JP2019522623A - 多色感光性ガラス系部品および製造方法 - Google Patents

多色感光性ガラス系部品および製造方法 Download PDF

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Abstract

多色ガラス系物品および製造方法が開示される。前記方法は、第1領域および第2領域が、異なる大きさとされた金属ナノ粒子を有するように、ガラス系部品を形成するステップと、第1領域を放射へ曝露させ、第2領域を放射へ曝露させるステップと、を含み、それによって多色ガラス物品が得られる。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2016年6月13日に出願された米国仮出願第62/349,486号の優先権の利益を主張するものであり、その全体は参照により本明細書に組み込まれる。
本開示の実施形態は、概して、多色ガラス系物品などのガラス系物品と、その製造方法とに関する。
ガラス系物品、特に強化ガラス系物品は、携帯電話、スマートフォン、タブレット、ビデオプレーヤ、情報端末(IT)装置、ラップトップコンピュータ、ナビゲーションシステムおよび同種のものなど、携帯型または可搬型の電子通信装置および電子娯楽装置のためのカバープレートまたは窓として電子装置に広く用いられ、ならびに、他の用途、例えば、建築(例えば、窓、シャワーパネル、カウンタートップ)、輸送(例えば、自動車、列車、航空機、航洋船)、機器、または優れた破壊抵抗を必要とするが薄い軽量物品を必要とする任意の用途に広く用いられる。多色を有し、かつ/または、各種パターンのガラス系物品によって、様々な、審美的に心地よいガラス系物品を製造することが可能になる。
ゆえに、多色ガラス系物品を製造するための方法を提供することは望ましい。また、化学的強化(例えば、イオン交換)多色ガラス系物品を製造するための方法を提供することは望ましい。
本開示の態様(1)は、物品を提供するものである。前記物品は、ガラス系基板を含む。前記ガラス系基板は、第1平均粒径を有する成分の金属ナノ粒子を含む第1領域と、前記第1平均粒径とは異なる第2平均粒径を有する前記成分の金属ナノ粒子を含む第2領域とを含む。
本開示の態様(2)は、前記ガラス系基板が、40〜85モル%のSiOと、0〜30モル%のAlと、0〜20モル%のBと、0〜10モル%のPと、0〜30モル%のLiO+NaO+KO+RbOと、0〜30モル%のMgO+CaO+SrO+BaOと、0〜10モル%のZnOと、0〜10モル%のZrOと、0〜10モル%のYと、0〜10モル%のLaと、0〜10モル%のNiOと、0超から5モル%のAuと、0〜5モル%のCeOと、を含む、態様(1)に記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(3)は、前記ガラス系基板が、55〜75モル%のSiOと、10〜20モル%のAlと、0〜5モル%のBと、0〜5モル%のPと、10〜25モル%のLiO+NaO+KO+RbOと、0〜10モル%のMgO+CaO+SrO+BaOと、0〜5モル%のZnOと、0〜5モル%のZrOと、0〜5モル%のYと、0〜5モル%のLaと、0〜5モル%のNiOと、0.001〜0.1モル%のAuと、0超から1モル%のCeOと、を含む、態様(1)または(2)に記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(4)は、前記成分が、Au、AgおよびCuからなる群から選択される、態様(1)から(3)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(5)は、前記成分がAuである、態様(1)から(4)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(6)は、前記ガラス系基板が光増感剤をさらに含む、態様(1)から(5)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(7)は、前記ガラス系基板がCeOをさらに含む、態様(1)から(6)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(8)は、前記第1領域が90°〜170°の範囲外の色相角を有する、態様(1)から(7)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(9)は、前記第2領域が、前記成分の金属ナノ粒子を実質的に含まず、実質的に無色である、態様(1)から(8)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(10)は、前記第2領域が、前記第1の領域の色相角とは異なる色相角を有する、態様(1)から(9)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(11)は、前記ガラス系基板が、第3平均粒径を有する前記成分の金属ナノ粒子を含む第3領域をさらに含み、前記第3平均粒径が、前記第1平均粒径および前記第2平均粒径とは異なる、態様(1)から(10)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(12)は、前記第1平均粒径が約50nm〜約250nmである、態様(1)から(11)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(13)は、前記ガラス系基板が、前記ガラス系基板の表面から圧縮の深さまで延びる圧縮応力層を含む、態様(1)から(12)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(14)は、前記ガラス系基板が約3mm未満の厚さを有する、態様(1)から(13)のいずれかに記載の物品を提供するものである。
本開示の態様(15)は、消費家電製品を提供するものである。前記消費家電製品は、前面、裏面および側面を有する筐体;前記筐体の中で少なくとも部分的に提供される電気部品であって、前記電気部品が少なくとも制御器、メモリおよび表示装置を含み、前記表示装置が、前記筐体の前記前面においてまたは隣接して提供される、電気部品;および前記表示装置を覆って設けられるカバーガラス、を含み、前記筐体の一部または前記カバーガラスの少なくとも1つが態様(1)から(14)のいずれかに記載の物品を含む。
本開示の態様(16)は、方法を提供するものである。前記方法は、紫外光源でガラス系基板の第1領域を照射して、前記第1領域内に金属ナノ粒子核を含む照射ガラス系基板を形成するステップと、前記照射ガラス系基板を熱処理して、前記第1領域内に成分の金属ナノ粒子を含む熱処理ガラス系基板を形成するステップと、を含み、前記熱処理ガラス系基板が、前記第1平均粒径とは異なる第2平均粒径を有する前記成分の金属ナノ粒子を含む第2領域を含む。
本開示の態様(17)は、前記ガラス系基板に照射する前に前記ガラス系基板と前記紫外光源の間にマスクを設けることをさらに含む、態様(16)記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(18)は、前記マスクがインクジェット印刷される、態様(17)記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(19)は、前記マスクが、前記第1領域と比較して前記第2領域における前記紫外光源による前記照射の強度を低下させる、態様(17)または(18)記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(20)は、前記ガラス系基板に照射した後で前記マスクを除去することをさらに含む、態様(17)から(19)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(21)は、前記成分がAu、AgおよびCuからなる群から選択される、態様(16)から(20)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(22)は、前記ガラス系基板が光増感剤をさらに含む、態様(16)から(21)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(23)は、前記ガラス系基板がCeOをさらに含む、態様(16)から(22)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(24)は、第2方向からの紫外光源による前記ガラス系基板の第2照射をさらに含む、態様(16)から(23)のいずれかに記載の方法であって、前記ガラス系基板の前記第1領域を照射することが第1方向からであり、前記第1方向が前記第2方向とは異なる、方法を提供するものである。
本開示の態様(25)は、前記ガラス系基板の前記熱処理が、前記ガラス系基板の唯一の熱処理である、態様(16)から(24)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(26)は、前記照射ガラス系基板が、前記ガラス系基板と比較して実質的に変色を示さない、態様(16)から(25)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(27)は、前記熱処理ガラス系基板をイオン交換することをさらに含む、態様(16)から(26)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(28)は、ダウンドロープロセスにより前記ガラス系基板を形成することをさらに含む、態様(16)から(27)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(29)は、前記ガラス系基板が、40〜85モル%のSiOと、0〜30モル%のAlと、0〜20モル%のBと、0〜10モル%のPと、0〜30モル%のLiO+NaO+KO+RbOと、0〜30モル%のMgO+CaO+SrO+BaOと、0〜10モル%のZnOと、0〜10モル%のZrOと、0〜10モル%のYと、0〜10モル%のLaと、0〜10モル%のNiOと、0超から5モル%のAuと、0〜5モル%のCeOと、を含む、態様(16)から(28)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(30)は、前記熱処理が、約0.5時間〜約4時間で、約500℃〜約900℃の温度において起こる、態様(16)から(29)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本開示の態様(31)は、前記ガラス系基板を照射することが、約0.1時間〜約10時間で、約1mW〜約20mWの強度において起きる、態様(16)から(30)のいずれかに記載の方法を提供するものである。
本特許または出願のファイルは、カラーで作成された少なくとも1つの図面を含んでいる。(1つまたは複数の)カラー図面による本特許または特許出願刊行物の写しは、請求に応じて、必要な手数料が支払われた場合に、米国特許商標庁により提供される。
マスクを通る放射に対するガラス系部品の曝露の図示である。 各種時間でUV放射に曝露させた領域を有する、UV放射に曝露させ、熱処理された多着色ガラス系物品のカラー写真である。 図3は、マスクと、UV放射の後、続く熱処理に曝露させたガラス系物品の領域を限定するためにマスクを用いることによって作製された多着色ガラス系物品とのカラー写真である。 マスクと、UV放射および続く熱処理に曝露させたガラス系物品の領域を限定するためにマスクを用いることによって作製された多着色ガラス系物品と、UV放射に曝露させた後、マスクの限定なしのUV放射および続く熱処理に曝露させたガラス系物品の領域を限定するためにマスクを用いることによって作製された多着色ガラス系物品とのカラー写真である。 各種UV放射不透明度を有するマスクを用いて作製された多着色ガラス系物品のカラー写真である。 本明細書に開示されるガラス系物品の内のいずれかを組み込んだ例示的電子装置の平面図である。 図6Aの例示的電子装置の斜視図である。
いくつかの例示的な実施形態を記載する前に、本開示は、以下の開示に示される構成またはプロセスステップの詳細に限定されないことを理解すべきである。本明細書において提供される本開示は、他の実施形態が可能であり、種々の方法で実行され得るか、または実施され得る。
本明細書にわたる、「一実施形態」、「ある種の実施形態」、「各種の実施形態」、「1つ以上の実施形態」または「実施形態」に対する参照は、実施形態に関連して記載される特定の特徴、構造、材料または特性が本開示の少なくとも1つの実施形態に含まれることを意味する。しかるに、本明細書にわたる各種の箇所における「1つ以上の実施形態において」、「ある種の実施形態において」、「各種の実施形態において」、「一実施形態において」または「実施形態において」などのフレーズの形態は、必ずしも同じ実施形態を参照しているというわけではない。さらに、特定の特徴、構造、材料または特性を、1つ以上の実施形態の任意の適切な方法で組み合わせてもよい。本明細書に記載される各種のガラス系物品および方法は、建築のガラス系基板、車両の板ガラス、車両の内部のガラス系基板、機器のガラス系基板、手持ち型装置のガラス系基板(例えば、スクリーンカバーまたは筐体として用いられる部品)、身に着けられる装置のガラス系基板から選択され得る。
本明細書において用いられる場合、「ガラス系物品」、「ガラス系基板」、「ガラス系部品」および「ガラス系カバー」という用語は、ガラスから全体的または部分的に作製された任意の物体を含むように、それらの最も広い意味で用いられる。ガラス系物品としては、ガラス材料および非ガラス材料の積層板、ガラス材料および結晶性材料の積層板、ガラスセラミック(非晶質相および結晶質相を含む)が挙げられる。特に明記しない限り、全ての組成物は、モルパーセント(モル%)によって表される。1つ以上の実施形態にかかるガラス基板およびガラス物品は、ソーダ石灰ガラス、アルカリアルミノケイ酸ガラス、アルカリ含有ホウケイ酸ガラスおよびアルカリアルミノホウケイ酸ガラスから選択され得る。1つ以上の実施形態において、基板または部品は、ガラスまたはガラスセラミックであり、ガラスまたはガラスセラミックは、強化された、例えば、熱強化された強化ガラス/ガラスセラミック、または化学強化ガラス/ガラスセラミックであることができる。1つ以上の実施形態において、強化ガラス系基板または強化ガラス系物品は、化学強化ガラス系基板の表面から、少なくとも10μmから数十マイクロメートルの圧縮応力の層の深さ(DOL)まで、化学強化ガラス系基板の中において延びるCSを有する圧縮応力(CS)層を有する。1つ以上の実施形態において、ガラス系基板は化学強化ガラス系基板である。
なお、任意の定量的比較、値、測定値または他の表現に起因すると考えられ得る固有の不確定度を表すために、「実質的に」および「約」という用語を本明細書において利用してもよい。また、これらの用語は、定量的表現が、問題となっている主題の基本機能の変化をもたらすことなく規定された参照から変化してもよい度合いを表すためにも、本明細書において利用される。しかるに、例えば、「MgOを実質的に含まない」ガラス系物品は、MgOがガラス系物品中に能動的に加えられない、または、バッチ処理されないが、汚染物質として非常に少ない量で存在してもよいものである。
本開示の1つ以上の実施形態は、連続多色ガラス系基板を含む多色ガラス系物品を提供するものである。多色ガラス系物品または多色ガラス系基板は平面的であることが可能であるか、または、それらは、三次元基板または三次元物品を提供するために1つ以上の方向(例えば、x平面、y平面および/またはz平面)において湾曲することが可能である。ガラス系基板またはガラス系物品は冷間成形され得る。1つ以上の実施形態において、基板または物品は、少なくとも1つの方向(例えば、x平面、y平面および/またはz平面)において湾曲する。1つ以上の実施形態において、ガラス系基板またはガラス系物品は、例えば、はす縁を有することによって、2.5次元数を有することができる。
前記ガラス系基板は、任意の適切な大きさおよび形状を有してもよい。いくつかの実施形態において、ガラス系基板は、約3mm未満、例えば、約2.5mm未満、約2mm、約1.5mm、約1mm、約0.7mm、約0.5mm以下の厚さを有してもよい。いくつかの実施形態において、ガラス系物品は、3mm超の少なくとも1つの寸法を有するガラス素材などのガラス素材の形態で提供され得る。
ガラス系基板は、第1成分が表面プラズモン効果を示す金属粒子を形成することが可能な第1成分を含んでもよい。第1成分は、金(Au)、銀(Ag)、銅(Cu)およびそれらの混合物から選択され得るが、それらに限定されるものではない。第1成分は、好ましくは金である。前記第1成分の含有量は、0.001モル%〜約0.1モル%など、0モル%超から約5モル%の範囲内であってもよい。第1成分は、連続ガラス系基板の少なくとも一部にわたって分布するナノ粒子の形態であってもよい。本明細書において利用されるように、「ナノ粒子」は、ナノメートルの状況(1nm〜1000nm)における少なくとも1つの寸法を有する粒子を指す。第1成分の金属粒子の大きさは、金属ナノ粒子を含むガラス系基板の領域の観察色に直接相関する。いくつかの実施形態において、金属ナノ粒子は、約1nm〜約500nm、例えば、約1nm〜約400nm、約1nm〜約300nm、約1nm〜約200nm、約1nm〜約100nm、約50nm〜約250nm、約5nm〜約20nm、またはそれらに含まれる任意の部分範囲の平均粒径を有してもよい。本明細書において利用されるように、平均粒径は、走査型電子顕微鏡(SEM)によって測定される。概して、粒子と粒子の間の間隔によって示され得るナノ粒子の濃度は、UV放射曝露が増加すると共に増加する可能性がある。
いくつかの実施形態において、連続ガラス系基板は、第1平均粒径を有する第1成分の金属ナノ粒子を有する第1領域を含んでもよい。ガラス系基板の第2領域は、第1平均粒径とは異なる第2平均粒径を有する第1成分の金属ナノ粒子を含んでもよい。この平均粒径の差によって、第1領域と第2領域の間の観察色の差が生じる。本明細書において利用されるように、金属ナノ粒子を実質的に含まない、または、含まない領域は、0nmの平均金属ナノ粒子粒径を有する金属ナノ粒子、および/または、色を生成するには小さすぎる金属粒子を含むと考えられる。いくつかの実施形態において、連続ガラス系基板は、連続ガラス系基板の他の領域内の金属ナノ粒子の平均粒径とは異なる平均粒径を有する金属ナノ粒子を含む第3領域などの追加的な領域を含んでもよい。連続ガラス系基板は、少なくとも2つの異なって色がついた領域を含んでもよく、いくつかの実施形態において、2超の異なって色がついた領域を含んでもよい。連続ガラス系基板は、少なくとも2つの異なって色がついた領域を含む場合に「多色」であると考えられ、透明または無色の領域は、この目的のための有色の領域と考えられる。
ガラス系基板は、様々な色を示してもよい。いくつかの実施形態において、ガラス系基板は、90°〜170°以外の色相角を有する色を示してもよい。別の言い方をすれば、ガラス系基板は、0°〜90°と170°〜360°との色相角を有する色を示してもよい。いくつかの実施形態において、ガラス系基板によって示される色の飽和値(C)は、1〜40の範囲内であってもよい。いくつかの実施形態において、30超の飽和値(C)が示された。ガラス系基板は、80〜65のL値と、−5〜40のa値と、−15〜5のb値とを有する色を示してもよい。ガラス系基板によって示される色としては、ピンク、青、マゼンタ、赤を挙げることができる。いくつかの実施形態において、ガラス系基板は、無色領域と共に1つ以上の色を示す。
ガラス系基板は感光性である。いくつかの実施形態において、ガラス系基板は、第2成分として光増感剤を含んでもよい。いくつかの実施形態において、光増感剤は、紫外線放射に反応してガラス系基板内に電子正孔対を形成する金属酸化物を含んでもよい。次いで、電子正孔対は、第1成分と相互作用し、かつ、第1成分の金属ナノ粒子を核とすることが可能な核を形成するのに充分な時間、電子が存在するように、ガラス系基板のバンドギャップと相互作用してもよい。
光増感剤は、本技術分野において用いられる任意の光増感剤を含んでもよい。いくつかの実施形態において、光増感剤は、酸化セリウム、酸化ユーロピウム、酸化銅またはそれらの組み合わせであってもよい。光増感剤の含有量は、約0モル%〜約5モル%、例えば、0モル%超から約4モル%、0モル%超から約3モル%、0モル%超から約2モル%、0モル%超から約1モル%、またはそれらの中に含まれる任意の部分範囲であってもよい。いくつかの実施形態において、ガラス系基板のバンドギャップを超えるエネルギーを有するUV放射源を用いる場合、光増感剤を必要としなくてもよい。
ガラス系基板は、連続的であるとみなしてもよい。本明細書において利用されるように、「連続ガラス系」基板は、単一の部分であり、かつ、単一のバルク組成物を有するガラス系基板を指す。
いくつかの実施形態において、多色ガラス系基板は、色の深みを有するとみなしてもよい。いくつかの実施形態において、多色ガラス系物品は、線または格子の周期的配列を含んでもよく、多色ガラス系物品は、いくつかの実施形態において、色の階調を示してもよい。
いくつかの実施形態において、多色ガラス系物品は、より良好な「手触り」を提供するためにテクスチャ表面を有してもよい。テクスチャ表面は、代替的に、「かすむ」表面と称してもよく、「粘着性でなめらか」から「ビロード様で柔らかい」、「粗い」といったあたりの範囲の「手触り」を提供する粗さの範囲を有してもよい。いくつかの実施形態において、有色のパターンを引き立たせるか、または、揃うような方法で、テクスチャを実装してもよい。
1つ以上の実施形態によれば、コーティングをさらに含むガラス系物品が提供される。1つ以上の実施形態において、ガラス系物品は、機能、例えば、耐引っかき性、損傷からの保護(例えば、激しい接触誘発破砕)、抗菌性、反射防止性、静電容量性接触感度、フォトクロミックコーティングまたは他の光学的性質のために塗布されるコーティングを含む。任意の適切な手法、例えば、化学蒸着(例えば、プラズマ強化化学蒸着、低圧化学蒸着、大気圧化学蒸着およびプラズマ強化大気圧化学蒸着)、物理蒸着(例えば、反応性スパッタリングもしくは非反応性スパッタリングまたはレーザーアブレーション)、熱蒸発もしくはe−ビーム蒸発、および/または原子層蒸着によってコーティングを塗布することができる。浸漬コーティング、噴霧、ブラッシング、スピンコーティングおよび他の適切なコーティング塗布手法によってコーティングを塗布することもできる。
いくつかの実施形態において、ガラス系基板は、40〜85モル%のSiOと、0〜30モル%のAlと、0〜20モル%のBと、0〜10モル%のPと、0〜30モル%のLiO+NaO+KO+RbOと、0〜30モル%のMgO+CaO+SrO+BaOと、0〜10モル%のZnOと、0〜10モル%のZrOと、0〜10モル%のYと、0〜10モル%のLaと、0〜10モル%のNiOと、0超から5モル%のAuと、0〜5モル%のCeOと、を含むバルク組成物を有してもよい。別の実施形態において、ガラス系基板は、55〜75モル%のSiOと、10〜20モル%のAlと、0〜5モル%のBと、0〜5モル%のPと、10〜25モル%のLiO+NaO+KO+RbOと、0〜10モル%のMgO+CaO+SrO+BaOと、0〜5モル%のZnOと、0〜5モル%のZrOと、0〜5モル%のYと、0〜5モル%のLaと、0〜5モル%のNiOと、0.001〜0.1モル%のAuと、0超から1モル%のCeOと、を含むバルク組成物を有してもよい。いくつかの実施形態において、ガラス系基板は、0モル%超から5モル%、例えば、0.001モル%〜0.01モル%、0.001モル%〜0.1モル%、0.001モル%〜2モル%、0.001モル%〜3モル%、0.001モル%〜4モル%、またはそれらに含まれる任意の部分範囲の濃度の金、銀および/または銅を含んでもよい。
いくつかの実施形態において、ガラス系基板はイオン交換可能である。いくつかの実施形態において、ガラス系基板は、イオン交換可能なアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物である。いくつかの実施形態において、ガラス系基板は、イオン交換可能なアルカリアルミノホウケイ酸ガラス組成物を含む。
ガラス系基板の第1領域をUV放射に曝露させるステップと、次いでUV照射ガラス系基板を熱処理して多色ガラス系基板を作製するステップと、を含む方法によって、ガラス系物品を作製することができる。ガラス系基板内で生成される色は、放射曝露および熱処理条件に基づいて決定される。
ガラス系基板のUV照射は、照射領域内に金属粒子核を生成する。UV放射は、ガラス系基板内に電子正孔対を形成して、電子が、ガラス系基板中に溶解した金属成分と相互作用して、金属粒子核を形成するのに充分な時間、残存するのに充分なエネルギーである。いくつかの実施形態において、ガラス系基板内における光感作剤とUV放射との相互作用によって、電子正孔対を形成してもよい。いかなる特定の理論によっても束縛されることを望むものではないが、金属粒子核は、続く熱処理ステップの間において金属ナノ粒子の成長を核とすることが可能な非常に小さい金属粒子であってもよい。ガラス系基板内に形成される金属粒子核の濃度は、続く熱処理ステップの間に形成される金属ナノ粒子の大きさに逆相関し、金属粒子核の濃度が大きくなると、平均粒径がより小さい金属ナノ粒子が生成する。このようにして、放射曝露時間がより長くなると、より小さい金粒子と赤い色相とを有する領域が生じる。同様に、放射曝露時間がより短くなると、金粒子の粒径は増大し、より青い色相が生じる。ガラス系基板内で生成される色または色相は、主に、放射に対する曝露の間の曝露流率の関数と考えることができる。曝露において提供される曝露流率の度合いは、時間および強度の積として表される。式については、曝露流率=強度×時間。
いくつかの実施形態において、UV放射源に曝露させたガラス系基板は、作製形態としてあってもよい。例えば、UV照射に供したガラス系基板を、イオン交換またはイオン注入によるなど、初期形成後のさらなる元素の付加に供しなくてもよい。
任意の適切なUV放射源によってUV放射を生成することができる。いくつかの実施形態において、フラッド露光の方法でUV光を用いてもよい。いくつかの実施形態において、UV源は、視準されたキセノンランプであってもよい。別の実施形態において、UV源はレーザであってもよく、いくつかの実施形態において、ガラス系基板の特定の領域をUV放射に曝露させるために、ガラス系基板に対してレーザを移動させてもよい。各種の曝露時間および曝露強度でUV放射曝露を実施してもよい。いくつかの実施形態において、約0.1時間〜約10時間、例えば、約0.5時間〜約9時間、約1時間〜約8時間、約2時間〜約7時間、約3時間〜約6時間、約4時間〜約5時間、またはそれらに含まれる任意の部分範囲において、UV放射曝露を実施してもよい。いくつかの実施形態において、約1mW〜約20mW、例えば、約10mWの強度で、UV放射曝露を実施してもよい。
いくつかの実施形態において、ガラス系基板とUV源の間にマスクを設けてもよい。マスクの使用は、フラッド露光を生じるUV源を用いる場合、とりわけ魅力的である可能性がある。図1を参照すると、UV曝露の間、いくつかの実施形態にかかる感光性ガラス系基板340の間にマスク360を設けてもよい。マスク360は、放射遮断パターンを提供し、それによって、放射に曝露される照射領域345が生じる。図1に示されるように、放射は、マスク360に方向づけられた矢印によって表される。異なる濃度の金属粒子核を有する照射領域345を提供するために、ガラス系基板340の異なる領域において放射曝露時間および/または放射曝露強度を変化させてもよく、それによって熱処理後に異なる色が生じる。
任意の適切なプロセスによってマスクを作製してもよい。いくつかの実施形態において、インクジェット印刷プロセスによってマスクを作製してもよい。ガラス系基板の表面上に、またはガラスキャリア基板などの透明キャリア基板に、マスクを直接作製してもよい。いくつかの実施形態において、マスクは、UV放射に対して完全に不透明であってもよい。別の実施形態において、マスクは、UV放射に対して部分的に不透明であってもよく、UV放射に対する異なるレベルの不透明度を有する少なくとも2つの領域を含んでもよい。マスクの異なるレベルの不透明度によって、異なるレベルの放射強度に曝露されるガラス系基板の領域が生成される。いくつかの実施形態において、複数の方向からガラス系基板とUV放射源の間にマスクを設けてもよい。例えば、ガラス系基板の第1表面と第1UV源の間に第1マスクを設けてもよく、ガラス系基板の第2の表面と第2UV源の間に第2マスクを設けてもよい。UV放射曝露が終わった後でマスクを除去してもよく、いくつかの実施形態において、照射ガラス系基板の熱処理の前にマスクを除去してもよい。
いくつかの実施形態において、UV放射がガラス系基板に作用する方向は、ガラス系基板の照射の間に変化してもよい。一実施形態において、ガラス系基板を表側からUV放射に曝露させてもよく、さらに裏側からUV放射に曝露させてもよい。ガラス系基板内へのUV放射の深さが増加するにつれて、ガラス系基板内の金属粒子核の生成におけるUV放射の有効性は減少する。このことによって、ガラス系基板の中において異なる深さで生成される色が異なるガラス系基板が作製される可能性がある。異なる方向、例えば逆方向からガラス系基板をUV放射に曝露させることによって、ガラス系基板の深さにわたって、よりむらのない色を生成してもよい。いくつかの実施形態において、各種のUV衝突角度を用いることによって、それ以外の場合では得ることができない効果、例えば、厚いガラス基板内における深みのある飽和した赤色が可能になる可能性がある。
任意の適切な条件の下でガラス系物品を熱処理してもよい。いくつかの実施形態において、熱処理は、150℃〜1000℃、例えば、200℃〜900℃、300℃〜800℃、400℃〜700℃、500℃〜600℃、またはそれらの中に含まれる任意の部分範囲の熱に照射ガラス系基板を曝露させることを含んでもよい。5分間から24時間、例えば、15分間〜18時間、30分間〜12時間、1時間〜10時間、またはそれらの中に含まれる任意の部分範囲の時間、熱処理を行ってもよい。いくつかの実施形態において、限定されるものではないが、任意の適切な雰囲気内で熱処理を実施してもよい。いくつかの実施形態において、実質的に同等の有効性を有する周囲雰囲気または不活性雰囲気内で熱処理を実施する。
いくつかの実施形態において、多色ガラス系物品は、放射への単一の曝露と単一の熱処理ステップとによって製造される。いくつかの実施形態において、UV放射曝露の後で、熱処理より前では、ガラス系基板は色の変化を示さない。Josephガラスであって、前記ガラス内のNaF結晶の先端部上で銀の装飾が成長しているJosephガラスなどの他の感光性ガラス系材料は、多色を生成するために、複数の熱処理ステップ、複数のUV曝露、勾配熱処理ステップ、またはそれらの何らかの組み合わせを必要とする。
いくつかの実施形態において、ガラス系物品を作製する方法は、ガラス系基板を強化するためにガラス系基板をイオン交換することを追加的に含む。いくつかの実施形態において、イオン交換強化によって、イオン交換可能なガラス基板またはガラスセラミック基板の外側領域内に、100MPaから1100MPa以上の範囲内の大きさの圧縮応力(CS)が形成される。いくつかの実施形態において、イオン交換強化によって、イオン交換可能なガラス基板またはガラスセラミック基板の外側領域内に、600MPaから1100MPa以上の範囲内の圧縮応力(CS)の大きさが形成される。いくつかの実施形態において、イオン交換は、ガラス系物品の熱処理の後で発生し、その結果、ガラス系物品はイオン交換処理の前において多色である。
様々な異なるプロセスを用いて連続ガラス系基板を作製してもよい。例えば、例示的なガラス系基板形成方法としては、フロートガラスプロセスやダウンドロープロセス、例えば、フュージョンドロープロセスやスロットドロープロセスが挙げられる。フロートガラスプロセスによって作製されるガラス系基板は、平滑表面および均一厚さを特徴としてもよく、スズなどの溶融金属の床上に溶融ガラスをフロートさせることにより作製される。例示的なプロセスにおいて、溶融スズ床の表面上へ供給される溶融ガラスは、フローティングガラスリボンを形成する。ガラスリボンがスズ浴に沿って流れると、ガラスリボンがスズからローラ上へ持ち上げることができる固体ガラス系基板に凝固するまで温度は徐々に低下する。ガラス系基板は、前記浴から離れると、さらに冷却され、焼鈍されて、内部応力を減少させることができる。
ダウンドロープロセスによって、比較的初期の状態の表面を有する均一厚さを有するガラス系基板が作製される。ガラス系基板の平均曲げ強度が表面きずの量および大きさによって制御されるので、接触が最小限であった、初期の状態の表面は、より高い初期強度を有する。次いで、この高強度ガラス系基板をさらに(例えば、化学的に)強化する場合、得られる強度は、ラップ仕上げされ、研磨された表面を有するガラス系基板よりも高くなる可能性がある。ダウンドローを行ったガラス系基板を約2mm未満の厚さに引き抜き加工してもよい。また、ダウンドローを行ったガラス系基板は、追加的な費用のかかる粉砕や研磨なしで、その最終用途で用いることができる、非常に平坦で、平滑な表面を有する。
フュージョンドロープロセスは、例えば、溶融ガラス原料を受け入れるための流路を有する引き抜き加工タンクを用いる。流路は、流路の両側上の流路の長さに沿って上部で開いた堰を有する。流路に溶融材料を充填すると、溶融ガラスは堰からあふれ出る。重力によって、溶融ガラスは、2つの流動ガラス膜として引き抜き加工タンクの外側表面を流れ落ちる。引き抜き加工タンクのこれらの外側表面は、引き抜き加工タンクの下の端で接合するように、下に、および、内側に延びる。2つの流動ガラス膜は、単一の流動ガラス系基板を融合し、形成するように、この端で接合する。フュージョンドロー法は、流路上を流れる2つのガラス膜が一緒に融合するので、得られたガラス系基板の外側表面が装置のいずれの部分とも接触しないという長所を提供する。しかるに、フュージョンドローを行ったガラス系基板の表面特性は、そのような接触による影響を受けない。
スロットドロープロセスは、フュージョンドロー法とは異なる。スロードロープロセスにおいて、溶融原料ガラスを引き抜き加工タンクに提供する。引き抜き加工タンクの底部は、スロットの長さを延長するノズルを有する開放スロットを有する。溶融ガラスは、スロット/ノズルを通って流れ、連続基板として、焼鈍領域内に、下方向に引き抜き加工される。いくつかの実施形態において、NaSO、NaCl、NaF、NaBr、KSO、KCl、KF、KBrおよびSnOを含む群から選択される、0〜2モル%の少なくとも1種の清澄剤によって、ガラス系基板のために用いられる組成物をバッチ処理してもよい。
ガラスセラミックを含むガラス系基板をガラス基板と同じ方法で強化してもよい点に留意する必要がある。本明細書において用いられる場合、「強化基板」という用語は、例えば、ガラス系基板の表面内における、より小さいイオンのための、より大きなイオンのイオン交換によって化学強化されたガラス系基板を指すことができる。しかし、強化ガラス系基板を形成するために、本技術分野で知られている熱的強化法、例えば、熱的焼き戻しまたは熱強化を利用してもよい。いくつかの実施形態において、化学強化プロセスおよび熱的強化プロセスの組み合わせを用いて、ガラス系基板を強化してもよい。
ガラス系物品は、ソーダ石灰ガラスおよび各種アルミノケイ酸ガラス、アルカリアルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、およびアルカリアルミノホウケイ酸ガラスを含む様々なガラス組成物を含むことができる。ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物の非限定的な例としては、(重量%で)55〜69%のSiO、18〜25%のAl、3〜5%のLiO、0〜30%のNaO+KO、0〜5%のMgO+CaO+SrO+BaO、0〜4%のZnO、0〜5%のTiO、0〜5%のZrO、2〜6%のTiO+ZrO+SnO、0〜8%のP、0〜1%のF、および0〜2%のBを含む組成物を有するリチウムアルミノケイ酸ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)57〜66%のSiO、18〜23%のAl、3〜5%のLiO、3〜25%のNaO+KO、1〜4%のMgO+CaO+SrO+BaO、0〜4%のZnO、0〜4%のTiO、0〜5%のZrO、2〜6%のTiO+ZrO+SnO、0〜7%のP、0〜1%のF、および0〜2%のBを含む組成物を有するリチウムアルミノケイ酸ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)57〜63%のSiO、18〜22%のAl、3.5〜5%のLiO、5〜20%のNaO+KO、0〜5%のMgO+CaO+SrO+BaO、0〜3%のZnO、0〜3%のTiO、0〜5%のZrO、2〜5%のTiO+ZrO+SnO、0〜5%のP、0〜1%のF、および0〜2%のBを含む組成物を有するリチウムアルミノケイ酸ガラスが挙げられる。
他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)40〜81%のSiO、0〜6%のAl、0〜5%のB、5〜30%のLiO+NaO+KO、5〜30%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜7%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するソーダ石灰ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)50〜81%のSiO、0〜5%のAl、0〜5%のB、5〜28%のLiO+NaO+KO、5〜25%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜6%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するソーダ石灰ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)55〜76%のSiO、0〜5%のAl、0〜5%のB、5〜25%のLiO+NaO+KO、5〜20%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜5%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するソーダ石灰ガラスが挙げられる。
他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)60〜85%のSiO、0〜10%のAl、5〜20%のB、2〜16%のLiO+NaO+KO、0〜15%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜5%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するホウケイ酸ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)63〜84%のSiO、0〜8%のAl、5〜18%のB、3〜14%のLiO+NaO+KO、0〜12%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜4%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するホウケイ酸ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)63〜83%のSiO、0〜7%のAl、5〜18%のB、4〜14%のLiO+NaO+KO、0〜10%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜3%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するホウケイ酸ガラスが挙げられる。
他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)40〜75%のSiO、10〜30%のAl、0〜20%のB、4〜30%のLiO+NaO+KO、0〜15%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜15%のTiO+ZrO、および0〜10%のPを含む組成物を有するアルカリ金属アルミノケイ酸ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)50〜70%のSiO、10〜27%のAl、0〜18%のB、5〜28%のLiO+NaO+KO、0〜13%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜13%のTiO+ZrO、および0〜9%のPを含む組成物を有するアルカリ金属アルミノケイ酸ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)55〜68%のSiO、10〜27%のAl、0〜15%のB、4〜27%のLiO+NaO+KO、0〜12%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜10%のTiO+ZrO、および0〜8%のPを含む組成物を有するアルカリ金属アルミノケイ酸ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)50〜75%のSiO、7〜25%のAl、0〜20%のB、0〜4%のLiO+NaO+KO、5〜25%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜10%のTiO+ZrO、および0〜5%のPを含む組成物を有する低アルカリ金属アルミノケイ酸ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)52〜73%のSiO、7〜23%のAl、0〜18%のB、0〜4%のLiO+NaO+KO、5〜23%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜10%のTiO+ZrO、および0〜5%のPを含む組成物を有する低アルカリ金属アルミノケイ酸ガラスが挙げられる。他の実施形態において、ガラス系物品を製造するために用いることができるガラス組成物としては、(重量%で)53〜71%のSiO、7〜22%のAl、0〜18%のB、0〜4%のLiO+NaO+KO、5〜22%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜8%のTiO+ZrO、および0〜5%のPを含む組成物を有する低アルカリ金属アルミノケイ酸ガラスが挙げられる。
化学強化することができるガラス組成物およびガラスセラミック組成物は、イオン交換可能であることを特徴としてもよい。本明細書において用いられる場合、「イオン交換可能」は、組成物を含む基板が、大きさがより大きいかまたはより小さい、同じ原子価のカチオンを有する基板の表面にまたはその近くに位置するカチオンを交換することができることを意味する。上記のガラス組成物は、イオン交換可能であってもよい。ガラス組成物の具体例は、SiO、BおよびNaOを含み、ここで、(SiO+B)≧66モル%、および、NaO≧9モル%である。いくつかの実施形態において、適切なガラス組成物は、KO、MgOおよびCaOの内の少なくとも1つをさらに含む。特定の実施形態において、基板中に用いられるガラス組成物は、61〜75モル%のSiO、7〜15モル%のAl、0〜12モル%のB、9〜21モル%のNaO、0〜4モル%のKO、0〜7モル%のMgO、および0〜3モル%のCaOを含むことができる。
基板または物品に適切なガラス組成物のさらなる具体例は、60〜70モル%のSiO、6〜14モル%のAl、0〜15モル%のB、0〜15モル%のLiO、0〜20モル%のNaO、0〜10モル%のKO、0〜8モル%のMgO、0〜10モル%のCaO、0〜5モル%のZrO、0〜1モル%のSnO、0〜1モル%のCeO、50ppm未満のAs、および50ppm未満のSbを含み、ここで、12モル%≦(LiO+NaO+KO)≦20モル%、および0モル%≦(MgO+CaO)≦10モル%である。
基板または物品に適切なガラス組成物のいっそうさらなる例は、63.5〜66.5モル%のSiO、8〜12モル%のAl、0〜3モル%のB、0〜5モル%のLiO、8〜18モル%のNaO、0〜5モル%のKO、1〜7モル%のMgO、0〜2.5モル%のCaO、0〜3モル%のZrO、0.05〜0.25モル%のSnO、0.05〜0.5モル%のCeO、50ppm未満のAs、および50ppm未満のSbを含み、ここで、14モル%≦(LiO+NaO+KO)≦18モル%、および2モル%≦(MgO+CaO)≦7モル%である。
特定の実施形態において、基板または物品に適切なアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物は、アルミナ、少なくとも1種のアルカリ金属、いくつかの実施形態において、50モル%超のSiO、他の実施形態において、少なくとも58モル%のSiO、および、さらに他の実施形態において、少なくとも60モル%のSiOを含み、ここで、比((Al+B)/Σ改質剤)>1であり、ここで、比において、成分はモル%で表され、改質剤はアルカリ金属酸化物である。このガラス組成物は、特定の実施形態において、58〜72モル%のSiO、9〜17モル%のAl、2〜12モル%のB、8〜16モル%のNaO、および0〜4モル%のKOを含み、ここで、比((Al+B)/Σ改質剤)>1である。
さらに別の実施形態において、基板または物品は、64〜68モル%のSiO、12〜16モル%のNaO、8〜12モル%のAl、0〜3モル%のB、2〜5モル%のKO、4〜6モル%のMgO、および0〜5モル%のCaOを含むアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物を含んでもよく、ここで、66モル%≦SiO+B+CaO≦69モル%、NaO+KO+B+MgO+CaO+SrO>10モル%、5モル%≦MgO+CaO+SrO≦8モル%、(NaO+B)−Al≦2モル%、2モル%≦NaO−Al≦6モル%、および4モル%≦(NaO+KO)−Al≦10モル%である。
代替的な実施形態において、基板または物品は、2モル%以上のAlおよび/もしくはZrOまたは4モル%以上のAlおよび/もしくはZrOを含むアルカリアルミノケイ酸ガラス組成物を含んでもよい。
強化ガラス/ガラスセラミック物品を含む実施形態において、イオン交換プロセスによって、そのような強化物品の化学強化を行ってもよい。イオン交換プロセスにおいて、典型的には、所定の時間の溶融塩浴内へのガラス系基板の漬浸によって、ガラス基板またはガラスセラミック基板の(1つまたは複数の)表面におけるまたはその近くにおけるイオンを、塩浴から、より大きな金属イオンと交換する。一実施形態において、溶融塩浴の温度は、約400℃〜480℃であり、所定の時間は、約15分間〜約24時間である。ガラス基板またはガラスセラミック基板内への、より大きなイオンの組み込みは、近くの表面領域内、または、基板の(1つまたは複数の)表面における、およびそれに隣接した領域内の圧縮応力を生じさせることによって基板を強化する。中心領域の中で、または、圧縮応力と平衡する距離だけ基板の(1つまたは複数の)表面から離れた領域の中で、対応する引張応力が誘発される。この強化プロセスを利用するガラス基板またはガラスセラミック基板を、化学強化ガラス基板もしくはイオン交換ガラス基板、または化学強化ガラスセラミック基板もしくはイオン交換ガラスセラミック基板として、さらに具体的に記載してもよい。
一例において、ルビジウムやセシウムなど、より大きい原子半径を有する他のアルカリ金属イオンが、ガラス中の、より小さいアルカリ金属イオンと置換することができるにもかかわらず、強化ガラス系基板中のナトリウムイオンを硝酸カリウム塩浴などの溶融浴からのカリウムイオンと置換する。特定の実施形態によれば、ガラスまたはガラスセラミック中の、より小さいアルカリ金属イオンを、Agイオンで置換して、抗菌効果を提供することができる。同様に、限定されるものではないが、硫酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物および同種のものなどの他のアルカリ金属塩をイオン交換プロセスで用いてもよい。
ガラス網目が弛緩する可能性がある、それを下回る温度で、より小さいイオンをより大きなイオンで置換することによって、応力プロファイルをもたらす強化基板の(1つまたは複数の)表面にわたるイオンの分布が生じる。入って来るイオンの、より大きい体積によって、表面上に圧縮応力(CS)と、強化基板の中央内に張力(中央張力またはCT)とが生じる。
圧縮応力(表面CSを含む)は、Orihara Industrial Co.,Ltd.(日本)によって製造されたFSM−6000などの商業的に入手可能な機器を用いた表面応力計(FSM)によって測定される。表面応力測定値は、ガラスの複屈折率に関連する応力光係数(SOC)の正確な測定値に依存する。次に、その全体の内容が参照により本明細書に組み入れる「Standard Test Method for Measurement of Glass Stress−Optical Coefficient」という表題のASTM規格C770−16に記載されているProcedure C(Glass Disc Method)にしたがって、SOCを測定する。1つ以上の実施形態において、ガラス系基板は、750MPa以上、例えば、800MPa以上、850MPa以上、900MPa以上、950MPa以上、1000MPa以上、1150MPa以上、または1200MPaの表面圧縮応力を有することができる。
本明細書において用いられる場合、DOCは、本明細書に記載される化学強化アルカリアルミノケイ酸ガラス物品内の応力が圧縮から引張へ変化する深さを意味する。イオン交換処理に応じて、FSMによって(例えば、Orihara Industrial Co.,Ltd.(日本)によって製造されたFSM−6000などの商業的に入手可能な機器を用いた表面応力計(FSM)によって)、または散乱光偏光器(SCALP)によって、DOCを測定してもよい。カリウムイオンをガラス物品内に交換することによってガラス物品内に応力が発生する場合、DOLを測定するためにFSMを用いる。ナトリウムイオンをガラス物品内に交換することによって応力が発生する場合、DOLを測定するためにSCALPを用いる。カリウムイオンおよびナトリウムイオンの両方をガラス内に交換することによってガラス物品内に応力が発生する場合、SCALPによってDOLを測定するが、その理由は、ナトリウムイオンの交換深さがDOLを示し、カリウムイオンの交換深さが圧縮応力の大きさの変化を示す(しかし、圧縮から引張への応力の変化は示さない)と考えられるからであり、そのようなガラス物品内のカリウムイオンの交換深さはFSMによって測定される。
ガラス組成物の例は、上記で提供される。特定の実施形態において、ガラス基板またはガラス物品を形成するために、米国特許第9,156,724号(「’724特許」)明細書に開示されるガラス組成物を用いてもよい。’724特許明細書には、激しい衝撃による損傷に対して耐性があり、かつ、急速なイオン交換が可能なアルカリアルミノケイ酸ガラスが開示されている。そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスの例は、少なくとも4モル%のPを含み、イオン交換される場合、少なくとも約3kgf、少なくとも約4kgf、少なくとも約5kgf、少なくとも約6kgf、または少なくとも約7kgfのビッカース亀裂発生閾値を有する。1つ以上の特定の実施形態において、第1強化基板は、少なくとも約4モル%のPと0モル%〜約4モル%のBとを含むアルカリアルミノケイ酸ガラスを含むものであって、アルカリアルミノケイ酸ガラスがLiOを含まず、1.3<[Ρ+RO/M]≦2.3であるものであり、M=Al+Bであり、ROがアルカリアルミノケイ酸ガラス中に存在する一価カチオン酸化物の合計であるものである。特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、1モル%未満のKO、例えば、0モル%のKOを含む。特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、1モル%未満のB、例えば、0モル%のBを含む。特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、少なくとも約10μmの層の深さにイオン交換され、アルカリアルミノケイ酸ガラスは、ガラスの表面から層の深さまで延びる圧縮層を有し、圧縮層は、少なくとも約300MPaの圧縮応力の下にある。特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、NaO、KO、RbO、CsO、MgO、CaO、SrO、BaOおよびZnOからなる群から選択される一価カチオン酸化物および二価カチオン酸化物を含む。極めて特定の実施形態において、そのようなアルカリアルミノケイ酸ガラスは、約40モル%〜約70モル%のSiO、約11モル%〜約25モル%のAl、約4モル%〜約15モル%のP、および約13モル%〜約25モル%のNaOを含む。すぐ上に記載されているガラス組成物から作製されたガラス基板またはガラス物品をイオン交換することができる。
本明細書に開示されるガラス系物品を、別の物品内、例えば、表示装置を有する物品(または表示装置物品)(例えば、携帯電話、タブレット、コンピュータ、ナビゲーションシステムおよび同種のものを含む消費家電)、建築物品、輸送物品(例えば、自動車、列車、航空機、航洋船など)、機器物品、またはなんらかの透明性、耐引っかき性、耐摩耗性もしくはそれらの組み合わせを必要とする任意の物品内に組み込んでもよい。図6Aおよび図6Bには、本明細書に開示されるガラス系物品の内のいずれかを組み込んだ例示的な物品が示される。具体的には、図6Aおよび図6Bは、前部604と背部606と側面608とを有する筐体602;筐体の少なくとも部分的に内側に、または完全に中にあり、少なくとも制御器と、メモリと、筐体の前面における、またはそれに隣接した表示装置610とを含む電気部品(図示せず);および表示装置を覆うような、筐体の前面における、またはそれを覆うカバー基板612、を含む消費電子装置600を示す。いくつかの実施形態において、カバー基板612および/または筐体602は、本明細書に開示されるガラス系物品の内のいずれかを含んでもよい。
上記の方法にしたがって、例示的なガラス系物品を作製した。
実施例1
約0.003モル%〜約0.005モル%のAuと約0.04モル%のCeOとを含む平面的アルカリアルミニウムリンケイ酸ガラス基板を作製した。AuおよびCeOを加える前のガラス基板のバルク組成は、およそ以下の通りであった:63.60モル%のSiO、15.67モル%のAl、10.81モル%のNaO、6.24モル%のLiO、1.16モル%のZnO、0.04モル%のSnO、および2.48モル%のP
ガラス基板の各種領域を異なる曝露期間でUV源に曝露させ、次いで、有色の領域を作製するために、ガラス基板を熱処理した。図2に示されるように、ガラス基板100は、UV放射に曝露されなかった無色の領域110を含んだ。領域120を30分間曝露させ、領域130を1時間曝露させ、領域140を2時間曝露させ、領域150を3時間曝露させ、領域160を4時間曝露させた。図2は、曝露時間が増加することによって、青色からピンク色までの段階的な遷移が生じたことを示す。
実施例2
実施例1に記載された型の平面的アルカリアルミニウムリンケイ酸ガラス基板220を作製し、マスク200を用いて、選択的にUV放射に曝露させた。次いで、曝露させたガラス基板を熱処理して、図3に示されたような有色の領域を作製した。マスクは、UV放射不透明領域202を含んだ。マスクの不透明領域202によって、UV放射に曝露させず、無色のままだったガラス基板の領域222が作製された。マスクの不透明領域202によって遮断されなかったガラス基板の領域はピンク色224を示した。この例は、複雑な形状を有する有色領域が、本明細書に記載されるガラス系物品内に作製される可能性があることを示している。
実施例3
実施例1に記載された型の平面的アルカリアルミニウムリンケイ酸ガラス基板420を作製し、4時間、マスク400を用いて、選択的にUV放射に曝露させた。第2平面的アルカリアルミニウムリンケイ酸ガラス基板440を同じ方法で作製し、次いで、30分間、ガラス基板440の裏面(マスクの反対側)からUV放射に曝露させた。次いで、曝露させたガラス基板を熱処理して、図4に示される通りの有色の領域を作製した。マスク400は、UV放射不透明領域402を含んだ。マスクの不透明領域402によって、UV放射に曝露させず、無色のままだった第1ガラス基板420の領域422が作製された。マスクの不透明領域402によって遮断されなかった第1ガラス基板の領域はピンク色424を示した。第2ガラス基板440は、第1UV放射曝露の間にガラス基板が曝露されない青領域442と、前部側および背部側の両方のUV放射曝露の間のUV放射に曝露された領域内の青の色相の低減による、より本来の赤色444とを示す。
実施例4
実施例1に記載された型の平面的アルカリアルミニウムリンケイ酸ガラス基板500を作製し、不透明度が増加した10の領域を含むマスクを用いて、3時間、選択的に10mWのUV放射に曝露させた。次いで、曝露させたガラス基板を、1分間当たり15℃の割合における室温から675℃へのランピングによって熱処理し、次いで、1時間、675℃で保持した後、室温に冷却して、図5に示される通りの有色の領域を作製した。マスクによって遮断されなかったガラス基板の領域はピンク色540を示し、UV放射に曝露されなかったガラス基板の領域は無色510だった。以下の表1において、測定されたL、色相角(h)、飽和値(C)、a、bが報告される。色は、最も不透明なマスク領域520についての薄青から、最も不透明でないマスク領域529についてのピンクへの遷移が生じた。
Figure 2019522623
以下に、各種の実施形態を説明する。これらの実施形態は、以下のものを含む。
1. 第1の実施形態は、ガラス系組成物中に異なる大きさとされた金属粒子を含むガラス系物品であって、前記異なる大きさとされた金属粒子が、互いに異なる色を有する2つの領域を提供する前記ガラス系組成物中に多色領域を形成する、ガラス系物品を含む。
2. 前記多色領域が、金、銀、パラジウム、銅およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属粒子の島を含み、金属粒子の第1島が、金属粒子の第2島とは異なる平均粒径を有する、実施形態1記載のガラス系物品。
3. 前記ガラス系組成物がセリウムをさらに含む、実施形態1または2記載のガラス系物品。
4. 異なる電磁放射への曝露の結果、金属粒子の前記第1の島と金属粒子の前記第2島とが異なる平均粒径を有する、実施形態2記載のガラス系物品。
5. 前記放射が、可視光、赤外光、紫外光および極紫外光からなる群から選択される、実施形態4記載のガラス系物品。
6. 金属粒子の前記第1島と金属粒子の前記第2島とがパターン内にある、実施形態2から5のいずれかに記載のガラス系物品。
7. 前記ガラス系物品が熱処理された、実施形態2から6のいずれかに記載のガラス系物品。
8. 前記ガラス系物品に色を提供するように前記金属粒子の大きさが設定された、実施形態1から7のいずれかに記載のガラス系物品。
9. 前記ガラス系物品内で色の範囲が達成される、実施形態1から8のいずれかに記載のガラス系物品。
10. 色の前記範囲が青から赤までである、実施形態9記載のガラス系物品。
11. イオン交換可能なガラス組成物をさらに含む、実施形態1から10のいずれかに記載のガラス系物品。
12. 前記ガラスが、CS>100MPaおよびDOL>5マイクロメートルである、実施形態11記載のガラス系物品。
13. テクスチャ表面を提供するように改質された表面をさらに含む、実施形態1から12のいずれかに記載のガラス系物品。
14. 前記ガラス系物品が板の形態である、実施形態1から12のいずれかに記載のガラス系物品。
15. 前記板が、フュージョン成形、スロットドロー、圧延板、アップドローおよびフロートの内の1つによって形成される、実施形態14記載のガラス系物品。
16. 前記物品がガラスまたはガラスセラミックである、実施形態1から12のいずれかに記載のガラス系物品。
17. 異なる領域内の前記色が、固定強度光源についての異なる曝露時間を受ける前記異なる領域に基づいて異なる、実施形態1から16のいずれかに記載のガラス系物品。
18. 異なる領域内の前記色が、異なる光強度に曝露される異なる領域に基づいて異なる、実施形態1から16のいずれかに記載のガラス系物品。
19. 前記ガラス系組成物が、続く研磨を必要としないように充分に高い粘度である場合、前記色が、放射への曝露によって達成される、実施形態1から18のいずれかに記載のガラス系物品。
20. 前記ガラスが、リュクルゴス効果(Lycurgus effect)が透過および反射における色の変化によって達成されるように充分に大きい粒子を含む、実施形態1から19のいずれかに記載のガラス系物品。
21. 前記物品が3mm以下の厚さである、実施形態1から20のいずれかに記載のガラス系物品。
22. 前記物品が2mm以下の厚さである、実施形態1から20のいずれかに記載のガラス系物品。
23. 前記物品が1.5mm以下の厚さである、実施形態1から20のいずれかに記載のガラス系物品。
24. 前記物品が1mm以下の厚さである、実施形態1から20のいずれかに記載のガラス系物品。
25. 前記物品が0.7mm以下の厚さである、実施形態1から20のいずれかに記載のガラス系物品。
26. 前記物品が0.5mm以下の厚さである、実施形態1から20のいずれかに記載のガラス系物品。
27. 一片のガラス上へ前記パターンをインクジェット印刷することによって作製されたマスクを用いて前記多色領域が形成される、実施形態1から26のいずれかに記載のガラス系物品。
28. 前記インクジェット印刷が、UVに対して非常に透明な一片のガラス上で行われた、実施形態27記載のガラス系物品。
29. ソーダ石灰ガラス、アルミノケイ酸ガラス、アルカリアルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラスおよびアルカリアルミノホウケイ酸ガラスから選択されるガラス組成物を含む、実施形態1〜28のいずれかに記載のガラス系物品。
30. (重量%で)55〜69%のSiO、18〜25%のAl、3〜5%のLiO、0〜30%のNaO+KO、0〜5%のMgO+CaO+SrO+BaO、0〜4%のZnO、0〜5%のTiO、0〜5%のZrO、2〜6%のTiO+ZrO+SnO、0〜8%のP、0〜1%のF、および0〜2%のBを含む組成物を有するリチウムアルミノケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
31. (重量%で)57〜66%のSiO、18〜23%のAl、3〜5%のLiO、3〜25%のNaO+KO、1〜4%のMgO+CaO+SrO+BaO、0〜4%のZnO、0〜4%のTiO、0〜5%のZrO、2〜6%のTiO+ZrO+SnO、0〜7%のP、0〜1%のF、および0〜2%のBを含む組成物を有するリチウムアルミノケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
32. (重量%で)57〜63%のSiO、18〜22%のAl、3.5〜5%のLiO、5〜20%のNaO+KO、0〜5%のMgO+CaO+SrO+BaO、0〜3%のZnO、0〜3%のTiO、0〜5%のZrO、2〜5%のTiO+ZrO+SnO、0〜5%のP、0〜1%のF、および0〜2%のBを含む組成物を有するリチウムアルミノケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
33. (重量%で)40〜81%のSiO、0〜6%のAl、0〜5%のB、5〜30%のLiO+NaO+KO、5〜30%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜7%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するソーダ石灰ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
34. (重量%で)50〜81%のSiO、0〜5%のAl、0〜5%のB、5〜28%のLiO+NaO+KO、5〜25%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜6%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するソーダ石灰ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
35. (重量%で)55〜76%のSiO、0〜5%のAl、0〜5%のB、5〜25%のLiO+NaO+KO、5〜20%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜5%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するソーダ石灰ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
36. (重量%で)60〜85%のSiO、0〜10%のAl、5〜20%のB、2〜16%のLiO+NaO+KO、0〜15%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜5%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するホウケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
37. (重量%で)63〜84%のSiO、0〜8%のAl、5〜18%のB、3〜14%のLiO+NaO+KO、0〜12%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜4%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するホウケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
38. (重量%で)63〜83%のSiO、0〜7%のAl、5〜18%のB、4〜14%のLiO+NaO+KO、0〜10%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜3%のTiO+ZrO、および0〜2%のPを含む組成物を有するホウケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
39. (重量%で)40〜75%のSiO、10〜30%のAl、0〜20%のB、4〜30%のLiO+NaO+KO、0〜15%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜15%のTiO+ZrO、および0〜10%のPを含む組成物を有するアルカリ金属アルミノケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
40. (重量%で)50〜70%のSiO、10〜27%のAl、0〜18%のB、5〜28%のLiO+NaO+KO、0〜13%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜13%のTiO+ZrO、および0〜9のPを含む組成物を有するアルカリ金属アルミノケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
41. (重量%で)55〜68%のSiO、10〜27%のAl、0〜15%のB、4〜27%のLiO+NaO+KO、0〜12%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜10%のTiO+ZrO、および0〜8%のPを含む組成物を有するアルカリ金属アルミノケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
42. (重量%で)50〜75%のSiO、7〜25%のAl、0〜20%のB、0〜4%のLiO+NaO+KO、5〜25%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜10%のTiO+ZrO、および0〜5%のPを含む組成物を有する低アルカリ金属アルミノケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
43. (重量%で)52〜73%のSiO、7〜23%のAl、0〜18%のB、0〜4%のLiO+NaO+KO、5〜23%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜10%のTiO+ZrO、および0〜5%のPを含む組成物を有する低アルカリ金属アルミノケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
44. (重量%で)53〜71%のSiO、7〜22%のAl、0〜18%のB、0〜4%のLiO+NaO+KO、5〜22%のMgO+CaO+SrO+BaO+ZnO、0〜8%のTiO+ZrO、および0〜5%のPを含む組成物を有する低アルカリ金属アルミノケイ酸ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
45. SiO、BおよびNaOを含み、(SiO+B)≧66モル%、および、NaO≧9モル%である、ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
46. 61〜75モル%のSiO、7〜15モル%のAl、0〜12モル%のB、9〜21モル%のNaO、0〜4モル%のKO、0〜7モル%のMgO、および0〜3モル%のCaOを含む、ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
47. 60〜70モル%のSiO、6〜14モル%のAl、0〜15モル%のB、0〜15モル%のLiO、0〜20モル%のNaO、0〜10モル%のKO、0〜8モル%のMgO、0〜10モル%のCaO、0〜5モル%のZrO、0〜1モル%のSnO、0〜1モル%のCeO、50ppm未満のAs、および50ppm未満のSbを含み、12モル%≦(LiO+NaO+KO)≦20モル%、および0モル%≦(MgO+CaO)≦10モル%である、ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
48. 63.5〜66.5モル%のSiO、8〜12モル%のAl、0〜3モル%のB、0〜5モル%のLiO、8〜18モル%のNaO、0〜5モル%のKO、1〜7モル%のMgO、0〜2.5モル%のCaO、0〜3モル%のZrO、0.05〜0.25モル%のSnO、0.05〜0.5モル%のCeO、50ppm未満のAs、および50ppm未満のSbを含み、14モル%≦(LiO+NaO+KO)≦18モル%、および2モル%≦(MgO+CaO)≦7モル%である、ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
49. 58〜72モル%のSiO、9〜17モル%のAl、2〜12モル%のB、8〜16モル%のNaO、および0〜4モル%のKOを含み、比((Al+B)/Σ改質剤)>1である、ガラスを含む、実施形態1から28のいずれかに記載のガラス系物品。
50. 前記ガラス系物品が、0.001モル%〜約0.005モル%の金を含むガラス組成物を含む、実施形態1から49のいずれかに記載のガラス系物品。
51. 前記ガラス系物品が、0.001モル%〜約0.005モル%の金を含むガラス組成物を含む、実施形態1から49のいずれかに記載のガラス系物品。
52. 実施形態1から51のいずれかに記載のガラス系物品を含む携帯可能装置であって、前記携帯可能装置が、携帯電話、タブレットおよび音楽プレーヤから選択される、携帯可能装置。
53. ガラス系組成物中に異なる大きさとされた金属粒子を含むガラス系物品を作製する方法であって、前記異なる大きさとされた金属粒子が、互いに異なる色を有する2つの領域を提供する前記ガラス系組成物中に多色領域を形成し、ガラス系部品の第1領域を放射に曝露させるステップと、前記ガラス系部品の第2領域を放射に曝露させるステップと、を含み、前記第1領域および前記第2領域を、放射の異なる強さの内の1つ以上に、または、異なる曝露時間に曝露させることによって、前記第1領域および前記第2領域内において異なる大きさとされた金属粒子が生じる、方法。
54. 前記多色領域が、金、銀、パラジウム、銅およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属粒子の島を含み、金属粒子の第1島が、金属パーティの第2島とは異なる平均粒径を有する、実施形態53記載の方法。
55. 前記ガラス系組成物がセリウムをさらに含む、実施形態53から54のいずれかに記載の方法。
56. 前記放射が、可視光、赤外光、紫外光および極紫外光からなる群から選択される、実施形態53から55のいずれかに記載の方法。
57. 金属粒子の前記第1島と金属粒子の前記第2島とがパターン内にある、実施形態53から56のいずれかに記載の方法。
58. 前記ガラス系物品を熱処理することをさらに含む、実施形態53から57のいずれかに記載の方法。
59. 前記ガラス系物品に色を提供するように前記金属粒子の大きさが設定された、実施形態53から58のいずれかに記載の方法。
60. 前記ガラス系物品内で色の範囲が達成される、実施形態53から59のいずれかに記載の方法。
61. 色の前記範囲が青から赤までである、実施形態53から60のいずれかに記載の方法。
62. テクスチャ表面を提供するように前記ガラス系物品の表面をさらに改質する、実施形態53から61のいずれかに記載の方法。
63. フュージョン成形、スロットドロー、圧延板、アップドローおよびフロートの内の1つによって前記ガラス系物品を板に形成することをさらに含む、実施形態53から62のいずれかに記載の方法。
64. 異なる領域内の前記色が、固定強度光源についての異なる曝露時間を受ける前記異なる領域に基づいて異なる、実施形態53から63のいずれかに記載の方法。
65. 異なる領域内の前記色が、異なる光強度に曝露される異なる領域に基づいて異なる、実施形態53から63のいずれかに記載の方法。
66. 前記ガラス系組成物が、続く研磨を必要としないように充分に高い粘度である場合、前記色が、放射への曝露によって達成される、実施形態53から65のいずれかに記載の方法。
67. 前記ガラスが、リュクルゴス効果が透過および反射における色の変化によって達成されるように充分に大きい粒子を含む、実施形態53から66のいずれかに記載の方法。
68. 一片の前記ガラス系物品上へパターンを形成することをさらに含む、実施形態53から67のいずれかに記載の方法。
69. 前記パターンがインクジェット印刷によって形成される、実施形態68記載の方法。
70. 前記ガラス系物品が、UVに対して非常に透明な一片のガラスを含む、実施形態68または69記載の方法。
上記は各種の実施形態に向けられたものであるが、本開示の、他の、および、さらなる実施形態が、その基本的範囲を逸脱することなく考案されてもよく、その範囲は、以下の請求項によって決定される。
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
実施形態1
ガラス系基板を含む物品であって、
前記ガラス系基板が、
第1平均粒径を有する成分の金属ナノ粒子を含む第1領域と、
前記第1平均粒径とは異なる第2平均粒径を有する前記成分の金属ナノ粒子を含む第2領域と、
を含む、物品。
実施形態2
前記ガラス系基板が、
40〜85モル%のSiOと、
0〜30モル%のAlと、
0〜20モル%のBと、
0〜10モル%のPと、
0〜30モル%のLiO+NaO+KO+RbOと、
0〜30モル%のMgO+CaO+SrO+BaOと、
0〜10モル%のZnOと、
0〜10モル%のZrOと、
0〜10モル%のYと、
0〜10モル%のLaと、
0〜10モル%のNiOと、
0超から5モル%のAuと、
0〜5モル%のCeOと、
を含む、実施形態1記載の物品。
実施形態3
前記ガラス系基板が、
55〜75モル%のSiOと、
10〜20モル%のAlと、
0〜5モル%のBと、
0〜5モル%のPと、
10〜25モル%のLiO+NaO+KO+RbOと、
0〜10モル%のMgO+CaO+SrO+BaOと、
0〜5モル%のZnOと、
0〜5モル%のZrOと、
0〜5モル%のYと、
0〜5モル%のLaと、
0〜5モル%のNiOと、
0.001〜0.1モル%のAuと、
0超から1モル%のCeOと、
を含む、実施形態1または2記載の物品。
実施形態4
前記成分が、Au、AgおよびCuからなる群から選択される、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態5
前記成分がAuである、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態6
前記ガラス系基板が光増感剤をさらに含む、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態7
前記ガラス系基板がCeOをさらに含む、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態8
前記第1領域が90°〜170°の範囲外の色相角を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態9
前記第2領域が、前記成分の金属ナノ粒子を実質的に含まず、実質的に無色である、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態10
前記第2領域が、前記第1の領域の色相角とは異なる色相角を有する、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態11
前記ガラス系基板が、第3平均粒径を有する前記成分の金属ナノ粒子を含む第3領域をさらに含み、前記第3平均粒径が、前記第1平均粒径および前記第2平均粒径とは異なる、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態12
前記第1平均粒径が約50nm〜約250nmである、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態13
前記ガラス系基板が、前記ガラス系基板の表面から圧縮の深さまで延びる圧縮応力層を含む、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態14
前記ガラス系基板が約3mm未満の厚さを有する、先行する実施形態のいずれかに記載の物品。
実施形態15
前面、裏面および側面を有する筐体、
前記筐体の中で少なくとも部分的に提供される電気部品であって、前記電気部品が少なくとも制御器、メモリおよび表示装置を含み、前記表示装置が、前記筐体の前記前面においてまたは隣接して提供される、電気部品、および
前記表示装置を覆って設けられるカバーガラス、
を含む消費家電製品であって、
前記筐体の一部または前記カバーガラスの少なくとも1つが先行する実施形態のいずれかに記載の物品を含む、消費家電製品。
実施形態16
紫外光源でガラス系基板の第1領域を照射して、前記第1領域内に金属ナノ粒子核を含む照射ガラス系基板を形成するステップと、
前記照射ガラス系基板を熱処理して、前記第1領域内に成分の金属ナノ粒子を含む熱処理ガラス系基板を形成するステップと、
を含む方法であって、
前記熱処理ガラス系基板が、前記第1平均粒径とは異なる第2平均粒径を有する前記成分の金属ナノ粒子を含む第2領域を含む、方法。
実施形態17
前記ガラス系基板に照射する前に前記ガラス系基板と前記紫外光源の間にマスクを設けることをさらに含む、実施形態16記載の方法。
実施形態18
前記マスクがインクジェット印刷される、実施形態17記載の方法。
実施形態19
前記マスクが、前記第1領域と比較して前記第2領域における前記紫外光源による前記照射の強度を低下させる、実施形態17または18記載の方法。
実施形態20
前記ガラス系基板に照射した後で前記マスクを除去することをさらに含む、実施形態17から19のいずれかに記載の方法。
実施形態21
前記成分がAu、AgおよびCuからなる群から選択される、実施形態16から20のいずれかに記載の方法。
実施形態22
前記ガラス系基板が光増感剤をさらに含む、実施形態16から21のいずれかに記載の方法。
実施形態23
前記ガラス系基板がCeOをさらに含む、実施形態16から22のいずれかに記載の方法。
実施形態24
第2方向からの紫外光源による前記ガラス系基板の第2照射をさらに含む、実施形態16から23のいずれかに記載の方法であって、前記ガラス系基板の前記第1領域を照射することが第1方向からであり、前記第1方向が前記第2方向とは異なる、方法。
実施形態25
前記ガラス系基板の前記熱処理が、前記ガラス系基板の唯一の熱処理である、実施形態16から24のいずれかに記載の方法。
実施形態26
前記照射ガラス系基板が、前記ガラス系基板と比較して実質的に変色を示さない、実施形態16から25のいずれかに記載の方法。
実施形態27
前記熱処理ガラス系基板をイオン交換することをさらに含む、実施形態16から26のいずれかに記載の方法。
実施形態28
ダウンドロープロセスにより前記ガラス系基板を形成することをさらに含む、実施形態16から27のいずれかに記載の方法。
実施形態29
前記ガラス系基板が、
40〜85モル%のSiOと、
0〜30モル%のAlと、
0〜20モル%のBと、
0〜10モル%のPと、
0〜30モル%のLiO+NaO+KO+RbOと、
0〜30モル%のMgO+CaO+SrO+BaOと、
0〜10モル%のZnOと、
0〜10モル%のZrOと、
0〜10モル%のYと、
0〜10モル%のLaと、
0〜10モル%のNiOと、
0超から5モル%のAuと、
0〜5モル%のCeOと、
を含む、実施形態16から28のいずれかに記載の方法。
実施形態30
前記熱処理が、約0.5時間〜約4時間で、約500℃〜約900℃の温度において起こる、実施形態16から29のいずれかに記載の方法。
実施形態31
前記ガラス系基板を照射することが、約0.1時間〜約10時間で、約1mW〜約20mWの強度において起きる、実施形態16から30のいずれかに記載の方法。
100 ガラス基板
110、120、130、140、150、160、222、422 領域
200、360、400 マスク
202、402 UV放射不透明領域
220、420、500 平面的アルカリアルミニウムリンケイ酸ガラス基板
224、424、540 ピンク色
340 感光性ガラス系基板
345 照射領域
440 第2平面的アルカリアルミニウムリンケイ酸ガラス基板
442 青領域
444 赤色
510 無色
520、529 マスク領域
600 消費電子装置
602 筐体
604 前部
606 背部
608 側面
610 表示装置
612 カバー基板

Claims (15)

  1. ガラス系基板を含む物品であって、
    前記ガラス系基板が、
    第1平均粒径を有する成分の金属ナノ粒子を含む第1領域と、
    前記第1平均粒径とは異なる第2平均粒径を有する前記成分の金属ナノ粒子を含む第2領域と、
    を含む、物品。
  2. 前記ガラス系基板が、
    40〜85モル%のSiOと、
    0〜30モル%のAlと、
    0〜20モル%のBと、
    0〜10モル%のPと、
    0〜30モル%のLiO+NaO+KO+RbOと、
    0〜30モル%のMgO+CaO+SrO+BaOと、
    0〜10モル%のZnOと、
    0〜10モル%のZrOと、
    0〜10モル%のYと、
    0〜10モル%のLaと、
    0〜10モル%のNiOと、
    0超から5モル%のAuと、
    0〜5モル%のCeOと、
    を含む、請求項1記載の物品。
  3. 前記成分が、Au、AgおよびCuからなる群から選択される、請求項1または2記載の物品。
  4. 前記ガラス系基板が光増感剤をさらに含む、先行する請求項のいずれか一項記載の物品。
  5. 前記第1領域が90°〜170°の範囲外の色相角を有する、先行する請求項のいずれか一項記載の物品。
  6. 前記第2領域が、前記成分の金属ナノ粒子を実質的に含まず、実質的に無色である、先行する請求項のいずれか一項記載の物品。
  7. 前記第1平均粒径が約50nm〜約250nmである、先行する実施形態のいずれか一項記載の物品。
  8. 前面、裏面および側面を有する筐体、
    前記筐体の中で少なくとも部分的に提供される電気部品であって、前記電気部品が少なくとも制御器、メモリおよび表示装置を含み、前記表示装置が、前記筐体の前記前面においてまたは隣接して提供される、電気部品、および
    前記表示装置を覆って設けられるカバーガラス、
    を含む消費家電製品であって、
    前記筐体の一部または前記カバーガラスの少なくとも1つが先行する請求項のいずれか一項記載の物品を含む、消費家電製品。
  9. 紫外光源でガラス系基板の第1領域を照射して、前記第1領域内に金属ナノ粒子核を含む照射ガラス系基板を形成するステップと、
    前記照射ガラス系基板を熱処理して、前記第1領域内に成分の金属ナノ粒子を含む熱処理ガラス系基板を形成するステップと、
    を含む方法であって、
    前記熱処理ガラス系基板が、前記第1平均粒径とは異なる第2平均粒径を有する前記成分の金属ナノ粒子を含む第2領域を含む、方法。
  10. 前記ガラス系源に照射する前に前記ガラス系基板と前記紫外光源の間にマスクを設けることをさらに含む、請求項9記載の方法。
  11. 第2方向からの紫外光源による前記ガラス系基板の前記第1領域の第2照射をさらに含む、請求項9または10記載の方法であって、前記ガラス系基板の前記第1領域を照射することが第1方向からであり、前記第1方向が前記第2方向とは異なる、方法。
  12. 前記ガラス系基板の前記熱処理が、前記ガラス系基板の唯一の熱処理である、請求項9から11のいずれか一項記載の方法。
  13. 前記照射ガラス系基板が、前記ガラス系基板と比較して実質的に変色を示さない、請求項9から12のいずれか一項記載の方法。
  14. 前記熱処理が、約0.5時間〜約4時間で、約500℃〜約900℃の温度において起こる、請求項9から13のいずれか一項記載の方法。
  15. 前記ガラス系基板を照射することが、約0.1時間〜約10時間で、約1mW〜約20mWの強度において起きる、請求項9から14のいずれか一項記載の方法。
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