JP2019507752A - 親水性活性物質を有するシリコーンエラストマーの調製方法および該エラストマーを含有するパーソナルケア組成物 - Google Patents

Abstract

優れた特性を有する親水性皮膚活性物質含有シリコーンエラストマーの調製方法が記載されている。このエラストマーは、個別のエラストマーおよび活性成分が配合されたスキンケア組成物と比較して、皮膚活性物質に関して強化された効能を示す。本発明のシリコーンエラストマーを含有するスキンケア組成物および皮膚の手入れ方法も記載している。

Description

本発明は、シリコーンエラストマーの重合および得られるエラストマー内への親水性皮膚活性物質のその場での封入を対象とする。本発明はまた、製造されたエラストマー、ならびにこのようなエラストマーを含み、それによって、バッチ技術により親水性活性物質を添加された伝統的に製造された配合物と比較して優れた安定性および活性性能を示すパーソナルケア組成物を対象とする。

例えば、皮膚は、皮膚科学的障害、環境による弊害（風、空調、セントラルヒーティング）または日光への皮膚の曝露（光老化）によって加速される通常の老化プロセス（経年老化）によって劣化する。近年、パーソナルケア組成物の需要および皮膚の外観および状態を改善するための方法が盛んになっている。

例えば、グリセリンのような現在使用されている親水性活性物質は、最終用途組成物に配合されたときに皮膚感覚属性（粘着性など）の不足を生じる傾向があることはよく知られている。他の水溶性活性物質、例えばビタミンおよび日焼け止めは、他の成分と相互作用して、配合物の安定性を低下させる可能性がある。残念なことに、このような問題は、化粧品組成物の活性が貯蔵中または消費者に局所的に適用された後に劇的に減少する状況につながる可能性がある。従来の活性物質を、より効果の低い他の薬剤に交換することにより、または活性増強剤を添加することにより、日焼け止めの光安定性のような活性物質の効能を改善するための多くの努力がなされてきた。しかしながら、これらの方法は、多くの場合、配合物コストの増加および／または活性物質の効率および消費者が知覚する感覚的利益の低下をもたらす。

水溶性活性物質を含むパーソナルケア組成物を安定化させながら、同時に、皮膚への局所適用後に優れた感覚的利益および活性物質利益をもたらす配合物を得る方法の開発への関心が高まっている。

したがって、本発明は、シリコーンエラストマー内への、シリコーンエラストマーの重合中における親水性活性物質のその場での取り込みまたは封入に関する。本発明の活性物質封入エラストマーは、この活性物質封入エラストマーが最終用途パーソナルケア組成物に組み込まれる場合、特に、このような最終用途組成物を、親水性活性物質がバルク成分として従来の手順で添加された類似の組成物と比較した場合に、活性物質安定性が大きく改善されることが見出されている。本発明の予期せぬ利点は、このようなパーソナルケア組成物の配合中および配合後の両方においてエラストマー中に活性物質が含有されることに起因する優れた活性物質の効能および優れた感覚的利益を提供する、スキンケア組成物のような最終用途パーソナルケア組成物である。

追加情報
さまざまなアプローチを用いて活性物質安定性を高める努力がなされている。例えば、米国特許第８，４６５，７２９号および第６，１２６，９２５号にそれぞれ記載されているように、従来の日焼け止め活性物質は、効果の低い薬剤と交換されているか、またはＳＰＦ増強剤と組み合わせられている。

コアシェルまたは構造化系に活性物質をカプセル化することによって活性物質安定性を改善する、さらに他の効果がなされている。例えば、米国特許第６，７７４，１７９号には、コアシェルまたはゲル粒子中に活性物質を封入して、配合物中の活性物質安定性を高める方法が開示されている。

さらに、米国公開特許出願第２００８／０１９９５２６号には、日焼け止め安定性を高めるために一次日焼け止めをマイクロカプセルにカプセル化する方法が開示されている。

米国特許出願公開第２００９／００２８８０９号では、製品の混合を避けるために、別個の分配ゾーンを有するパーソナルケア用品が記載されている。

活性物質効率を高める努力がなされているが、このような努力のいずれも結果を出しておらず、これらの結果には不十分な感覚および／または配合物の不安定性ならびに高価な包装が含まれる。さらに、そのような努力のいずれも、本発明で請求される方法および組成を記載していない。

米国特許第８，４６５，７２９号 米国特許第６，１２６，９２５号 米国特許第６，７７４，１７９号 米国公開特許出願第２００８／０１９９５２６号 米国特許出願公開第２００９／００２８８０９号

第１の態様において、本発明は、親水性活性物質封入シリコーンエラストマーの製造方法であって、
１．油連続エマルジョンを含むエラストマー前駆体の未重合混合物を製造するために、順不同で、
（ｉ）０．０５〜８重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体；
（ｉｉ）２〜６０重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体；
（ｉｉｉ）０．５〜９７重量％の溶媒；
（ｉｖ）０．２５〜６５重量％の、３〜１２のＨＬＢを有する乳化剤；および
（ｖ）０．２５〜６０重量％の、油連続エマルジョンの内部相を形成する親水性活性物質；
を組み合わせる工程、ならびに
２．油連続エマルジョンを含む未重合混合物に、ヒドリド官能化エラストマー前駆体とビニル官能化エラストマー前駆体との重合を触媒するために有効な量の触媒を添加する工程；ならび
３．（ｉ）製造されたシリコーンエラストマーが、油連続エマルジョンとして親水性活性物質および溶媒を封入し、
（ｉｉ）シリコーンエラストマーを製造するために使用される全溶媒の少なくとも２０％が、重合開始前に提供され；および
（ｉｉｉ）使用される全溶媒の１０〜５０重量％が、親水性活性物質を含む油性連続エマルジョンを有する、
親水性活性物質封入シリコーンエラストマーを回収する工程、
を含む方法に関する。

第２の態様において、本発明は、本発明の第１の態様で製造されたシリコーンエラストマーに関する。

第３の態様において、本発明は、本発明の第２の態様のシリコーンエラストマーを含む最終用途パーソナルケア組成物に関する。

第４の態様において、本発明は、毛髪、爪および／または皮膚を手入れするための、本発明の第３の態様のパーソナルケア組成物の方法または使用に関する。

本発明の他のすべての態様は、以下の詳細な説明および実施例を考慮することによって、より容易に明らかになるであろう。

本明細書で使用する皮膚とは、顔、首、胸、背中、腕（脇の下を含む）、手、脚、臀部および頭皮の皮膚を含むことを意味する。髪には頭部の髪が含まれ、爪には足および手の両方の爪が含まれる。本明細書で使用される親水性活性物質は、局所適用後に皮膚、毛髪および／または爪の特徴のような身体特徴および／またはその利点を改善する成分を含むことを意味し、好ましくはリーブオン組成物中の活性物質であり、最も好ましくは、クリーム、ローション、バーム、脱臭剤またはゲル、ならびに液体または固体の洗浄組成物を含むシャンプー、コンディショナーまたはパーソナル洗浄組成物中の活性物質である。溶媒は、室温で流体であり、油連続エマルジョンの連続相を形成するのに適した疎水性物質を意味する。活性物質封入シリコーンエラストマーは、架橋され、溶媒が外部相を構成する油連続エマルジョン中に親水性活性物質を封入したシリコーンエラストマーを意味する。したがって、このようなシリコーンエラストマーは、油連続エマルジョンの内部相に存在する分散された親水性活性物質を含み、このエラストマーは、逆エマルジョン中に存在する均質に分散された親水性活性物質を有する。特に好ましい実施形態では、エラストマーは、液滴として現れる親水性活性物質を含む。親水性活性物質とは、水溶性液体またはグリセリンのような流動性物質を意味し、水も含まれ、親水性活性物質は、純粋な液体、液体の混合物、およびその中に水溶性活性物質が溶解された液体、例えばビタミンおよび日焼け止めであってもよい。

ヒドリド官能化エラストマー前駆体およびビニル官能化エラストマー前駆体は、それぞれ、ヒドリド前駆体およびビニル前駆体と呼ぶこともできる。本明細書で使用される、含むは、本質的に〜からなるもの、および〜からなるものを含むことを意味する。したがって、本発明のシリコーンエラストマーは、ヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体およびビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体、（エマルジョン内の）親水性活性物質および溶媒の重合生成物から本質的になり得る。疑念を避けるために、本発明で製造されたシリコーンエラストマーの前駆体は、酸素−酸素結合を含まず、得られた活性物質および溶媒封入シリコーンエラストマーは非乳化エラストマーであり、封入親水性活性物質とは、油連続エマルジョンの内部相にありながらシリコーンエラストマーに封入されたものを意味する。活性物質とは、消費者が使用するときに利益をもたらす材料を意味する。本明細書中で使用される場合、エマルジョンは、これらがシリコーンエラストマーへの封入のための親水性活性物質を担持する場合、油連続であることを意味する。最終用途製品の場合、エマルジョンは、油中水型、水中油型または二重エマルジョンを含む。水中油型エマルジョンは、典型的には好ましい最終用途組成物である。本明細書中で特定されるすべての範囲は、例えば、それらへの言及が明示的になされていない場合、その中に包含されるすべての範囲を含むことを意味する。

実施例および比較実施例を除いて、または他に明示されている場合を除いて、材料の量もしくは比、または反応の条件、材料および／または使用の物理的特性を示す説明におけるすべての数字は、「約」という用語によって修飾されると理解されるべきである。

明細書および実施例中のすべてのパーセンテージは、他に記載がない限り重量によるものとする。

本発明における使用に適したヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体に関する唯一の制限は、これらが使用のために選択されたビニル官能化エラストマー前駆体と重合することである。

好ましい実施形態では、本発明における使用に適したヒドリド官能化エラストマー前駆体は、ブロックとして、またはその中にランダムに分散して、式：

の少なくとも１つの主鎖単位、および式：

の末端基
（式中、
各Ｒは独立して、Ｃ_１−６アルキルまたはアリール（好ましくはメチル基）であり；
各ｒは、前記主鎖が酸素で終わるときは０であり、前記主鎖がケイ素で終わるときは１であり；
ｐは０〜５０であり、ｑは０〜２５０であり、ｓは０〜２であり、ｔは０〜２であり、ｓ＋ｔ＝２であり、ｐおよびｓは同時に０でなく、ｐ＋ｑ≧１であり、ｐ＋ｓは少なくとも２（好ましくは２〜１５、最も好ましくは３〜１０）である）
を含む。

多くの場合好ましい実施形態では、ｐは２〜４０、好ましくは１０〜３０であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。別の多くの場合好ましい実施形態では、ｑは２〜２００、好ましくは１５〜１６０であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。

本発明における使用に適したビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体に関する唯一の制限は、これらが使用のために選択されたヒドリド官能化エラストマー前駆体と重合することである。

好ましい実施形態では、本発明における使用に適したビニル官能化エラストマー前駆体は、ブロックとして、またはその中にランダムに分散して、式：

の少なくとも１つの主鎖単位、および式：

の末端基
（式中、Ｒおよびｒはそれぞれ先に定義されたとおりであり、ｕは０〜５０であり、ｖは０〜２，５００であり、ｗは０〜２であり、ｘは０〜２であり、ｗ＋ｘ＝２であり、ｕおよびｗは同時に０ではなく、ｕ＋ｖ≧１であり、ｕ＋ｗは少なくとも２（好ましくは２〜１５、最も好ましくは２〜１０）である）
を含む。

多くの場合好ましい実施形態では、ｕは０〜４０、好ましくは０〜３０であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。さらに別の多くの場合好ましい実施形態では、ｖは５〜２２５０、好ましくは３０〜１７５０であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。

本発明に使用できるヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体の実例としては、Ａｎｄｉｓｉｌ（登録商標）ＸＬ−１２、ＸＬ−１３およびＸＬ−１５（ＡＢ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ならびにＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．により製造販売されているＨＭＳ−３０１などが挙げられる。本発明に使用できるビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体の実例としては、Ａｎｄｉｓｉｌ ＶＳ−６、ＶＳ−１０、ＶＳ−２０、ＶＳ−５０、ＶＳ−１００、ＶＳ−２００、ＶＳ−２５０（ＡＢ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ならびにＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．により製造販売されているＤＭＳ−Ｖ２１などが挙げられる。

典型的には、本発明に記載されるように親水性活性物質封入シリコーンエラストマーを製造する場合、ビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体（ｖｆ）に対するヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体（ｈｆ）の重量比は０．０１５超、好ましくは０．０２５超、最も好ましくは０．０３５〜約０．７５であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。多くの場合望ましい実施形態では、ｈｆ／ｖｆの比は、０．０４５〜０．５であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。

別の望ましい実施形態では、親水性活性物質封入シリコーンエラストマーを製造するために使用される、ヒドリド前駆体、ビニル前駆体、エマルジョン中の活性物質、溶媒および触媒の総重量に基づき０．０５〜６重量％、好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．１〜４重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体が本発明の方法（および生成物）に使用され、その中に包含されるすべての範囲を含む。

さらに別の望ましい実施形態では、親水性活性物質封入シリコーンエラストマーを製造するために使用される、ヒドリド前駆体、ビニル前駆体、エマルジョン中の活性物質、溶媒および触媒の総重量に基づき５〜５０重量％、好ましくは６〜４０重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体が本発明の方法（および生成物）に使用され、その中に包含されるすべての範囲を含む。

本発明における使用に適した溶媒はまた、親水性活性物質を含むエマルジョンを作製するために使用することもでき（すなわち、油性乳化性溶媒）、本発明の親水性活性物質封入シリコーンエラストマーを含む最終用途組成物への使用に適した化粧品として許容される担体として使用することもできる。このような溶媒／担体としては、鉱油、シリコーン油、合成または天然のエステル、およびアルコールを挙げることができる。最終用途組成物では、これらの材料の量は、組成物の０．１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、最も好ましくは１〜２０重量％の範囲であり得、その中に包含されるすべての範囲を含む。本発明に従って製造されたシリコーンエラストマーでは、溶媒は、典型的には、親水性活性物質封入シリコーンエラストマーの総重量の、１〜９６重量％、好ましくは２〜８０重量％、最も好ましくは３〜７５重量％を構成し、その中に包含されるすべての範囲を含む。特に望ましい実施形態では、親水性活性物質封入シリコーンエラストマーの総重量に基づき３０〜７０重量％の溶媒が使用され、その中に包含されるすべての範囲を含む。疑念を避けるために、本発明の活性物質封入シリコーンエラストマーを製造するために実施される付加／ビニル重合では、溶媒も、得られたエラストマー中に油連続エマルジョン中の活性物質と共に封入されている。

シリコーン油は、揮発性および不揮発性の種類に分類することができる。本明細書で使用する「揮発性」という用語は、周囲温度において測定可能な蒸気圧を有する材料を指す。揮発性シリコーン油は、好ましくは、約３〜約９個、好ましくは約４〜約５個のケイ素原子を含有する環状または直鎖状のポリジメチルシロキサンから選択される。

直鎖状揮発性シリコーン材料は、一般に、２５℃において約５センチストーク未満の粘度を有するが、環状材料は、典型的には、約１０センチストーク未満の粘度を有する。

本発明のエラストマーポリマーを合成するために使用される反応物質とは異なる、担体材料として有用な不揮発性シリコーンオイルとしては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、アリール変性シリコーン（特にフェニル変性ジ−およびトリメチコン）およびポリエーテルシロキサンコポリマーが挙げられる。本明細書で有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンとしては、例えば２５℃において約５〜約１００，０００センチストークス（エラストマー形成のためには２００センチストークス以下）の粘度を有する（ジメチコンなど）ポリジメチルシロキサンが挙げられる。使用に適したシリコーン油（特に、Ｃ６−Ｃ２２アルキルジメチコンのようなジメチコン）は、多くの場合、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより製造販売されているものが好ましい。

好適なエステルとしては、
（１）６〜３０の炭素原子を有する脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル、例えば、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル（ｉｓｏｎｏｎｙｌ ｉｓｏｎａｎｏｎｏａｔｅ）、ミリスチン酸オレイル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸オレイルおよびオレイン酸オレイル；
（２）エーテル−エステル、例えば、エトキシル化脂肪族アルコールの脂肪酸エステル；
（３）エーテル、例えば、ジカプリリルエーテルのようなＣ_６−Ｃ_３０エーテル；ならびに
（４）ステロールエステル、例えば、大豆ステロールおよびコレステロールの脂肪酸エステル；
が挙げられる。

多くの場合、好ましい溶媒は、ポリジメチルシロキサン（ｐｏｌｙｄｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）（Ｃｙｃｌｏ（Ｄ５） ＤＣ２４５およびＸｉａｍｅｔｅｒ Ｘ−２００、５ｃｓｔなど、両方ともＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより製造販売されている）、シクロジメチルシロキサン、ジおよび／またはトリメチコン、ジカプリリルエーテルまたはこれらのブレンドもしくは混合物である。このような溶媒の変性については、それらは、典型的には、フェニル基により変性されるか、および／またはＣ_６−Ｃ_３０、好ましくはＣ_６−Ｃ_２２のアルキル基で変性される。溶媒としての使用に特に好ましいものは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅにより製造販売されているＳｉｌｓｏｆｔ ０３４などのカプリリルトリメチコンである。

本発明により製造されたシリコーンエラストマーへの包埋に適した（油連続エマルジョンの内部相中にある）親水性活性物質に関する制限は、これらが、本発明のシリコーンエラストマー製造手順において包埋された油連続エマルジョンの内部相に可溶であるということだけである。

エラストマーに包埋するための使用に適した親水性活性物質の実例としてはナイアシンアミド、アスコルビン酸およびサリチル酸ならびにその水溶性誘導体、ザクロ抽出物のような水溶性抽出物、ジヒドロキシアセトン、グリセリン、ソルビトールならびにベンゾフェノン−４およびフェニルベンズイミダゾールスルホン酸を含む日焼け止めが挙げられる。

液体の親水性活性物質を含む油連続エマルジョンは、親水性活性物質を含む油連続エマルジョンの総重量に基づいて０．５〜６０重量％、好ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５５重量％の親水性活性物質を含み、その中に包含されるすべての範囲を含む。

液体でも流体でもないが、グリセリンおよび／または水のような油非混和性液体を必要とする親水性活性物質の場合（溶解され、固体の親水性活性物質を溶解した油連続エマルジョンの内部相となり、好ましくはヒドリドとビニル前駆体とを組み合わせる前に製造される）、これらのタイプの活性物質は、典型的には、親水性活性物質を含む油連続エマルジョンの０．５〜約２５重量％、好ましくは５〜約１８重量％、最も好ましくは６〜１２重量％を構成し、その中に包含されるすべての範囲を含む。

親水性活性物質を含む油連続エマルジョンを製造する場合、典型的には、内部相は、油連続エマルジョンの総重量の０．５〜６０重量％、好ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５５重量％を構成し、その中に包含されるすべての範囲を含む。

親水性活性物質を含む油連続エマルジョンを製造する場合、油連続エマルジョンの総重量に基づいて、典型的には０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、最も好ましくは．７５〜４重量％の乳化剤が使用され、その中に包含されるすべての範囲を含む。

使用に好ましい乳化剤には、ＨＬＢが３〜１２、好ましくは４〜１１、最も好ましくは５〜８のものが含まれ、その中に包含されるすべての範囲を含む。

親水性活性物質を含む油性連続エマルジョンの製造への使用に適した好ましい乳化剤の実例としては、ＰＥＧ−１０、ＰＥＧＨ−１２およびＰＥＧ−１４のような８〜１８個のエチレンオキシド単位を有する置換基を有するジメチコンが挙げられる。他のものには、ＰＰＧ−１０およびＰＰＧ−１２などの８〜１８のプロピレングリコール単位を有するものが含まれる。ＰＥＧ−１５／ＰＰＧ−１０などのジメチコンコポリオールも使用することができる。

別の好ましい実施形態では、本明細書に記載の最終用途組成物に使用される全溶媒の１０〜５０％、好ましくは１５〜３５％、最も好ましくは約１６〜２７％は、親水性活性物質を含む油連続エマルジョンを製造するために使用される、本発明のシリコーンエラストマー中に包埋されている溶媒に由来する。

本発明における使用に適した触媒は、好ましくは酸化バナジウム、鉄、酸化マンガンのような遷移金属触媒、特にプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのような白金触媒である。このような触媒に対する制限は、本明細書に記載のヒドリド前駆体とビニル前駆体との重合を促進するということだけである。典型的には、有効量の触媒を用いて重合を促進する。好ましくは、前駆体、溶媒、活性物質および触媒の総重量に基づいて、０．０００１〜０．０２％重量％の触媒が使用され、最も好ましくは０．０００１〜０．００４重量％の触媒が使用され、その中に包含されるすべての範囲を含む。

活性物質封入シリコーンエラストマーを含む最終用途組成物では、典型的には、このような組成物は、最終用途組成物の総重量に基づき、０．００１〜６５重量％、好ましくは０．０１〜３５重量％、最も好ましくは２〜３０重量％の活性物質封入シリコーンエラストマーを含み、その中に包含されるすべての範囲を含む。

別の好ましい実施形態では、シリコーンエラストマーは、中程度の混合／剪断（溢流せず、剪断速度＜２０００ｓ^−１および均質化あり）が、大気圧の条件下で１５〜７５℃（好ましくは２５〜５０℃）において提供される場合に製造される。特に好ましい実施形態では、親水性活性物質を、１０秒〜１０分、好ましくは３０秒〜７分、最も好ましくは１分〜３分の時間枠内に滴下し（０．０３〜０．１５ｍＬ、好ましくは０．０４〜１ｍＬ）、その中に包含されるすべての範囲を含む。

本発明の活性物質包埋シリコーンエラストマーを含む最終用途パーソナルケア組成物は、典型的には、最終用途組成物の総重量に基づいて、０．００１〜９５重量％、好ましくは３〜８５重量％、最も好ましくは１０〜７５重量％の水を含み、その中に包含されるすべての範囲を含む。

親水性活性物質を含む油性連続エマルジョンに使用される乳化剤とは異なる、本発明のエラストマーを含有する最終用途組成物中に乳化剤が存在することが好ましい。乳化剤の全濃度は、組成物の０．１〜１２重量％、好ましくは１〜９重量％、最も好ましくは１〜６重量％であり、その中に含まれるすべての範囲を含む。乳化剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性および両性活性物質からなる群から選択することができる。特に好ましい非イオン性活性物質は、疎水性物質１モル当たり２〜１００モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと縮合されたＣ_１０−Ｃ_２０の脂肪アルコールまたは脂肪酸疎水性物質；２〜２０モルのアルキレンオキシドと縮合されたＣ_２−Ｃ_１０アルキルフェノール；エチレングリコールのモノ−およびジ−脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノ−およびジ−Ｃ_８−Ｃ_２０脂肪酸；およびポリオキシエチレンソルビタン、ならびにこれらの組み合わせを含むものである。アルキルポリグリコシドおよびサッカライド脂肪アミド（例えば、メチルグルコンアミド）も適切な非イオン性界面活性剤である。

好ましいアニオン性乳化剤としては、アルキルエーテルサルフェートおよびスルホネート、アルキルサルフェートおよびスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルおよびジアルキルスルホサクシネート、Ｃ_８−Ｃ_２０アシルイセチオネート、Ｃ_８−Ｃ_２０アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレートおよびこれらの組み合わせが挙げられる。

使用することができるカチオン性乳化剤としては、例えば、パルミトアミドプロピルトリモニウムクロライド、ジステアリルジモニウムクロライドおよびそれらの混合物が挙げられる。有用な両性乳化剤としては、ココアミドプロピルベタイン、Ｃ_１２−Ｃ_２０トリアルキルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、およびラウロジアンホ酢酸ナトリウムまたはそれらの混合物が挙げられる。

他の一般的に好ましい乳化剤としては、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリコール、ステアリン酸アミドＡＭＰ、ステアリン酸ＰＥＧ−１００、セチルアルコール、ならびにヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸ジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー／スクワランなどの乳化／増粘添加剤およびそれらの混合物が挙げられる。

一般に植物系液体に分類される乳化安定剤も最終用途組成物に使用することができる。好ましい安定剤は、Ｏｉｌｗａｘ ＬＣの名称でＬｏｔｉｏｎｃｒａｆｔｅｒによって製造販売されている。

有害な可能性がある微生物の増殖を防ぐために、本発明の最終用途組成物中に防腐剤を組み込むことが望ましい。本発明の組成物に適した従来の防腐剤は、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。最近使用されるようになった他の防腐剤としては、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩、および種々の第四級アンモニウム化合物が挙げられる。化粧品化学者は、適切な防腐剤に精通しており、保存負荷試験を満足させ、製品の安定性を提供するために日常的にそれらを選択する。特に好ましい防腐剤は、ヨードプロピニルブチルカルバメート、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。防腐剤は、パーソナルケア組成物の使用、およびエマルジョン中の防腐剤と他の成分との間の不適合の可能性を考慮して選択されるべきである。防腐剤は、組成物の約０．０１重量％〜約２重量％の範囲の量で使用されることが好ましく、その中に包含されるすべての範囲を含む。

このような最終用途パーソナルケア組成物に増粘剤が含められていてもよい。多糖類が特に有用である。例としては、デンプン、天然／合成ガムおよびセルロース系が挙げられる。デンプンの代表例は、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸ナトリウムおよびオクテニルコハク酸アルミニウムデンプンのような化学的に修飾されたデンプンである。多くの場合タピオカデンプンが好ましい。適切なガムとしては、キサンタン、スクレロチウム、ペクチン、カラヤ、アラビア、寒天、グアー、カラギーナン、アルギン酸塩およびこれらの組み合わせが挙げられる。適切なセルロースとしては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムが挙げられる。さらに別のクラスの有効な増粘剤は合成ポリマーである。このカテゴリーには、Ｃａｒｂｏｍｅｒｓのような架橋ポリアクリレート、Ｓｅｐｉｇｅｌ（登録商標）３０５のようなポリアクリルアミド、およびＳｉｍｕｌｇｅｌ ＥＧ（登録商標）およびＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＶＣのようなタウリン酸コポリマーが含まれ、コポリマーは、ＩＮＣＩ命名法によりそれぞれ、アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウムおよびアクリロイルジメチルタウリン塩／ビニルピロリドンコポリマーとして同定されている。増粘に適した別の好ましい合成ポリマーはアクリレート系ポリマーであり、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ ＩＮＳ１００の名称でＳｅｐｐｉｃ社によって製造販売されている。

増粘剤を使用する場合その量は、最終用途組成物の約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％の範囲であり得、その中に包含されるすべての範囲を含む。

従来の湿潤剤を最終用途組成物に使用することができる。これらは、一般に、多価アルコールタイプの材料である。典型的な多価アルコールとしては、グリセリン（すなわちグリセリンまたはグリセリン）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセリン、プロポキシル化グリセリンおよびこれらの混合物が挙げられる。グリセリン、プロピレングリコールまたはこれらの混合物が最も好ましい。使用される湿潤剤の量は、最終用途組成物の０．５〜２０重量％の範囲内のすべて、好ましくは１〜１５重量％であり得る。

香料、着色料、固定剤および研磨剤が、本発明の最終用途組成物に含まれていてもよい。これらの物質の各々は、０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲であり得る。

アゼライン酸、ユビキノン、ジヒドロキシアセトンレゾルシノール、例えば、４−エチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、４−フェニルエチルレゾルシノール、４−シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、ヒドロキシ酸、これらの混合物、ならびにそれらの混合物を、本発明のエラストマー中の活性物質とは別に、本発明の最終用途組成物中に活性物質として使用することができる。このような化合物は、単独または集合的に使用される場合、典型的には、最終用途組成物の０．００１〜６重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、最も好ましくは０．５〜３．５重量％を構成し、その中に包含されるすべての範囲を含む。

落屑促進剤は、本発明のエラストマーと共に最終用途組成物中に存在してもよい。例示的物質にはα−ヒドロキシカルボン酸、β−ヒドロキシカルボン酸がある。用語「酸」は、遊離酸だけでなく、それらの塩およびＣ_１−Ｃ_３０アルキルもしくはアリールエステル、ならびに水を除去して、環状または直鎖状ラクトン構造を形成することによって生成されるラクトンも含むことを意味する。代表的な酸は、グリコール酸およびその誘導体、乳酸およびリンゴ酸である。サリチル酸は、β−ヒドロキシカルボン酸を代表するものである。これらの物質が存在する場合、その量は、最終用途組成物の０．０１〜１５重量％の範囲であり得る。

さまざまなハーブ抽出物が、本発明のエラストマーと共にパーソナル組成物に含まれていてもよい。抽出物は、それぞれ親水性または疎水性の溶媒に担持された水溶性または水不溶性のいずれかであり得る。水およびエタノールが好ましい抽出溶媒である。例示的な抽出物としては、緑茶、ノコギリソウ、カモミール、甘草、アロエベラ、ブドウ種子、温州ミカン（ｃｉｔｒｕｓ ｕｎｓｈｕｉ）、柳樹皮、セージ、タイムおよびローズマリー由来抽出物が挙げられる。大豆抽出物は、特にレチノールを含むことが望ましい場合に使用することができる。

本発明のエラストマーおよび本発明の最終用途組成物とは別に、従来の緩衝剤／ｐＨ調整剤を使用することができる。これらには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩酸、クエン酸およびクエン酸塩／クエン酸緩衝液のような一般的に使用される添加剤が含まれる。特に好ましい実施形態では、本発明の最終用途組成物のｐＨは、４〜８、好ましくは４．２５〜７．７５、最も好ましくは５．５〜７．５であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。（本発明の最終用途組成物は、固形のスティックまたはバーであってもよい）。しかし、本発明の最終用途組成物の粘度は、Ｔ．Ａ．Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのような供給元からＡｒｅｓの名称で製造販売されている、歪み制御された平行プレートレオメーターを用いて、周囲温度および１ｓ^−１の剪断速度において測定して、好ましくは１，０００〜１２０，０００ｃｐｓ、最も好ましくは５，０００〜８０，０００ｃｐｓである。

親水性活性物質封入シリコーンエラストマーを製造する場合、順不同で重合開始前に、ヒドリド前駆体、ビニル前駆体、溶媒および乳化剤が組み合わされる。親水性活性物質は、好ましくは、先に記載した様式で最後に加えられる。溶媒の総量の２０重量％超、好ましくは溶媒の総量の５０〜８５重量％、最も好ましくは５５〜７５重量％（その中に包含されるすべての範囲を含む）は、最初に、触媒の添加後重合がほぼ完了するまで（すなわち、ヒドリド前駆体の９０〜９９％が重合されるまで）に添加しなければならない。重合がほぼ完了した後、溶媒の残りを、典型的には５〜３０分以内、好ましくは８〜２６分以内、最も好ましくは１０〜２０分以内に、得られた親水性活性物質封入シリコーンエラストマーが、上記のように歪み制御された平行プレートレオメーターで決定して５０〜３，０００ｃｐｓ、好ましくは約１００〜２，０００ｃｐｓ、最も好ましくは５００〜約１，６００ｃｐｓ（その中に包含されるすべての範囲を含む）の粘度を有するように徐々に添加しなければならない。

重合反応が起こる温度は、１５〜７５℃、好ましくは２０〜７０℃、最も好ましくは３０〜６５℃であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。

驚くべきことに、本発明の親水性活性物質封入シリコーンエラストマーは、４０℃で貯蔵後、３日間、好ましくは５日間、最も好ましくは少なくとも７日間安定であり、安定であるとは、均質で、少なくとも半透明（わずかに濁り、視覚的分離および活性物質の液滴形成がない）なままであることを意味すると定義される。これらは、親水性活性物質がグリセリンであっても、触れたときにベトツキも、ネバツキもしない。

本発明のシリコーンエラストマーは、７００〜１０，０００Ｐａ、好ましくは７５０〜８，０００Ｐａ、最も好ましくは７７５〜２，５００Ｐａの貯蔵弾性率Ｇ’を有し、その中に包含されるすべての範囲を含む。多くの場合望ましい実施形態では、本発明のシリコーンエラストマーの貯蔵弾性率Ｇ’は８００〜１，５００であり、その中に包含されるすべての範囲を含む（動的機械分析、ＡＳＴＭ規格４０６５、直径２５ｍｍの平行平板により得られた貯蔵弾性率Ｇ’）。

本発明の最終用途組成物を貯蔵および送達するために多種多様な包装を用いることができる。好ましくは、パッケージは、製品の貯蔵および使用の間に発生する上昇圧力を含むか、または防止することができなければならない。高い圧力発生を防止するか、またはこれに耐えるかのいずれのように構成されたポンプディスペンサーを使用することができる。

包装は、多くの場合パーソナルケア組成物のタイプに依存する。例えば、リーブオンスキンローションおよびクリーム、シャンプー、コンディショナーおよびシャワージェルは、一般に、閉鎖部によって覆われた分配端部に開口部を有するプラスチック容器を使用する。典型的な閉鎖部は、スクリューキャップ、非エアロゾルポンプおよびフリップトップヒンジ蓋である。発汗抑制剤、脱臭剤および脱毛剤のための包装は、分配端部にロールオンボールを有する容器を含むことができる。または、これらのタイプのパーソナルケア製品は、スティックが分配オリフィスに向かってプラットフォーム上を移動する繰り出し（ｐｒｏｐｅｌ−ｒｅｐｅｌ）機構を備えた容器内のスティック組成物配合物中に送達されてもよい。噴射剤によって加圧され、スプレーノズルを有する金属缶は、発汗抑制剤、シェービングクリームおよび他のパーソナルケア製品のための包装として役立つ。化粧石鹸は、セルロース系またはプラスチック製の包装材によって、またはボール紙箱内に構成された包装を有していてもよく、またはシュリンクラッププラスチックフィルムに包まれていてもよい。

以下の実施例は、本発明の理解を容易にするために提供される。実施例は、特許請求の範囲を限定するものではない。

［実施例１］−グリセリンを含有するシリコーンエラストマーの調製
試料１を、油相と、メチルヒドロシロキサンジメチルシロキサンコポリマー（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．−ＨＭＳ−３０１、１．０３ｇ）、ビニル末端ポリジメチルシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．−ＤＭＳ−Ｖ２１、１２．９ｇ）、ＤＣ２４５（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ、６４．６９ｇ）、およびＰＥＧ−１０ジメチコン（Ｓｈｉｎ Ｅｔｓｕ−ＫＦ−６０１７、１．０ｇ）の混合物と、均質化条件下で混合し、グリセリン（２０．０ｇ）を２分間かけて滴下した（０．０６ｍＬ）することによって製造した。約１０分間混合した後、得られた安定な油中水型エマルジョンを２５０ｍＬの乾燥した丸底フラスコに移し、４５℃において５分間加熱し、アンカースターラーを用いて２００ｒｐｍで撹拌した。２５ｕＬの白金触媒（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、キシレン中２％の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン）を添加した。５〜１０分で、ゲル化した混合物を形成し、完全な反応を確実にするために、４５℃においてさらに５時間２００ｒｐｍで撹拌し続けた。親水性活性物質封入シリコーンエラストマーの最終粘度を低下させるために、ゲルをさらなるＤＣ２４５（２９ｇ）で希釈した。

試料２から５は、使用される成分の量が変化したことを除いて、試料１を製造するために使用された方法と同様の方法で作製した。

すべての試料の結果および観察は、活性物質が重合前に添加されると、親水性活性物質の反転相を有する安定な白色および均質なエラストマーが生成され、このエラストマーはグリセリンが添加されたにもかかわらずネバツキ／ベトツキがないことを示した。

さらに、本発明により製造された生成物は安定であり、予期せず４５℃において７日間貯蔵した後に相分離または油滴形成を示さない。このような製品はまた、最終用途製品の形成への使用に優れている。

［実施例２］−グリセリンを含有するシリコーンエラストマーの調製
メチルヒドロシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ−ＨＭＳ−３０１、１．０４ｇ）、ビニル末端ポリジメチルシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ−ＤＭＳ−Ｖ２１、１２．９ｇ）およびＤＣ２４５（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ、６５．６９ｇ）の混合物を２５０ｍＬの乾燥丸底フラスコに入れ、４５℃において５分間加熱し、アンカースターラーを用いて２００ｒｐｍで撹拌した。フラスコに、２５ｕＬの白金触媒（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ、キシレン中２％の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン）を加えた。５〜１０分で、ゲル化した混合物を形成し、完全な反応を確実にするために、４５℃においてさらに５時間２００ｒｐｍで撹拌し続けた。ゲルをさらにＤＣ２４５（２８．５８ｇ）で希釈して最終粘度を低下させた。グリセリン（２０．０ｇ）とＰＥＧ−１０ジメチコン（Ｓｈｉｎ Ｅｔｓｕ−ＫＦ−６０１７、１．０ｇ）の混合物を、さらに３０分間混合しながら添加した。回収された生成物は、モノマー重合後にグリセリンが添加されたシリコーンエラストマーである。

結果および目視観察（実施例２の試料を作製後）は、重合後に活性物質を添加すると、非常に濁った不均一なエラストマー生成物（活性物質の大きな液滴を含む）が形成されることを示している。重合後にグリセリンが添加されたエラストマーはまた、触れたときに非常にネバツキ／ベトツキがあり、最終用途組成物を配合する際に使用するのは困難であった。

さらに、実施例２の試料は、４５℃において７日間貯蔵した場合、著しい相分離を示し、生成物の内部相が生成物表面上に液滴として分離した。

Claims (11)

1. 活性物質封入シリコーンエラストマーの製造方法であって、
   １．油連続エマルジョンを含む未重合混合物を製造するために、順不同で、
   （ｉ）０．０５〜８重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体；
   （ｉｉ）２〜６０重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体；
   （ｉｉｉ）０．５〜９７重量％の溶媒；
   （ｉｖ）０．２５〜６５重量％の、３〜１２のＨＬＢを有する乳化剤；および
   （ｖ）０．２５〜６０重量％の、前記油連続エマルジョンの内部相を形成する親水性活性物質；
   を組み合わせる工程、ならびに
   ２．油連続エマルジョンを含む前記未重合混合物に、前記ヒドリド官能化エラストマー前駆体と前記ビニル官能化エラストマー前駆体との重合を触媒するために有効な量の触媒を添加する工程；ならび
   ３．（ｉ）製造されたシリコーンエラストマーが、油連続エマルジョンとして親水性活性物質および溶媒を封入し、
   （ｉｉ）シリコーンエラストマーを製造するために使用される全溶媒の少なくとも２０％が、重合開始前に提供され；および
   （ｉｉｉ）使用される全溶媒の１０〜５０重量％が、親水性活性物質を含む前記油性連続エマルジョンを有する、
   親水性活性物質封入シリコーンエラストマーを回収する工程、
   を含む方法。
2. ０．０５〜６重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体が使用される、請求項１に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
3. ５〜５０重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体が使用される、請求項１または２に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
4. ビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体に対するヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体の重量比が０．０１５超である、請求項１から３に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
5. １５〜７５℃の温度で行われる、請求項１から４に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
6. 前記ヒドリド官能化エラストマー前駆体が、式：
   

   

   の少なくとも１つの主鎖単位、および式：
   

   

   の末端基
   （式中、
   ａ）各Ｒは独立して、Ｃ_１−６アルキルまたはアリールであり；
   ｂ）各ｒは、前記主鎖単位が酸素で終わるときは０であり、前記主鎖単位がケイ素で終わるときは１であり；
   ｃ）ｐは０〜４５０であり、ｑは０〜２５０であり、ｓは０〜２であり、ｔは０〜２であり、ｓ＋ｔ＝２であり、ｐおよびｓは同時に０でなく、ｐ＋ｑ≧１であり、ｐ＋ｓは少なくとも２である）
   を含む、請求項１から５に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
7. 前記ビニル官能化エラストマー前駆体が、ブロックとして、またはその中にランダムに分散して、式：
   

   

   の少なくとも１つの主鎖単位、および式：
   

   

   の末端基
   （式中、
   ａ）各Ｒは独立して、Ｃ_１−６アルキルまたはアリールであり；
   ｂ）各ｒは独立して、主鎖が酸素で終わるときは０であり、主鎖がケイ素で終わるときは１であり；
   ｃ）ｕは０〜５０であり、Ｖは０〜２，５００であり、ｗは０〜２であり、ｘは０〜２であり、ｗ＋ｘ＝２であり、ｖおよびｗは同時に０ではなく、ｕ＋ｖ≧１であり、ｕ＋ｗは少なくとも２である）
   を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
8. 前記溶媒がポリジメチルシロキサンを含む、請求項１に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
9. 請求項１に記載の方法によって得ることができるシリコーンエラストマー。
10. 請求項１に記載の方法によって得ることができるシリコーンエラストマーを０．００１〜４５重量％含むエマルジョンである最終用途組成物。
11. 毛髪、爪および／または皮膚を手入れするための、請求項１０に記載の組成物の使用。