CN108697627B - 用于制备具有亲水性活性物的有机硅弹性体的方法和含有所述弹性体的个人护理组合物 - Google Patents
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Abstract
描述了用于制备含有具有极佳特征的亲水性皮肤活性物的有机硅弹性体的方法。与用单个弹性体和活性组分配制的皮肤护理组合物相比,所述弹性体在皮肤活性物方面显示出增强的功效。还描述了含有本发明的有机硅弹性体的皮肤护理组合物和皮肤处理方法。
Description
技术领域
本发明涉及有机硅弹性体的聚合和在所得弹性体内原位截留亲水性皮肤活性物。本发明还涉及所产生的弹性体以及包含此类弹性体的个人护理组合物,当与传统上利用通过分批技术添加的亲水性活性物制成的配制物相比时,所述组合物由此展示出极佳的稳定性和活性物性能。
背景技术
由于皮肤病症、环境滥用(风、空调、集中供热)或由于正常老化过程(随时间老化),皮肤会例如经受衰退,而使皮肤暴露于阳光(光老化)可加速所述衰退。近年来,对于用于改善皮肤外观和状况的个人护理组合物和方法的需求已经大大增长。
众所周知,举例来说,当配制成最终用途组合物时,目前使用的亲水性活性物如甘油倾向于产生差的皮肤感官属性(如发粘)。其它水溶性活性物如维生素和防晒剂可与其它成分相互作用,引起配制物稳定性降低。不幸的是,此类问题可导致其中化妆品组合物在储存期间或在局部施加于消费者后活性显著降低的情况。通过用其它不太有效的试剂替代常规活性物或添加活性增强剂,做出了许多努力来改善活性物功效,如防晒剂光稳定性。然而,这些方法经常导致配制成本增加和/或活性效率以及消费者感知的感官益处降低。
人们越来越关注开发稳定化具有水溶性活性物的个人护理组合物,同时产生在局部施加于皮肤后导致极佳感官和活性益处的配方的方式。
因此,本发明涉及在有机硅弹性体内以及在有机硅弹性体的聚合期间原位夹带或截留亲水性活性物。发现当将活性物截留弹性体掺入最终用途个人护理组合物中,尤其是当将此类最终用途组合物与已在传统程序中添加亲水性活性物作为本体成分的类似组合物进行比较时,本发明的活性物截留弹性体可大大改善活性物稳定性。本发明的意想不到的益处是最终用途个人护理组合物,如皮肤护理组合物,其提供由于在配制此类个人护理组合物期间和之后活性物均包含在弹性体中而产生的优异的活性物功效和极佳的感官益处。
另外的信息
已通过使用不同的方法来努力增强活性物稳定性。例如,常规的防晒剂活性物已用不太有效的试剂替代或与SPF增强剂组合,分别如美国专利第8,465,729和6,126,925号中所述。
已进行了通过将活性物封装在核壳或结构化体系中来改善活性物稳定性的其它一些努力。例如,美国专利第6,774,179号公开了用于将活性物截留在核-壳或凝胶粒子中以增加配制物中的活性物稳定性的方法。
甚至进一步,在公布的美国专利申请2008/0199526中,公开了将初级防晒剂封装在微胶囊中以增强防晒剂稳定性的方法。
在美国公开专利申请2009/0028809A1中,描述了具有显著分配区的个人护理制品,以避免产品混合。
虽然已付出努力以提高活性效率,但此类努力中没有任何一种不包括差的感官和/或配制物不稳定性以及昂贵包装的结果。此外,此类努力的任何一种均未描述如本发明中所要求保护的方法和组合物。
发明内容
在第一方面,本发明涉及用于制备具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体的方法,其包括以下步骤:
1.不以特定顺序混合以下物质,以产生包含油连续乳液的弹性体前体的未聚合的混合物:
(i)0.05-8重量%的氢化物官能化的有机硅弹性体前体;
(ii)2-60重量%的乙烯基官能化的有机硅弹性体前体;
(iii)0.5-97重量%的溶剂;
(iv)0.25-65重量%的HLB为3至12的乳化剂;和
(v)0.25-60重量%的亲水性活性物,所述亲水性活性物形成所述油连续乳液的内相;和
2.向包含油连续乳液的所述未聚合的混合物中添加催化剂,催化剂的量有效催化所述氢化物官能化的弹性体前体和所述乙烯基官能化的弹性体前体的聚合;和
3.回收具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体,其中:
(i)所产生的有机硅弹性体截留作为油连续乳液的亲水性活性物和溶剂;
(ii)在聚合引发之前提供用于制备所述有机硅弹性体的总溶剂的至少20%;并且
(iii)对包含亲水性活性物的油连续乳液提供所用总溶剂的10-50重量%。
在第二方面,本发明涉及在本发明的第一方面制备的有机硅弹性体。
在第三方面,本发明涉及包含本发明的第二方面的有机硅弹性体的最终用途个人护理组合物。
在第四方面,本发明涉及本发明的第三方面的个人护理组合物用于处理毛发、指甲和/或皮肤的方法或用途。
在考虑以下详细描述和实施例后,本发明的所有其它方面将更容易变得清楚。
如本文所用的,皮肤意在包括面部、颈部,胸部、背部、臂部(包括腋下)、手、腿、臀部和头皮上的皮肤。毛发包括头上的毛发,指甲包括脚上的趾甲和手上的指甲两者。如本文所用的亲水性活性物意在包括在局部施加之后改善身体特征如皮肤、毛发和/或指甲特征和/或有益于所述身体特征的组分,其中所述组分可以是并且优选是免洗型组合物,最优选霜剂、乳剂、膏剂、除臭剂或凝胶以及洗发剂、调理剂或个人洗涤组合物(包括液体或固体洗涤组合物)中的活性物。溶剂意指在室温下是流体且适于形成油连续乳液的连续相的疏水材料。具有截留活性物的有机硅弹性体意指交联的且具有在溶剂构成外相的油连续乳液中的截留的亲水性活性物的有机硅弹性体。因此,此类有机硅弹性体包含存在于油连续乳液内相中的分散的亲水性活性物,并且所述弹性体具有存在于反相乳液中的均匀分散的亲水性活性物。在尤其优选的实施方案中,弹性体包含作为微滴出现的亲水性活性物。亲水性活性物意指水溶性液体或可流动物质如甘油,并且包括水,其中亲水性活性物可以是纯液体、液体的混合物以及具有水溶性活性物如维生素和防晒剂溶解在其中的液体。
氢化物官能化的弹性体前体和乙烯基官能化的弹性体前体分别还可称为氢化物前体和乙烯基前体。如本文所用的包含意在包括基本上由……组成和由……组成。因此,本发明的有机硅弹性体可基本上由氢化物官能化的有机硅弹性体前体和乙烯基官能化的有机硅弹性体前体的聚合产物、亲水性活性物(在乳液内)和溶剂组成。为避免疑义,在本发明中制备的有机硅弹性体的前体不包含氧-氧键,具有截留活性物和溶剂的所得有机硅弹性体是非乳化弹性体,并且截留亲水性活性物意指截留在有机硅弹性体中,同时在油连续乳液的内相中。活性物意指在被消费者使用时提供益处的材料。如本文所用的乳液意指当其带有用于截留至有机硅弹性体中的亲水性活性物时的连续的油。在最终用途产品的情况下,乳液包括油包水乳液、水包油乳液或双乳液。水包油乳液通常是优选的最终用途组合物。如果例如未明确指代的话,则本文中所指出的所有范围均意在包括其中所包含的所有范围。
除了在操作实施例和比较实施例中或者另有明确指示的情况以外,本说明书中指示材料的量或比率或条件或反应、材料的物理性质和/或用途的所有数字均应理解为由词语“约”修饰。
除非另有说明,否则说明书和实施例中的所有百分比均以重量计。
优选实施方案的详细描述
关于适用于本发明中的氢化物官能化的有机硅弹性体前体的唯一限制在于其与选择使用的乙烯基官能化的弹性体前体聚合。
在优选的实施方案中,适用于本发明中的氢化物官能化的弹性体前体包含作为嵌段或无规分散于其中的至少一个下式的骨架单元:
以及下式的末端基团:
其中:每个R独立地为C1-6烷基或芳基(优选甲基);
当所述骨架端接氧时,每个r为0;当所述骨架端接硅时,每个r为1;
p为0至50,q为0至250,s为0至2,t为0至2,s+t=2,p和s不同时为0,p+q≥1且p+s为至少2(优选2至15,最优选3至10)。
在经常优选的实施方案中,p为2至40,优选10-30,包括其中所包含的所有范围。在另一经常优选的实施方案中,q是2至200,优选15至160,包括其中所包含的所有范围。
关于适用于本发明中的乙烯基官能化的有机硅弹性体前体的唯一限制在于其与选择使用的氢化物官能化的弹性体前体聚合。
在优选的实施方案中,适用于本发明中的乙烯基官能化的弹性体前体包含作为嵌段或无规分散于其中的至少一个下式的骨架单元:
以及下式的末端基团:
其中:每个R和r如先前所定义,u为0至50,v为0至2,500,w为0至2,x为0至2,w+x=2,u和w不同时为0,u+v≥1且u+w为至少2(优选2至15,最优选2至10)。
在经常优选的实施方案中,u为0至40,优选0至30,包括其中所包含的所有范围。在再一经常优选的实施方案中,v为5至2250,优选30至1750,包括其中所包含的所有范围。
可用于本发明中的氢化物官能化的有机硅弹性体前体的说明性实例包括XL-12、XL-13和XL-15(AB Specialty Chemicals),以及可从Gelest公司获得的HMS-301等。可用于本发明中的乙烯基官能化的有机硅弹性体前体的说明性实例包括Andisil VS-6、Andisil VS-10、Andisil VS-20、Andisil VS-50、AndisilVS-100、Andisil VS-200、Andisil VS-250(AB Specialty Chemicals),以及可从Gelest公司获得的DMS-V21等。
通常,当制备如本发明中所述具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体时,氢化物官能化的有机硅弹性体前体(hf)与乙烯基官能化的有机硅弹性体前体(vf)的重量比大于0.015,优选大于0.025,最优选0.035至约0.75,包括其中所包含的所有范围。在经常期望的实施方案中,hf/vf的比率为0.045至0.5,包括其中所包含的所有范围。
在另一期望的实施方案中,基于用于制备具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体的氢化物前体、乙烯基前体、乳液中的活性物、溶剂和催化剂的总重量,在本发明的方法(和产物)中使用0.05-6重量%、优选0.1-5重量%、最优选0.1-4重量%的氢化物官能化的有机硅弹性体前体,包括其中所包含的所有范围。
在再一期望的实施方案中,基于用于制备具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体的氢化物前体、乙烯基前体、乳液中的活性物、溶剂和催化剂的总重量,在本发明的方法(和产物)中使用5-50重量%、优选6-40重量%、最优选10-25重量%的乙烯基官能化的有机硅弹性体前体,包括其中所包含的所有范围。
适用于本发明中的溶剂还可用于制备具有亲水性活性物的乳液(即基于油的乳化溶剂),并用作适用于最终用途组合物中的化妆品上可接受的载体,所述最终用途组合物包含本发明的具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体。此类溶剂/载体可包括矿物油、硅油、合成或天然的酯,以及醇。在最终用途组合物中,这些材料的量可在以组合物的重量计0.1-50%、优选0.1-30%、最优选1-20%的范围,包括其中所包含的所有范围。在根据本发明制成的有机硅弹性体中,溶剂通常占具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体的总重量的1-96重量%、优选2-80重量%、最优选3-75重量%,包括其中所包含的所有范围。在尤其期望的实施方案中,基于具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体的总重量,使用30-70重量%的溶剂,包括其中所包含的所有范围。为避免疑问,在进行加成/乙烯基聚合以制备本发明的具有截留活性物的有机硅弹性体时,溶剂也与油连续乳液中的活性物一起被截留在所得的弹性体中。
硅油可分为挥发性和非挥发性的种类。如本文所用的术语“挥发性”是指在环境温度下具有可测量的蒸气压的那些材料。挥发性硅油优选选自含有约3至约9个、优选约4至约5个硅原子的环状或线性的聚二甲基硅氧烷。
线性挥发性有机硅材料通常具有在25℃小于约5厘沲的粘度,而环状材料通常具有小于约10厘沲的粘度。
不同于用于合成本发明的弹性体聚合物的反应物的可用作载体材料的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、芳基改性的有机硅(尤其是苯基改性的二甲聚硅氧烷(dimethicone)和三甲聚硅氧烷(trimethicone))以及聚醚硅氧烷共聚物。可用于本文中的基本上非挥发性的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下粘度为约5至约100,000厘沲(对于弹性体形成来说低于200厘沲)的聚二甲基硅氧烷(如二甲聚硅氧烷)。适合使用的硅油(尤其是二甲聚硅氧烷,如C6至C22烷基二甲聚硅氧烷)经常优选可从Dow Corning商购获得。
尤其适合的酯是:
(1)具有6至30个碳原子的脂肪酸的烯基酯或烷基酯,如棕榈酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸油烯基酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸油烯基酯和油酸油烯基酯;
(2)醚酯,如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯;
(3)醚,包括C6至C30醚,如二辛酰基醚;和
(4)固醇酯,其中大豆固醇和胆固醇脂肪酸酯是其实例。
经常优选的溶剂是聚二甲基硅氧烷(如Cyclo(D5)DC245以及Xiameter X-200,5cst,均可从Dow Corning商购获得)、环二甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷和/或三甲聚硅氧烷、二辛酰基醚或其共混物或混合物。就此类溶剂被改性的程度而言,它们通常是苯基改性的或是用C6至C30的烷基且优选用C6至C22的烷基改性的。特别优选用作溶剂的是辛酰基三甲聚硅氧烷,如可从Momentive商购获得的Silsoft 034。
关于适于包埋在根据本发明制备的有机硅弹性体中(同时在油连续乳液的内相中)的亲水性活性物,其仅限于它们可溶于包埋在本发明的有机硅弹性体制备程序中的油连续乳液的内相中的程度。
适用于包埋在所述弹性体中(通过油连续乳液)的亲水性活性物的说明性实例包括烟酰胺、抗坏血酸和水杨酸以及它们的水溶性衍生物、水溶性提取物如石榴提取物、二羟基丙酮、甘油、山梨糖醇和包括二苯甲酮-4和苯基苯并咪唑磺酸的防晒剂。
包含为液体的亲水性活性物的油连续乳液可以包含0.5-60重量%、优选5-60重量%、最优选10-55重量%的亲水性活性物,基于包含亲水性活性物的油连续乳液的总重量,且包括其中所包含的所有范围。
在不为液体或流体但需要油不混溶的液体如甘油和/或水的亲水性活性物(待溶解在其中,且然后会成为油连续乳液的内相,其具有溶解在其中的固体亲水性活性物,并且优选在将活性物与氢化物前体和乙烯基前体混合之前制备)的情况下,这些类型的活性物通常占包含亲水性活性物的油连续乳液的0.5-约25重量%,优选5-约18重量%,最优选6-12重量%,包括其中所包含的所有范围。
当制备包含亲水性活性物的油连续乳液时,内相通常占油连续乳液的总重量的0.5-60重量%,优选5-60重量%,最优选10-55重量%,且包括其中所包含的所有范围。
当制备包含亲水性活性物的油连续乳液时,通常使用0.2-10重量%、优选0.5-8重量%,最优选0.75-4重量%的乳化剂,基于油连续乳液的总重量,且包括其中所包含的所有范围。
优选供使用的乳化剂包括具有3至12且优选4至11且最优选5至8的HLB的那些,包括其中所包含的所有范围。
适用于制备包含亲水性活性物的油连续乳液的优选乳化剂的说明性实例包括具有含8至18个氧化乙烯单元的取代基如PEG-10、PEGH-12和PEG-14的二甲聚硅氧烷。其它包括具有8至18个丙二醇单元的那些,如PPG-10和PPG-12。还可使用二甲聚硅氧烷共聚醇,如PEG-15/PPG-10等。
在另一优选的实施方案中,用于本文所述的最终用途组合物中的所有溶剂的10-50%、优选15-35%、最优选约16-27%来自用于制备包含亲水性活性物且包埋在本发明的有机硅弹性体中的油连续乳液的溶剂。
适用于本发明中的催化剂优选过渡金属催化剂,如氧化钒、铁、氧化锰,以及尤其是铂催化剂,如铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。此类催化剂仅限于其增强本文所述的氢化物和乙烯基前体的聚合的程度。通常,使用有效量的催化剂来增强聚合。优选使用0.0001-0.02%的催化剂,最优选使用0.0001-0.004重量%的催化剂,基于所有前体、溶剂、活性物和催化剂的总重量,且包括其中所包含的所有范围。
在包含具有截留活性物的有机硅弹性体的最终用途组合物中,通常此类组合物包含0.001-65重量%、优选0.01-35重量%且最优选2-30重量%的具有截留活性物的有机硅弹性体,基于最终用途组合物的总重量,且包括其中所包含的所有范围。
在另一优选的实施方案中,当在大气压力条件下在15至75℃(优选25至50℃)下提供中等的混合/剪切(无溢出,剪切速率<2000s-1并且均质化)时,制备有机硅弹性体。在尤其优选的实施方案中,在10秒至10分钟且优选30秒至7分钟且最优选1分钟至3分钟的时间范围内逐滴(0.03至0.15mL,优选0.04至1mL)添加亲水性活性物,包括其中所包含的所有范围。
包含本发明的具有包埋活性物的有机硅弹性体的最终用途个人护理组合物通常包含0.001-95重量%的水,优选3-85重量%且最优选10-75重量%的水,基于最终用途组合物的总重量,且包括其中所包含的所有范围。
与用于包含亲水性活性物的油连续乳液中的乳化剂不同,乳化剂优选存在于本发明的含有本发明弹性体的最终用途组合物中。乳化剂的总浓度可在以所述组合物的重量计0.1-12%、优选1-9%、最优选1-6%的范围,包括其中所包含的所有范围。乳化剂可选自由阴离子型活性物、非离子型活性物、阳离子型活性物和两性活性物组成的组。特别优选的非离子型活性物是具有以下的那些:C10-C20脂肪醇疏水物或脂肪酸疏水物,其与每摩尔疏水物2至100摩尔氧化乙烯或氧化丙烯缩合;与2至20摩尔氧化烯缩合的C2-C10烷基酚;乙二醇单脂肪酸酯和乙二醇二脂肪酸酯;脂肪酸甘油单酯;脱水山梨糖醇单C8-C20脂肪酸和脱水山梨糖醇二C8-C20脂肪酸;和聚氧乙烯脱水山梨糖醇以及其组合。烷基聚糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是适合的非离子型乳化剂。
优选的阴离子型乳化剂包括烷基醚硫酸盐和烷基醚磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐和二烷基磺基琥珀酸盐、C8-C20酰基羟乙基磺酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐和其组合。
可使用的阳离子型乳化剂包括例如棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵(palmitamidopropyltrimonium chloride)、二硬脂基二甲基氯化铵(distearyl-dimoniumchloride)和其混合物。有用的两性乳化剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱、C12-C20三烷基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠(sodium lauroampho-acetate)和月桂酰双两性基乙酸钠(sodiumlaurodiamphoacetate)或其混合物。
其它通常优选的乳化剂包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸二醇酯、硬脂酰胺AMP、PEG-100硬脂酸酯、鲸蜡醇以及乳化/增稠添加剂(如丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/角鲨烷)和其混合物。
还可在最终用途组合物中使用通常分类为基于植物的液体的乳液稳定剂。优选的稳定剂以名称为Oilwax LC出售并由Lotioncrafter市售。
可期望地将防腐剂掺入本发明的最终用途组合物中以防止潜在有害的微生物的生长。用于本发明组合物的适合的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。最近开始使用的其它防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐和各种季铵化合物。化妆品药剂师熟悉适当的防腐剂,并且常规地选择它们以满足防腐挑战测试,以提供产品稳定性。特别优选的防腐剂是丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯、苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠和苄醇。防腐剂应根据个人护理组合物的用途和防腐剂与乳液中其它成分之间可能的不相容性来选择。防腐剂优选按照以组合物的重量计约0.01-约2%范围的量采用,包括其中所包含的所有范围。
增稠剂可任选地包含在此类最终用途个人护理组合物中。特别有用的是多糖。实例包括淀粉、天然/合成胶和纤维素制品。淀粉的代表是化学改性淀粉,如羟丙基淀粉磷酸钠和淀粉辛烯基琥珀酸铝。经常优选木薯淀粉。适合的胶包括黄原胶、菌核、果胶、卡拉牙胶、阿拉伯胶、琼脂、瓜尔胶、角叉菜胶、褐藻胶和其组合。适合的纤维素制品包括羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素和羧基甲基纤维素钠。合成聚合物是再一类别的有效增稠剂。该分类包括交联的聚丙烯酸酯如卡波姆Carbomer、聚丙烯酰胺如305和牛磺酸盐共聚物如Simulgel和AVC,所述共聚物由各自的INCI命名法指定为丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠和丙烯酰基二甲基牛磺酸盐/乙烯基吡咯烷酮共聚物。另一优选的适于增稠的合成聚合物是基于丙烯酸酯的聚合物,其可由Seppic商购,并以名称Simulgel INS100出售。
当使用时,增稠剂的量可为最终用途组合物重量的约0.001-约5%、优选0.1-3%、最优选0.2-1.5%,包括其中所包含的所有范围。
常规的湿润剂可用于最终用途组合物中。这些通常是多元醇型材料。典型的多元醇包括甘油(即,glycerine、glycerinee或glycerine)、丙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油和其混合物。最优选甘油、丙二醇或其混合物。所用的湿润剂的量可在以最终用途组合物的重量计0.5-20%且优选1-15%的范围。
香味剂、着色剂、固定剂和研磨剂可任选地包含在本发明的最终用途组合物中。这些物质中的每一种可在0.05-5重量%、优选0.1-3重量%的范围。
除了本发明弹性体中的活性物之外,壬二酸、泛醌、二羟基丙酮间苯二酚类(如4-乙基间苯二酚、4-己基间苯二酚、4-苯乙基间苯二酚、4-环戊基间苯二酚、4-环己基间苯二酚)、羟基酸、其混合物等和其混合物还可用作本发明的最终用途组合物中的活性物。当单独或共同使用时,此类化合物通常占最终用途组合物的0.001-6重量%,优选0.01-5重量%,最优选0.5-3.5重量%,包括其中所包含的所有范围。
脱屑促进剂可与本发明弹性体一起存在于最终用途组合物中。示例是α-羟基羧酸、β-羟基羧酸。术语“酸”意指不仅包括游离酸,而且还包括其盐和C1-C30烷基酯或芳基酯,以及通过去除水以形成环状或线性内酯结构而产生的内酯。代表性的酸是乙醇酸和其衍生物、乳酸和苹果酸。水杨酸是β-羟基羧酸的代表。当存在时,这些材料的量可在以最终用途组合物的重量计0.01-15%的范围。
各种草本提取物可任选地与本发明弹性体一起包含在个人组合物中。所述提取物可以是溶剂中携带的分别为亲水性或疏水性的水溶性或水不溶性的物质。水和乙醇是优选的提取溶剂。说明性提取物包括来自绿茶、欧蓍草、甘菊、欧亚甘草、芦荟、葡萄籽、温州蜜柑(citrus unshui)、柳皮、鼠尾草、百里香和迷迭香的提取物。可使用大豆提取物,尤其是当期望包含视黄醇时。
除了本发明的弹性体之外,还可使用常规的缓冲剂/pH调节剂,并将其用于本发明的最终用途组合物中。这些包括常用的添加剂如氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸、柠檬酸和柠檬酸盐/柠檬酸缓冲剂。在尤其优选的实施方案中,本发明的最终用途组合物的pH为4至8,优选4.25至7.75,最优选5.5至7.5,包括其中所包含的所有范围。(本发明的最终用途组合物可以是固体条或固体棒。)然而,本发明的最终用途组合物的粘度优选1,000至120,000cp,最优选5,000至80,000cp,所述粘度在环境温度和1s-1的剪切速率下,利用可以Ares名称从供应商如T.A.Instruments商购的应变控制平行板流变仪测得。
当制备具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体时,不以特定顺序且在聚合开始之前,将氢化物前体、乙烯基前体、溶剂和乳化剂混合。优选以先前所述的方式最后添加亲水性活性物。应首先添加溶剂总量的大于20重量%,优选所述总量的50-85重量%且最优选55-75重量%(包括其中所包含的所有范围)的溶剂,直至在添加催化剂后聚合几乎完成(即90-99%的氢化物前体聚合)。在聚合几乎完成之后,应逐渐且通常在5至30分钟内,优选在8至26分钟内,最优选在10至20分钟内添加剩余的溶剂,使所得到的具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体具有50-3,000cp、优选约100-2,000cp、最优选500-约1,600cp的粘度,包括其中所包含的所有范围,其中粘度利用如先前所述的应变控制平行板流变仪确定。
聚合反应进行的温度在15至75℃且优选20至70℃且最优选30至65℃范围,包括其中所包含的所有范围。
令人惊讶地,本发明的具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体在40℃下储存后稳定3天,优选稳定5天且最优选稳定至少7天,其中稳定定义为意指保持均匀、至少半透明(轻微混浊,并且没有目视分离和活性物微滴形成)。即使当亲水性活性物是甘油时,它也不是触摸粘性或发粘的。
本发明的有机硅弹性体具有700至10,000Pa、优选750至8,000Pa、最优选775至2,500Pa的G'储能模量,包括其中所包含的所有范围。在经常期望的实施方案中,本发明的有机硅弹性体的G'储能模量为800至1,500Pa,包括其中所包含的所有范围(通过以下方式获得的G'储能模量:动态机械分析,标准ASTM 4065,具有25mm直径的平行板)。
可采用各种各样的包装来储存和递送本发明的最终用途组合物。优选地,包装应当能够容纳或防止在产品的储存和使用期间任何升高的压力累积。可使用构造成防止或耐受高压累积的泵分配器。
包装通常取决于个人护理组合物的类型。例如,免洗型爽肤水和霜剂、洗发剂、调理剂和沐浴凝胶通常采用塑料容器,所述容器在分配端具有由封闭物覆盖的开口。典型的封闭物是螺旋盖、非气溶胶泵和上翻式铰链盖。用于止汗剂、除臭剂和脱毛剂的包装可涉及在分配端上具有滚珠的容器。或者,这些类型的个人护理产品可以棒形组合物配制物在具有推进-拉回机构的容器中递送,其中所述棒在平台上向分配口移动。通过推进剂加压且具有喷嘴的金属罐用作用于止汗剂、剃须膏和其它个人护理产品的包装。梳妆棒(Toilettebar)可具有由纤维素或塑料包裹材料构成或在纸板盒内或甚至由收缩性包裹塑料膜包围的包装。
提供以下实施例以促进对本发明的理解。所述实施例并不意在限制权利要求的范围。
实施例1
已制备与本发明一致的弹性体组合物。在引发聚合之前添加活性物。
1)AB Silicones,HMS-301,Gelest公司(氢化物官能化的有机硅弹性体前体)
2)AB Silicones,DMS-V21,Gelest公司(乙烯基官能化的有机硅弹性体前体)
3)聚合后添加的溶剂,Dow Corning DC245。
实施例1–含有甘油的有机硅弹性体的制备
通过在均质化条件下混合油相以及甲基氢硅氧烷二甲基硅氧烷共聚物(Gelest公司-HMS-301,1.03g)、乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(Gelest公司-DMS-V21,12.9g)、DC245(Dow Corning,64.69g)和PEG-10二甲聚硅氧烷(Shin Etsu-KF-6017,1.0g)的混合物来制备样品1;在两分钟内逐滴(0.06mL)添加甘油(20.0g)。在混合在大约10分钟之后,将所得到的稳定的油包水乳液转移至250mL干燥的圆形烧瓶中,在45℃下加热5min,并用锚式搅拌器以200rpm搅拌。添加25μL铂催化剂(Sigma Aldrich,二甲苯中的2%铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷)。在5-10分钟内形成凝胶化的混合物,在45℃下以200rpm再持续搅拌5小时,以确保完全反应。用另外的DC245(29g)稀释凝胶,以降低具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体的最终粘度。
除了所用成分的量变化外,以与用于制备样品1的方式类似的方式制备样品2至5。
所有样品的结果和观察表明,当在聚合之前添加活性物时,产生稳定的白色均匀的弹性体,其具有亲水性活性物的反相,并且尽管有已添加甘油的事实,其也不是粘性/发粘的。
另外,根据本发明制备的产品是稳定的,在45℃下储存7天之后,出乎意料地展示没有相分离或小油滴形成。此类产品对于用于最终用途产品的形成也是极佳的。
实施例2–含有甘油的有机硅弹性体的制备
将甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(Gelest公司-HMS-301,1.04g)、乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(Gelest公司-DMS-V21,12.9g)和DC245(Dow Corning,65.69g)的混合物装入250mL的干燥圆形烧瓶中,在45℃下加热5min,并用锚式搅拌器以200rpm搅拌。向烧瓶中添加25μL的铂催化剂(Sigma Aldrich,二甲苯中的2%铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷)。在5-10分钟内,形成凝胶化的混合物,在45℃下以200rpm再持续搅拌5小时以确保完全反应。用另外的DC245(28.58g)稀释凝胶以降低最终粘度。添加甘油(20.0g)和PEG-10二甲聚硅氧烷(Shin Etsu-KF-6017,1.0g)的混合物,再混合30分钟。回收产物是具有在单体聚合之后添加的甘油的有机硅弹性体。
结果和目视观察(在制备实施例2的样品之后)显示,当在聚合之后添加活性物时,形成非常浑浊的异相弹性体产物(具有大的活性物微滴)。聚合后添加甘油的弹性体触摸起来也非常粘性/发粘,并且在配制最终用途组合物时难以使用。
另外,实施例2的样品当在45℃下储存7天时展示显著的相分离,并且产物的内相在产物表面上分离为微滴。
Claims (8)
1.一种用于制备具有截留活性物的有机硅弹性体的方法,其包括以下步骤:
(1)不以特定顺序混合以下物质,以产生具有油连续乳液的未聚合的混合物:
(i)0.05-8重量%的氢化物官能化的有机硅弹性体前体;
(ii)2-60重量%的乙烯基官能化的有机硅弹性体前体;
(iii)0.5-97重量%的溶剂;
(iv)0.25-65重量%的HLB为3-12的乳化剂;和
(v)0.25-60重量%的包含甘油的亲水性活性物,所述亲水性活性物形成所述油连续乳液的内相;和
(2)向具有油连续乳液的未聚合的混合物中添加催化剂,所述催化剂的量有效催化所述氢化物官能化的弹性体前体和所述乙烯基官能化的弹性体前体的聚合;和
(3)回收具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体,其中:
(i)所产生的有机硅弹性体截留作为油连续乳液的包含甘油的亲水性活性物和溶剂;
(ii)在引发聚合之前提供用于制备所述有机硅弹性体的总溶剂的至少20%;并且
(iii)对包含亲水性活性物的所述油连续乳液提供所用总溶剂的10-50重量%,其中在所述氢化物官能化的有机硅弹性体前体的90-99%已聚合之后在5-30分钟内逐渐添加所用的任何剩余溶剂,并且所述具有截留的亲水性活性物的有机硅弹性体的粘度为50-3,000cp,且G'储能模量为700至10,000Pa;
其中所述氢化物官能化的有机硅弹性体前体包含至少一个下式的骨架单元:
以及下式的末端基团:
其中:
a)每个R独立地是C1-6烷基或芳基;
b)当所述骨架单元端接氧时,每个r为0;且当所述骨架单元端接硅时,每个r为1;
c)p为0至450,q为0至250,s为0至2,t为0至2,s+t=2,p和s不同时为0,p+q≥1且p+s为至少2;
其中所述乙烯基官能化的弹性体前体包含作为嵌段或无规分散在其中的至少一个下式的骨架单元:
以及下式的末端基团:
其中:
a)每个R独立地是C1-6烷基或芳基;
b)当骨架端接氧时,每个r独立地为0;当骨架端接硅时,每个r独立地为1;
c)u为0至50,v为0至2,500,w为0至2,x为0至2,w+x=2,v和w不同时为0,u+v≥1且u+w为至少2;并且
其中所述溶剂包括聚二甲基硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的用于制备具有截留活性物的有机硅弹性体的方法,其中使用0.05-6重量%的氢化物官能化的有机硅弹性体前体。
3.根据权利要求1或2所述的用于制备具有截留活性物的有机硅弹性体的方法,其中使用5-50重量%的乙烯基官能化的有机硅弹性体前体。
4.根据权利要求1或2所述的用于制备具有截留活性物的有机硅弹性体的方法,其中氢化物官能化的有机硅弹性体前体与乙烯基官能化的有机硅弹性体前体的重量比大于0.015。
5.根据权利要求1或2所述的用于制备具有截留活性物的有机硅弹性体的方法,其中所述方法在15℃至75℃的温度下进行。
6.一种有机硅弹性体,其通过根据权利要求1所述的方法获得。
7.一种为乳液的最终用途组合物,其包含0.001-45重量%的通过根据权利要求1所述的方法获得的有机硅弹性体。
8.根据权利要求7所述的组合物用于处理毛发、指甲和/或皮肤的非治疗目的的用途。
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