JP2019522661A - エトキシキンの精製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
- 好ましくは10〜100、特に好ましくは20〜100、殊に好ましくは30〜70の数の分離段階を有する分離段階カラム。
- 蒸留カラムを1〜100mbar、好ましくは1〜50、特に好ましくは1〜20、殊に好ましくは1〜10、殊に1〜5で作動させること。
- カラムの底部温度は80〜200℃、好ましくは約100〜200、特に好ましくは150〜200、殊に好ましくは190〜195℃の値に設定する。
- 底部液体の量(体積)は分離されるカラム内の物質の量の合計体積の1〜30%、好ましくは1〜20%、特に好ましくは1〜15、例えば1〜10である。
- 底部取出体積の供給量に対する比は0.01〜0.3、好ましくは0.05〜0.1である。
- 充填カラム、殊に規則充填の使用。好ましくは減圧下で作動する、本発明によるエトキシキンの精製蒸留においては、充填カラムを使用することが推奨される。この場合、100〜1000m2/m3、好ましくは約250〜900m2/m3、特に好ましくは約400〜800m2/m3、殊に好ましくは約500〜750m2/m3の比表面積を有する規則充填物が適している。シートメタルからなる充填物が好ましい。
- 還流(図3、番号2)の量と供給量(図3、番号1)との比は、0.5:1〜5:1、好ましくは1:1〜2:1、特に好ましくは1.3:1の係数を有する。
1)底部液体レベル、
2)底部取出体積、
3)真空の使用、
4)使用される段階の数。
少なくとも1つの隔壁カラム又は少なくとも2つの熱結合カラムを使用する連続又はバッチ式蒸留の少なくとも1のステップを含む、p-フェネチジンを含むエトキシキンを精製する方法であって、100ppm未満、好ましくは50ppm未満、特に好ましくは10ppm未満、殊に好ましくは5ppm未満、例えば1ppm未満又はさらには0.5ppm未満、及びまたこれらの間のあらゆる値、例えば90、80、70、60、45、40、35、30、25、20、15、9、8、7、6、4、3、2、0.9、0.8、0.7、0.6、0.4、0.3、0.2未満若しくは0.1未満のp-フェネチジンを含むエトキシキンを得る、方法。
吸着、洗浄、結晶化のようなさらなる精製ステップを含まない、実施形態1に記載の方法。
少なくとも1つのカラムが隔壁カラムであるか、又は少なくとも2つの結合したカラムの少なくとも1つが隔壁カラムである、実施形態1又は2に記載の方法。
隔壁カラムがカラムの長手方向に隔壁(T)を有し、上部(C)及び下部(D)共通カラム領域、流入部(A)並びに取出部(B)を形成しており、分離される混合物が流入領域の中央部分に供給され、生成物エトキシキンが取出部の中央領域から取り出される、実施形態3に記載の方法。
隔壁カラムの隔壁が連続的に蒸留カラムの上端部まで若しくは下端部に至るまで、又は上端部まで若しくは下端部に至るまで伸延する、実施形態3又は4に記載の方法。
隔壁カラムの形態のカラム1つのみ使用する、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
隔壁カラム(TK)がカラムの長手方向に隔壁(T)を有し、上部共通カラム領域(1)、下部共通カラム領域(6)、整流部(2)及びストリッピング部(4)をもつ流入部(2、4)、並びに整流部(5)及びストリッピング部(3)をもつ取出部(3、5)を形成しており、分離される混合物(供給材料)が流入部(2、4)の中央領域に供給され、高沸点留分が底部(底部取出口C)を介して取り出され、低沸点留分がオーバーヘッド(頂部取出口A)を介して取り出され、中間沸点留分が取出部(3、5)の中央領域(側方取出口B)から取り出される、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
隔壁カラムが30〜100、特に50〜90の理論段を有する、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
カラムの理論段の総数(n)のうち、隔壁カラム(TK)の上部共通カラム領域(1)が5〜50%、好ましくは20〜35%を有し、カラムの流入部(2、4)の整流部(2)が5〜50%、好ましくは10〜20%を有し、カラムの流入部のストリッピング部(4)が5〜50%、好ましくは20〜35%を有し、カラムの取出部(3、5)の整流部(3)が5〜50%、好ましくは7〜20%を有し、カラムの取出部の5〜50%、好ましくは20〜35%を有し、カラムの共通下部領域(6)が5〜50%、好ましくは20〜35%を有する、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
隔壁カラム(TK)において、各々の場合に流入部のサブ領域(2)及び(4)の理論段の数の総和が取出部の小区分(3)及び(5)の段の数の合計の80〜110%、好ましくは90〜100%である、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
隔壁カラムの理論段のうち、隔壁部が40〜80%、好ましくは50〜70%を有し、上部共通カラム部が5〜50%、好ましくは約15〜20%を有し、下部共通カラム部が5〜50%、好ましくは約15〜20%を有する、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
カラムが、使用する各々のカラムに対して少なくとも1つの熱交換器を蒸発器として、少なくとも1つの熱交換器を凝縮器として有する、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
少なくとも1つのカラムが、各々の場合に少なくとも2つの壁の間に少なくとも1つの気層を有する二重壁又は多壁、好ましくは二重壁として構成されている、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
カラムの理論段の総数(n)のうち、隔壁カラム(TK)の上部共通カラム領域(1)が5〜50%、好ましくは20〜35%を有し、カラムの流入部(2、4)の整流部(2)が5〜50%、好ましくは10〜20%を有し、カラムの流入部のストリッピング部(4)が5〜50%、好ましくは20〜35%を有し、カラムの取出部(3、5)の整流部(3)が5〜50%、好ましくは7〜20%を有し、カラムの取出部のストリッピング部(5)が5〜50%、好ましくは20〜35%を有し、カラムの共通下部領域(6)が5〜50%、好ましくは20〜35%を有し、隔壁(T)により分割された隔壁カラム(TK)の小区分2、3、4及び5又はその部分からなる小区分が規則充填又はランダム充填で装填され、カラムが少なくとも部分的にランダム充填又は規則充填、好ましくは規則充填、特に好ましくはシートメタルからなるもので充填されている、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
A)分離段階カラムが好ましくは10〜100、特に好ましくは20〜100、殊に好ましくは30〜70の数の分離段階を有し、
B)蒸留カラムが1〜100、好ましくは1〜50、特に好ましくは1〜20、殊に好ましくは1〜10、殊に1〜5mbarで作動し、
C)カラムの底部温度が80〜200℃、好ましくは約100〜200、特に好ましくは150〜200、殊に好ましくは190〜195℃の値に設定され、
D)底部液体の量(体積)はカラム内の分離される物質の量の合計体積の1〜30%、好ましくは1〜20%、特に好ましくは1〜15、例えば、1〜10%であり、
E)底部取出し体積の供給材料の量に対する比は0.01〜0.3、好ましくは0.05〜0.1であり、
F)100〜1000m2/m3、好ましくは約250〜900m2/m3、特に好ましくは約400〜800m2/m3、殊に好ましくは約500〜750m2/m3の比表面積を有する、特に規則充填、殊にシートメタル充填物の充填カラムを使用し、
G)還流の量と供給材料の量との比が0.5:1〜5:1、好ましくは1:1〜2:1、特に好ましくは1.3:1の係数を有する、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
底部における高沸点物の滞留時間が10時間未満、特に好ましくは8時間未満、殊に好ましくは5時間未満、及びこれらの間で1時間までのあらゆる値、例えば9.5、9、8.5、8、7.5、7、6.5、6、5.5、4.5、4、3.5、3、2.5、2、1.5又は1時間である、実施形態15に記載の方法。
カラムをトレース加熱する、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
少なくとも始動時、供給材料を少なくとも50℃から200℃まで、好ましくは80〜190、特に好ましくは100〜180、殊に好ましくは120〜170、特に140〜160℃の温度に予熱する、前記実施形態のいずれかに記載の方法。
実施形態1〜18のいずれかに記載の方法によって得ることができる、100ppm未満、好ましくは50ppm未満、特に好ましくは10ppm未満、殊に好ましくは5ppm未満、例えば1ppm未満又はさらには0.5ppm未満、及びそれらの間のあらゆる値、例えば90、80、70、60、45、40、35、30、25、20、15、9、8、7、6、4、3、2、0.9、0.8、0.7、0.6、0.4、0.3、0.2ppm未満又は0.1ppm未満のp-フェネチジンを含むエトキシキン。
100ppm未満、好ましくは50ppm未満、特に好ましくは10ppm未満、殊に好ましくは5ppm未満、例えば1ppm未満又はさらには0.5ppm未満及びそれらの間のあらゆる値、例えば90、80、70、60、45、40、35、30、25、20、15、9、8、7、6、4、3、2、0.9、0.8、0.7、0.6、0.4、0.3、0.2ppm未満又は0.1ppm未満のp-フェネチジンを含むエトキシキン。
食料品及び家畜飼料、好ましくは家畜飼料の添加剤としての、特に好ましくは家畜飼料及び飼料添加物の酸化防止剤としての実施形態19又は20に記載のエトキシキンの使用。
酸性抽出によるエトキシキンからのp-フェネチジンの枯渇
500mLのエトキシキン、250mLの水、23gの水性リン酸(含有率85%)を一晩撹拌した。23gの水性リン酸(含有率85%)を加えた。得られた相を分離した(上部の有機相、下部の水性相)。
- 下部相:約200mlの水酸化ナトリウム水溶液(含有率25%)でpH12に設定
- 上部相(有機):250mlの水及び23gの水性リン酸(含有率85%)を加え、一晩撹拌し、相分離した。下部相(水性)を再び分離した。新たな下部相に約200mLの水酸化ナトリウム水溶液(含有率25%)を加えてpH12にした。
供給材料1)、還流(蒸気流の一部)2)、頂部取出流3)、カラムの下部共通部分への一部再循環流を含む底部取出流4)、側方取出流5)、流入部(A)、取出部(B)、カラム(C)の上部共通部分、カラム(D)の下部共通部分、隔壁(T)。
Claims (15)
- 少なくとも1つの隔壁カラム又は少なくとも2つの熱結合カラムを使用する連続蒸留の少なくとも1つのステップを含む、p-フェネチジンを含むエトキシキンを精製する方法であって、少なくとも2つの結合したカラムのうち少なくとも1つは隔壁カラムであり、100ppm未満のp-フェネチジンを含むエトキシキンが得られ、
A)少なくとも1つのカラムが10〜100の数の分離段階を有し、
B)少なくとも1つのカラムが1〜100mbarで作動し、
C)少なくとも1つのカラムの底部温度が80〜200℃の値に設定され、
D)底部液体の量(体積)が、少なくとも1つのカラム内の分離される物質の量の合計体積の1〜30%であり、
E)底部取出体積の供給量に対する比が0.01〜0.3であり、
F)100〜1000m2/m3の比表面積の充填物を有する充填カラムを使用し、かつ
G)還流の量と供給量との比が0.5:1〜5:1の係数を有する、
方法。 - 隔壁カラムがカラムの長手方向に隔壁(T)を有し、上部(C)及び下部(D)共通カラム領域、流入部(A)並びに取出部(B)を形成しており、分離される混合物が流入領域の中央部分に供給され、かつ、生成物エトキシキンが取出部の中央領域から取り出される、請求項1に記載の方法。
- 隔壁カラムの形態のカラムを1つのみ使用する、請求項1又は2に記載の方法。
- 隔壁カラム(TK)がカラムの長手方向に隔壁(T)を有し、上部共通カラム領域(1)、下部共通カラム領域(6)、整流部(2)及びストリッピング部(4)をもつ流入部(2、4)、並びに整流部(5)及びストリッピング部(3)をもつ取出部(3、5)を形成しており、分離される混合物(供給材料)が流入部(2、4)の中央領域に供給され、高沸点留分が底部(底部取出口C)を介して取り出され、低沸点留分がオーバーヘッド(頂部取出口A)を介して取り出され、かつ、中間沸点留分が取出部(3、5)の中央領域(側方取出口B)から取り出される、請求項2〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 少なくとも1つの隔壁カラムが30〜100の理論段を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- カラムの理論段の総数(n)のうち、少なくとも1つの隔壁カラム(TK)の上部共通カラム領域(1)が、5〜50%を有し、カラムの流入部(2、4)の整流部(2)が5〜50%を有し、カラムの流入部のストリッピング部(4)が5〜50%を有し、カラムの取出部(3、5)の整流部(3)が5〜50%を有し、カラムの取出部のストリッピング部(5)が5〜50%を有し、かつ、カラムの共通下部領域(6)が5〜50%を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 少なくとも1つの隔壁カラム(TK)において、各々の場合に流入部のサブ領域(2)及び(4)の理論段の数の総和が取出部の小区分(3)及び(5)の段の数の合計の80〜110%である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 隔壁カラムの理論段の総数のうち、隔壁部が40〜80%を有し、上部共通カラム部が5〜50%を有し、かつ、下部共通カラム部が5〜50%を有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- カラムの理論段の総数(n)のうち、少なくとも1つの隔壁カラム(TK)の上部共通カラム領域(1)が5〜50%を有し、カラムの流入部(2、4)の整流部(2)が5〜50%を有し、カラムの流入部のストリッピング部(4)が5〜50%を有し、カラムの取出部(3、5)の整流部(3)が5〜50%を有し、カラムの取出部のストリッピング部(5)が5〜50%を有し、カラムの共通下部領域(6)が5〜50%を有し、隔壁(T)により分割された隔壁カラム(TK)の小区分2、3、4及び5又はその部分からなる小区分が規則充填又はランダム充填で装填され、かつ、カラムが少なくとも部分的にランダム充填又は規則充填、好ましくは規則充填、特に好ましくはシートメタルからなるもので充填されている、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 底部における高沸点物の滞留時間が10時間未満である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法により得ることができる、100ppm未満のp-フェネチジンを含むエトキシキン。
- 100ppm未満のp-フェネチジンを含むエトキシキン。
- 食料品及び家畜飼料、好ましくは家畜飼料の添加剤として、特に好ましくは家畜飼料及び飼料添加物の酸化防止剤としての請求項11又は12に記載のエトキシキンの使用。
- エトキシキンを含有する食料品又は家畜飼料を製造する方法であって、
1)粗エトキシキン生成物を、少なくとも1つの隔壁カラム又は少なくとも2つの熱結合カラムを使用する連続蒸留の少なくとも1つ、好ましくは1つだけのステップであって、当該少なくとも2つの結合したカラムの少なくとも1つは隔壁カラムであり、
A)少なくとも1つのカラムが10〜100の数の分離段階を有し、
B)少なくとも1つのカラムが1〜100mbarで作動し、
C)少なくとも1つのカラムの底部温度が80〜200℃の値に設定され、
D)底部液体の量(体積)が少なくとも1つのカラム内の分離される物質の量の合計体積の1〜30%であり、
E)底部取出体積の供給量に対する比が0.01〜0.3であり、
F)100〜1000m2/m3の比表面積の規則充填物を有する充填カラムを使用し、
G)還流の量と供給量との比が0.5:1〜5:1の係数を有し、かつ、
H)底部における高沸点物の滞留時間が5時間未満である
ステップに供し、
ステップ1のプロセスは好ましくは、その後のエトキシキン精製ステップ、例えば吸着、洗浄、又は結晶化を含まず、
2)ステップ1のプロセスから、50ppm未満のp-フェネチジン含有量を有するエトキシキンを得るステップ、及び
3)ステップ2で得られるエトキシキンを食料品又は家畜飼料に導入するステップ
を含む、方法。 - 請求項14に記載の方法から得られる食料品又は家畜飼料。
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