JP2019518813A - 交換可能な架橋点を有する架橋シリコーンを含むポリマー組成物、調製方法及び使用 - Google Patents
交換可能な架橋点を有する架橋シリコーンを含むポリマー組成物、調製方法及び使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019518813A JP2019518813A JP2018553879A JP2018553879A JP2019518813A JP 2019518813 A JP2019518813 A JP 2019518813A JP 2018553879 A JP2018553879 A JP 2018553879A JP 2018553879 A JP2018553879 A JP 2018553879A JP 2019518813 A JP2019518813 A JP 2019518813A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- imine
- polymer
- functional group
- aldehyde
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
- C08J2383/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
- C08J2383/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Rx-(H)C=N-Ry+Rx'-(H)C=N-Ry'→Rx-(H)C=N-Ry+Rx'-(H)C=N-Ry'+Rx-(H)C=N-Ry'+Rx'-(H)C=N-Ry
Rx-(H)C=N-Ry+Rx'-(H)C=O→Rx-(H)C=N-Ry+Rx'-(H)C=N-Ry+Rx-(H)C=O+Rx'-(H)C=O
Rx-(H)C=N-Ry+Ry'-NH2→Rx-(H)C=N-Ry+Rx-(H)C=N-Ry'+Ry'-NH2+Ry-NH2
本発明の目的は、(a)連続した-Si-O-単位を含む直鎖状又は分岐鎖状ポリマーの架橋により得られる、アルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点を含有する、連続した-Si-O-単位を含む架橋ポリマー、並びに(b)遊離単官能性アルデヒド及び/又は遊離単官能性イミン及び/又は遊離単官能性第1級アミンを含むシリコーン組成物である。
- アルデヒド官能基、又は
- 炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- 窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- アルデヒド官能基及び炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- 第1級アミン官能基、又は
- 第1級アミン官能基及び窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基
を有する側基を有する直鎖状又は分岐鎖状シリコーンである。
- ・アルデヒド官能基、又は
・炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・アルデヒド官能基及び炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・第1級アミン官能基、又は
・第1級アミン官能基及び窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基
を有する側基を有する、連続した-Si-O-単位を含む少なくとも1種の直鎖状又は分岐鎖状シリコーンP1と、
- シリコーンポリマーP1の側基と反応して、アルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能な結合を有する架橋ネットワークを形成することが可能である、少なくとも2個のイミン及び/又はアルデヒド及び/又は第1級アミン官能基を有する少なくとも1種の添加剤と、
- 有利には、遊離単官能性アルデヒドと
を混合することから生じる。
- アルデヒド官能基、又は
- 炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- 窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- アルデヒド官能基及び炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- 第1級アミン官能基、又は
- 第1級アミン官能基及び窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、
を有する、連続した-Si-O-単位を含む直鎖状又は分岐鎖状シリコーンP2であってもよい。
- グラフト化を可能にする官能基を含む、連続した-Si-O-単位を含む少なくとも1種の直鎖状又は分岐鎖状シリコーンP1'と、
- ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基を一方の末端に含み、自らの炭素原子により結合しているイミン官能基、自らの窒素原子により結合しているイミン官能基、アルデヒド官能基若しくは第1級アミン官能基のうちから選択される官能基を他方の末端に含む分子、及び/又は、これらの端部の2つにおいて、ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基、及びこれらの端部の2つの間にイミン官能基を含む分子の組合せであって、グラフト化、及びアルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点の生成を可能にする組合せと
- 有利には、遊離単官能性アルデヒドと
を混合することから生じる。
- ・アルデヒド官能基、又は
・炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・アルデヒド官能基及び炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・第1級アミン官能基、又は
・第1級アミン官能基及び窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基
を有する側基を有する、連続した-Si-O-単位を含む直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP1を選択する工程と、
- ポリマーP1の側基と反応して、アルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミ-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点を含む架橋ポリマーの組成物を形成することが可能である、少なくとも2個のイミン及び/又はアルデヒド及び/又は第1級アミン官能基を有する少なくとも1種の添加剤を選択する工程と、
- 前記ポリマーP1、前記添加剤、及び場合により遊離単官能性アルデヒドを、溶融した状態で又は溶解した状態で混合して、前記組成物を得る工程と、
を含む、方法に関する。
- グラフト化を可能にする官能基を含む、連続した-Si-O-単位を含む少なくとも1種の直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP1'を選択する工程と、
- ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基を一方の末端に含み、自らの炭素原子により結合しているイミン官能基、自らの窒素原子により結合しているイミン官能基、アルデヒド官能基若しくは第1級アミン官能基のうちから選択される官能基を他方の末端に含む分子、及び/又は、これらの端部の2つにおいて、ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基、及びこれらの端部の2つの間にイミン官能基を含む分子の組合せであって、グラフト化、及びアルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点の生成を可能にする組合せを選択する工程と、
- 前記ポリマーP1'、前記組合せ、及び場合により遊離単官能性アルデヒドを、溶融した状態で又は溶解した状態で混合して、前記組成物を得る工程と
を含む、方法に関する。
- 本発明による、遊離単官能性アルデヒド+式(I)の化合物、
- 本発明による、式(II)の化合物+式(I)の化合物(式中、ZがNを表し、W1がNを表す)、
- 本発明による、遊離単官能性アルデヒド+シリコーンポリマーP2、
- 本発明による、A及び/又はB+C、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
- 本発明による、A、任意にB、+C及び/又はE、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
- 本発明による、A及び/又はB及び/又はC+D及び/又はE、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
- 本発明による、A及び/又はB+式(I)の化合物(式中、Z及びW1はNである)、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
- 本発明による、A、任意にB、+式(II)の化合物、及び任意に単官能性遊離アルデヒド、又は
- 本発明による、C及び/又はE+式(I)の化合物(式中、Z及びW1はCである)、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド
を含み、
A、B、C、D、Eが、以下の式(A)G1-Rx-CH=N-Ry、(B)G2-R'x-CH=O、(C)G3-R''y-N=CH-R''x、(D)G4-R'''x-CH=N-R'''y-G5及び(E)G6-Rw-NH2(式中、文字G1、G2、G3、G4、G5及びG6は、分子をポリマー鎖に共有結合させて官能化することを可能にする官能基を表し、Rx、R'x、R''x、R'''x及びRy、R''y、R'''y、Rwは炭化水素基である)を満たす、組合せから選択される、組合せに関する。
シリコーン、直鎖状シリコーン、分岐鎖状シリコーンの定義:
シリコーン又はポリ(ジアルキルシロキサン)はポリマーである。ポリマーは、様々な分子寸法、特に様々なモル質量の一連のポリマー鎖から構成されている。本発明によるポリマー鎖は、-Si-O-、及び任意にC-C、C=C、C-X、又はC=X共有結合(式中、Xは、有利には主鎖のC=N二重結合を除いて、炭素以外の化学元素である)によってのみ結合している原子配列である。ポリマー鎖は、モノマー単位と呼ばれる多数の反復単位の共有結合集合体から誘導される。そのように定義されているポリマー鎖は、単純な分子の寸法よりもはるかに大きい分子の寸法(モル質量により特徴付けられる)を有し、5を超えるモノマー単位、有利には20を超えるモノマー単位、よりいっそう有利には50を超えるモノマー単位の共有結合集合体から誘導される。
官能基は、それが炭化水素置換基(アルジミン又はアルデヒドのRx又はRy、アミンのRw、以下の定義を参照のこと)の1つかつただ1つにより、1より大きい価数のモノマー単位に、共有結合で結合している場合、ペンダントである。つまり官能基は、それが炭化水素置換基(アルジミン又はアルデヒドのRx又はRy、アミンのRw、以下の定義を参照のこと)の1つかつただ1つにより、ポリマー鎖に、共有結合で結合している場合、及び、ポリマー鎖の端部を構成しない場合、ペンダントである。
本発明によれば、分子は、共有結合により組成物のポリマーに結合していない場合に、「遊離」と呼ばれる。
架橋又はポリマー鎖架橋は、初めに互いに共有結合で結合していないポリマー鎖間における共有化学結合の生成からなる。架橋は、ポリマーを構成している異なるポリマー鎖間における、共有結合を介したつながりの増強を伴う。直鎖状又は分岐鎖状ポリマー鎖の架橋は、鎖の分子寸法の、特にモル質量の増大を伴い、架橋ポリマーのネットワークを得ることができる。架橋ポリマーのネットワークの架橋は、以下で示されている定義によれば、良好な非反応性溶媒中での不溶性の質量分率の増大を伴う。
ポリマー組成物は、直鎖状又は分岐鎖状ポリマーの均質又は不均質な混合物と定義され、これは架橋点により結合することができ、アルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点を含み、以下で定義するように、潜在的に、種々の充填剤、添加剤、又は溶媒を含む。
「炭化水素」基とは、本発明の意味において、炭素原子及び水素を含む側基を意味するとみなされる。この基は、ヘテロ原子を含んでもよく、及び/又は、ハロゲンによって置換されていてもよい。炭化水素基は、有利には1〜50個、好ましくは1〜18個、好ましくは1〜12個の炭素原子を含む。
- 「アルケニル」、すなわち少なくとも1個の二重結合を含む炭化水素鎖、
- 「ヘテロアルキル」、すなわち少なくとも1個のヘテロ原子を含む、既に定義されているアルキル基、
を包含する。
- アルデヒド官能基、又は
- 自らの炭素原子によりポリマーに結合しているペンダントイミン官能基、又は
- 自らの窒素原子によりポリマーに結合しているペンダントイミン官能基、又は
- 自らの炭素原子によりポリマーに結合しているペンダントアルデヒド官能基及びイミン官能基、又は
- 第1級アミン官能基、又は
- 第1級アミン官能基及び窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基
を有する側基を有する直鎖状又は分岐鎖状ポリマーである。
- ・アルデヒド官能基、又は
・自らの炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・自らの窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基
・アルデヒド官能基及び自らの炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、
・第1級アミン官能基、又は
・第1級アミン官能基及び窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基
を有する側基を有する、少なくとも1種の直鎖状又は分岐鎖状ポリマーP1と、
- ポリマーP1のペンダント基と反応して、アルデヒド-イミン、及び/又はイミン-イミン、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、架橋点及び交換可能なペンダント結合を含む、架橋ポリマーの組成物、有利には架橋ネットワークを形成することが可能である、少なくとも2個のペンダントイミン及び/又はアルデヒド及び/又は第1級アミン官能基を有する少なくとも1種の添加剤と、
- 有利には、遊離単官能性アルデヒドと
を混合することから生じる。
- アルデヒド官能基、又は
- 自らの炭素原子により結合しているイミン官能基、又は
- 自らの窒素原子により結合しているイミン官能基、又は
- 自らの炭素原子により結合しているアルデヒド官能基及びイミン官能基、又は
- 第1級アミン官能基、又は
- 自らの窒素原子により結合している第1級アミン官能基及びイミン官能基、
を有する。
nは1から6の間の整数であり、
iは1からnの間の整数であり、
破線の結合は、Y、Z、W1、W2iの価数に応じて、存在するか又は不在であり、
Y及びZは異なり、それぞれはC若しくはNを表す、又はYはOであり、ZはCであり、
・YがCを表す場合、ZはNを表し、R1は炭化水素基を表し、R2はHを表し、R3は不在であり、
・YがNを表す場合、ZはCを表し、R1はH又は炭化水素基を表し、R2は不在であり、R3はHを表し、
・YがOを表す場合、ZはCを表し、R1及びR2は不在であり、R3はHを表し、
R4は、炭素原子を介した共有結合によりイミン及び/又はアルデヒド官能基に結合している炭化水素基を表し、W1(R')=W2i(R''i)(R''')各ブロックにおいて、
W1及びW2iは異なり、それぞれはC若しくはNを表す、又はW2iはOであり、W1はCであり、
・W2iがCを表す場合、W1はNを表し、R'は不在であり、R''iは炭化水素基を表し、R'''はHを表し、
・W2iがNを表す場合、W1はCを表し、R'はHを表し、R''iはH又は炭化水素基を表し、R'''は不在であり、
・W2iがOである場合、W1はCであり、R''i、R'''は不在であり、R'はHを表し、
ZがCを表す場合、W1はCを表し、
YがCを表す場合、W2iはCを表す)
の化合物である。
n'は1から6の間の整数であり、
R'4は、炭素原子を介した共有結合によりアミン官能基に結合している炭化水素基を表す)
の化合物である。
- アルデヒド官能基、又は
- 炭素原子によりポリマーに結合しているペンダントイミン官能基、又は
- 窒素原子によりポリマーに結合しているペンダントイミン官能基、又は
- ペンダントアルデヒド官能基及び炭素原子によりポリマーに結合しているペンダントイミン官能基、又は
- 第1級アミン官能基、又は
- 第1級アミン官能基及び自らの窒素原子により結合しているイミン官能基、
を有するポリマーP2である。
・シリコーンポリマーP1は、自らの炭素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基を有し、添加剤は、その側基が、自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有するシリコーンポリマーP2、その側基が、第1級アミン官能基を有するシリコーンポリマーP2、第1級アミン官能基を有する側基及び自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)、式(II)の化合物、式(II)の化合物と式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)との混合物、又はこれらの添加剤の混合物、から選択し、
・シリコーンポリマーP1は、自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基を有し、添加剤は、その側基が、自らの炭素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有するシリコーンポリマーP2、その側基が、アルデヒド官能基を有するシリコーンポリマーP2、アルデヒド官能基を有する側基及び炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がCを表す)、又はこれらの添加剤の混合物、から選択し、
・シリコーンポリマーP1は、アルデヒド官能基を有する側基を有し、添加剤は自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基を有するシリコーンポリマーP2、第1級アミン官能基を有する側基及び窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)、又はこれらの添加剤の混合物、から選択し、
・シリコーンポリマーP1は、第1級アミン官能基を有する側基を有し、添加剤は、炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、アルデヒド官能基を有する側基及び炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子はCを表し、Y及び少なくとも1つのW2iは、Nを表し、場合により残りのW2iは、それぞれ互いに独立してN又はOを表す)、又はこれらの添加剤の混合物、であり、
・シリコーンポリマーP1は、アルデヒド官能基を有する側基及び自らの炭素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基を有し、添加剤は第1級アミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、第1級アミン官能基を有する側基及び窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)、式(II)の化合物、式(II)の化合物と式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)との混合物、又はこれらの添加剤の混合物、であり、
・シリコーンポリマーP1は、第1級アミン官能基を有する側基及び自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基を有し、添加剤はアルデヒド官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、アルデヒド官能基を有する側基及び炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がCを表す)、又はこれらの添加剤の混合物、である。
- 連続した-Si-O-単位を含み、グラフト化を可能にする官能基を含む、少なくとも1種の直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP1'と、
- ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基を一方の末端に含み、自らの炭素原子により結合しているイミン官能基(A)、自らの窒素原子により結合しているイミン官能基(C)、アルデヒド官能基(B)若しくは第1級アミン官能基(E)のうちから選択される官能基を他方の末端に含む分子、及び/又は、これらの端部の2つにおいて、ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基、及びこれらの端部の2つの間にイミン官能基(D)を含む分子の組合せであって、グラフト化、及びアルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点の生成を可能にする組合せと、
- 有利には、遊離単官能性アルデヒドと
を混合することから生じる。
- A+C:炭素によりカップリングしたペンダントイミン官能基で官能化されたポリマー(A)+窒素によりカップリングしたペンダントイミン官能基で官能化されたポリマー(C)、及びイミン-イミンメタセシス反応による架橋(図3)。イミン-イミンメタセシス反応は、これらの官能基をポリマーにグラフトする前に、AとCの間で行ってもよい(それにより、分子Dと同等の分子が生成される)。
- B+C:ペンダントアルデヒド官能基で官能化されたポリマー(B)+窒素によりカップリングしたペンダントイミン官能基で官能化されたポリマー(C)、及びアルデヒド-イミン交換反応による架橋。アルデヒド-イミン交換反応は、これらの官能基をポリマーにグラフトする前に、BとCの間で行ってもよい(それにより、分子Dと同等の分子が生成される)。
- A+D:分子D+炭素によりカップリングしたペンダントイミン官能基で官能化されたポリマー(A)により架橋されているポリマー。イミン-イミンメタセシス反応は、これらの官能基をポリマーにグラフトする前に、AとDの間で行ってもよい。
- B+D
- C+D
- A+B+C
- A+B+D
- B+C+D
- A+B+C+D
- E+A
- E+D
- A+E+C
- A+E+D
- A+C+D+E
- A+B+C+E
- A+B+D+E
- A+B+C+D+E
- A+C+D
- A+B+E
- B+C+E
- B+C+D+E
- A+化合物(I)(式中Z及びW1はNである)。このように、炭素原子により主鎖に結合しているペンダントイミン官能基で官能化されたポリマー(A)を調製し、次いで、ペンダント官能基と化合物(I)との間で、イミン-イミンメタセシス反応により架橋を実施する。イミン-イミンメタセシス反応は、これらの官能基をポリマーにグラフト化する前に、Aと化合物(I)との間で行ってもよい。
- B+化合物(I)(式中Z及びW1はNである)。
- A+B+化合物(I)(式中Z及びW1はNである)。
- C+化合物(I)(式中Z及びW1はCである)。
- E+化合物(I)(式中Z及びW1はCであり、Y及び少なくとも1つのW2iはNである)。
- C+E+化合物(I)(式中Z及びW1はCである)。
- A+化合物(II)
- A+B+化合物(II)
Rx-(H)C=N-Ry+Rx'-(H)C=O→Rx-(H)C=N-Ry+Rx'-(H)C=N-Ry+Rx-(H)C=O+Rx'-(H)C=O
- ・アルデヒド官能基、又は
・炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・アルデヒド官能基及び炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・第1級アミン官能基、又は
・第1級アミン官能基及び窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基
を有する側基を有する、連続した-Si-O-単位を含む直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP1を選択する工程と、
- ポリマーP1の側基と反応して、アルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点を含む架橋ポリマーの組成物、有利には架橋ネットワークを形成することが可能である、少なくとも2個のイミン及び/又はアルデヒド及び/又は第1級アミン官能基を有する少なくとも1種の添加剤を選択する工程と、
- 前記ポリマーP1、前記添加剤、及び場合により遊離単官能性アルデヒドを、溶融した状態で又は溶解した状態で混合して、前記組成物を得る工程と
を含む。
- グラフト化を可能にする官能基を含む、連続した-Si-O-単位を含む少なくとも1種の直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP1'を選択する工程と、
- ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基を一方の末端に含み、自らの炭素原子により分子の残りの部分に結合しているイミン官能基(A)、自らの窒素原子により分子の残りの部分に結合しているイミン官能基(C)、若しくはアルデヒド官能基(B)若しくは第1級アミン官能基(E)のうちから選択される官能基を他方の末端に含む分子、及び/又は、これらの端部の2つにおいて、ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基、及びその2つの端部の間にイミン官能基(D)を含む分子の組合せであって、グラフト化、及びアルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点の生成を可能にする組合せを選択する工程と、
- 前記ポリマーP1'、前記組合せ、及び場合により遊離単官能性アルデヒドを、溶融した状態で又は溶解した状態で混合して、前記組成物を得る工程と
を含む。
- 本発明による組成物を調製する工程と、
- そこから得られた組成物を成形する工程と
を含む。
- 既に定義した、遊離単官能性アルデヒド+式(I)の化合物、
- 既に定義した、式(II)の化合物+式(I)の化合物(式中、ZがNを表し、W1がNを表す)、
- 既に定義した、遊離単官能性アルデヒド+シリコーンポリマーP2、
- A、B、Cは既に定義した通りで、既に定義した、A及び/又はB+C、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
- 既に定義した、A、任意にB、+C及び/又はE、並びに任意に単官能性遊離アルデヒド、
- 既に定義した、A及び/又はB及び/又はC+D及び/又はE、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
- 既に定義した、A及び/又はB+式(I)の化合物(式中、Z及びW1はNである)、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
- 既に定義した、A、任意にB、+式(II)の化合物、及び任意に単官能性遊離アルデヒド、
- 既に定義した、C及び/又はE+式(I)の化合物(式中、Z及びW1は炭素原子である)、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
を含む組合せから選択される、前記組合せに関する。
A.1.官能化剤B:B1
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 9.89 (s, 1H), 7.84 (d, 2H, J = 8.8 Hz), 7.42 (m, 4H), 7.07 (d, 1H, J = 8.8 Hz), 6.73 (dd, 1H, J = 17.6 Hz, 10.8 Hz), 5.77 (d, 1H, J = 17.6 Hz), 5.28 (d, 1H, J = 10.8 Hz), 5.14 (s, 2H).
GC MS: 97%, () m/z: [M] C16H14O2の計算値: 238.0944; 実測値: 238.20
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.20 (s, 1H), 7.66 (d, 2H, J = 8.8 Hz), 7.41 (m, 4H), 6.99 (d, 2H, J = 8.8 Hz), 6.73 (dd, 1H, J = 17.6 Hz, 10.8 Hz), 5.77 (d, 1H, J = 17.6 Hz), 5.27 (d, 1H, J = 10.8 Hz), 5.09 (s, 2H), 3.58 (t, 2H, J = 7.2 Hz), 1.67 (m, 2H), 1.38 (m, 2H), 0.95 (t, 3H, J = 7.2 Hz).
13C NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 160.5, 160;0, 137.4, 136.4, 136.2, 129.6, 129.5, 127.8, 126.5, 114.9, 114.2, 69.8, 61.4, 32.2, 20.5, 14.0
GC MS: 96%, () m/z: [M] C20H30 NOの計算値293.4027; 実測値 293.25
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.19 (s, 2H), 7.66 (d, 4H, J = 8.8 Hz), 7.41 (m, 8H), 6.99 (d, 4H, J = 8.8 Hz), 6.73 (dd, 2H, J = 17.6 Hz, 10.8 Hz), 5.77 (d, 2H, J = 17.6 Hz), 5.27 (d, 2H, J = 10.8 Hz), 5.08 (s, 4H), 3.57 (t, 4H, J = 7.2 Hz), 1.70 (m, 4H), 1.41 (m, 4H).
13C NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 160.7, 160;1, 137.5, 136.4, 136.2, 129.6, 127.7, 126.5, 114.9, 114.3, 69.8, 61.7, 31.0, 27.2.
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.26 (s, 1H), 7.72 (m, 2H), 7.38 (m, 3H), 3.63 (t, J = 6.8 Hz, 2H), 1.74 (m, 2H), 1.42 (m, 2H).
13C NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 161.2, 136.2, 130.4, 128.6, 128.1, 62.0, 30.8, 27.2.
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.28 (s, 2H), 7.76 (s, 4H), 3.61 (t, J = 7.1 Hz, 4H), 1.70 (qt, J = 7.1 Hz, 4H), 1.27 (m, 20H), 0.87 (t, J = 7.1 Hz, 6H).
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.48 (s, 1H), 7.93-7.90 (m, 2H), 7.50-7.45 (m, 5H), 7.23-7.20 (m, 2H), 6.75 (dd, J = 17.6 Hz, 10.8 Hz, 1H), 5.76 (d, J = 17.6 Hz, 1H), 5.25 (d, J = 10.8 Hz, 1H).
1H NMR (CDCl3, 400 MHz) δ: 8.40 (s, 1H), 7.81-7.78 (m, 2H), 7.44-7.31 (m, 7H), 6.73 (dd, J = 17.6 Hz, 10.8 Hz, 1H), 5.74 (d, J = 17.6 Hz, 1H), 5.25 (d, J = 10.8 Hz, 1H), 4.83 (s, 2H).
これらの実験は、イミン-イミン、イミン-アミン及びイミン-アルデヒド交換反応を観察することが可能となる条件(時間、温度、触媒)を評価することを目的とする。
化学量論量のイミン、アミン、又はアルデヒド化合物をCDCl3中で混合し、1HNMRスペクトルを規則的に記録する。母液からの化合物を混合し、2つの交換可能な出発物質たる試薬の全体の濃度を、0.071mol/L(0.05mmol/0.7mL)に設定する。
CDCl3をNMR管に導入し、試薬を母液からマイクロシリンジにより添加する。NMR分析を開始する前に、チューブを密閉し、緩やかに撹拌する。すべての試薬の導入の終了と最初のNMRスペクトルの取得との間に経過した時間は約3分30秒である。高温での分析のために、NMR分光計を予め分析温度で平衡化する。これらの分析のための室温は22.0〜23.6℃の間であった。以下の交換反応を試験した:
B.2.45℃における、触媒されていないイミン-イミンメタセシス
B.3.ATにおける10モル%のアミン(ブチルアミン)の存在下でのイミン-イミンメタセシス
B.4.ATにおける10モル%のアルデヒド(ベンズアルデヒド)の存在下でのイミン-イミンメタセシス
B.5.45°Cにおける10モル%のアルデヒド(ベンズアルデヒド)の存在下でのイミン-イミンメタセシス
B.6.ATにおけるイミンアルデヒド交換反応
熱力学的平衡において、各化合物は、生成物の全量の25モル%に相当すべきである(非触媒反応の場合に)。試験した6種の反応のメタセシス又は交換反応により誘導された2種の新規な化合物の15%を形成するのに必要とされる時間を、以下の表に示す。この任意の変換閾値は、熱力学的平衡に対し60%の変換に相当し、異なる交換速度を比較することができるように選択されている。
C.1.第1級アミン官能基を有するポリマーP1:AMS-163
D.1.イミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び架橋点を含有する架橋ポリマーのネットワーク
以下の実施例は、液体配合物の例を示し、本発明による架橋ポリマーのネットワークの溶液中での形成を示す。
以下の実施例は、液体配合物の例を示し、本発明による架橋ポリマーのネットワークの溶液中での形成を示す。
このようにして得られた架橋ポリマーのネットワークの試料(139mg)を無水THF10mLに導入し、室温で24時間膨潤させる。次に、架橋ポリマーのネットワークの膨潤速度(SR)及び可溶性画分(SF)を計算する。
膨潤率=(膨潤した試料の質量-膨潤後の乾燥試料の質量)/(膨潤後の乾燥試料の質量)
可溶性画分=(膨潤前の乾燥試料の質量-膨潤後の乾燥試料の質量)/(膨潤前の乾燥試料の質量)
不溶性画分=100-可溶性画分
結果:膨潤率SR=15.4、可溶性画分SF=29.6%、不溶性画分=70.4%
このようにして得られた架橋ポリマーのネットワークの試料(130mg)を無水THF10mLに導入し、室温で16時間膨潤させる。次に、架橋ポリマーのネットワークの膨潤速度(SR)及び可溶性画分(SF)を計算する。結果:膨潤率SR=6.21、可溶性画分SF=13.9%、不溶性画分=86.1%
以下の実施例は、液体配合物の例を示し、本発明による架橋ポリマーのネットワークの溶液中での形成を示す。
このようにして得られた架橋ポリマーのネットワークの試料(120mg)を無水THF10mLに導入し、室温で24時間膨潤させる。次に、架橋ポリマーのネットワークの膨潤速度(SR)及び可溶性画分(SF)を計算する。
結果:膨潤率SR=23.6、可溶性画分SF=32%、不溶性画分=68%
このようにして得られた架橋ポリマーのネットワークの試料(144mg)を無水THF10mLに導入し、室温で24時間膨潤させる。次に、架橋ポリマーのネットワークの膨潤速度(SR)及び可溶性画分(SF)を計算する。結果:膨潤率SR=6.47、可溶性画分SF=11.2%、不溶性画分=88.8%。
Claims (17)
- (a)連続した-Si-O-単位を含む直鎖状又は分岐鎖状ポリマーの架橋により得られる、アルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点を含有する、連続した-Si-O-単位を含む架橋ポリマー、並びに(b)遊離単官能性アルデヒド及び/又は遊離単官能性イミン及び/又は遊離単官能性第1級アミンを含む、シリコーン組成物。
- アルデヒドを含み、アルデヒド官能基の少なくとも1モル%が芳香族アルデヒド官能基であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- ポリマーが、架橋前に、
- アルデヒド官能基、又は
- 炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- 窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- 炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基及びアルデヒド官能基、又は
- 第1級アミン官能基、又は
- 窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基及び第1級アミン官能基
を有する側基を有する直鎖状又は分岐鎖状ポリマーであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。 - 溶融状態又は溶解状態で、
- ・アルデヒド官能基、又は
・炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基及びアルデヒド官能基、又は
・第1級アミン官能基、又は
・窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基及び第1級アミン官能基
を有する側基を有する、連続した-Si-O-単位を含む少なくとも1種の直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP1と、
- シリコーンポリマーP1の側基と反応して、アルデヒド-イミン交換反応により、又はイミン-イミン交換反応により、又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能な結合及び交換可能な架橋点を含む架橋ポリマーの組成物、有利には架橋ネットワークを形成することが可能である、少なくとも2個のイミン及び/又はアルデヒド及び/又は第1級アミン官能基を有する少なくとも1種の添加剤と、
- 有利には、遊離単官能性アルデヒドと
を混合することから生じることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。 - 添加剤が、式(I)又は式(II)の化合物又はこれらの化合物の混合物であり、式(I)及び(II)が、以下の定義
n、n'は1から6の間の整数であり、
iは1からnの間の整数であり、
破線の結合は、Y、Z、W1、W2iの価数に応じて、存在するか又は不在であり、
Y及びZは異なり、それぞれはC若しくはNを表す、又はYはOであり、ZはCであり、
・YがCを表す場合、ZはNを表し、R1は炭化水素基を表し、R2はHを表し、R3は不在であり、
・YがNを表す場合、ZはCを表し、R1はH又は炭化水素基を表し、R2は不在であり、R3はHを表し、
・YがOである場合、ZはCであり、R1、R2は不在であり、R3はHを表し、
R4及びR'4は、炭化水素基を表し、各ブロックW1(R')=W2i(R''i)(R''')中の炭素原子を介した共有結合によりアミン及び/又はイミン及び/又はアルデヒド官能基に結合しており、
W1及びW2iは異なり、それぞれはC若しくはNを表す、又はW2iはOであり、W1はCであり、
・W2iがCを表す場合、W1はNを表し、R'は不在であり、R''iは炭化水素基を表し、R'''はHを表し、
・W2iがNを表す場合、W1はCを表し、R'はHを表し、R''iはH又は炭化水素基を表し、R'''は不在であり、
・W2iがOである場合、W1はCであり、R''i、R'''は不在であり、R'はHを表し、
ZがCを表す場合、W1はCを表し、
YがCを表す場合、W2iはCを表す)を満たし、
添加剤は、式(I)の化合物において、ZがNを表し、W1がNを表す場合、式(I)及び式(II)の化合物の混合物であり得ることを特徴とする、請求項4に記載の組成物。 - 添加剤が、
- アルデヒド官能基、又は
- 炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- 窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
- 炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基及びアルデヒド官能基、又は
- 第1級アミン官能基、又は
- 窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基及び第1級アミン官能基
を有する側基を有する、連続した-Si-O-単位を含む直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP2である、請求項4又は5に記載の組成物。 - - シリコーンポリマーP1は、自らの炭素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基を有し、添加剤は、側基が、自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有するシリコーンポリマーP2、側基が、第1級アミン官能基を有するシリコーンポリマーP2、自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基及び第1級アミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)、式(II)の化合物、式(II)の化合物と式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)との混合物、又はこれらの添加剤の混合物から選択され、
- シリコーンポリマーP1は、自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基を有し、添加剤は、側基が、自らの炭素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有するシリコーンポリマーP2、側基が、アルデヒド官能基を有するシリコーンポリマーP2、炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基及びアルデヒド官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がCを表す)、又はこれらの添加剤の混合物から選択され、
- シリコーンポリマーP1は、アルデヒド官能基を有する側基を有し、添加剤は、自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基を有するシリコーンポリマーP2、窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基及び第1級アミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)、又はこれらの添加剤の混合物から選択され、
- シリコーンポリマーP1は、第1級アミン官能基を有する側基を有し、添加剤は、炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を有するシリコーンポリマーP2、炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基及びアルデヒド官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子はCを表し、Y及び少なくとも1つのW2iは、Nを表し、場合により残りのW2iは、それぞれ互いに独立してN又はOを表す)、又はこれらの添加剤の混合物であり、
- シリコーンポリマーP1は、自らの炭素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基及びアルデヒド官能基を有する側基を有し、添加剤は、第1級アミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基及び第1級アミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)、式(II)の化合物、式(II)の化合物と式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がNを表す)との混合物、又はこれらの添加剤の混合物であり、
- シリコーンポリマーP1は、自らの窒素原子により主鎖に結合しているイミン官能基を有する側基及び第1級アミン官能基を有する側基を有し、添加剤は、アルデヒド官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基を有する側基及びアルデヒド官能基を有する側基を含むシリコーンポリマーP2、式(I)の化合物(式中、Z及びW1原子がCを表す)、又はこれらの添加剤の混合物であることを特徴とする、請求項4から6のいずれか一項に記載の組成物。 - 溶融状態又は溶解状態で、
- 連続した-Si-O-単位を含み、グラフト化を可能にする官能基を含む、少なくとも1種の直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP1'と、
- ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基を一方の末端に含み、自らの炭素原子により結合しているイミン官能基、自らの窒素原子により結合しているイミン官能基、アルデヒド官能基若しくは第1級アミン官能基のうちから選択される官能基を他方の末端に含む分子、及び/又は、これらの端部の2つの2つにおいて、ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基、及びこれらの端部の2つの間にイミン官能基を含む分子の組合せであって、グラフト化、及びアルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点の生成を可能にする組合せと、
- 有利には、遊離単官能性アルデヒドと
を混合することから生じることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。 - アルデヒドが、アリール若しくはヘテロアリール基又はテルペノイドのアルケン官能基がアルデヒド官能基を有する分子であることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
- 連続した-Si-O-単位を含む架橋ポリマーの組成物を調製するための方法であって、以下の工程
- ・アルデヒド官能基、又は
・炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基、又は
・炭素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基及びアルデヒド官能基、又は
・第1級アミン官能基、又は
・窒素原子によりポリマーに結合しているイミン官能基及び第1級アミン官能基
を有する側基を有する、連続した-Si-O-単位を含む直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP1を選択する工程と、
- ポリマーP1の側基と反応して、アルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点を含む架橋ポリマーの組成物、有利には架橋ネットワークを形成することが可能である、少なくとも2個のイミン及び/又はアルデヒド及び/又は第1級アミン官能基を有する少なくとも1種の添加剤を選択する工程と、
- 前記ポリマーP1、前記添加剤、及び場合により遊離単官能性アルデヒドを、溶融した状態で又は溶解した状態で混合して、前記組成物を得る工程と
を含む、方法。 - 架橋ポリマーの組成物を調製するための方法であって、以下の工程
- グラフト化を可能にする官能基を含む、連続した-Si-O-単位を含む直鎖状又は分岐鎖状シリコーンポリマーP1'を選択する工程と、
- ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基を一方の末端に含み、自らの炭素原子により結合しているイミン官能基、自らの窒素原子により結合しているイミン官能基、アルデヒド官能基若しくは第1級アミン官能基のうちから選択される官能基を他方の末端に含む分子、及び/又は、これらの端部の2つの2つにおいて、ポリマーP1'への分子の共有結合を可能にする官能基、及びこれらの端部の2つの間にイミン官能基を含む分子の組合せであって、グラフト化、及びアルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点の生成を可能にする組合せを選択する工程と、
- 前記ポリマーP1'、前記組合せ、及び場合により遊離単官能性アルデヒドを、溶融した状態で又は溶解した状態で混合して、前記組成物を得る工程と
を含む、方法。 - 請求項1から9に記載の組成物で実施するイミン-イミンメタセシス反応及びイミン-アルデヒド交換反応を触媒するための、アルデヒドの使用。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物から得られる材料。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物を含む配合物。
- アルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点を含有する、連続した-Si-O-単位を含む架橋シリコーンポリマーの組成物、有利には、架橋シリコーンネットワークを形成するための、連続した-Si-O-単位を含む直鎖状若しくは分岐鎖状シリコーンポリマーP1又はP1'、遊離単官能性アルデヒド及び/又は遊離単官能性イミン及び/又は遊離単官能性第1級アミンの存在下での、請求項4から6のいずれか一項に規定された添加剤、又は請求項8に規定された組合せの使用。
- 連続した-Si-O-単位を含む、直鎖状又は分岐鎖状ポリマー、有利にはP1、P1'を架橋するための組合せであって、
-請求項1から15のいずれか一項に規定の、遊離単官能性アルデヒド+式(I)の化合物、
-請求項1から15のいずれか一項に規定の、式(II)の化合物+式(I)の化合物(式中、ZがNを表し、W1がNを表す)、
-請求項1から15のいずれか一項に規定の、遊離単官能性アルデヒド+シリコーンポリマーP2、
-請求項1から15のいずれか一項に規定の、A及び/又はB+C、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
-請求項1から15のいずれか一項に規定の、A、任意にB、+C及び/又はE、及び任意に単官能性遊離アルデヒド、
-請求項1から15のいずれか一項に規定の、A及び/又はB及び/又はC+D及び/又はE、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
-請求項1から15のいずれか一項に規定の、A及び/又はB+式(I)の化合物(式中、Z及びW1はNである)、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド、
- 請求項1から15のいずれか一項に規定の、A、任意にB、+式(II)の化合物、及び任意に単官能性遊離アルデヒド、
- 請求項1から14のいずれか一項に規定の、C及び/又はE+式(I)の化合物(式中、Z及びW1はCである)、並びに任意に遊離単官能性アルデヒド
を含み、
A、B、C、D、Eが、以下の式(A)G1-Rx-CH=N-Ry、(B)G2-R'x-CH=O、(C)G3-R''y-N=CH-R''x、(D)G4-R'''x-CH=N-R'''y-G5及び(E)G6-Rw-NH2(式中、文字G1、G2、G3、G4、G5及びG6は、分子をポリマー鎖に共有結合させて官能化することを可能にする官能基を表し、Rx、R'x、R''x、R'''x及びRy、R''y、R'''y、Rwは炭化水素基である)を満たす
組合せから選択される、組合せ。 - アルデヒド-イミン交換反応により、及び/又はイミン-イミン交換反応により、及び/又はイミン-第1級アミン交換反応により交換可能である、交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋点を含有する、架橋ポリマーを含む組成物、有利には、架橋シリコーンネットワークを形成するための、連続した-Si-O-単位を含む直鎖状若しくは分岐鎖状シリコーンポリマーP1又はP1'、並びに遊離単官能性アルデヒド及び/又は遊離単官能性イミン及び/又は遊離単官能性第1級アミンの存在下で、特に、請求項16よる組合せを組成物に添加することにより、前記ポリマーP1又はP1'を含む、例えば油、塗料又は化粧品配合物のような組成物のレオロジーを改質するための、請求項16に記載の組合せの使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1653350A FR3050207B1 (fr) | 2016-04-15 | 2016-04-15 | Composition de polymeres comprenant des silicones reticules a points de reticulation echangeables, procede de preparation et utilisations |
FR1653350 | 2016-04-15 | ||
PCT/FR2017/050912 WO2017178775A1 (fr) | 2016-04-15 | 2017-04-18 | Composition de polymères comprenant des silicones réticulés à points de réticulation échangeables, procédé de préparation et utilisations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019518813A true JP2019518813A (ja) | 2019-07-04 |
JP7097817B2 JP7097817B2 (ja) | 2022-07-08 |
Family
ID=56557726
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018553879A Active JP7097817B2 (ja) | 2016-04-15 | 2017-04-18 | 交換可能な架橋点を有する架橋シリコーンを含むポリマー組成物、調製方法及び使用 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10889715B2 (ja) |
EP (1) | EP3443024A1 (ja) |
JP (1) | JP7097817B2 (ja) |
CN (1) | CN109312074B (ja) |
CA (1) | CA3020715A1 (ja) |
FR (1) | FR3050207B1 (ja) |
WO (1) | WO2017178775A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11702501B2 (en) | 2019-06-27 | 2023-07-18 | Northwestern University | Methods for making recyclable and depolymerizable polymer network materials via thiourethane dynamic chemistry |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5684721A (en) * | 1979-12-13 | 1981-07-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of organopolysiloxane |
JPS63264635A (ja) * | 1987-04-21 | 1988-11-01 | Teijin Ltd | アゾメチン含有ポリオルガノシロキサン |
JPH0312425A (ja) * | 1989-05-26 | 1991-01-21 | Rhone Poulenc Chim | 芳香族アゾメチン型のメソーゲン単位及びポリシロキサンスペーサーからなる線形サーモトロピックコポリマーの製造方法 |
JP2005509682A (ja) * | 2001-11-16 | 2005-04-14 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 第二及び第三アミノ官能性シランの製造方法、イミノオルガノシラン及び/又はイミドオルガノシラン |
JP2011144366A (ja) * | 2009-12-16 | 2011-07-28 | Kao Corp | オルガノポリシロキサン化合物の製造方法 |
US20120108677A1 (en) * | 2010-11-01 | 2012-05-03 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Iminic monomers and polymers thereof |
WO2013055467A2 (en) * | 2011-10-13 | 2013-04-18 | Liqwd, Inc. | Methods and compositions for bonding silicone polymers to hair and nails |
WO2014084310A1 (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-05 | 日立化成株式会社 | アミノ変性シロキサン化合物、変性イミド樹脂、熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ、樹脂付フィルム、積層板、多層プリント配線板、及び半導体パッケージ |
JP2014129521A (ja) * | 2012-11-28 | 2014-07-10 | Hitachi Chemical Co Ltd | 変性シロキサン化合物、熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ、樹脂付きフィルム、積層板、多層プリント配線板及び半導体パッケージ |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2529186A (en) * | 1947-04-05 | 1950-11-07 | Us Rubber Co | Preparation of cinnamaldehyde |
US2942019A (en) * | 1956-10-12 | 1960-06-21 | Union Carbide Corp | Organosilicon methylideneamino compounds and process for producing the same |
FR2611960B1 (fr) * | 1987-02-24 | 1989-06-16 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diamines aromatiques a groupement diorganopolysiloxane |
JP2001064128A (ja) * | 1999-08-31 | 2001-03-13 | Shiseido Co Ltd | 毛髪セット剤組成物 |
WO2013056467A1 (zh) | 2011-10-21 | 2013-04-25 | 机械科学研究总院先进制造技术研究中心 | 双摆头及具有该双摆头的五轴运动系统 |
JP2016521309A (ja) * | 2013-05-10 | 2016-07-21 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | 非金属触媒室温湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
CN104829841B (zh) * | 2015-05-21 | 2017-11-10 | 山东大学 | 一种有机硅高分子材料及其制备方法 |
-
2016
- 2016-04-15 FR FR1653350A patent/FR3050207B1/fr active Active
-
2017
- 2017-04-18 CA CA3020715A patent/CA3020715A1/en active Pending
- 2017-04-18 WO PCT/FR2017/050912 patent/WO2017178775A1/fr active Application Filing
- 2017-04-18 JP JP2018553879A patent/JP7097817B2/ja active Active
- 2017-04-18 EP EP17721790.8A patent/EP3443024A1/fr active Pending
- 2017-04-18 US US16/093,313 patent/US10889715B2/en active Active
- 2017-04-18 CN CN201780037202.5A patent/CN109312074B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5684721A (en) * | 1979-12-13 | 1981-07-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of organopolysiloxane |
JPS63264635A (ja) * | 1987-04-21 | 1988-11-01 | Teijin Ltd | アゾメチン含有ポリオルガノシロキサン |
JPH0312425A (ja) * | 1989-05-26 | 1991-01-21 | Rhone Poulenc Chim | 芳香族アゾメチン型のメソーゲン単位及びポリシロキサンスペーサーからなる線形サーモトロピックコポリマーの製造方法 |
JP2005509682A (ja) * | 2001-11-16 | 2005-04-14 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 第二及び第三アミノ官能性シランの製造方法、イミノオルガノシラン及び/又はイミドオルガノシラン |
JP2011144366A (ja) * | 2009-12-16 | 2011-07-28 | Kao Corp | オルガノポリシロキサン化合物の製造方法 |
US20120108677A1 (en) * | 2010-11-01 | 2012-05-03 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Iminic monomers and polymers thereof |
WO2013055467A2 (en) * | 2011-10-13 | 2013-04-18 | Liqwd, Inc. | Methods and compositions for bonding silicone polymers to hair and nails |
WO2014084310A1 (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-05 | 日立化成株式会社 | アミノ変性シロキサン化合物、変性イミド樹脂、熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ、樹脂付フィルム、積層板、多層プリント配線板、及び半導体パッケージ |
JP2014129521A (ja) * | 2012-11-28 | 2014-07-10 | Hitachi Chemical Co Ltd | 変性シロキサン化合物、熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ、樹脂付きフィルム、積層板、多層プリント配線板及び半導体パッケージ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA3020715A1 (en) | 2017-10-19 |
CN109312074A8 (zh) | 2019-04-05 |
FR3050207A1 (fr) | 2017-10-20 |
US20190127583A1 (en) | 2019-05-02 |
JP7097817B2 (ja) | 2022-07-08 |
EP3443024A1 (fr) | 2019-02-20 |
FR3050207B1 (fr) | 2018-04-06 |
US10889715B2 (en) | 2021-01-12 |
CN109312074B (zh) | 2022-04-12 |
CN109312074A (zh) | 2019-02-05 |
WO2017178775A1 (fr) | 2017-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6908956B2 (ja) | アルデヒド−イミン及び/又はイミン−イミン交換反応によって交換可能なペンダント結合及び交換可能な架橋を含む架橋ポリマーの組成物、調製方法、並びに使用 | |
CN108368206B (zh) | 包含含有能够进行交换反应的硼酸酯官能团的交联聚合物的聚合物组合物、其制备方法及其用途 | |
Gilch et al. | Polymerization of α‐halogenated p‐xylenes with base | |
CA2818441A1 (en) | Silicone polyethers and preparation thereof from polythers bearing methylidene groups | |
JP6952398B2 (ja) | アルデヒド−イミン及び/又はイミン−イミン交換反応によって交換可能なペンダント結合及び架橋を含む架橋ポリマーネットワークを含む組成物、調製方法、並びに使用 | |
Acebo et al. | Multifunctional allyl-terminated hyperbranched poly (ethyleneimine) as component of new thiol–ene/thiol–epoxy materials | |
JP2019518813A (ja) | 交換可能な架橋点を有する架橋シリコーンを含むポリマー組成物、調製方法及び使用 | |
JPS60199012A (ja) | コンタクトレンズ材料 | |
US4780511A (en) | Method for making polymeric photoactive aryl iodonium salts, products obtained therefrom, and use | |
JP2020158764A (ja) | 改質セルロース繊維を含有する組成物 | |
TW399074B (en) | Process for making siloxane compositions | |
KR20000060636A (ko) | 폴리알킬렌옥시로 치환된 반응성 실록산 화합물 및 그 제조방법 | |
JPS6049643B2 (ja) | 4−ヒドロキシ−4′−ビニルビフエニル重合体およびその製造法 | |
KR101728308B1 (ko) | 비전이금속 촉매법 수소규소화 반응을 이용한 규소 고분자 제조방법 | |
JP3057758B2 (ja) | 熱可塑性グラフト共重合体およびその製造方法 | |
JPH02281043A (ja) | ピロリジニウム環末端ポリシロキサン | |
Mertens | Facile generation and functionalisation of amphiphilic polydimethylsiloxane-based co-networks | |
GB2208167A (en) | A method for making polysilanes | |
JPS5863707A (ja) | 新規フエノ−ル系重合体とその製造方法 | |
JP2011236273A (ja) | ビニルエーテル誘導体星形ポリマー及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200210 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201225 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210427 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210906 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20211206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220105 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220530 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220628 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7097817 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |