JP2019507163A - 全フッ素化アルカン酸の除去方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本記載の全フッ素化アルカン酸は、概ね、直鎖又は分枝鎖アルキル基及び酸基(例えば、カルボン酸、スルホン酸など)を有する全フッ素化された有機酸である。特に、全フッ素化アルカン酸は、全フッ素化アルキルカルボン酸及び全フッ素化アルキルスルホン酸から選択され得る。
[R1 f−A−]X+ (I)
を有するものを含む。
本記載のフッ素化アルコキシ酸は、概ね、直鎖又は分枝鎖アルコキシ基及び酸基(例えば、カルボン酸、スルホン酸など)を有する、全フッ素化又は部分的にフッ素化された有機酸である。これらのフッ素化アルコキシ酸は、例えば、フルオロポリマー分散体の調製における乳化剤として、分散重合における乳化剤として又は安定化添加剤/分散剤のいずれかとして使用することができる。
[Rf−O−L−A−]X+ (II)
を有するものを含む。
本明細書に記載されている方法により処理される第1の溶液は、概ね水溶液であり、これは、水が一次的な又は唯一の溶媒であることを意味する。いくつかの実施形態において、二次的な溶媒(主な又は一次的な溶媒より少ない量で存在するもの)は、例えば、第1の溶液の構成成分の1つ以上の構成成分の調製物からの残留不純物として意図されることなく添加された又は生じた少量で存在していてもよい。
本明細書に記載されている方法において、第1の溶液を陰イオン交換樹脂と接触させる工程は、第2の溶液と、全フッ素化アルカン酸が吸着した結果として得られる陰イオン交換樹脂とを生成し、ここで全フッ素化アルカン酸は、第1の溶液に第1の濃度(上記に考察された)で存在し、第2の溶液に、第1の濃度より低い第2の濃度で存在する。
本明細書に記載されている方法に使用される陰イオン交換樹脂は、塩基性樹脂、特に強塩基性陰イオン交換樹脂を含む。強塩基性陰イオン交換樹脂は、1型(例えば、四級化アンモニア官能基を含有するもの)又は2型(例えば、スチレンジビニルベンゼンコポリマーとジメチルエタノールアミンとの反応により得られるもの)であり得る。2型強塩基性陰イオン交換樹脂は、1型よりも低い塩基性度を有する。2型強塩基性陰イオン交換樹脂は、概ね、1型よりも効率的に再生され、良好な操作能を有しているが、化学的安定性はあまり良好ではないことがある。1型の強塩基性陰イオン交換樹脂は、高温用途においてより安定する傾向がある。市販されている強塩基性陰イオン交換樹脂の例には、Dowex、Amberlyst、Ambersep、Ambersorb、Amberlite、Amberjetのブランド(Dow Chemical Company)、Lewatit(Lanxess)又はPurolite(Purolite)で入手可能なものが挙げられる。
全フッ素化アルカン酸は、第1の溶液を陰イオン交換樹脂と接触させて、第2の溶液と、フッ素化アルコキシ酸が吸着した結果として得られる陰イオン交換樹脂とを生成することによって、全フッ素化アルカン酸を含有する第1の溶液から除去される。
吸着された全フッ素化アルカン酸を、例えば、米国特許第4,282,162号、国際公開第01/32563号及び欧州特許第1069078号に開示されている方法に従って陰イオン交換樹脂を溶出することによって、結果として得られる陰イオン交換樹脂から除去することができ、次に全フッ素化アルカン酸を、溶出液から回収することができる(又は、溶出液を灰化することができる)。
フッ素化アルコキシ酸の濃度を、メタノールでエステル化した後、アジレント6890Aガスクロマトグラフで測定した。
ガラスカラムに、300mLのDowex 22樹脂のOH型(強塩基性樹脂)を充填した。最初にDowex 22樹脂に、純粋なCF3OCF2CF2CF2OCHFCF2CO2NH4を完全に装填し、水ですすいだ。
本発明の実施態様の一部を以下の項目[1]−[14]に記載する。
[1]
全フッ素化アルカン酸及びフッ素化アルコキシ酸を含有する第1の溶液から、前記全フッ素化アルカン酸を除去する方法であって、
前記第1の溶液を陰イオン交換樹脂と接触させて、第2の溶液と、全フッ素化アルカン酸が吸着した結果として得られる陰イオン交換樹脂とを生成すること、及び
前記結果として得られる陰イオン交換樹脂から前記第2の溶液を分離すること
を含み、前記全フッ素化アルカン酸が、前記第1の溶液に第1の濃度で存在し、前記第2の溶液に、前記第1の濃度より低い第2の濃度で存在する、方法。
[2]
前記第1の濃度と前記第2の濃度の比が、10:1〜1,000,000:1である、項目1に記載の方法。
[3]
前記フッ素化アルコキシ酸が、全フッ素化アルカン酸の前記第1の濃度の10〜1000倍の濃度で前記第1の溶液に存在する、項目1又は2に記載の方法。
[4]
前記第1の溶液が溶媒を含有する、項目1〜3のいずれかに記載の方法。
[5]
前記溶媒が水である、項目4に記載の方法。
[6]
前記結果として得られる陰イオン交換樹脂から前記吸着全フッ素化アルカン酸を除去することを更に含む、項目1〜5のいずれかに記載の方法。
[7]
除去することが、前記結果として得られる陰イオン交換樹脂を、有機アルコール及び水の混合物と接触させることを含む、項目6に記載の方法。
[8]
前記結果として得られる陰イオン交換樹脂を灰化することを更に含む、項目1〜7のいずれかに記載の方法。
[9]
全フッ素化アルカン酸及びフッ素化アルコキシ酸を含有する第1の溶液から、前記全フッ素化アルカン酸を除去する方法であって、
前記第1の溶液を陰イオン交換樹脂と接触させて、第2の溶液と、全フッ素化アルカン酸が吸着した結果として得られる陰イオン交換樹脂とを生成すること、及び
前記結果として得られる陰イオン交換樹脂から前記第2の溶液を分離すること
を含み、前記全フッ素化アルカン酸が、前記第1の溶液に第1の濃度で存在し、前記第2の溶液に、前記第1の濃度より低い第2の濃度で存在し、前記全フッ素化アルカン酸が、全フッ素化アルキルカルボン酸及び全フッ素化アルキルスルホン酸から選択される、方法。
[10]
前記全フッ素化アルキルカルボン酸が6〜12個の炭素原子を有し、前記全フッ素化アルキルスルホン酸が6〜12個の炭素原子を有する、項目9に記載の方法。
[11]
全フッ素化アルカン酸及びフッ素化アルコキシ酸を含有する第1の溶液から、前記全フッ素化アルカン酸を除去する方法であって、
前記第1の溶液を陰イオン交換樹脂と接触させて、第2の溶液と、全フッ素化アルカン酸が吸着した結果として得られる陰イオン交換樹脂とを生成すること、及び 前記結果として得られる陰イオン交換樹脂から前記第2の溶液を分離すること
を含み、前記全フッ素化アルカン酸が、前記第1の溶液に第1の濃度で存在し、前記第2の溶液に、前記第1の濃度より低い第2の濃度で存在し、前記全フッ素化アルカン酸が、4〜12個の炭素原子を有する、方法。
[12]
前記全フッ素化アルカン酸が、8〜12個の炭素原子を有する、項目11に記載の方法。
[13]
前記全フッ素化アルカン酸が、8〜9個の炭素原子を有する、項目12に記載の方法。
[14]
前記全フッ素化アルカン酸が、全フッ素化アルキルカルボン酸及び全フッ素化アルキルスルホン酸から選択される、項目11〜13のいずれかに記載の方法。
Claims (14)
- 全フッ素化アルカン酸及びフッ素化アルコキシ酸を含有する第1の溶液から、前記全フッ素化アルカン酸を除去する方法であって、
前記第1の溶液を陰イオン交換樹脂と接触させて、第2の溶液と、全フッ素化アルカン酸が吸着した結果として得られる陰イオン交換樹脂とを生成する工程であり、前記全フッ素化アルカン酸が、前記第1の溶液に第1の濃度で存在し、前記第2の溶液に、前記第1の濃度より低い第2の濃度で存在する、生成する工程と、
前記結果として得られる陰イオン交換樹脂から前記第2の溶液を分離する工程と
を含む、方法。 - 前記第1の濃度と前記第2の濃度の比が、10:1〜1,000,000:1である、請求項1に記載の方法。
- 前記フッ素化アルコキシ酸が、全フッ素化アルカン酸の前記第1の濃度の10〜1000倍の濃度で前記第1の溶液に存在する、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記第1の溶液が溶媒を含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記溶媒が水である、請求項4に記載の方法。
- 前記結果として得られる陰イオン交換樹脂から前記吸着全フッ素化アルカン酸を除去する工程を更に含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 除去する工程が、前記結果として得られる陰イオン交換樹脂を、有機アルコール及び水の混合物と接触させる工程を含む、請求項6に記載の方法。
- 前記結果として得られる陰イオン交換樹脂を灰化する工程を更に含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 全フッ素化アルカン酸及びフッ素化アルコキシ酸を含有する第1の溶液から、前記全フッ素化アルカン酸を除去する方法であって、
前記第1の溶液を陰イオン交換樹脂と接触させて、第2の溶液と、全フッ素化アルカン酸が吸着した結果として得られる陰イオン交換樹脂とを生成する工程であり、前記全フッ素化アルカン酸が、前記第1の溶液に第1の濃度で存在し、前記第2の溶液に、前記第1の濃度より低い第2の濃度で存在する、生成する工程と、
前記結果として得られる陰イオン交換樹脂から前記第2の溶液を分離する工程と、
を含み、
前記全フッ素化アルカン酸が、全フッ素化アルキルカルボン酸及び全フッ素化アル
キルスルホン酸から選択される、方法。 - 前記全フッ素化アルキルカルボン酸が6〜12個の炭素原子を有し、前記全フッ素化アルキルスルホン酸が6〜12個の炭素原子を有する、請求項9に記載の方法。
- 全フッ素化アルカン酸及びフッ素化アルコキシ酸を含有する第1の溶液から、前記全フッ素化アルカン酸を除去する方法であって、
前記第1の溶液を陰イオン交換樹脂と接触させて、第2の溶液と、全フッ素化アルカン酸が吸着した結果として得られる陰イオン交換樹脂とを生成する工程であり、前記全フッ素化アルカン酸が、前記第1の溶液に第1の濃度で存在し、前記第2の溶液に、前記第1の濃度より低い第2の濃度で存在する、生成する工程と、
前記結果として得られる陰イオン交換樹脂から前記第2の溶液を分離する工程と、 を含み、
前記全フッ素化アルカン酸が、4〜12個の炭素原子を有する、方法。 - 前記全フッ素化アルカン酸が、8〜12個の炭素原子を有する、請求項11に記載の方法。
- 前記全フッ素化アルカン酸が、8〜9個の炭素原子を有する、請求項12に記載の方法。
- 前記全フッ素化アルカン酸が、全フッ素化アルキルカルボン酸及び全フッ素化アルキルスルホン酸から選択される、請求項11〜13のいずれか一項に記載の方法。
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