JP2019519669A

JP2019519669A - 表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物を製造する方法およびその生産物を使用する方法

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Publication number: JP2019519669A
Application number: JP2018553101A
Authority: JP
Inventors: チュー，ファンファン; ディーチュ，ハーフェ; シュトゥルム，トマス; ザイフリート，ダニー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2016-04-06
Filing date: 2017-04-04
Publication date: 2019-07-11
Also published as: US11149153B2; TWI737712B; KR20180130562A; US20190085179A1; WO2017174539A1; CN108884347A; KR102458995B1; TW201807084A

Abstract

ある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物を製造する方法であって、以下の工程：第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための、チオールおよびアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物を製造または用意する工程と、ある量の銀ナノワイヤーを製造または用意する工程と、工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物を、工程（ｂ）において製造または用意された前記銀ナノワイヤーの表面に結合させ、それによって、表面改質銀ナノワイヤーを得る工程、および任意に、（ｄ）１種または複数の他の構成要素を添加し、かつ／または１つまたは複数の他の工程を実行し、それによって、前記生産物を得る工程を含む方法を記載する。対応する生産物、対応する使用する方法、および物品の表面をコーティングする方法も記載する。

Description

本発明は、生産物（ｐｒｏｄｕｃｔ）、対応する生産物を製造する方法、コーティング材料またはインクとしての生産物を使用する方法、銀ナノワイヤーの表面を改質するための表面剤化合物として１種または複数の官能基を有する化合物を使用する方法、第２の表面剤化合物と交換するために１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物を使用する方法、および分散媒体中における銀ナノワイヤーのために分散促進剤として化合物を使用する方法に関する。本発明は、物品の表面をコーティングする方法にも関する。本発明は、添付した特許請求の範囲において定義され、具体的な態様は以下においてさらに定義される。

近年、導電性コーティングは、工業界での関心をますます引き付けている。それらは、例えば、プリント基板上で複雑な電子回路を形成させるのに使用される。したがって、導電性インクは、需要が伸びており、工業基準に適合するのに必要な種々の応用方法および組成物に関して特に調整されることが必要である。

今日使用されている導電性インクは、本質的に、有機ポリマーマトリクス、および、その中に分散されている１種または複数のナノ構造金属粒子、金属粒子前駆体または他の伝導性ナノ構造物からなる。導電性インクは、通常低濃度で、その役割が、それらの安定性（例えば、硬化剤）を維持もしくは改善するため、または、それらの粘度が好都合な塗布（例えば、溶媒の使用によって）を可能にするように正確に制御するためである添加剤も含み得る。例えば、ポリマーマトリクス中でのナノ構造金属粒子の濃度および／または分散特性を調整することによってプリント電子層の基本特性に影響を及ぼすことができる。導電性インクは、通常、異なるコーティングプロセス（例えば、スクリーン印刷）を使用することによって、基板の表面上に塗布される。

特に、銀ナノワイヤーは、例えば透明な伝導性層の形態で、表示デバイスにおいて広く使用されている。研究団体における相当な努力にも関わらず、当業界で公知の銀ナノワイヤーは、銀ナノワイヤーを製造するのに使用される製造方法に起因して、非極性または疎水性の溶媒中で均一に分散させるのがほとんど不可能である。

したがって、例えば、マトリクス中での銀ナノワイヤーの濃度を増大させる、またはマトリクス中でそれらを均一に分散させることは依然として困難なままである。そうしたマトリクスは、例えば、導電性インクを作製するための異なるコーティングプロセスにおいて一般に使用されている、銀ナノワイヤーおよび／または１種または複数の有機溶媒、特に疎水性溶媒を含む導電性インクである。

そうした方法および薬剤に関する様々な技術が特許文献において報告されている：
米国特許出願公開第２０１４／０１２３８０８Ａ１号は「ｎａｎｏｗｉｒｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓ，ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ，ａｎｄａｒｔｉｃｌｅｓ」（名称）を開示している。その物品は、伝導性組成物と組み合わせた基板を含む。

米国特許出願公開第２００８／０１８２０９０Ａ１号は、ＲＦＩＤアンテナ等などの電子回路を製造するための高速印刷用インクとして使用するのに適した組成物であって、前記組成物が、以下の構成要素、
（ａ）伝導性粒子、好ましくは銀粒子、より好ましくは銀フレーク、
（ｂ）スチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー
（ｃ）アニオン性湿潤剤
（ｄ）消泡剤および
（ｅ）水
を含む組成物を開示している。

米国特許出願公開第２０１３／０３４２２２１Ａ１号は、「ｍｅｔａｌｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｎｅｔｗｏｒｋｓａｎｄｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅｍａｔｅｒｉａｌ」（名称）を開示している。「前駆体インク」（請求項１を参照されたい）および「透明な伝導性フィルムを形成させる方法」（請求項８を参照されたい）が開示されている。さらに、溶液が、「金属ナノワイヤーでのコーティングとしての直接塗布」のために開示されている（段落［００３５］を参照されたい）。

米国特許出願公開第２０１３／０１９２４２３Ａ１号は、スルフヒドリル含有脂肪族化合物を、ポリオールプロセスの後の期間に添加する実施形態を含む銀ナノワイヤーの製造方法を開示している。

米国特許出願公開第２０１５／００１１７６３Ａ１号は、表面官能化金属ナノ粒子を含む組成物、およびそれらの形成のための方法を開示している。

米国特許出願公開第２０１４／０１２３８０８Ａ１号米国特許出願公開第２００８／０１８２０９０Ａ１号米国特許出願公開第２０１３／０３４２２２１Ａ１号米国特許出願公開第２０１３／０１９２４２３Ａ１号米国特許出願公開第２０１５／００１１７６３Ａ１号米国特許出願公開第２００９／０２８２９４８Ａ１号米国特許出願公開第２０１１／０１８５８５２Ａ１号ＷＯ２０１３／１９１３３７Ａ１中華人民共和国特許１０３４３３５０３Ａ号米国特許出願公開第２０１２／０２４７２７５Ａ１号米国特許出願公開第７９２２７８７Ｂ２号米国特許出願公開第２０１３／０２５５４４４Ａ１号国際出願番号ＰＣＴ／ＥＰ２０１５／０６８４２１

Ｈｕａｎｇら（Ｌａｎｇｍｕｉｒ、１２、１９９６年、９０９〜９１２頁）Ｘｉａら、ＮａｎｏＬｅｔｔ．２００２年、２、１６５頁；Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２００２年、１４、８３３頁；Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００２年、１４、４７３６頁

本発明の目的は、ある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物を製造する方法を提供し、対応する生産物を提供することであり、前記表面改質銀ナノワイヤーは、従来適合しないと考えられていた特定の分散媒体と適合して一緒にすることができる、またはそれと適合して接触して存在する。

本方法は、好ましくは、そこで、銀ナノワイヤーが、特に、印刷および電子産業で適用される製造条件下、かつ／または長期間にわたって均一に分散される生産物分散媒体を含む生産物を提供するはずである。

好ましくは、銀ナノワイヤーは、一般的な有機溶媒、特に疎水性有機溶媒中に均一に分散可能でなければならない。

本発明の他の目的は、物品の表面をコーティングする対応する使用する方法および方法を提供することである。

本発明の主題は、特許請求の範囲において定義される。本発明の好ましい態様は、以下の説明および以下で記述される実施例においてさらに定義される。

本発明の主目的は、ある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物を製造する方法であって、以下の工程：
（ａ）第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための、チオールおよびアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物を製造または用意する工程、
（ｂ）ある量の銀ナノワイヤーを製造または用意する工程、
（ｃ）工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物を、工程（ｂ）において製造または用意された前記銀ナノワイヤーの表面に結合させ、それによって、表面改質銀ナノワイヤーを得る工程、
および任意に、
（ｄ）１種または複数の他の構成要素を添加する、かつ／または１つまたは複数の他の工程を実行する工程
を含み、
それによって前記生産物を得る方法によって達成される。

「銀ナノワイヤー」という用語は、当業界で使用されている用語であり、したがって、当業者によって理解されている。本発明の関連において、銀ナノワイヤーは、少なくとも５、より好ましくは少なくとも１０、さらにより好ましくは少なくとも１００、特に好ましくは少なくとも１０００のアスペクト比（円筒の高さとその直径の比）を有する任意の円筒形銀ナノ粒子であることが好ましい。

本発明の関連において、「表面改質銀ナノワイヤー」は、その表面と結合されている１種または複数の表面剤化合物を有する銀ナノワイヤーである。

本発明の関連において、「表面剤化合物」は、銀ナノワイヤーの表面と結合することができるかまたは結合している化合物であって、その化合物の原子またはその化合物の原子の少なくとも大部分が、共有結合によって結合している化合物である。したがって、「表面剤化合物」は、その化合物の原子の大部分が共有結合によって結合している限り、いくらかのイオン性または金属性結合を含み得る。

好ましくは、表面剤化合物の銀ナノワイヤーとの結合は、相当な結合強度のものでなければならない。例えば、それらの表面に結合されている前記表面剤化合物を有する表面改質銀ナノワイヤーを、水、エタノール、イソプロパノールまたはアセトンのような一般的な溶媒で数分間濯いだ場合、好ましくは、その結合が非常に強く、その表面剤化合物は、濯がれた表面の改質銀ナノワイヤーと結合したまま留まる。

驚くべきことに、我々自身の実験では、これらの表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるために、表面改質銀ナノワイヤーの関連特性、例えば、表面改質銀ナノワイヤーが疎水性媒体中に分散される能力が、異なる化学的環境、特にエレクトロニクス産業の典型的な製造条件においても変化しないで留まるように、チオールおよびアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有する表面剤化合物を使用して、銀ナノワイヤーの分散性を改変させることができることを見出した。

理論に拘泥するわけではないが、ここで、チオールおよび／またはアミン官能基は、本発明によって使用される表面剤化合物が表面改質銀ナノワイヤーのそれぞれの表面にしっかり結合するのを支援すると考えられる。

本発明は、銀ナノワイヤーを含む生産物（好ましくは本発明の方法で得られる）であって、上記に定義したような第１の表面剤化合物（すなわち、第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための、チオールおよびアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物）が、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合される生産物にも関する。第１の表面剤化合物は、表面剤化合物のチオールおよびアミンからなる群から選択される官能基の１種または複数によって、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合されることが好ましい。第１の表面剤化合物は、表面剤化合物の前記官能基の１種または複数と前記表面改質銀ナノワイヤーの１個または複数の銀原子の間の共有結合によって、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合されることがより好ましい。第１の表面剤化合物は、表面剤化合物の官能基の１種または複数と前記表面改質銀ナノワイヤーの１００結晶面上の１個または複数の銀原子の間の（好ましくは共有）結合によって、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合されることがさらにより好ましい。いくつかの場合、表面改質銀ナノワイヤーの表面は、酸化銀で部分的にまたは完全に覆われている。

しかし、いくつかの場合、表面剤化合物は、吸着により、表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合される。

その第１の表面剤化合物が前記表面改質銀ナノワイヤーの表面と結合している間、チオールおよびアミンからなる群から選択される第１の表面剤の１種または複数の官能基は、それらの脱プロトン化形態（例えば、チオレートとして）、またはそれらの中性形態（すなわち、それぞれの基の脱プロトン化またはプロトン化の結果として、アニオンまたはカチオン電荷を担持していない）で存在することができる。

いくつかの場合、工程（ａ）において、第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための、少なくとも１個のチオール基および少なくとも１個のアミン基を有する第１の表面剤化合物が製造または用意される、上記したような方法が好ましい。

表面剤化合物と銀表面の結合、特に吸着の説明および理論については、Ｈｕａｎｇら（Ｌａｎｇｍｕｉｒ、１２、１９９６年、９０９〜９１２頁）を参照されたい。

他の構成要素を、銀ナノワイヤーに結合させることもでき、それは、上記に定義したような官能基を有する表面剤化合物の結合タイプに影響を及ぼすことができる。

本発明の方法（上記に定義したような）は、好ましくは、
工程（ｂ）において、ある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、前記銀ナノワイヤーの表面に
（ｉ）第２の表面剤化合物が結合される（すなわち、製造または用意される銀ナノワイヤーは表面改質銀ナノワイヤーである）、または
（ｉｉ）表面剤化合物が結合されず、
その第２の表面剤化合物が、第１の表面剤化合物とは異なっている方法である。

それらの表面に結合されているある量の表面改質銀ナノワイヤーを製造または用意する本発明の方法の工程（ｂ）では、第２の表面剤化合物が有利である。その理由は、我々自身の実験によれば、それらの表面に結合された表面剤化合物をもたない銀ナノワイヤーは、一般的な有機溶媒中で分散するのが困難であり、したがって、化学的な反応または変換において使用するのが困難であるからである。本発明によれば、工程（ｂ）を工程（ｃ）の前に実施し、本発明の好ましい態様によれば、第２の表面剤化合物を、第１の表面剤化合物が前記銀ナノワイヤーの表面に結合する前に結合させる。

工程（ｂ）において、ある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、前記銀ナノワイヤーの表面に第２の表面剤化合物が結合され、その第２の表面剤化合物が第１の表面剤化合物と異なっている、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

第１の表面剤化合物を、その表面に結合した（表面改質された）銀ナノワイヤーに結合させると、第２の表面剤化合物は、分散媒体中での得られる表面改質銀ナノワイヤーの疎水性、したがって分散性を、どちらも表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合している第１の表面剤化合物の量と第２の表面剤化合物の量の比を正確に調節することによって、個々の実践状況の要件に従って調整できるという効果を有する。したがって、対応する電気伝導性層（すなわち、それらの表面に、調節された比の２つの異なる表面剤化合物が結合されている銀ナノワイヤーを含む生産物の塗布によって得られる電気伝導性層）の特性は、個々の状況の要件に従って調整することができる。

工程（ｂ）において、ある量の銀ナノワイヤーがポリオールプロセス（「ポリオール法」としても公知であり、どちらの用語も、本文書を通して同意語として使用される）を使用して製造され、前記量の銀ナノワイヤーの表面に、第２の表面剤化合物が結合され、その第２の表面剤化合物が第１の表面剤化合物と異なっており、第２の表面剤化合物が好ましくはキャッピング剤である、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

「ポリオール法」（ポリオールプロセス）は、銀ナノワイヤーを合成するための一般的なプロセスである。これは、例えば以下の文献：Ｘｉａら、ＮａｎｏＬｅｔｔ．２００２年、２、１６５頁；Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２００２年、１４、８３３頁；Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２００２年、１４、４７３６頁に記載されている。

「キャッピング剤」は、ポリオール法における重要な試薬である。これは、前記銀ナノワイヤーの成長を制御または改変することができる化合物である。ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）は、現在、最も広く使用されているキャッピング剤である。対応する特許文献は、例えば、米国特許出願公開第２００９／０２８２９４８Ａ１号、同第２０１１／０１８５８５２Ａ１号、同第２０１４／０１２３８０８Ａ１号、ＷＯ２０１３／１９１３３７Ａ１、中華人民共和国特許１０３４３３５０３Ａ号である。本発明の関連において、「キャッピング剤」は、ポリオールプロセスでは、銀ナノワイヤーが得られるように銀ナノ粒子の成長を誘導する化学薬剤を指す。一般に、キャッピング剤は、ある程度の量、生産される銀ナノワイヤーの表面と結合しており、一般に、これは前記表面からキャッピング剤を除去する特定の手段を取ることになる。上記定義によれば、その表面と結合したキャッピング剤を有する銀ナノワイヤーは表面改質銀ナノワイヤーと考えられ、そのキャッピング剤は、表面剤化合物と考えられる。

銀ナノワイヤーを製造するためのポリオール法についての他の文献：
米国特許出願公開第２０１２／０２４７２７５Ａ１号は、そこでポリオールが使用される単分散された銀ナノワイヤーを形成させるためのプロセスを開示している。キャッピング剤をポリオール中で混合して、実質的に均一な溶液を形成させる。ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）がキャッピング剤として開示されている。

米国特許出願公開第７９２２７８７Ｂ２号は、「Ｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓ」（名称）を開示している。ＰＶＰは、「有機保護剤」として開示されている。

米国特許出願公開第２００９／０２８２９４８Ａ１号は、「Ｍｅｔｈｏｄｓｏｆｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆｏｒｍａｔｉｏｎａｎｄｓｈａｐｅｓｅｌｅｃｔｉｏｎ」（名称）を開示している。

米国特許出願公開第２０１１／０１８５８５２Ａ１号は、「Ｍｅｔｈｏｄｓｏｆｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｓａｎｄｓｈａｐｅｓ」を開示している。

米国特許出願公開第２０１３／０２５５４４４Ａ１号は、「Ｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒｐｒｏｄｕｃｉｎｇｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓａｎｄａｇｅｎｔｆｏｒｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇｇｒｏｗｔｈｏｆｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｗｉｒｅｓ」（名称）を開示している。

ＷＯ２０１３／１９１３３７Ａ１は、「ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｆｏｒｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｗｉｒｅ」（名称）を開示している。

本発明において使用される銀ナノワイヤーのための製造プロセスの数を限定しようとするわけではないが、ポリオールプロセスによって製造される表面改質銀ナノワイヤーが、上記したような第２の表面剤化合物である表面と結合したキャッピング剤を有するので、工程（ｂ）において、ポリオールプロセスを使用することによって、表面改質銀ナノワイヤーを製造することが有利である。ポリオールプロセスは、例えばエタノールまたは水のような限定された数の分散媒体中に好都合に分散されており、したがって、化学的な反応または変換において使用できる表面改質銀ナノワイヤーを提供する。例えば、ここで、第１の表面剤化合物は表面改質銀ナノワイヤーの表面と結合している（本発明の方法の工程（ｃ））。

その第２の表面剤化合物が、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）およびイミダゾリドン−１−イル単位を含むポリマーからなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

特に好ましい第２の表面剤化合物は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である。

これらの特定の第２の表面剤化合物は、ポリオールプロセスにおいて使用される典型的なキャッピング剤であることが公知である。対応する表面改質銀ナノワイヤーは、限定された数の上記したような分散媒体中、例えばエタノールまたは水の中に好都合に分散させることができる。

第２の表面剤として適しているイミダゾリドン−１−イル単位を含むポリマーは、例えば、

である。

工程（ｃ）において、前記第２の表面剤（例えば、キャッピング剤）化合物が、好ましくは、前記第２の表面剤化合物を前記第１の表面剤化合物により交換することによって、工程（ｂ）において製造または用意された前記銀ナノワイヤーの表面から部分的にまたは完全に除去されている、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

一般に、工程（ｃ）において、チオールまたはアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物は、銀ナノワイヤーの表面に固く結合されており、その結果、工程（ｂ）の後、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面と結合された第２の表面剤化合物は前記表面改質銀ナノワイヤーの表面から脱着される。好ましい態様では、工程（ｃ）において、前記第１の表面剤化合物によって除去される第２の表面剤化合物は、上記で論じたようなキャッピング剤、例えばポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）およびイミダゾリドン−１−イル単位を含むポリマーである。

理論に拘泥するわけではないが、ここで、表面改質銀ナノワイヤーの表面と、上記に定義したような第１の表面剤化合物の官能基の間の結合の強度または数は、銀ナノワイヤーの表面と、第２の表面剤として存在する典型的なキャッピング剤、例えばポリビニルピロリドンのピロリドン単位との間の結合の強度または数と比較して増大すると考えられる。我々自身の実験は、第１の表面剤化合物を前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合させるために、チオールおよびアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有するそれらの表面の第１の表面剤化合物と結合されている表面改質銀ナノワイヤーは、異なる化学的環境において、それらの表面の上記したような典型的な第２の表面剤化合物（特に、キャッピング剤）と結合されている表面改質銀ナノワイヤーより安定であることを示している。

− 工程（ｃ）において、前記第２の表面剤（例えば、キャッピング剤）化合物が、分散媒体中で、前記第２の表面剤化合物を前記第１の表面剤化合物により交換することによって工程（ｂ）において製造または用意された前記銀ナノワイヤーの表面が部分的にまたは完全に除去され、それによって、
（ｉ）それらの表面の前記第１の表面剤化合物と結合されている表面改質銀ナノワイヤーがもたらされ、
（ｉｉ）前記第２の表面剤化合物の少なくとも一部が、前記分散媒体中に溶解または分散され、
続いて、
− 好ましくは、それらの表面の前記第１の表面剤化合物と結合されている前記表面改質銀ナノワイヤーを、その中に、前記第２の表面剤化合物の少なくとも一部が溶解または分散されている分散媒体から分離することによって、それらの表面の前記第１の表面剤化合物と結合されている前記表面改質銀ナノワイヤーが、前記分散媒体中に溶解または分散されている前記第２の表面剤化合物の少なくとも前記部分から分離される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

前記得られた生産物が生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

本明細書で、「生産物分散媒体」は本発明の好ましい方法の生産物の連続相であり、その生産物は分散液であり、連続相中に分散された表面改質銀ナノワイヤーを含む。したがって、生産物分散液は、表面改質銀ナノワイヤーを非連続相として含む。生産物分散媒体は、添加剤分散媒体、または添加剤分散媒体と以下に定義されるような中間分散媒体の混合物からなることができる。

好ましい生産物分散媒体は、アルコール、エーテル（例えば、グリコールエーテル）、エステル、ケトンおよび炭化水素（例えば、芳香族炭化水素）からなる群から選択される１種または複数の有機溶媒を含む。

特に好ましい生産物分散媒体は、２−プロパノール、トルエン、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、アセトン、酢酸ブチル、ブタノン、エタノール、２−ブタノールおよびテトラヒドロフランからなる群から選択される１種または複数の有機溶媒を含む。

選択されるそれぞれの生産物分散媒体に応じて、当業者は、分散液生産物の最大の安定性に到達する、すなわち、その表面改質銀ナノワイヤーが長期間、例えば数日間および数週間、均一に分散されたまま留まるように、最も適切な第１の表面剤化合物を特定することができる。

驚くべきことに、チオールまたはアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有する表面剤化合物は、銀ナノワイヤーの表面に強固に結合することができ、結果として、例えば、その表面改質銀ナノワイヤーを様々な有機溶媒中に均一にかつ恒久的に分散させ得るような仕方で、銀ナノワイヤーの表面特性を変えることができることを見出した。

本発明の方法により製造された表面改質銀ナノワイヤーは、それに応じて、それらを、広範囲の分散媒体中に均一に分散させることができるという利点を有する。

− 工程（ｂ）において、中間分散媒体中に分散されたある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、
− 工程（ｂ）の後、かつ工程（ｃ）の前、その間またはその後の、１つまたは複数の他の工程において、前記中間分散媒体が、中間分散媒体と異なる添加剤分散媒体に対して部分的にまたは完全に交換される、
上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

「中間分散媒体」は、例えば、本発明の好ましい方法の工程（ｂ）において製造または用意されるような、銀ナノワイヤー（好ましくは表面改質銀ナノワイヤー）を含む中間体分散液の連続相である。中間体分散液は、銀ナノワイヤーを非連続相として含み、好ましくは、ポリオールプロセスの結果としての中間生産物である（この場合、銀ナノワイヤーが表面改質されている）。

多くの場合、工程（ｃ）から得られる表面改質銀ナノワイヤー（すなわち、それらの表面と結合した第１の表面剤化合物を有する銀ナノワイヤー）は、工程（ｂ）後に存在する中間分散媒体とは完全には適合しないか、またはその中間分散媒体は、工業的プロセスにおける分散液の将来での使用の要件を満たさない。特にそうした場合、中間分散媒体の部分的または完全な交換が好ましい。添加剤分散媒体は、その適合性が改善される（すなわち、工程（ｃ）から得られる表面改質銀ナノワイヤーが添加剤分散媒体または添加剤分散媒体／中間分散媒体混合物と適合する）ように選択され、かつ／または、添加剤分散媒体が工業的プロセスにおける分散液の将来的な使用の要件を満たすように選択されることが好ましい。

本発明の態様によれば、特に好ましいのは、工程（ｂ）において、中間分散媒体中に分散されたある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、工程（ｂ）から得られる前記銀ナノワイヤーの表面に、第２の表面剤化合物が結合され（上記を参照されたい）、工程（ｃ）において、前記第２の表面剤化合物が第１の表面剤化合物によって交換され、前記第１の表面剤化合物が、第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための１種または複数の官能基を有しており、第１の表面剤化合物の少なくとも１個の官能基が、チオールおよびアミンからなる群から選択され、
続いて、工程（ｃ−１）において、中間分散媒体が、中間分散媒体と異なる添加剤分散媒体によって交換される（部分的にまたは完全に）、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法である。

− 工程（ｂ）において、中間分散媒体中に分散されたある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、
− 工程（ｃ）後の１つまたは複数の他の工程において、前記中間分散媒体が、その中間分散媒体と異なる添加剤分散媒体に対して部分的にまたは完全に交換される、
上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

工程（ｂ）において、中間分散媒体中に分散されたある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、前記銀ナノワイヤーの表面に第２の表面剤化合物が結合され、その第２の表面剤化合物が第１の表面剤化合物とは異なっており、
工程（ｃ）において、前記第２の表面剤化合物が、前記第１の表面剤化合物により前記第２の表面剤化合物を交換することによって、工程（ｂ）において製造または用意された前記銀ナノワイヤーの表面から部分的にまたは完全に除去されており、
工程（ｃ）後の１つまたは複数の他の工程において、前記中間分散媒体が、中間分散媒体と異なる添加剤分散媒体に対して部分的にまたは完全に交換される、
上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

中間分散媒体を交換する場合、当業者は、銀ナノワイヤー上の表面剤化合物の、添加剤分散媒体と、または中間分散媒体と添加剤分散媒体の混合物との適合性を考慮することになろう。

− 工程（ｂ）において、中間体分散液の全量に対して０．００１ｗｔ％〜２ｗｔ％の範囲の濃度で中間分散媒体中に分散されたある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、中間体分散液は少なくとも８０％の均一性指数（ｈｏｍｏｇｅｎｅｉｔｙｉｎｄｅｘ）を有しており、
かつ／または、
− 得られる生産物が、生産物分散液の全量に対して０．００１ｗｔ％〜２ｗｔ％の範囲の濃度で生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物分散液であり、生産物分散液が少なくとも８０％の均一性指数を有する、
上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

均一性指数のための決定方法は、以下に定義される。少なくとも８０％の均一性指数を有する生産物分散液または中間体分散液は、それほどの量の銀ナノワイヤーの弱凝集体（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ）または強凝集体（ａｇｇｒｅｇａｔｅ）を含まず、したがって、銀ナノワイヤーが均一に分散されているフィルムに容易に加工される。

前記中間分散媒体および／または添加剤分散媒体が、１０１３ｈＰａで＞３０℃の沸点、好ましくは１０１３ｈＰａで＞１２０℃の沸点を有する上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

物品の表面上への上記したような（または好ましいものとして上記したような）生産物のコーティング（以下で論じられる、物品の表面をコーティングする本発明による方法を参照されたい）の間、一般に、分散媒体を完全には蒸発させるべきではない。したがって、１０１３ｈＰａで３０℃を超える沸点を有する中間および／または添加剤分散媒体を使用することが有利である。本発明の方法の生産物を使用するコーティングプロセス（または好ましいものとして上記したような）において、より高い温度が適用される場合、コーティングプロセスにおいて１０１３ｈＰａで１２０℃超の沸点を有する、
− 添加剤分散媒体を含む、
または、
− 中間分散媒体と添加剤分散媒体の混合物を含む
分散液を使用することが有利である。

前記中間分散媒体が、
− 水、
− アセトン、
− メタノール、
− エタノール、
− プロパン−１−オル、
− プロパン−２−オル、
− １−ヒドロキシブタン、
− ２−ヒドロキシブタン、
− １−ヒドロキシ−２−メチルプロパン、
− ２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン、
− ギ酸、
− 酢酸、
− プロピオン酸、
および、
− アニリン
からなる群から選択される１種または複数の化合物を含む、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

これらの特定の中間分散媒体および対応する化合物は、銀ナノワイヤーの製造のための様々な合成方法において好都合に使用される。

前記添加剤分散媒体が、置換基を含む少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子の炭素原子総数を有する置換もしくは非置換、分枝状もしくは直鎖状および脂肪族または芳香族の有機化合物からなる群から選択される１種または複数の化合物を含む、より好ましくは上記したような特定の中間分散媒体が使用される方法による、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

上記または以下で記載されるような、置換有機化合物の好ましい置換基は：
− −ＯＨ（アルコールをもたらすヒドロキシ置換基）、
− ＝Ｏ（ケトンまたはアルデヒドをもたらすオキソ置換基）、
− −Ｏ−（エーテルをもたらすオキサ置換基）、
− −Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ（カルボン酸をもたらすカルボン酸置換基）、
− −Ｆ（フルオロ置換基）、
− −Ｃｌ（クロロ置換基）、
− −Ｂｒ（ブロモ置換基）、
− −Ｉ（ヨード置換基）、
および
− −ＮＨ_２（アミノ置換基）
からなる群から選択される典型的な官能基である。

多くの場合、対応するエステル、例えば酢酸エチル、ＣＨ_３ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_３、乳酸エチルまたはヒドロキシ酢酸ブチルをもたらす、複数の置換基、例えばオキソ置換基およびオキサ置換基を、同じ有機化合物上で隣接位置に有することが好ましい。

前記添加剤分散媒体が、置換基を含む少なくとも２個の炭素原子、好ましくは少なくとも４個の炭素原子の炭素原子総数を有する、置換もしくは非置換、分枝状もしくは直鎖状および脂肪族または芳香族の有機化合物からなる群から選択される１種または複数の化合物を含み、好ましくは、
− アルコール、
− エーテル、
− エステル、
− ケトン
および
− 芳香族有機化合物
からなる群から選択される１種または複数の化合物を含む、
上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

上記したような適切なアルコールの例は、１−ヒドロキシペンタン、２−ヒドロキシペンタン、１−ヒドロキシ−２−メチルペンタンおよび２−ヒドロキシ−２−メチルペンタンである。

上記したような適切なエーテルの例は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジイソプロピルエーテルである。

上記したような適切なエステルの例は、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチルおよびヒドロキシ酢酸ブチルである。

上記したような適切なケトンの例は、２−ブタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノンおよびイソホロンである。

上記したような適切な芳香族有機化合物の例は、好ましくは芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレンおよびエチルベンゼンである。

前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合している表面剤化合物の全質量と前記表面改質銀ナノワイヤーの全質量の比が、０．０１〜０．３の範囲であり、熱質量分析によって決定される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

１種または複数の官能基を有する工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、
− 式（Ｉ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立に、
− 水素、
− １〜１０個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルキル基、
または
− ２〜１０個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルケニル基である）
および
− 式（ＩＩ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｘは、水素、メチル（−ＣＨ_３）、エチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_３）、アミノメチル（−ＣＨ_２−ＮＨ_２）または２−アミノエチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２）であり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチル、エチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｍは０または１であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５０〜１５０の範囲の整数である）
からなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

（式中
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立に、
− 水素、
− １〜４個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルキル基、
または
− ２〜４個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルケニル基である）
および
− 式（ＩＩ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｘは、水素、メチル（−ＣＨ_３）、エチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_３）、アミノメチル（−ＣＨ_２−ＮＨ_２）または２−アミノエチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２）であり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素またはメチルであり、
− ｍは１であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５０〜１５０の範囲の整数である）
からなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

（式中、
− ＹはＳＨであり、
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立に、
− 水素、
− １〜４個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルキル基、
または
− ２〜４個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルケニル基である）
および
− 式（ＩＩ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨであり、
− Ｘは、水素、メチル（−ＣＨ_３）またはエチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_３）であり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｍは０または１であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５〜１５０の範囲の整数である）
からなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

（式中、
− ＹはＳＨであり、
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立に、
− 水素、
− メチル、
または
− ２〜４個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルケニル基である）
および
− 式（ＩＩ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨであり、
− Ｘは、水素、メチル（−ＣＨ_３）またはエチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_３）であり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｍは０であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５〜５０の整数である）
からなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、１−ドデカンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

特に好ましい第１の表面剤化合物は、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）である。

本発明の関連において、「ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール」という用語は、５００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量および式（ＩＩ−ａ）の構造

（式中、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチル、エチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５０〜１５０の範囲の整数である）
を有するポリマーに相当する。

本発明の関連において、「ポリエーテルアミン」という用語は、５００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量、および式（ＩＩ−ｂ）の構造

（式中、
− ＹはＮＨ_２、メチル、エチルまたはプロピルであり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチル、エチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５０〜１５０の範囲の整数である）
を有するポリマーに相当する。

特に、工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）からなる群から選択され、
前記添加剤分散媒体が、
− 酢酸ブチル、
− アセトン、
− トルエン、
− 水、
− エタノール、
− ２−プロパノール、
− ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、
− エチレングリコールメチルエーテル、
および
− プロピレングリコールメチルエーテル
からなる群から選択される１種または複数の化合物を含む上記したような方法が好ましい。

工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）およびポリエーテルアミンからなる群から選択され、前記第１の表面剤化合物が、５００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有する、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

工程（ａ）において製造または用意された第１の表面剤化合物の前記少なくとも１個の官能基がチオールであり、
好ましくは、工程（ｃ）で得られる表面改質銀ナノワイヤーが、１３７２ｃｍ^−１でのＩＲシグナルを引き起こす結合によって特徴付けられる、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

表１ａ：ＡｇＮＷ（すなわち、表面改質銀ナノワイヤー）と典型的な表面剤化合物の官能基の間の典型的な結合種類、および対応する分光シグナルの予測位置のスケッチ。

工程（ｃ）で得られる前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度が、生産物の全容積に対して０．５ｇ／Ｌ〜２０ｇ／Ｌの範囲である、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

工程（ｄ）において、
結合剤、
樹脂、
可塑剤、
消泡剤、
防蝕剤、
増量剤、
界面活性剤、
および
１種または複数の官能基を有する表面剤化合物からなる群から選択される１種または複数の他の構成要素が添加され、その表面剤化合物の少なくとも１個の官能基が、銀ナノワイヤーの表面と結合していないチオールおよびアミンからなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の方法が好ましい。

上記したような典型的な結合剤の例は、
− ２０００〜２０，０００の範囲の質量平均分子量を有するポリ（メチルメタクレート）、
− １０００〜５０００の範囲の質量平均分子量を有するメルカプトポリ（エチレングリコール）カルボン酸、
および
− １，０００〜１００，０００の範囲の質量平均分子量を有するポリビニルアルコール
である。

上記したような他の構成要素の添加は、得られる生産物の特性をさらに改善し、したがって有利には、所望の機能に従って得られる生産物を調節するという利点を有する。

本発明は、
（ａ）
− ある量の表面改質銀ナノワイヤーであって、前記表面改質銀ナノワイヤーのそれぞれを、
− その銀ナノワイヤーの表面に、
− 第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させる１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物（第１の表面剤化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を結合させることによって製造できる表面改質銀ナノワイヤー、
および任意に、
− １種または複数の他の構成要素
を含み、
かつ／または、
（ｂ）上記したような（または好ましいものとして上記したような）方法によって得られるまたは得ることができる
生産物にも関する。

一般に、生産物を製造する方法の関連で本明細書の上記で論じた本発明のすべての態様は、別段の言及がなければ、本発明によって変更すべきところは変更して（ｍｕｔａｔｉｓｍｕｔａｎｄｉｓ）適用される。同様に、本明細書の以下で論じる本発明による生産物のすべての態様は、別段の言及がなければ、変更すべきところは変更して本発明による生産物を製造する方法に適用される。

本発明の（上記に定義したような）生産物は、好ましくは、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合している表面剤化合物の全質量と前記表面改質銀ナノワイヤーの全質量の比が、０．０１〜０．３の範囲であり、熱質量分析によって決定される生産物である。

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｘは、水素、メチル（−ＣＨ_３）、エチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_３）、アミノメチル（−ＣＨ_２−ＮＨ_２）または２−アミノエチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２）であり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチル、エチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｍは０または１であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５０〜１５０の範囲の整数である）
からなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物が好ましい。

前記表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、１−ドデカンチオール、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物が好ましい。

工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）およびポリエーテルアミンからなる群から選択され、前記第１の表面剤化合物が、５００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有する、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物が好ましい。

工程（ａ）において製造または用意された第１の表面剤化合物の前記少なくとも１個の官能基がチオールであり、
好ましくは、工程（ｃ）で得られる表面改質銀ナノワイヤーが、１３７２ｃｍ^−１でのＩＲシグナルを引き起こす結合によって特徴付けられる、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物が好ましい。

好ましい生産物は、他の構成要素として生産物分散媒体を含む、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物であって、その生産物が、生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物分散液であり、
生産物が少なくとも８０％の均一性指数を有し、生産物分散液中の表面改質銀ナノワイヤーの濃度が、好ましくは、生産物分散液の全量に対して０．００１ｗｔ％〜２ｗｔ％の範囲である生産物である。

前記生産物分散媒体が、１０１３ｈＰａで＞３０℃の沸点、好ましくは１０１３ｈＰａで＞１２０℃の沸点を有する上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物が好ましい。

前記生産物分散媒体が、
− 水、
− 置換もしくは非置換、分枝状もしくは直鎖状および脂肪族または芳香族の有機化合物、
および
− その混合物
からなる群から選択される１種または複数の化合物を含む、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物が好ましい。

前記置換もしくは非置換、分枝状もしくは直鎖状および脂肪族または芳香族の有機化合物が、
− アルコール、
− エーテル、
− エステル、
− ケトン、
および
− 芳香族有機化合物
からなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物が好ましい。

適切なアルコールの例は、１−ヒドロキシブタン、２−ヒドロキシブタン、１−ヒドロキシ−２−メチルプロパンおよび２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンである。

適切なエーテルの例は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランおよびジイソプロピルエーテルである。

適切なエステルの例は、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチルおよびブチルヒドロキシルアセテートである。

適切なケトンの例は、ブタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノンおよびイソホロンである。

芳香族有機化合物の例は、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼンである。

前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度が、生産物の全容積に対して０．５ｇ／Ｌ〜２０ｇ／Ｌの範囲である、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物が好ましい。

結合剤、
樹脂、
可塑剤、
消泡剤、
防蝕剤、
増量剤、
界面活性剤、および
１種または複数の官能基を有する表面剤化合物
からなる群から選択される１種または複数の他の構成要素を含み、
その表面剤化合物の少なくとも１個の官能基が、銀ナノワイヤーの表面と結合していないチオールおよびアミンからなる群から選択される、上記したような（好ましくは、好ましいものとして上記したような）本発明の生産物が好ましい。

本発明は、
− ある量の表面改質銀ナノワイヤーであって、前記表面改質銀ナノワイヤーのそれぞれが、
− 銀ナノワイヤー、およびその表面と結合されている、
− 第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための１種または複数の官能基を有し、第１の表面剤化合物の少なくとも１個の官能基がチオールおよびアミンからなる群から選択される第１の表面剤化合物
を含む表面改質銀ナノワイヤー、
および任意に、
− 他の構成要素．
を含み、
その表面剤化合物が、好ましくは、１３７２ｃｍ^−１でのＩＲシグナルを引き起こす結合によって銀ナノワイヤーの表面に結合されている生産物にも関する。

一般に、生産物を製造する方法の関連で本明細書の上記で論じた本発明のすべての態様は、他に言及されていない場合、変更すべきところは変更して、上記したような、
− ある量の表面改質銀ナノワイヤーであって、前記表面改質銀ナノワイヤーのそれぞれが、
− 銀ナノワイヤー、およびその表面と結合されている、
− 第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物
を含む表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物に適用される。

一般に、生産物を製造する方法の関連で本明細書の上記で論じた本発明のすべての態様は、変更すべきところは変更して、以下で説明するような、
− コーティング材料またはインクとして上記したような生産物、
− 銀ナノワイヤーの表面を改質するための表面剤化合物として、１種または複数の官能基を有する化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）、
を使用する方法に適用され、
− その第１の表面剤化合物と異なっており、銀ナノワイヤーの表面に結合されている第２の表面剤化合物と交換するための、１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）、
および
− 分散媒体中での銀ナノワイヤーのための分散促進剤として、１種または複数の官能基を有する化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）
を使用する方法に適用される。

本発明は、生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物であって、
前記表面改質銀ナノワイヤーの少なくとも一部、好ましくは前記表面改質銀ナノワイヤーのそれぞれが、その表面に、第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物を結合しており、
１種または複数の官能基を有する前記第１の表面剤化合物が、
− 式（Ｉ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｘは、水素、メチル（−ＣＨ_３）、エチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_３）、アミノメチル（−ＣＨ_２−ＮＨ_２）または２−アミノエチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２）であり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチル、エチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｍは０または１であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５０〜１５０の範囲の整数である）
からなる群から選択され、
かつ／または、
前記第１の表面剤が、好ましくは、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、１−ドデカンチオール、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
かつ／または、
前記第１の表面剤化合物が、より好ましくは、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）およびポリエーテルアミンからなる群から選択され、前記第１の表面剤化合物が、５００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有し、
前記生産物分散媒体が、添加剤分散媒体または添加剤分散媒体と中間分散媒体の混合物からなり、
前記添加剤分散媒体が、置換基を含む少なくとも４個の炭素原子の総数を有する、置換もしくは非置換、分枝状もしくは直鎖状および脂肪族または芳香族の有機化合物からなる群から選択される１種または複数の化合物を含み、好ましくは
− アルコール、
− エーテル、
− エステル、
− ケトン、
および
− 芳香族有機化合物
からなる群から選択される１種または複数の化合物を含む、生産物にも関する。

一般に、生産物を製造する方法の関連で本明細書の上記で論じた本発明のすべての態様は、変更すべきところは変更して、上記したような生産物および／または、コーティング材料またはインクとしてそれを使用する方法に適用される。

本発明は、コーティング材料またはインクとして上記したような生産物を使用する方法にも関する。

本発明は、銀ナノワイヤーの表面を改質するための表面剤化合物として、１種または複数の官能基を有する化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を使用する方法にも関する。

本発明は、その第１の表面剤化合物と異なっており、銀ナノワイヤーの表面に結合されている第２の表面剤化合物と交換するために、１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を使用する方法にも関する。

好ましいのは、前記第２の表面剤化合物が、銀ナノワイヤーを作製するためのポリオールプロセスにおいて使用されるキャッピング剤である、上記したような使用する方法であればある。

本発明は、分散媒体中での銀ナノワイヤーのための分散促進剤として、１種または複数の官能基を有する化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を使用する方法にも関する。

好ましいのは、前記銀ナノワイヤーがポリオールプロセスを使用して製造される、上記したような使用する方法である。

本発明は：
− 上記したような生産物（または好ましいものとして上記したような）を物品の表面に塗布する工程、
および任意に、
− 前記表面上の塗布された生産物を硬化および／または乾燥させる工程を含む、前記物品の表面をコーティングする方法にも関する。

それらを、物品の表面上に好都合に硬化または乾燥させることができるので、上記したような（または好ましいものとして上記したような）生産物は有利である。

上記したような生産物（または好ましいものとして上記したような）を物品の表面に塗布する工程が、噴霧、塗装、印刷およびコーティングからなる群から選択され、
上記したような生産物（または好ましいものとして上記したような）を物品の表面に塗布する工程が、好ましくは、自己定量型（ｓｅｌｆ−ｍｅｔｅｒｅｄ）コーティングまたは予備定量型（ｐｒｅ−ｍｅｔｅｒｅｄ）コーティングを含み、
上記したような生産物（または好ましいものとして上記したような）を物品の表面に塗布する工程が、特に好ましくは予備定量型コーティングを含む、上記したような方法が好ましい。

上記したようなまたは好ましいものとして上記したような物品の表面をコーティングする方法であって、前記中間分散媒体および／または添加剤分散媒体が、１０１３ｈＰａで＞３０℃の沸点、好ましくは１０１３ｈＰａで＞１２０℃の沸点を有する方法が特に好ましい。

予備定量型コーティング工程の非限定的な例は、単層または多層のスライドビードコーティング、単層または多層のスロットビードコーティングおよび単層または多層のカーテンコーティングである。

異なる塗布工程の意味は重複してもよく（例えば、印刷はコーティングであってもよい）、自己定量型コーティングの一例は、いわゆる「スクリーン印刷」である。

以下において、基本発明を、その好ましい態様をまとめることによってさらに説明する。その基本発明は、一方で、特許請求の範囲で定義されるような主題を含み、他方で、代替的な主題を含む。

１．生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物を製造する方法であって、以下の工程：
（ａ）第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための、チオールおよびアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物を製造または用意する工程と、
（ｂ）中間分散媒体中に分散されているある量の銀ナノワイヤーを製造または用意する工程と、
（ｃ）工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物を、工程（ｂ）において製造または用意された前記銀ナノワイヤーの表面に結合させ、それによって、表面改質銀ナノワイヤーが得られる工程であって、
工程（ｂ）の後、かつ工程（ｃ）の前、その間またはその後の１つまたは複数の他の工程において、前記中間分散媒体が、中間分散媒体と異なる添加剤分散媒体に対して部分的にまたは完全に交換され、
前記添加剤分散媒体が、置換基を含む少なくとも４個の炭素原子の炭素原子総数を有する、置換もしくは非置換、分枝状もしくは直鎖状および脂肪族または芳香族の有機化合物からなる群から選択される１種または複数の化合物を含み、好ましくは、
− アルコール、
− エーテル、
− エステル、
− ケトン
および
− 芳香族有機化合物
からなる群から選択される１種または複数の化合物
を含む工程、
および任意に、
（ｄ）１種または複数の他の構成要素を添加する、かつ／または１つまたは複数の他の工程を実行する工程
を含み、
それによって前記生産物を得る、方法。

２．工程（ｂ）において、
− ある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、前記銀ナノワイヤーの表面に第２の表面剤化合物が結合され、前記第２の表面剤化合物が第１の表面剤化合物とは異なっており、
かつ／または、
− ある量の銀ナノワイヤーがポリオールプロセスを使用して製造され、前記量の銀ナノワイヤーの表面に第２の表面剤化合物が結合され、前記第２の表面剤化合物が第１の表面剤化合物とは異なっており、
前記第２の表面剤化合物が、好ましくはキャッピング剤であり、
前記第２の表面剤化合物が、より好ましくは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）およびイミダゾリドン−１−イル単位を含むポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。

３．工程（ｃ）において、前記第２の表面剤化合物が、好ましくは前記第１の表面剤化合物により前記第２の表面剤化合物を交換することによって、工程（ｂ）において、製造または用意された前記銀ナノワイヤーの表面から部分的にまたは完全に除去される、請求項１から２のいずれか一項に記載の方法。

４．前記得られた生産物が、生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含み、
好ましくは、
− 工程（ｂ）において、中間分散媒体中に分散されたある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、
− 工程（ｃ）の後、１つまたは複数の他の工程において、前記中間分散媒体が、中間分散媒体と異なる添加剤分散媒体に対して部分的にまたは完全に交換される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。

５．− 工程（ｂ）において、中間体分散液の全量に対して０．００１ｗｔ％〜２ｗｔ％の範囲の濃度で中間分散媒体中に分散されたある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、前記中間体分散液が少なくとも８０％の均一性指数を有しており、
かつ／または、
− 得られる生産物が、生産物分散液の全量に対して０．００１ｗｔ％〜２ｗｔ％の範囲の濃度で生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物分散液であり、前記生産物分散液が少なくとも８０％の均一性指数を有する、
請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。

６．前記中間分散媒体および／または前記添加剤分散媒体が、１０１３ｈＰａで＞３０℃の沸点、好ましくは１０１３ｈＰａで＞１２０℃の沸点を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。

７．前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合している表面剤化合物の全質量と前記表面改質銀ナノワイヤーの全質量の比が、０．０１〜０．３の範囲であり、熱質量分析によって決定される、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。

８．１種または複数の官能基を有する、工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、
− 式（Ｉ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｘは、水素、メチル（−ＣＨ_３）、エチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_３）、アミノメチル（−ＣＨ_２−ＮＨ_２）または２−アミノエチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２）であり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチル、エチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｍは０または１であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５０〜１５０の範囲の整数である）
からなる群から選択され、
かつ／または、
工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、１−ドデカンチオール、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
かつ／または、
工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）およびポリエーテルアミンからなる群から選択され、前記第１の表面剤化合物が、５００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。

９．（ａ）
− ある量の表面改質銀ナノワイヤーであって、前記表面改質銀ナノワイヤーのそれぞれを、
− 銀ナノワイヤーの表面に、
− 第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための１種または複数の官能基（第１の表面剤化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を有する第１の表面剤化合物を結合させることによって製造することができ、
前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択される表面改質銀ナノワイヤー、
および任意に、
− １種または複数の他の構成要素
を含み、かつ／または、
（ｂ）請求項１から８のいずれか一項に記載の方法によって得られるかまたは得ることができる生産物。

１０．コーティング材料またはインクとして、請求項９に記載の生産物を使用する方法。

１１．銀ナノワイヤーの表面を改質するための表面剤化合物として、１種または複数の官能基を有する化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を使用する方法であって、
前記表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択される、使用する方法。

１２．第１の表面剤化合物と異なっており、銀ナノワイヤーの表面に結合されている第２の表面剤化合物と交換するため、１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を使用する方法であって、
前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
前記第２の表面剤化合物が、好ましくは、銀ナノワイヤーを作製するためのポリオールプロセスにおいて使用されるキャッピング剤である、使用する方法。

１３．分散媒体中での銀ナノワイヤーのための分散促進剤として、１種または複数の官能基を有する化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を使用する方法であって、
前記化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
前記銀ナノワイヤーが、好ましくは、ポリオールプロセスを用いて製造される、使用する方法。

１４．以下の工程：
− 請求項９に記載の生産物を物品の表面に塗布する工程、
および任意に、
− 前記表面上の塗布された生産物を硬化および／または乾燥させる工程
を含む、前記物品の表面をコーティングする方法

１５．請求項９に記載の生産物を物品の表面に塗布する工程が、噴霧、塗装、印刷およびコーティングからなる群から選択され、
請求項９に記載の生産物を物品の表面に塗布する工程が、好ましくは、自己定量型コーティングまたは予備定量型コーティングを含み、
請求項９に記載の生産物を物品の表面に塗布する工程が、特に好ましくは、予備定量型コーティングを含む、
請求項１４に記載の方法。

図１では、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中に分散された、それらの表面と結合したＰＶＰを有する表面改質銀ナノワイヤーが示されている。図１は、表面改質銀ナノワイヤーが、それらの表面のＰＶＰ弱凝集体と結合されており、したがって、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中でランダムに分散されていないことを示している。図１で示される顕微鏡画像は、暗視野顕微鏡検査によって測定した。図２では、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中で、それらの表面に結合された６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤーの分散液が示されている。図２は、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーが、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中に均一に分散されていることを示している。図２で示される顕微鏡画像は暗視野顕微鏡検査によって測定した。図３では、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートと結合剤としての塩化ビニルコ−およびアクリレートの混合物中で、それらの表面に結合された８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤーの分散液が示されている。図３は、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーが、均一に分散されていることを示している。図３で示される画像は、走査型電子顕微鏡検査によって測定した。図４では、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートと結合剤としての塩化ビニルコ−およびアクリレートの混合物中で、それらの表面に結合された６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤーの分散液が示されている。図４は、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーが、均一に分散されていることを示している。図４で示される画像は、走査型電子顕微鏡検査によって測定した。図５では、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートと結合剤としての塩化ビニルコ−およびアクリレートの混合物中で、それらの表面に結合された６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴおよび８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤーの分散液が示されている。図５は、前記表面改質銀ナノワイヤーが、均一に分散されていることを示している。図５は、走査型電子顕微鏡検査によって測定した。表面改質銀ナノワイヤーの表面と結合された表面剤化合物のスケッチが、図６に示されている。表面剤化合物の表面結合官能基はチオレート（脱プロトン化チオール基）である。Ａｇ表面は太線の横線で表されており、表面剤化合物の「主鎖」は〜〜〜で表されている。表面改質銀ナノワイヤーの表面と結合された表面剤化合物のスケッチが、図７に示されている。表面剤化合物の表面結合官能基はアミンである。Ａｇ表面は太線の横線で表されており、表面剤化合物の「主鎖」は〜〜〜で表されている。第１の表面剤化合物による、表面改質銀ナノワイヤーの表面と結合された第２の表面剤化合物の交換のスケッチが、図８に示されている。実施例２で調製された乾燥インク層のヘイズおよびシート抵抗を示すグラフである。実施例３で調製された乾燥インク層の接触角を示すグラフである。

本発明を、以下の実験実施例によりさらに説明する：

決定方法：

１．熱質量分析
熱質量分析は、ＴＡ装置で実施した。

２．光学顕微鏡検査
光学顕微鏡画像は、ＯｌｙｍｐｕｓＢＸ５１装置での暗視野顕微鏡検査により得た。

３．走査型電子顕微鏡検査
走査型電子顕微鏡画像は、Ｐｈｅｎｏｍ、Ｐｒｏ−Ｘ装置により得た。

４．シート抵抗
乾燥した層のシート抵抗は、Ｌｕｃａｓｌａｂｐｒｏ−４での４点プローブステーションによって測定した。

５．光学特性
透過率（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）およびヘイズは、供給業者ＢＹＫ−Ｇａｒｄｅｎｅｒのヘイズ−ガードプラスヘイズメーターにより、ＡＳＴＭＤ１００３に従って測定した。

６．接触角実験
ポリマー基板上での異なる銀ナノワイヤー層の接触角は、ｄａｔａｐｈｙｓｉｃｓからのＯＣＡ測定装置によって測定した。

７．均一性指数
典型的で好ましい中間体または生産物分散液は、０．００１ｗｔ％〜２ｗｔ％の範囲の銀ナノワイヤー濃度を有する。特に、そうした中間体または生産物分散液の均一性指数は、以下の決められた手順に従って測定することができる：
均一性指数を決定するために、オリンパス社のＯｌｙｍｐｕｓＢＸ５１顕微鏡で０．０５ｍｌの分散液の暗視野顕微鏡画像を撮る。倍率は２００ｘであり、ここで、顕微鏡の接眼レンズ倍率は１０ｘであり、対物レンズ倍率は２０ｘである。

撮った画像のサイズは、０．１２ｍｍ^２の面積（これは、その画像のスケールバーで決定することができる）に相当する。

続いて、暗視野顕微鏡画像は４００個の同一正方形単位に分割される。

以下の工程において、銀ナノワイヤーを含む正方形単位の数と正方形単位全体の総数の比が決定される。各試料について、分散液試料中でランダムに選択された異なる位置で撮られた、同一分散液試料の対応する数の顕微鏡画像から得られた３つの比の平均を計算する。この３つの比の平均を均一性指数と定義する。

完全に均一に分散された試料での均一性指数は１００％である。

８０％超の均一性指数を有する試料は「安定である」と考えられる。

実験例
実験例１
実験例１．１
エタノール中に溶解している酸素を除去するために、窒素を、５ｍｌＮ_２／ｍｉｎの流量で半時間、５００ｍｌのエタノール中にバブリングさせた。

工程（ａ）：
特定の１個の第１の表面剤化合物をそれぞれ含む７つの溶液を、表１ａに示すような異なる濃度で、無酸素のエタノール中で調製した。

７つの溶液のそれぞれにおける、第１の表面剤化合物の例として、以下の化合物のうちの１つを添加した：
溶液１：４０，０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＶＰ（ＣＡＳ番号：９００３−３９−８）（以下ＰＶＰと指定する）、
溶液２：１−ドデカンチオール、
溶液３：８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴ、
溶液４：６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴ、
溶液５：１−アミノヘキサデカン（以下ヘキサデシルアミンと指定する）、
溶液６：２０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するポリエーテルアミン（ＣＡＳ番号：８３７１３−０１−３）（以下ポリエーテルアミンと指定する）、
または、
溶液７：４−メチルベンゼンチオール。

工程（ｂ）：
０．５ｗｔ％の、それらの表面と結合されたＰＶＰを有する表面改質銀ナノワイヤー濃度を有する中間体分散液を調製した。

工程（ｃ）：
２００ｍｌのそれぞれの調製表面剤化合物を含む溶液に、１６ｍｌの調製中間体分散液を添加し、それによって、それぞれの場合、反応分散液をそれぞれ得る（反応分散液１、２、３、４、５、６および７）。

窒素雰囲気下で、反応分散液のそれぞれを表１に指定した時間撹拌し、それによって、表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合されたＰＶＰを、対応する第１の表面剤化合物（上記工程（ａ）で記載されている）により交換する。それぞれの場合、それらの表面の対応する第１の表面剤化合物と結合されている表面改質銀ナノワイヤーを含む中間生産物分散液が得られる。

工程（ｄ）：
中間生産物分散液のそれぞれを４０００ｒｐｍで１５ｍｉｎ遠心分離にかける。それぞれの場合、表面改質銀ナノワイヤーから中間生産物分散媒体が分離され、続いて、これを３０ｍｌの１：１エタノール／アセトン溶液中に再分散させ、それぞれの場合、エタノール／アセトン分散液を得る。

続いて、遠心分離、分離および再分散工程を、７つのエタノール／アセトン分散液のそれぞれについて繰り返し、続いて、さらなる遠心分離およびさらなる分離工程を行い、それによって、以下の固体表面改質銀ナノワイヤーの６つの試料を得た：
試料１：それらの表面に結合されたＰＶＰを有する表面改質銀ナノワイヤー、
試料２：それらの表面に結合された１−ドデカンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤー（本発明の方法についての一例として）、
試料３：それらの表面に結合された、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤー（本発明の生産物の一例として）、
試料４：それらの表面に結合された、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤー（本発明の生産物の一例として）、
試料５：それらの表面に結合されたヘキサデシルアミンを有する表面改質銀ナノワイヤー（本発明の生産物の一例として）、
試料６：それらの表面に結合されたポリエーテルアミンを有する表面改質銀ナノワイヤー（本発明の生産物の一例として）、
および
試料７：それらの表面に結合された４−メチルベンゼンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤー（本発明の生産物の一例として）。

続いて、得られた試料１〜７を、以下の表２に示すような種々の生産物分散媒体中に再分散させ、それぞれの場合、生産物分散液を得た。得られた生産物分散液中の、それらの表面の対応する表面剤化合物と結合されている表面改質銀ナノワイヤーの濃度は、生産物分散液の全質量に対して０．１ｗｔ％であった。

次の工程で、
（ｉ）表面改質銀ナノワイヤー
（ｉ−比較）それらの表面に結合されたＰＶＰを有するもの、または
（ｉ−本発明）それらの表面に結合された表面剤化合物を有するもの
および
（ｉｉ）異なる分散媒体
を含む得られた生産物分散液の均一性指数を光学顕微鏡検査によって測定した。表面改質銀ナノワイヤーを含む分散液
（ｉ−本発明）それらの表面に結合された表面剤化合物を有するもの（試料２〜６）
は本発明の生産物の例である。結果を表２にまとめる。

表２に示す結果は、表面の１−ドデカンチオール、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴおよび６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴ、ヘキサデシルアミン、２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有するポリエーテルアミン、および４−メチルベンゼンチオールと結合されている銀ナノワイヤーを、異なる有機化合物中に分散させることができることを示している。

実験例１．２
水、エタノールまたは２−プロパノールを含む分散液を２週間および４週間貯蔵し、貯蔵後、それらの均一性指数を決定した（それぞれ以下の表２ｉ）および表ｉｉ）を参照されたい）。

表２ｉ）に表示した結果は、表面の１−ドデカンチオール、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴおよび６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴ、２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有するヘキサデシルアミンポリエーテルアミン、および４−メチルベンゼンチオールに結合されている銀ナノワイヤーが、水、エタノールまたは２−プロパノールの中で均一に分散することができ、２週間にわたって安定であることを示している。

それとは対照的に、表面ＰＶＰと結合されている銀ナノワイヤーは、２週間貯蔵後、２−プロパノール中で、もはや均一に分散されていなかった。

表２ｉｉ）に表示した結果は、表面の１−ドデカンチオール、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴおよび６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴ、ヘキサデシルアミン、ポリエーテルアミン、および４−メチルベンゼンチオールに結合されている銀ナノワイヤーが、水、エタノールまたは２−プロパノールの中で均一に分散することができ、４週間にわたって安定であることを示している。

それとは対照的に、表面ＰＶＰと結合されている銀ナノワイヤーは、４週間貯蔵後、２−プロパノール中で、もはや均一に分散されていなかった。

実験例１．３
異なる分散媒体中でそれらの表面に結合されたＰＶＰを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料１）、
異なる分散媒体中でそれらの表面に結合された１−ドデカンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料２）、
ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中でそれらの表面に結合された８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料３）、
異なる分散媒体中でそれらの表面に結合された６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料４）、
異なる分散媒体中でそれらの表面に結合された２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有するポリエーテルアミンを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料６）、
または
ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中でそれらの表面に結合された４−メチルベンゼンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料７）
を含む異なる分散液を２週間貯蔵し、貯蔵後、それらの均一性指数を決定した（以下の表２ｉｉｉ）を参照されたい）。

表２ｉｉｉ）に表示した結果は、表面１−ドデカンチオール、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴ、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴ、および２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有するポリエーテルアミンに結合されている銀ナノワイヤーが、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中に均一に分散することができ、対応する分散液が２週間にわたって安定であることを示している。

上記結果とは対照的に、表面ＰＶＰと結合されている銀ナノワイヤーは、対応する分散媒体中に均一に分散することはできなかった。

実験例１．４
異なる分散媒体中でそれらの表面に結合されたＰＶＰを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料１）、

異なる分散媒体中でそれらの表面に結合された１−ドデカンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料２）、

ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中でそれらの表面に結合された８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料３）、
異なる分散媒体中でそれらの表面に結合された６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料４）、
ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中でそれらの表面に結合された、２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有するポリエーテルアミンを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料６）、または
ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中でそれらの表面に結合された４−メチルベンゼンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤー（試料７）
を含む分散液を４週間貯蔵し、貯蔵後、それらの均一性指数を決定した
（以下の表２ｉｖ）を参照されたい）。

表２ｉｖ）に表示した結果は、表面１−ドデカンチオール、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴ、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴおよびポリエーテルアミンに結合されている銀ナノワイヤーが、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中に均一に分散することができ、対応する分散液が４週間にわたって安定であることを示している。

［実施例２］
［実施例２．１］
実験例１で調製されたような（上記表２を参照されたい）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートおよびそれらの表面ＰＶＰと結合されている表面改質銀ナノワイヤーを含む２ｍｌの生産物分散液を、０．０１ｇの塩化ビニルコ−およびアクリレートポリマー（塩化ビニルコ−およびターポリマーアクリレートポリマーは、物質番号２９１１３２ＶＩＮＮＯＬ（登録商標）Ｅ１５／４０ＡＴＦを有するＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅＡＧからの製品である）と混合し、それによって銀インク組成物を得た。

実施例２．１で得られた、銀インク組成物中の前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度は、０．５ｗｔ％であった。銀インク組成物中の前記塩化ビニルコ−およびアクリレートポリマーの濃度は、０．５ｗｔ％であった。

得られた銀インク組成物は、前記銀インク中でそれらの表面ＰＶＰと結合されている表面改質銀ナノワイヤーの強凝集のため、基板上に首尾よく印刷することはできなかった。

［実施例２．２］
８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーを、実験例１で上記したようにして調製した（試料３）。

実験例１で調製されたような（上記表２を参照されたい）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートおよび８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーを含む２ｍｌの生産物分散液を、０．０１ｇの塩化ビニルコ−およびアクリレートポリマー（これは、物質番号２９１１３２ＶＩＮＮＯＬ（登録商標）Ｅ１５／４０ＡＴＦを有するＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅＡＧからの製品である）と混合し、それによって銀インク組成物を得た。

銀インク組成物を、ＬＡＵＤｉｓｐｅｒｓｅｒＤＡＳ２００（ＤＩＮ５３２３８）で１５ｍｉｎ完全に混合した。

実験例２．２で得られた銀インク組成物中の前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度は、０．５ｗｔ％であった。

銀インク組成物中の前記塩化ビニルコ−およびアクリレートの濃度は、０．５ｗｔ％であった。銀インク組成物を、ブレードコーティング（コーティング速度：５ｃｍ／ｓ）によって基板上に塗布して、ポリマー基板上に６μｍの厚さを有する湿潤インク層を得た。ブレードコーティングは、ＥｒｉｃｈｓｅｎからのＫ３０３Ｍｏｄｅｌｌ６２５により室温で実施した。国際出願番号ＰＣＴ／ＥＰ２０１５／０６８４２１およびＡＳＴＭＤ８２３を有する出願において、ブレードコーティングについてのより多くの情報を見ることができる。

ポリマー基板上の湿潤インク層を１３０℃で５分間乾燥してポリマー基板上に乾燥インク層を得た。この熱処理の間、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴは、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合されたまま留まり、前記表面改質銀ナノワイヤーは、それが完全に乾燥するまで、ポリマー基板上で湿潤インク層中に均一に分散されたまま留まった。

ポリマー基板上の乾燥インク層のヘイズおよびシート抵抗を決定し、図９に示す。ポリマー基板上の乾燥インク層の走査型電子顕微鏡画像を図３に示す。

［実施例２．３］
６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーを、実験例１に上記したようにして調製した（試料４）。
実験例１で調製されたような（上記表２を参照されたい）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートおよび６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーを含む２ｍｌの生産物分散液を、０．０１ｇの塩化ビニルコ−およびアクリレートポリマー（これは、物質番号２９１１３２ＶＩＮＮＯＬ（登録商標）Ｅ１５／４０ＡＴＦを有するＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅＡＧからの製品である）と混合し、それによって銀インク組成物を得た。

銀インク組成物を、ＬＡＵＤｉｓｐｅｒｓｅｒＤＡＳ２００で１５ｍｉｎ混合した。

実験例２．３で得られた銀インク組成物中の前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度は、０．５ｗｔ％であった。銀インク組成物中の前記塩化ビニルコ−およびアクリレートの濃度は、０．５ｗｔ％であった。

銀インク組成物を、ブレードコーティング（コーティング速度：５ｃｍ／ｓ）によって基板上に塗布して、ポリマー基板上に６μｍの厚さを有する湿潤インク層を得た。ポリマー基板上の湿潤インク層を１３０℃で５分間乾燥してポリマー基板上に乾燥インク層を得た。この熱処理の間、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴは、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合されたまま留まり、前記表面改質銀ナノワイヤーは、それが完全に乾燥するまで、ポリマー基板上で湿潤インク層中に均一に分散されたまま留まった。

ポリマー基板上の乾燥インク層のヘイズおよびシート抵抗を決定し、図９に示す。ポリマー基板上の乾燥インク層の走査型電子顕微鏡画像を図４に示す。

［実施例２．４］
工程（ａ）：
２００μＭの濃度を有する、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを含む第１の溶液を、無酸素エタノール中で調製した。

５ｍＭの濃度を有する、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴを含む第２の溶液を、無酸素エタノール中で調製した。

工程（ｃ）：
２００ｍｌの第１の溶液を、０．５ｗｔ％の、それらの表面に結合されたＰＶＰを有する表面改質銀ナノワイヤーの濃度を有する１６ｍｌの中間体分散液と、窒素雰囲気下で１２０ｍｉｎ混合し、それによって、表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合されたＰＶＰを、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴによって交換した。次いで、５ｍＬの第２の溶液を、撹拌下で、その混合物に添加した。８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴおよび６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーを含む中間生産物分散液を得る。

工程（ｄ）：
中間生産物分散液を６０００ｒｐｍで１５ｍｉｎ遠心分離にかけ、中間生産物分散媒体を表面改質銀ナノワイヤーから分離し、これを、３０ｍｌの新鮮な１：１エタノール／アセトン溶液中に再分散させ、エタノール／アセトン分散液を得る。

続いて、遠心分離、分離、再分散工程を、エタノール／アセトン分散液について繰り返し、次いで、さらなる遠心分離および分離工程を行い、それによって、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴおよび６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーを得る。

８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴおよび６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーをジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート中に分散させ、表面改質銀ナノワイヤーおよびそれらの表面に結合されたＰＥＧＴの全質量に対して０．５ｗｔ％の前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度を有する分散液を得た。

工程（ｅ）：
得られた分散液に、塩化ビニルコ−およびアクリレートポリマーを添加して銀インク組成物を得た。銀インク組成物を、ＬＡＵＤｉｓｐｅｒｓｅｒＤＡＳ２００（ＤＩＮ５３２３８）で１５ｍｉｎ完全に混合した。

銀インク組成物中の前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度は、０．５ｗｔ％であった。銀インク組成物中の前記塩化ビニルコ−およびアクリレートの濃度は、０．５ｗｔ％であった。

銀インク組成物を、ブレードコーティング（コーティング速度：５ｃｍ／ｓ）によって基板上に塗布して、ポリマー基板上に６μｍの厚さを有する湿潤インク層を得た。

ポリマー基板上の湿潤インク層を、１３０℃で５分間乾燥してポリマー基板上に乾燥インク層を得た。この熱処理の間、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴおよび６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴは、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合されたまま留まり、前記表面改質銀ナノワイヤーは、それが完全に乾燥するまで、ポリマー基板上で湿潤インク層中に均一に分散されたまま留まった。

［実施例２．５］
実施例２．２、２．３および２．４の結果
ポリマー基板上の乾燥インク層の走査型電子顕微鏡画像を図５に示す。

それぞれの実施例（すなわち、実施例２．２、２．３または２．４）について、対応する実施例に従って調製された、ポリマー基板上の４つの乾燥インク層（試料）のヘイズおよびシート抵抗を決定し、各実施例についての４つすべての試料の結果を図９に示す。実施例２．２、２．３または２．４に従って調製された４つの層の様々な層厚さのため、ヘイズおよびシート抵抗は若干異なっている。一般に、銀インク組成物として使用するためには、ヘイズおよびシート抵抗が小さければ小さいほど、対応する分散液はより適切である。

図９から、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴまたは８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴはどちらも、銀インク組成物中で使用するために、銀ナノワイヤーの表面を改質するのに首尾よく使用できると結論付けることができる。さらに、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴおよび８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤー（ＡｇＮＷ）を含む分散液は最高の性能を示す。

実験例２．６
実験例２．４の工程（ｄ）で得られた分散液に、０．０１ｇの塩化ビニルコ−およびアクリレートを添加して銀インク組成物を得た。

銀インク組成物中の前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度は、０．２ｗｔ％であった。

銀インク組成物をＬＡＵＤｉｓｐｅｒｓｅｒＤＡＳ２００（ＤＩＮ５３２３８）で１５ｍｉｎ完全に混合した。

銀インク組成物を、１５ｃｍの幅を有するスロットビーズダイを使用して、２ｍＬ／ｍｉｎ〜１０ｍＬ／ｍｉｎの様々な流量（ｆｌｏｗ）および４ｍ／ｍｉｎ〜８ｍ／ｍｉｎのウェブ速度でポリマー基板に塗布し、その結果、ポリマー基板上に得られた湿潤インク層の厚さは３μｍ〜２１μｍであった。湿潤インク層のそれぞれを、１３０℃で５分間乾燥してポリマー基板上に乾燥インク層を得た。

結果を表２ａにまとめる。

ポリマー基板上の得られた湿潤インク層の厚さが、８μｍ〜２１μｍである場合だけが、その湿潤が、良質な透明電極（ポリマー基板上の湿潤インク層を乾燥した後得られる）をもたらすのに十分均一である。良質な透明電極のためには、透明電極の異なる位置での乾燥インク層のシート抵抗は、同一透明電極上の異なる位置で測定されたシート抵抗の平均値に対して１０％を超えて変動してはならない。

［実施例３］
エタノール中でそれらの表面に結合された表面剤化合物１−ドデカンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤーの分散液（エタノール中の前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度：０．５ｗｔ％）を、５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜６０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有するポリビニルブチラール（０．５ｗｔ％、ＣＡＳ番号：６３１４８−６５−２）と混合して銀インク組成物を得る。銀インク組成物中の表面改質銀ナノワイヤーおよびポリビニルアルコールの濃度を表３に示す。この表面改質銀ナノワイヤーと結合している１−ドデカンチオールの全質量は、ＴＧＡで決定して、表面改質銀ナノワイヤーｇ当たり１０ｍｇであった。

得られた銀インク組成物を、ブレードコーティング（コーティング速度：５ｃｍ／ｓｅｃ）によってポリマー基板上にコーティングし、それによって、ポリマー基板上に湿潤インク層を得る。湿潤インク層の厚さは６μｍであった。ポリマー基板上の湿潤インク層を、１３０℃で５分間乾燥した。得られた乾燥インク層は、９２．９％の透過率、１．１３％のヘイズおよび９９Ω／ｓｑのシート抵抗を有していた。

参照として、湿潤参照インク層を、１−ドデカンチオールの代わりにそれらの表面に結合されたＰＶＰを有する表面改質銀ナノワイヤーを含む分散液を用いて、上記したのと同じ仕方で調製した。

図１０で示した接触角測定の結果は以下の通りである：

− グラフＡ：それらの表面に結合されたＰＶＰを有する表面改質銀ナノワイヤーを含む湿潤インク参照層の接触角は５５°であり、
− グラフＢ：それらの表面に結合された１−ドデカンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤーを含む湿潤インク層の接触角は６６°である。

それらの表面に結合された１−ドデカンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤーを含む湿潤インク層のより大きい接触角は、前記湿潤インク層が、それらの表面に結合されたＰＶＰを有する表面改質銀ナノワイヤーを含む対応する湿潤参照インク層より疎水性であることを示している。

結果として、それらの表面に結合された１−ドデカンチオールを有する表面改質銀ナノワイヤーを含む湿潤インク層は、ポリマー基板の親水性表面の表面にわたってスメアしておらず、したがって、ポリマー基板の表面上に精密にコーティングすることができる。
これらの結果は、１−ドデカンチオールでの表面改質が、コーティングの疎水性特性を増進させることができることを示している。したがって、より良好なコーティングの耐水性が、湿潤環境においても期待され得る。

実験例４
６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤーの分散液（エタノール中の前記表面改質銀ナノワイヤーの濃度：０．５ｗｔ％）を、７０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量（０．５ｗｔ％）を有するポリ（メチルメタクレート）と混合して銀インク組成物を得る。銀インク組成物中の表面改質銀ナノワイヤーおよびポリ（メチルメタクレート）の濃度を表４に示す。

得られた銀インク組成物を、ブレードコーティング（コーティング速度：５ｃｍ／ｓｅｃ）によってポリマー基板上に塗布し、それによって、ポリマー基板上に湿潤インク層を得る。湿潤インク層の厚さは６μｍであった。

ポリマー基板上の湿潤インク層を１３０℃で５分間乾燥した。得られた乾燥インク層は、９２．２％の透過率、０．７０％のヘイズおよび６５Ω／ｓｑのシート抵抗を有していた。

上記結果は、６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するそれらの表面ＰＥＧＴと結合されている表面改質銀ナノワイヤー、および結合剤としてのポリ（メチルメタクレート）およびポリ（メチルメタクレート）を含む乾燥銀インク層のヘイズおよびシート抵抗が、結合剤としてポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオールおよび塩化ビニルコ−およびアクリレートポリマーを含む生産物と比較して、類似していることを示している。

結果として、異なる結合剤を、それらの表面に結合されたチオールおよびアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有する表面剤化合物を有する表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物分散液で使用して、銀インクを処方する（ｆｏｒｍｕｌａｔｅ）ことができる。

したがって、当業者は、異なる構成要素を様々な生産物分散液と一緒にして、本発明の前記生産物を物品の表面上に塗布するために使用されるコーティングまたは印刷方法の特定のニーズに調節された本発明の生産物を得ることができる。

［実施例５］
実施例２．４で調製した銀インク組成物を、スクリーン印刷（印刷速度：３０ｃｍ／ｓ）によって基板上に塗布して、ポリマー基板上に湿潤インク層を得た。

スクリーン印刷は、ＡｌｒａｕｎＴｅｃｈｎｉｋＧｍｂＨからのＡＴ−ＨＵＦ−７０１で、室温で実施する。

スクリーン印刷の間、８００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴおよび６０００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有するＰＥＧＴは、前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合されたまま留まった。

ポリマー基板上の湿潤インク層を、１３０℃で５分間乾燥してポリマー基板上に乾燥インク層を得た。表面改質銀ナノワイヤーは、その湿潤インク層が完全に乾燥するまで、ポリマー基板上で湿潤インク層中に均一に分散されたまま留まった。

ポリマー基板上の得られた乾燥インク層は、８７．５％の透過率、５．２４％のヘイズおよび１６０Ω／ｓｑのシート抵抗を示した。

したがって、基板の表面上での本発明の生産物のスクリーン印刷（本発明による物品の表面をコーティングする方法の例として）は、首尾よく行われ、得られた乾燥インク層の透過率、ヘイズおよびシート抵抗に関して、工業的標準の要求を満たしていた。

Claims

生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物を製造する方法であって、以下の工程：
（ａ）第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための、チオールおよびアミンからなる群から選択される１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物を製造または用意する工程と、
（ｂ）中間分散媒体中に分散されているある量の銀ナノワイヤーを製造または用意する工程と、
（ｃ）工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物を、工程（ｂ）において製造または用意された前記銀ナノワイヤーの表面に結合させ、それによって表面改質銀ナノワイヤーが得られる工程であって、
工程（ｂ）の後、かつ工程（ｃ）の前、その間またはその後の１つまたは複数の他の工程において、前記中間分散媒体が、中間分散媒体と異なる添加剤分散媒体に対して部分的にまたは完全に交換され、
前記添加剤分散媒体が、置換基を含む少なくとも４個の炭素原子の炭素原子総数を有する、置換もしくは非置換、分枝状もしくは直鎖状および脂肪族または芳香族の有機化合物からなる群から選択される１種または複数の化合物を含み、好ましくは、
− アルコール、
− エーテル、
− エステル、
− ケトン
および
− 芳香族有機化合物
からなる群から選択される１種または複数の化合物を含む工程、
および任意に、
（ｄ）１種または複数の他の構成要素を添加する、かつ／または１つまたは複数の他の工程を実行する工程
を含み、
それによって前記生産物を得る、方法。
生産物分散媒体が、添加剤分散媒体または添加剤分散媒体と中間分散媒体の混合物からなる、請求項１に記載の方法。
工程（ｂ）において、
− ある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、前記銀ナノワイヤーの表面に第２の表面剤化合物が結合され、第２の表面剤化合物が第１の表面剤化合物とは異なっており、
かつ／または、
− ある量の銀ナノワイヤーがポリオールプロセスを使用して製造され、前記量の銀ナノワイヤーの表面に第２の表面剤化合物が結合され、第２の表面剤化合物が第１の表面剤化合物とは異なっており、
第２の表面剤化合物が、好ましくはキャッピング剤であり、
第２の表面剤化合物が、より好ましくは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）およびイミダゾリドン−１−イル単位を含むポリマーからなる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
工程（ｃ）において、前記第２の表面剤化合物が、好ましくは前記第１の表面剤化合物により前記第２の表面剤化合物を交換することによって、工程（ｂ）において、製造または用意された前記銀ナノワイヤーの表面から部分的にまたは完全に除去される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
好ましくは、
− 工程（ｂ）において、中間分散媒体中に分散されたある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、
− 工程（ｃ）後での１つまたは複数の他の工程において、前記中間分散媒体が、中間分散媒体と異なる添加剤分散媒体に対して部分的にまたは完全に交換される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
− 工程（ｂ）において、中間体分散液の全量に対して０．００１ｗｔ％〜２ｗｔ％の範囲の濃度で中間分散媒体中に分散されたある量の銀ナノワイヤーが製造または用意され、中間体分散液が少なくとも８０％の均一性指数を有しており、
かつ／または、
− 得られる生産物が、生産物分散液の全量に対して０．００１ｗｔ％〜２ｗｔ％の範囲の濃度で生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物分散液であり、生産物分散液が少なくとも８０％の均一性指数を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
前記中間分散媒体および／または前記添加剤分散媒体が、１０１３ｈＰａで＞３０℃の沸点、好ましくは１０１３ｈＰａで＞１２０℃の沸点を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
前記表面改質銀ナノワイヤーの表面に結合している表面剤化合物の全質量と前記表面改質銀ナノワイヤーの全質量の比が、０．０１〜０．３の範囲であり、熱質量分析によって決定される、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
１種または複数の官能基を有する、工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、
− 式（Ｉ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立に、
− 水素、
− １〜１０個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルキル基、
または
− ２〜１０個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルケニル基である）
および
− 式（ＩＩ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｘは、水素、メチル（−ＣＨ_３）、エチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_３）、アミノメチル（−ＣＨ_２−ＮＨ_２）または２−アミノエチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＨ_２）であり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチル、エチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｍは０または１であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５０〜１５０の範囲の整数である）
からなる群から選択され、
かつ／または、
工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、１−ドデカンチオール、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
かつ／または、
工程（ａ）において製造または用意された前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）およびポリエーテルアミンからなる群から選択され、前記第１の表面剤化合物が、５００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
（ａ）
− ある量の表面改質銀ナノワイヤーであって、前記表面改質銀ナノワイヤーのそれぞれを、
− 銀ナノワイヤーの表面に、
− 第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための１種または複数の官能基（第１の表面剤化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を有する第１の表面剤化合物を結合させることによって製造することができ、
前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択される表面改質銀ナノワイヤー、
および任意に、
− １種または複数の他の構成要素
を含み、かつ／または、
（ｂ）請求項１から９のいずれか一項に記載の方法によって得られるかまたは得ることができ、
かつ／または、
（ｃ）生産物分散媒体中に分散されたある量の表面改質銀ナノワイヤーを含む生産物であって、
前記表面改質銀ナノワイヤーの少なくとも一部、好ましくは前記表面改質銀ナノワイヤーのそれぞれが、その表面に、第１の表面剤化合物を銀ナノワイヤーの表面に結合させるための１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物を結合しており、
１種または複数の官能基を有する前記第１の表面剤化合物が、
− 式（Ｉ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立に、
− 水素、
− １〜１０個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルキル基、
または
− ２〜１０個の炭素原子の炭素原子総数を有するアルケニル基である）
および
− 式（ＩＩ）の化合物

（式中、
− ＹはＳＨまたはＮＨ_２であり、
− Ｘが、水素、メチル（−ＣＨ_３）、エチル（−ＣＨ_２−ＣＨ_３）、アミノメチル（−ＣＨ_２−ＮＨ_２）または２−アミノエチル（−ＣＨ_２−ＮＨ_２）であり、
− 各Ｚは、他の任意のＺの意味とは独立に、水素、メチル、エチルまたはヒドロキシ基であり、
− ｍは０または１であり、
− ｎは、０〜３００の範囲、好ましくは１〜２００の範囲、より好ましくは５０〜１５０の範囲の整数である）
からなる群から選択され、
かつ／または、
前記第１の表面剤が、好ましくはポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、１−ドデカンチオール、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
かつ／または、
前記第１の表面剤化合物が、より好ましくは、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）およびポリエーテルアミンからなる群から選択され、前記第１の表面剤化合物が、５００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有し、
前記生産物分散媒体が、添加剤分散媒体または添加剤分散媒体と中間分散媒体の混合物からなり、
前記添加剤分散媒体が、置換基を含む少なくとも４個の炭素原子の総数を有する、置換もしくは非置換、分枝状もしくは直鎖状および脂肪族または芳香族の有機化合物からなる群から選択される１種または複数の化合物を含み、好ましくは、
− アルコール、
− エーテル、
− エステル、
− ケトン
および
− 芳香族有機化合物
からなる群から選択される１種または複数の化合物を含む、生産物。
コーティング材料またはインクとして、請求項１０に記載の生産物を使用する方法。
銀ナノワイヤーの表面を改質するための表面剤化合物として、１種または複数の官能基を有する化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を使用する方法であって、
前記表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
かつ／または、
好ましくは、前記表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）およびポリエーテルアミンからなる群から選択され、前記表面剤化合物が、５００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有する、使用する方法。
第１の表面剤化合物と異なっており、銀ナノワイヤーの表面に結合されている第２の表面剤化合物と交換するため、１種または複数の官能基を有する第１の表面剤化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を使用する方法であって、
前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
好ましくは、前記第１の表面剤化合物が、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）およびポリエーテルアミンからなる群から選択され、前記表面剤化合物が、５００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有し、
前記第２の表面剤化合物が、好ましくは、銀ナノワイヤーを作製するためのポリオールプロセスにおいて使用されるキャッピング剤である、使用する方法。
分散媒体中での銀ナノワイヤーのための分散促進剤として、１種または複数の官能基を有する化合物（化合物の少なくとも１個の官能基はチオールおよびアミンからなる群から選択される）を使用する方法であって、
前記化合物が、好ましくは、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、１−ドデカンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
かつ／または、
前記化合物が、より好ましくは、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）、４−メチルベンゼンチオール、ヘキサデシルアミンおよびポリエーテルアミンからなる群から選択され、
かつ／または、
前記化合物が、最も好ましくは、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール（ＰＥＧＴ）およびポリエーテルアミンからなる群から選択され、前記表面剤化合物が、５００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量を有し、
前記銀ナノワイヤーが、好ましくは、ポリオールプロセスを用いて製造される、使用する方法。
以下の工程：
− 請求項１０に記載の生産物を物品の表面に塗布する工程、
および任意に、
− 前記表面上の塗布された生産物を硬化および／または乾燥させる工程
を含む、前記物品の表面をコーティングする方法。
請求項１０に記載の生産物を物品の表面に塗布する工程が、噴霧、塗装、印刷およびコーティングからなる群から選択され、
請求項１０に記載の生産物を物品の表面に塗布する工程が、好ましくは、自己定量型コーティングまたは予備定量型コーティングを含み、
請求項１０に記載の生産物を物品の表面に塗布する工程が、特に好ましくは、予備定量型コーティングを含む、請求項１５に記載の方法。