノマー混合物、(A)、(B)および(C)のうちの少なくとも1個が、少なくとも1個のオレフィン不飽和性基を含有する少なくとも1種のポリウレタン(P)を含み、
任意のポリウレタン(P)がモノマー混合物(A)、(B)または(C)のうちの少なくとも1個と混合される前に、
モノマー混合物(A)が、25℃で0.5g/l未満の水溶性を有するモノマーを少なくとも50wt%含み、混合物(A)から製造されるポリマー(a)が、10〜65℃のガラス転移温度を有し、
モノマー混合物(B)が、少なくとも1種のポリ不飽和モノマーを含み、混合物(B)から製造されるポリマー(b)が、−35〜15℃のガラス転移温度を有し、
モノマー混合物(C)から製造されるポリマー(c)が、−50〜15℃のガラス転移温度を有しており、
i.最初にモノマー混合物(A)が重合され、
ii.次に、モノマー混合物(B)が、iで製造されたポリマーの存在下で重合され、
iii.その後にモノマー混合物(C)が、iiで製造されたポリマーの存在下で重合される、
ミキサー系である。
水性再仕上げ組成物を生成する本発明のミキサー系は、顔料無含有ベースワニスとして、少なくとも1種の物理的硬化ポリウレタンまたは自己架橋ポリウレタンまたは外部架橋ポリウレタンを含む、少なくとも1個の構成成分(1)と、着色ベースとして、少なくとも1種の物理的硬化ポリウレタンまたは自己架橋ポリウレタンまたは外部架橋ポリウレタンならびに少なくとも1種の色付与および/または光学効果付与顔料を含む、少なくとも1個の構成成分(2)と、レオロジーモジュールとして、少なくとも1種の無機および/または有機増粘剤を含む、少なくとも1個の構成成分(3)とを含み、これらについて、以下により詳細に説明する。
本発明のミキサー系は、顔料無含有ベースワニスとして、少なくとも1種の物理的硬化ポリウレタンまたは自己架橋ポリウレタンまたは外部架橋ポリウレタンを含む、少なくとも1個の構成成分(1)を含む。
− ドイツ特許出願第19914896A1号、第1欄29行目〜49行目および第4欄23行目〜第11欄5行目、
− ドイツ特許出願第19948004A1号、4頁19行目〜13頁48行目、
− ヨーロッパ特許出願第0228003A1号、3頁24行目〜5頁40行目、
− ヨーロッパ特許出願第0634431A1号、3頁38行目〜8頁9行目、または
− 国際特許出願第92/15405号、2頁35行目〜10頁32行目、
− ドイツ特許出願第4437535A1号、7頁55行目〜8頁23行目、
− 国際特許出願第91/15528号、23頁29行目〜24頁24行目
に記載されている。
− 中和剤および/もしくは四級化剤によりカチオンに変換され得る官能基、および/もしくはカチオン性基(カチオン性修飾)、
または
− 中和剤によりアニオンに変換され得る官能基、および/もしくはアニオン性基(アニオン性修飾)、
ならびに/または
− イオン性親水性基(非イオン性修飾)
のいずれかである。
− アルキルラジカルに20個までの炭素原子を有する(メタ)アクリル酸アルキルおよび/またはシクロアルキルエステル、
− 少なくとも1個の酸基、より特定的には正確に1個の、例えば(メタ)アクリル酸などのカルボン酸基を含むエチレン性不飽和モノマー、
− アルファ位置で分枝されており5〜18個の炭素原子を有するモノカルボン酸のビニルエステル、
− (メタ)アクリル酸と、アルファ位置で分枝されており5〜18個の炭素原子を有するモノカルボン酸のグリシジルエステルとの反応生成物、
− オレフィン(例えば、エチレン)、(メタ)アクリルアミド、ビニル芳香族炭化水素(例えば、スチレン)、塩化ビニルなどのビニル化合物、および/またはエチルビニルエーテルなどのビニルエーテルなど、更なるエチレン性不飽和モノマー。
本発明のミキサー系は、着色ベースとして、少なくとも1種の物理的硬化ポリウレタンまたは1種の自己架橋ポリウレタンまたは1種の外部架橋ポリウレタンを含む、少なくとも1個の構成成分(2)を含む。構成成分(2)は、少なくとも1種の色付与および/または光学効果付与顔料を更に含む。
本発明のミキサー系は、いわゆるレオロジーモジュールとして、少なくとも1種の無機および/または有機増粘剤を含む、少なくとも1個の構成成分(3)を含む。
構成成分(1)、(2)および/または(3)は、任意の構成成分として補助剤を更に含むことができる。この場合、これらの対応する補助剤が、構成成分(1)、(2)および/または(3)において、それぞれの場合に技術的に妥当な方法によって使用されること、ならびにこれらの配合が構成成分(1)、(2)および/または(3)においていかなる矛盾をも引き起こさないことを確実にするべきである。当業者にとって、これは、例えば、顔料無含有構成成分(1)に任意の補助剤として顔料を添加しないことを意味する。また当業者は、用いられる顔料の分散性を増強するために、分散剤が着色ベースに頻繁に加えられることを認識している。
− ドイツ特許出願第19948004A1号、14頁4行目〜17頁5行目、
− ドイツ特許第10043405C1号、第5欄、段落番号[0031]〜[0033]から公知である。
これらは慣用的な公知の量で使用される。
本発明のミキサー系に存在する水性分散体は、少なくとも1種のポリマーSCSを含む。分散体は、好ましくは、そのようなポリマーを正確に1種含む。ポリマーの製造は、オレフィン性不飽和モノマーの3個の相互に異なるモノマー混合物(A)、(B)および(C)の連続ラジカル乳化重合を含む。
1つの好ましい実施形態において、モノマー混合物、(A)、(B)および(C)のうちの少なくとも1個は、少なくとも1個のオレフィン不飽和性基を含有する少なくとも1種のポリウレタン(P)を含む。
この製造の後、ポリマーSCSは、好ましくは100〜500nm、より好ましくは125〜400nm、非常に好ましくは130〜300nmの粒径を有する。
本発明のミキサー系、更にはポリマーSCSを含む水性分散体は、構成成分(1)、(2)または(3)のうちの少なくとも1個に、5個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族モノアルコールおよび/または6個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族モノアルコールを含む。本発明のミキサー系は、5個の炭素原子を有する正確に1種の肪族モノアルコールおよび/または6個の炭素原子を有する正確に1種の脂肪族モノアルコールを含むことが更に好ましい。
本発明の更なる主題は、本発明のミキサー系の構成成分(1)、(2)および(3)を混合することによって生成される水性再仕上げ組成物である。この文脈において、外部架橋ポリウレタンが構成成分(1)および/または(2)に使用される場合、追加の架橋剤が硬化のために必要となり得ることに留意すべきである。そのような架橋剤は、構成成分(1)および/もしくは(2)と直接混合する、または塗布の少し前に別の構成成分(4)を介して導入することができる。前者の場合では、架橋剤は、結果として貯蔵安定な構成成分(1)および/または(2)となるように選択されるべきである。このことは、混合の最中または直後にあらゆる架橋反応があるべきではなく、むしろ架橋が、例えば高温または放射線作用による、活性化を必要とすることを意味する。ここでは、例えば、ブロックイソシアネート使用することが可能である。
酸価の決定
酸価は、DIN EN ISO 2114(日付:2002年6月)に準じ、「方法A」を使用して決定された。酸価は、DIN EN ISO 2114により特定された条件下で1gの試料を中和するのに必要な水酸化カリウムの質量(mg)に対応する。報告される酸価は、DIN規格により特定された総酸価に対応する。
OH価は、DIN 53240−2(日付:2007年11月)に準じて決定された。OH基は、過剰量の無水酢酸を用いる反応によってアセチル化される。次に過剰量の無水酢酸を水の添加によって酢酸に分けて、全ての酢酸をエタノールKOHで逆滴定する。OH価は、KOHの量(mg)を示し、アセチル化により試料1gに結合した酢酸の量と同等である。
数平均分子質量(Mn)は、DIN 55672−1(日付:2007年8月)に準じたゲル浸透透過クロマトグラフィー(GPC)によって決定された。数平均分子質量の他に、この方法を使用して、質量平均分子質量(Mw)、また多分散性d(質量平均分子質量(Mw)と数平均分子質量(Mn)の比)も決定することができる。テトラヒドロフランが溶出剤として使用される。決定は、ポリスチレン基準に対して実施される。カラム材料は、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーからなる。
ポリウレタン(P)の表面張力は、DIN EN 14210:2004−03のリング法を23℃で使用して決定した。使用した対応する機器は、Laudaのリング/プレートテンシオメーター(Du NoueyリングおよびWilhelmyプレートを備えたLauda TE1C)であった。表面張力値は、DIN EN 14370:2014−11のように修正される。
水性分散体の固形分含有量を、DIN EN ISO 3151(2008年6月1日)に準じて、125℃、60分間、初期質量1.0gで決定した(DIN EN ISO 3151の表A.2.、方法C)。再仕上げ組成物の固形分含有量、およびミキサー系の個別の構成成分の固形分含有量を、DIN EN ISO 3251、表A.1(日付:2008年6月1日)に準じて決定した。この決定では、1gの試料を計り分けて、前もって乾燥させたアルミニウム皿に入れ、乾燥オーブンにより130℃で60分間乾燥し、乾燥器で冷却し、次に再び計量する。導入した試料の総量に対する残留分が、固形分含有量に相当する。
フィルム厚は、ElectroPhysikのMiniTest(登録商標)3100−4100機器を使用して、DIN EN ISO 2808(日付:2007年5月)、方法12Aのように決定された。
本発明、また比較例組成物の水性ベースコート材料の特性を決定するため、マルチコート塗装系を以下の一般的プロトコールに従って生成した。
水分に対する本発明のコーティング組成物の抵抗性、および比較例組成物の抵抗性を決定するため、対応の被覆された基材を、EIN EN ISO 6270−2(日付:2005年9月)に準じてコンディショニングチャンバによりCH試験条件で一定凝縮条件試験に10日間にわたって付した。続いてパネルを、コンディショニングチャンバから取り出した1時間後および24時間後に、膨れおよび膨張について点検した。膨張が生じていない場合は、結果をOK(満足)と記録する。わずかな膨張がある場合、結果をbOK(基本的に満足)とランク付けし、より重大な膨張がある場合には、結果をnOK(不満足)とランク付けする。
マルチコート塗装系をストーンチップ接着力についてDIN EN ISO 20567−1(2007年4月)、方法Bのようにして評価する。得られた損傷パターンを同様にDIN EN ISO 20567−1によって評価する。更に、蒸気噴射試験をDIN 55662、方法Bのようにして実施した。傷(対角線交差)を、Sikkensスクラッチニードルを使用して作った(DIN EN ISO 17872添付Aを参照すること)。蒸気噴射試験の結果の評価をDIN 55662に準じて行い、特に剥離の最大幅(ミリメートル)を確認した。
明度またはフロップインデックスを決定するため、対応の被覆された基材(上記の方法AまたはBによるマルチコート系)を、分光光度計(例えば、X−Rite MA60B+BA Multi−Angle Spectrophotometer)の使用による測定に付す。ここで光源を用いて表面に照射する。可視範囲のスペクトル検出を異なる角度で実施する。このようにして得られたスペクトル測定値を、標準スペクトル値および使用した光源の反射スペクトルも考慮して使用して、CIEL*a*b*色空間における色値を計算することが可能であり、ここで、L*は、明度を特定し、a*は、赤緑値を特定し、b*は、黄青値を特定する。この方法は、例えば、とりわけ顔料が少なくとも1種の効果顔料を含むコーティングについて、ASTM E2194−12に記載されている。導き出された値は、多くの場合に、いわゆるメタリック効果を定量化するために用いられ、フロップインデックスと呼ばれ、明度と観察角度の関係を記載している。視野角の25°および75°で決定される明度値から、フロップインデックス(FI)は下記式:
FI=(L* 25°/L* 75°)*100
に従って計算することができ、式中、L*は、対応する角度(25°および75°)で測定された明度値を表す。
下記においてNCO含有量とも呼ばれる遊離イソシアネート量の決定はキシレン中2%N,N−ジブチルアミン溶液をアセトン/N−エチルピロリドン(1:1vol%)中の試料の均質溶液に添加することにより、DIN EN ISO 3251、DIN EN ISO 11909、およびDIN EN ISO 14896のように過剰量のアミンを0.1N塩酸で電位差逆滴定することによって行った。溶液中のポリマーの割合(固形分含有量)を介して、固形分含有量に基づいてポリマーのNCO含有量を計算することができる。
本発明の目的において、ガラス転移温度Tgは、DIN 51005「Thermal Analysis(TA)−terms」およびDIN 53765(1994年3月)「Thermal Analysis−Dynamic Scanning Calorimetry(DSC)」に基づいて、実験的に決定される。15mgの試料を計り取ってサンプルボート(sample boat)に入れ、DSC装置に挿入する。開始温度まで冷却した後、第1回目および第2回目の測定を、50ml/分の不活性ガスブランケッティング下で10K/分の加熱速度により実施し、各測定の間には再び開始温度まで冷却する。測定は、予測されるガラス転移温度の約50℃未満から、ガラス転移温度を約50℃超えるまでの温度範囲で慣用的に実施される。本発明の目的におけるガラス移転温度は、DIN 5376、セクション8.1に準じて、比熱容量の変化の半分(0.5デルタcp)が達成された第2回目の測定における温度である。これは、DSCダイアグラム(温度に対する熱流量のプロット)から決定される。これは、中央線と、ガラス移転前後の推定ベースライン間の測定プロットとの交点に対応する温度を表す。
ポリマーの粒径を、DIN ISO 13321(2004年10月)のように動的光散乱によって決定した。
水性再仕上げ組成物のVOC含有量は、DIN ISO 11890−1(2009年9月)に準じて決定される。
以下の本発明の実施例および比較例は、本発明を説明するために役立つが、限定として解釈されるべきではない。
下記において明らかにされ、本発明のミキサー系および対応する比較例の生成に使用される構成成分の定義は、以下のとおりである。
二量体脂肪酸 ポリマー脂肪酸(二量体含有量が少なくとも98wt%、三量体含有量が2wt%以下、モノマー含有量がごく微量)、例えば、CrodaからのPripol(登録商標)1012
PTHF BASF SEから入手可能なPolyTHF(登録商標)1000
DMPA ジメチロールプロピオン酸
NCO イソシアネート
IPDI イソホロンジイソシアネート
DMEA ジメチルエタノールアミン
TMP−Al Perstorpから市販されているトリメチロールプロパンモノアリルエーテル
DI水 脱イオン水
EF 800 Cytecから市販されているAerosol(登録商標)EF800
APS ペルオキソ二硫酸アンモニウム
1,6−HDDA 1,6−ヘキサンジオールジアクリレート
2−HEA 2−ヒドロキシエチルアクリレート
MMA メタクリル酸メチル
Acrysol RM−8 The Dow Chemical Companyからの非イオン性ポリウレタン増粘剤
Acticide B20 Thor GmbHからの殺生剤
Aquacer 840 BYK Chemie GmbHからの酸化HD(高密度)ポリエチレンワックスのカチオン性エマルション
Rheovis AS1130 BASF SEから入手可能なアクリレート増粘剤
Aerosil(登録商標)R 972 Evonik Industries AGから入手可能な疎水化ヒュームドシリカ
Aerodisp(登録商標)WR 8520 Evonik Industries AGから入手可能なシリカ分散体
Raybo 61 AquaWet Raybo Chemical Companyから入手可能な表面添加剤
Laponite(登録商標)RD BYK Chemie GmbHからのNaMg層状ケイ酸塩
Pluriol(登録商標)P900 BASF SEから入手可能なポリプロピレンオキシド
Parmetol DF 35 Schuelke & Mayr GmbHから入手可能な殺生剤
1.1 ポリウレタン(P)の合成
a)ポリエステルジオールED1の製造
ポリマー脂肪酸(二量体含有量が少なくとも98wt%、三量体含有量が2wt%以下、モノマー含有量がごく微量)を、撹拌機、還流冷却器および水分離器を備えた反応容器に入れ、ジオール構成成分と、また共留剤としてのシクロヘキサンとも混合する。混合物を、望ましい量の水が除去され、完全なまたは望ましい変換を示すまで、撹拌しながら160〜240℃の範囲の温度で加熱する。
ポリウレタンジオールED1、DMPAおよびジイソシアネート構成成分を計量し、例えば不活性溶媒のMEKと一緒に、撹拌機および還流冷却器を備えた反応容器に入れる。次に混合物を80℃に加熱する。この温度を、測定された遊離イソシアネート基の量が一定になるまで維持する。
モノマー混合物(A)、段階i.
80wt%の表1.4の項目1および2を、還流冷却器を備えたスチール反応器(容量5L)に入れ、80℃に加熱する。表1.4の「初期投入」に提示されている構成成分の残りの部分を別個の容器において予め混合する。この混合物、およびこれとは別個の開始剤溶液(表1.4の項目5および6)を、反応器に20分かけて同時に滴加し、反応溶液中のモノマーの割合は、段階i.に使用されるモノマーの総量に対して、反応時間の全体にわたって6.0wt%を超えない。その後に30分間撹拌する。
表1.4の「Mono1」に示されている構成成分を別個の容器において予め混合する。この混合物を反応器に2時間かけて滴加し、反応溶液中のモノマーの割合は、段階ii.に使用されるモノマーの総量に対して、反応時間の全体にわたって6.0wt%を超えない。その後に1時間撹拌する。
表1.4の「Mono2」に示されている構成成分を別個の容器において予め混合する。この混合物を反応器に1時間かけて滴加し、反応溶液中のモノマーの割合は、段階iii.に使用されるモノマーの総量に対して、反応時間の全体にわたって6.0wt%を超えない。その後に2時間撹拌する。
2.1 ポリウレタンバインダー分散体PD1の合成
a)ポリエステルプレポリマーPP1の製造
アンカー撹拌機、温度計、冷却器、オーバーヘッド温度測定用温度計および水分離器を装備した4lのステンレス鋼反応器中において、ポリエステル樹脂を、二量体化脂肪酸(Pripol(登録商標)1012、Croda)、イソフタル酸(BP Chemicals)およびヘキサン−1,6−ジオール(BASF SE)から製造する。出発材料の二量体化脂肪酸とイソフタル酸とヘキサン−1,6−ジオールとの質量比は、54.00:30.02:15.98である。2wt%のシクロヘキサンが、共留剤としてこの混合物に添加される。
Mn:1250g/mol
粘度:632mPa.s(Brookfield CAP 2000+回転粘度計、スピンドル3、剪断速度:10,000s−1により23℃で測定)
撹拌機、還流冷却器および温度計を装備した4Lのステンレス鋼反応器の中において、ポリウレタンバインダー分散体を、改変アセトン法に従って合成する。
撹拌機、還流冷却器および温度計を装備した4Lのステンレス鋼反応器の中において、ポリウレタンバインダー分散体PD2を、改変アセトン法に従って合成する。
アクリレートバインダー分散体AD1は、ポリエーテル基で修飾され、かつ水/ブチルグリコール(1:1)中42.5±1%の固形分割合を有するアクリレートであり、修飾に使用されるポリエーテルの分子質量は2000g/molである。
3.1 NaMg層状ケイ酸塩分散体の製造
a)1.5%のNaMg層状ケイ酸塩分散体の製造
1.5wt%の市販のマグネシウムナトリウム層状ケイ酸塩(好ましくは、BYK−Chemie GmbHから入手可能なLaponite RD)を、1.0wt%のPluriol(登録商標)900(BASF SEから入手可能)の存在下で脱イオン水に分散して、混合物を形成する。
3.0wt%の市販のマグネシウムナトリウム層状ケイ酸塩(好ましくは、BYK−Chemie GmbHから入手可能なLaponite RD)を、3.0wt%のPluriol(登録商標)900(BASF SEから入手可能)の存在下で脱イオン水に分散して、混合物を形成する。
表3.1に提示された構成成分を、撹拌しながら、記載された順番に一緒にして、水性混合物を形成する。続いてこの混合物を更に10分間激しく撹拌する。
表3.2に提示された構成成分を記載された順番に一緒に撹拌して、混合物を形成する。次に、この混合物を10分間撹拌する。
表3.3に提示された構成成分を、撹拌しながら、記載された順番に一緒にして、水性混合物を得る。次に、この混合物を更に10分間激しく撹拌する。
対応するコーティング組成物(WBM1〜WBM9)を、表4.1に提示された構成成分を記載された順番に混合することによって生成した。対応する着色ベースを対応するベースワニスに添加した後、かつ対応する標準化添加剤を前記混合物に添加した後、得られた混合物を撹拌した。組成物それぞれに粘度が生じ、更なる調整はしない。DIN4カップで測定すると、WBM1の場合では、粘度/流動時間は、20〜25秒間であり、一方、他の全てのコーティング組成物では、25〜35秒間である。
凝縮感受性、ストーンチップ接着力および蒸気噴射接着力ならびに色相を、上記の方法に従って水性コーティング組成物WBM1およびWBM4において評価した。結果を表5.1〜5.4にまとめる。
水性コーティング組成物WBM2(本発明ではない)およびWBM3(本発明)を、上記の方法により色相(角度依存明度またはフロップ)に関して検査した。結果を表5.6にまとめる。
水性コーティング組成物WBM3およびWBM5(本発明、ポリマーSCS1をn−ペンタノールおよびn−ヘキサノールと組み合わせて含む水性分散体を含む)、ならびにWBM6〜WBM8(本発明ではない、本発明に使用されないアルコールを含む)に対する検査を、上記の方法に従って実施した。表5.7〜5.9に結果をまとめる。
Claims (15)
- ・顔料無含有ベースワニスとして、少なくとも1種の物理的硬化ポリウレタンまたは自己架橋ポリウレタンまたは外部架橋ポリウレタンを含む、少なくとも1個の構成成分(1)と、
・着色ベースとして、少なくとも1種の物理的乾燥ポリウレタンまたは自己架橋ポリウレタンまたは外部架橋ポリウレタン、ならびに少なくとも1種の色付与および/または光学効果付与顔料を含む、少なくとも1個の構成成分(2)と、
・レオロジーモジュールとして、少なくとも1種の無機および/または有機増粘剤を含む、少なくとも1個の構成成分(3)と、
を含む、水性再仕上げ組成物を生成するためのミキサー系であって、
前記構成成分(1)、(2)または(3)のうちの少なくとも1個が、少なくとも1種のポリマーSCSを含む水性分散体を含み、前記構成成分(1)、(2)または(3)のうちの少なくとも1個が、5個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族モノアルコールおよび/または6個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族モノアルコールを含み、
前記水性分散体が、オレフィン不飽和性モノマーの3個の相互に異なるモノマー混合物(A)、(B)および(C)の連続ラジカル乳化重合によって製造され、
任意に、前記モノマー混合物、(A)、(B)および(C)のうちの少なくとも1個が、少なくとも1個のオレフィン不飽和性基を含有する少なくとも1種のポリウレタン(P)を含み、
前記任意のポリウレタン(P)が前記モノマー混合物(A)、(B)または(C)のうちの少なくとも1個と混合される前に、
前記モノマー混合物(A)が、25℃で0.5g/l未満の水溶性を有するモノマーを少なくとも50wt%含み、前記混合物(A)から製造されるポリマー(a)が、10〜65℃のガラス転移温度を有し、
前記モノマー混合物(B)が、少なくとも1種のポリ不飽和モノマーを含み、前記混合物(B)から製造されるポリマー(b)が、−35〜15℃のガラス転移温度を有し、
前記モノマー混合物(C)から製造されるポリマー(c)が、−50〜15℃のガラス転移温度を有しており、
i.最初に前記モノマー混合物(A)が重合され、
ii.次に、前記モノマー混合物(B)が、iで製造されたポリマーの存在下で重合され、
iii.その後に前記モノマー混合物(C)が、iiで製造されたポリマーの存在下で重合される、
ミキサー系。 - 前記構成成分(1)、(2)または(3)のうちの少なくとも1個が、少なくとも1種のポリマーSCSを含む前記水性分散体のみならず、前記5個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールおよび/または6個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族モノアルコールも含む、請求項1に記載のミキサー系。
- 前記モノマー混合物(A)、(B)または(C)のうちの少なくとも1個が、少なくとも1種のポリウレタン(P)を含む、請求項1および2のいずれか一項に記載のミキサー系。
- 前記5個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族モノアルコールが、n−ペンタノールであり、前記6個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族モノアルコールが、n−ヘキサノールである、請求項1から3のいずれか一項に記載のミキサー系。
- 構成成分(1)、(2)または(3)それぞれにおける、5個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールおよび6個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールの全ての合計の質量百分率の割合が、対応する構成成分(1)、(2)または(3)に対して5wt%未満であり、前記構成成分(1)、(2)または(3)のうちの少なくとも1個は、対応する構成成分(1)、(2)または(3)の総質量に対して、5個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールおよび6個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールの全ての合計の質量百分率の割合が少なくとも1.0wt%である、請求項1から4のいずれか一項に記載のミキサー系。
- 前記混合物(A)、(B)および(C)各々の量の合計に対して、それぞれ、前記モノマー混合物(A)の割合が0.1〜10wt%であり、前記モノマー混合物(B)の割合が60〜80wt%であり、前記モノマー混合物(C)の割合が10〜30wt%である、請求項1から5のいずれか一項に記載のミキサー系。
- 前記モノマー混合物(A)が、アルキルラジカルを有する少なくとも1種の(メタ)アクリル酸モノ不飽和エステル、およびビニル基を含有する少なくとも1種のモノオレフィン性不飽和モノマーを含み、前記モノオレフィン性不飽和モノマーは、ビニル基上に配置された芳香族型または飽和脂肪族−芳香族混合型ラジカルを有し、飽和脂肪族−芳香族混合型の場合、前記ラジカルの脂肪族部分はアルキル基である、請求項1から6のいずれか一項に記載のミキサー系。
- 前記モノマー混合物(B)が、少なくとも1種のポリオレフィン性不飽和モノマーに加えて、アルキルラジカルを有する少なくとも1種の(メタ)アクリル酸モノ不飽和エステル、およびビニル基を含有する少なくとも1種のモノオレフィン性不飽和モノマーも更に含み、前記モノオレフィン性不飽和モノマーは、ビニル基上に配置された芳香族型または飽和脂肪族−芳香族混合型ラジカルを有し、飽和脂肪族−芳香族混合型の場合、前記ラジカルの脂肪族部分はアルキル基である、請求項1から7のいずれか一項に記載のミキサー系。
- 前記モノマー混合物(C)が、少なくとも1種のアルファ−ベータ−不飽和カルボン酸、少なくとも1種の、ヒドロキシル基で置換されているアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のモノ不飽和エステル、および、少なくとも1種の、アルキル基を有する(メタ)アクリル酸のモノ不飽和エステルを含む、請求項1から8のいずれか一項に記載のミキサー系。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載のミキサー系の構成成分(1)、(2)および(3)を混合することによって生成され、構成成分(1)および/または(2)が外部架橋ポリウレタンを含む場合、架橋剤と更に混合される、水性再仕上げ組成物。
- 前記水性分散体における少なくとも1種の前記ポリマーSCSの質量百分率の割合が、前記水性再仕上げ組成物の総質量に対して、1.0〜24.0wt%である、請求項10に記載の水性再仕上げ組成物。
- 5個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールおよび6個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールの全ての合計の質量百分率の割合が、前記再仕上げ組成物の総質量に対して、0.2〜3.0wt%である、請求項10および11のいずれか一項に記載の水性再仕上げ組成物。
- 前記水性再仕上げ組成物が、250g/l未満のVOC含有量を有する、請求項10から12のいずれか一項に記載の水性再仕上げ組成物。
- 再仕上げ組成物を生成する方法であって、その目的のために請求項1から9のいずれか一項に記載のミキサー系を使用することを含む、方法。
- 自動車再仕上げ用の再仕上げ組成物を生成するための、請求項1から9のいずれか一項に記載のミキサー系を使用する方法。
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