JP2019505483A

JP2019505483A - 重合性化合物、および液晶ディスプレイにおけるその使用

Info

Publication number: JP2019505483A
Application number: JP2018530050A
Authority: JP
Inventors: トンチオン; シュヴェーベルニコ; クリスティナデイングカヤ; マイアーエリーザベト
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2015-12-11
Filing date: 2016-11-24
Publication date: 2019-02-28
Also published as: EP3387089B1; US20180371321A1; TW201728749A; EP3387089A1; WO2017097401A9; CN108368424A; WO2017097401A1; CN108368424B; KR20180093956A

Abstract

本発明は、重合性化合物、該重合性化合物の製造方法、および該重合性化合物を製造するための中間体、該重合性化合物を含有する液晶（ＬＣ）媒体、ならびに該重合性化合物およびＬＣ媒体の、光学、電気光学、および電子目的のための使用、特にＬＣディスプレイにおける、殊にポリマー支持配向型（polymer sustained alignment type）のＬＣディスプレイにおける使用、またはＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける安定剤としての使用に関する。

Description

背景技術
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）様式の１つが、ＴＮ（「ねじれネマチック」）様式である。しかしながらＴＮ−ＬＣＤには、コントラストが視野角に著しく依存するという欠点がある。

さらに、いわゆるＶＡ（「垂直配向（vertically aligned）」）ディスプレイは、視野角が比較的広いことで知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは、２つの透明電極の間にあるＬＣ媒体層を有し、ここでＬＣ媒体は通常、負の誘電異方性を有する。スイッチを切った状態でＬＣ層の分子は、電極表面に対して垂線方向に配向しているか（ホメオトロピック状）、またはチルトホメオトロピック配向を有する。２つの電極に電圧を印加すると、ＬＣ分子の再配向が、電極表面に対して平行に起こる。

さらに、ＯＣＢ（「光学補償屈折（optically compensated bend）」）ディスプレイは、複屈折効果に基づくことで知られており、このディスプレイは、いわゆる「ベンド」配向を有するＬＣ層を備え、通常は正の誘電異方性を有する。電圧を印加すると、ＬＣ分子の再配向が、電極表面に対して垂線方向に起こる。さらに、ＯＣＢディスプレイは通常、暗い状態でのベンドセルの光に対する不所望の透明性を防止するために、１つ以上の複屈折光学リタデーションフィルムを有する。ＯＣＢディスプレイはＴＮディスプレイと比べて、より広い視野角を有し、より短い応答時間を有する。

また、２枚の基板の間にＬＣ層を有するいわゆるＩＰＳ（「イン・プレーン・スイッチング（in-plane switching）」）ディスプレイも知られており、ここで２つの電極は、２枚の基板のうち一方にのみ配置されており、これらの電極は好ましくは、噛み合ったくし形の構造を有する。電極に対して電圧を印加すると、これによって電極間に、ＬＣ層に対して平行な強い成分を有する電場が生じる。これにより、層平面におけるＬＣ分子の再配向につながる。

さらに、いわゆるＦＦＳ（「フリンジ電界スイッチング（fringe-field switching）」）ディスプレイが報告されており（特に、S.H. Jungら、Jpn. J. Appl. Phys., Volume 43, No. 3, 2004, 1028参照）、このディスプレイは同じ基板上に２つの電極を有し、この２つの電極のうち１つはくし形に構造化され、もう一方は構造化されていない。これによって、強力ないわゆる「フリンジ電界」、すなわち電極端部の近くで強力な電界が生じ、セルにわたって、強い垂直成分と強い水平成分の両方を有する電界が生じる。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの視野角依存性が低い。ＦＦＳディスプレイは通常、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、配向層（通常はポリイミド配向層）とを含有し、これにより、ＬＣ媒体の分子に対して平面的な配向がもたらされる。

ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリックスディスプレイまたはパッシブマトリックスディスプレイとして、稼動させることができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは通常、一体化された非線状活性素子、例えばトランジスタ（例えば薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」））によってアドレスされ、その一方でパッシブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは通常、従来技術から公知のマルチプレックス法によってアドレスされる。

さらに、ＦＦＳディスプレイと似た電極設計および層厚を有するが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体層ではなく、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体層を備えるＦＦＳディスプレイが、開示されている（例えばS.H. Leeら、Appl. Phys. Lett. 73(20), 1998, 2882〜2883、およびS.H. Leeら、Liquid Crystals 39(9), 2012, 1141〜1148参照）。負の誘電異方性を有するＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体に比べて、チルトが小さいより好ましい配向子配向と、より高いねじれ配向性とを示し、その結果これらのディスプレイは、より高い透過性を有する。このディスプレイはさらに、配向層、好ましくは基板の少なくとも１つの上に設けられたポリイミド配向層を有し、この配向層はＬＣ媒体と接触しており、ＬＣ媒体のＬＣ分子の平面的な配向を引き起こすものである。これらのディスプレイは、「超輝度ＦＦＳ（ＵＢ−ＦＦＳ）」式ディスプレイとしても知られている。これらのディスプレイは、高い信頼性を備えたＬＣ媒体を必要としている。

これ以降で使用するように「信頼性」という用語は、経時的な、また様々なストレス負荷（例えば光負荷、温度、湿度、電圧）を経たディスプレイの性能の質を意味し、これは例えば残像（面状および線状の残像）、ムラ、汚れといった、ＬＣディスプレイ分野における当業者に知られたディスプレイ効果を包含する。信頼性を分類するための標準的なパラメータとしては通常、電圧保持率（ＶＨＲ）の値が使用され、これは試験ディスプレイにおいて一定の電圧を保持するための測定値である。ＶＨＲ値が高いほど、ＬＣ媒体の信頼性は良好である。

より新しいタイプのＶＡディスプレイでは、ＬＣ分子の均一な配向が、ＬＣセル内にある比較的小さな複数のドメインに限定されている。これらのドメインの間にディスクリネーションが存在することがあり、これはチルトドメインとしても知られる。チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、一般的なＶＡディスプレイと比較して、コントラストに依存しないより大きな視野角と、グレースケールとを有する。さらに、このタイプのディスプレイは、製造するのが容易である。それと言うのも、スイッチが入った状態で分子を均一に配向させるための電極表面のさらなる処理、例えば粗面化が、もはや必要ないからである。その代わり、チルト角またはプレチルト角の優先配向は、電極の特別な設計によって制御される。

いわゆるＭＶＡ（「マルチドメイン垂直配向（multidomain vertical alignment）」）ディスプレイでは、これは通常、突出部を有する電極によって達成されるが、これによって局所的なプレチルトにつながる。その結果、ＬＣ分子は電圧印加の際、様々な方向に、セルの様々な規定の領域で、電極表面に対して平行に配向される。これによって、「制御された」スイッチングが達成され、干渉性ディスクリネーションラインの形成が防止される。この配置によってディスプレイの視野角が改善するものの、しかしながら、光に対する透過性が低下する。ＭＶＡのさらなる発展形は、一方の電極側にのみある突出部を使用し、その一方で反対側の電極はスリットを有し、これによって光に対する透過性が改善される。スリットが入った電極は、電圧印加の際にＬＣセル内に不均一な電界を発生させ、これは、制御されたスイッチングが未達成であることを意味する。光に対する透過性をさらに改善させるためには、スリットと突出部との間の間隔を増やすことができるが、これは一方で、応答時間の延長につながる。いわゆるＰＶＡ（「パターン化ＶＡ（patterned VA）」）ディスプレイでは、両方の電極が反対側にあるスリットによって構造化されているという点で、突出部は完全に余剰に付与されており、これによってコントラストの上昇、および光に対する透過性の改善がもたらされるが、技術的には困難であり、これによってディスプレイは、機械的な影響（「タッピング」など）に対してより敏感になってしまう。しかしながら多くの用途、例えばモニター、特にテレビスクリーンにとって、応答時間の短縮、およびディスプレイのコントラストと輝度（透過性）における改善が要求されている。

さらなる発展形は、いわゆるＰＳ（「ポリマー支持（polymer sustained）」）またはＰＳＡ（「ポリマー支持型配向（polymer sustained alignment）」）型のディスプレイであり、これについては時に、「ポリマー安定型（polymer stabilised）」という用語も用いられる。これらのディスプレイでは、少量の（例えば０．３質量％、通常は＜１質量％）１種以上の重合性化合物、好ましくは１種以上の重合性モノマー化合物を、ＬＣ媒体に添加し、ＬＣ媒体をディスプレイに充填後、これをその場で、通常は紫外線光重合により、任意でディスプレイの電極に電圧を印加しながら、重合または架橋させる。この重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度で、通常は室温で行う。重合性メソゲン化合物または液晶化合物（反応性メソゲンまたは「ＲＭ」としても知られる）をＬＣ混合物に添加することは、特に適切であることが判明している。

特段の記載がなければ、以下で「ＰＳＡ」という用語は、ポリマー支持配向型のディスプレイ全般について述べる際に用い、「ＰＳ」という用語は、特定のディスプレイ様式、例えばＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどについて述べる場合に用いる。

また特段の記載がなければ、以下で「ＲＭ」という用語は、重合性メソゲン化合物または液晶化合物について述べる場合に用いる。

その一方でＰＳ（Ａ）原理は、様々な慣用のＬＣディスプレイ様式で使用される。よって例えば、ＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式、およびＰＳ−ＴＮ式のディスプレイが知られている。ＲＭの重合は好ましくは、ＰＳ−ＶＡ式およびＰＳ−ＯＣＢ式ディスプレイの場合には電圧印加によって行い、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合には、電圧を印加して、または電圧を印加せずに、好ましくは電荷を印加せずに行う。試験セルにおいて実証可能なように、ＰＳ（Ａ）法は、セル内にプレチルトをもたらす。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合には例えば、ベンド構造を安定化させることが可能であり、これによってオフセット電圧が不必要になるか、またはこれを減少させることができる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは、応答時間に対して肯定的な影響を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイのためには、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセル、および電極レイアウトを使用することができる。しかしながらさらに、例えば一方のみが構造化された電極側で、突出部無しで間に合わせることも可能であり、これによって製造が著しく簡略化されると同時に、非常に良好なコントラスト、また同時に非常に良好な光に対する透過性がもたらされる。

さらに、いわゆるポジ型ＶＡディスプレイ（「ポジティブＶＡ（positive VA）」）は、特に適切な様式であることが判明している。従来のＶＡディスプレイと同様、電圧が印加されていない初期状態では、ポジ型ＶＡディスプレイにおけるＬＣ分子の初期配向はホメオトロピック、すなわち、基板に対して実質的に垂線方向にある。しかしながら、従来のＶＡディスプレイとは対照的にポジ型ＶＡディスプレイでは、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様、ポジ型ＶＡディスプレイにおける２つの電極は、２つの基板の一方にのみ配置されており、好ましくは噛み合ったくし形（インターディジタル）構造を示す。インターディジタル型電極に電圧を印加すると、これにより、ＬＣ媒体層に対して実質的に平行な電界が生じ、ＬＣ分子は、基板に対して実質的に平行な配向内へと移る。ポジ型ＶＡディスプレイにおいて、ディスプレイ内で重合されるＬＣ媒体へとＲＭを添加することによるポリマー安定化もまた、それにより切り替え時間を著しく削減可能なため、有利であることが実証されている。

ＰＳ−ＶＡディスプレイは例えば、欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書（EP 1 170 626 A2）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（US 6,861,107）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（US 7,169,449）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書（US 2004/0191428 A1）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（US 2006/0066793 A1）、および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（US 2006/0103804 A1）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは例えば、T.-J-Chenら、Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702〜2704、およびS. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643〜7647に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（US 6,177,972）、およびAppl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは例えば、Optics Express 2004, 12(7), 1221に記載されている。

前述の慣用のＬＣディスプレイと同様、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリックスディスプレイまたはパッシブマトリックスディスプレイとして稼動させることができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは通常、一体化された非線状活性素子、例えばトランジスタ（例えば薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」））によってアドレスされ、その一方でパッシブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは通常、従来技術から公知のマルチプレックス法によってアドレスされる。

ＰＳＡディスプレイは、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方にある配向層を有することもできる。配向層は通常、ＬＣ媒体と接触しており、かつＬＣ分子の初期配向を引き起こすように、電極上に適用される（このような電極が存在する場合）。配向層は例えば、ポリイミドを含有するか、またはポリイミドから成っていてよく、これは粗面化されていてもよく、または光配向法によって製造されていてよい。

モニター、特にＴＶ用途のためには、ＬＣディスプレイの応答時間の最適化、またコントラストと輝度（よって透過性も）の最適化が、引き続き要求されている。ここでＰＳＡ法は、著しい利点をもたらすことができる。特にＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式およびＰＳ−ポジ型ＶＡ式ディスプレイの場合、試験セルにおいて測定可能なプレチルトと相関関係にある応答時間の短縮を、その他のパラメータに対して著しい逆効果をもたらさずに、達成することができる。

従来技術では、任意でフッ化されたビフェニルジアクリレートまたはジメタクリレートを、ＰＳＡディスプレイにおいてＲＭとして使用することが提案されている。

しかしながら、ＬＣ混合物および１種以上のＲＭから成る全ての組み合わせが、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するために適してはいるわけではないという問題が生じる。これは例えば、不充分なチルト、またはチルトがそもそも全く確立されていないためであるか、または例えば、いわゆる「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ）が、ＴＦＴディスプレイ用途にとって不充分だからである。さらに、ＰＳＡディスプレイでの使用に際して、従来技術から公知のＬＣ混合物およびＲＭには、なおも幾つか不利な点があることが判明している。よって、ＬＣ混合物に可溶性のあらゆる公知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイでの使用にとって、適切なわけではない。さらに、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトの直接測定以外の適切な選定基準を、ＲＭのために見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加せずに、紫外光によって重合させることが望ましい場合（これは特定の用途にとって有利であり得る）、適切なＲＭの選択は、さらに狭まる。

さらに、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、できるだけ低い回転粘度、および成し得る最良の電気特性を有することが望ましい。特に、成し得る最高のＶＨＲを有するのが望ましい。ＰＳＡディスプレイでは、紫外光照射後の高いＶＨＲが、特に必要である。それと言うのも紫外線への曝露は、ディスプレイ製造法にとって必須であるだけでなく、完成されたディスプレイを稼動する間にも、通常の曝露が起こるからである。

特に、ＰＳＡディスプレイについて、特に小さなプレチルト角をもたらす新規材料を利用可能にすることが望ましい。ここで好ましい材料は、同じ曝露時間について重合の間に、これまで公知の材料よりも小さいプレチルト角をもたらすものであり、および／またはその材料を使用することによって、比較的短い曝露時間後に、公知の材料によって達成可能なプレチルト角、またはこれよりも高いプレチルト角が、既に達成可能なものである。ディスプレイの製造時間（タクト時間）は、このようにして短縮可能であり、製造法のコストが削減される。

ＰＳＡディスプレイの製造におけるさらなる問題は、特にディスプレイにプレチルト角をもたらすための重合工程後に、重合していないＲＭの残量が存在していること、またはその除去である。例えば、この種類の未反応ＲＭは、例えばディスプレイ完成後の稼動の間に制御されずに重合することによって、ディスプレイの特性に不利に作用することがある。

よって、従来技術から公知のＰＳＡディスプレイはしばしば、いわゆる「残像」または「焼き付き」という不所望の作用を示す。これはすなわち、ＬＣディスプレイにおいて各ピクセルの一時的なアドレスにより作成されるイメージが、これらのピクセルにおける電界がスイッチオフになった後、または他のピクセルがアドレスされた後でもなお、目に見えるということである。

一方で「残像」は、ＶＨＲが低いＬＣホスト混合物を使用する場合に、起こり得る。日光またはバックライトの紫外線成分は、内部にあるＬＣ分子の不所望な分解反応を引き起こすことがあり、これによってイオンまたはフリーラジカルによる不純物の製造が開始される。この不純物は特に、電極または配列層に堆積することがあり、この不純物は、効果的に印加された電圧を減少させることがある。この作用は、ポリマー成分を有さない慣用のＬＣディスプレイにおいても、観察できる。

さらに、重合していないＲＭの存在によって引き起こされる別の「残像」効果が、ＰＳＡディスプレイではしばしば観察される。ここで残留ＲＭの制御されない重合は、環境からの紫外光によって、またはバックライトによって開始される。切り替えられたディスプレイ領域では、これによって複数のアドレスサイクル後に、チルト角が変化する。その結果、切り替えられた領域における透過性に変化が生じることがあり、その一方で切り替えられていない領域では、変わらないままである。

よって、ＲＭの重合が、ＰＳＡディスプレイ製造の間にできるだけ完全に進むこと、およびディスプレイ中で重合していないＲＭの存在が、可能な限り排除されているか、または最小値に低減されていることが、望ましい。よって、高い効果およびＲＭの完全な重合を可能にし、かつそれを支持するＲＭおよびＬＣ混合物が、必要とされている。さらに、残留ＲＭ量の制御された反応が、望ましいだろう。これは、ＲＭがより迅速に、かつこれまで公知の化合物よりも効果的に重合すれば、容易になるであろう。

ＰＳＡディスプレイの稼動において観察されているさらなる問題は、プレチルト角の安定性である。このため、前述のようにディスプレイ製造の間にＲＭの重合によって生じたプレチルト角は、一定のままではなく、ディスプレイがその稼動の間に電圧ストレスにさらされた後には、劣化し得ることが観察された。これはディスプレイの性能に対して、例えばブラック状態での透過性の増加、ひいてはコントラスト低下という、不利な影響を与えることがある。

解決すべき別の問題は、従来技術のＲＭはしばしば融点が高く、多くの現行の慣用的なＬＣ混合物への可溶性が限られており、このため頻繁に、混合物から自発的に晶出する傾向があることである。さらに、自発的に重合してしまうという危険性によって、重合性成分を溶解させるために、ＬＣホスト混合物を温めることが妨げられる。これはつまり、室温であっても最良の可溶性が必要とされるということである。さらに、例えばＬＣディスプレイにＬＣ媒体を導入する際に分離の危険性があり（クロマトグラフィー効果）、これは、ディスプレイの均一性を著しく損なうことがある。その可能性はさらに、ＬＣ媒体は通常、自発的な重合の危険性を減少させるために、低温で導入されるという事実によって増大し（上記参照）、このことは可溶性に対して不利な影響をもたらす。

従来技術において観察される別の問題は、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡ型のディスプレイを含むが、これに限られない）において慣用のＬＣ媒体を使用するとしばしば、ディスプレイにおいてムラが生じることであり、特にＬＣ媒体が、ワン・ドロップ・フィル（ＯＤＦ）法を用いて製造されたディスプレイセル内に充填されている場合には、そうである。この減少は、「ＯＤＦムラ」としても知られている。よって、ＯＤＦムラの減少につながるＬＣ媒体を提供することが望ましい。

従来技術で観察される別の問題は、ＰＳＡディスプレイ（ＰＳＡ型のディスプレイを含むが、これに限られない）で使用するためのＬＣ媒体がしばしば高い粘度を示し、その結果、切り替え時間が長くなることである。ＬＣ媒体の粘度および切り替え時間を減少させるために従来技術では、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが提案されてきた。しかしながらアルケニル化合物を含有するＬＣ媒体はしばしば、信頼性および安定性が減少し、紫外線にさらされた後には特に、ＶＨＲが減少することが観察されている。特にＰＳＡディスプレイにおいて使用するためには、これはかなりの欠点である。なぜならば、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合は通常、紫外線照射によって行われるからであり、このことが、ＬＣ媒体におけるＶＨＲ低下につながり得るからである。

よってなおも、前述の欠点を示さないか、または僅かな程度でしか示さずに、改善された特性を有するＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体、ならびにこのようなディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対して、大きな需要がある。

特に、高い比抵抗と同時に、広い稼動温度範囲、低温であっても短い応答時間、および低いしきい値電圧、小さいプレチルト角、グレースケールの多様性、高いコントラスト、および広い視野角を可能にし、紫外線にさらされた後でも高い信頼性および「電圧保持率」（ＶＨＲ）について高い値を示すＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体、ならびにこのようなＰＳＡディスプレイにおいて使用するための、融点が低く、かつＬＣホスト混合物への可溶性が高い重合性化合物に対して、大きな需要がある。モバイル用途のためのＰＳＡディスプレイでは、しきい値電圧が低く、複屈折率が高いＬＣ媒体を利用可能にするのが、特に望ましい。

本発明は、前述の欠点を有さないか、または削減された程度でしか有さないＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規の適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭ含有ＬＣ媒体を提供するという課題に基づく。

本発明は特に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低いしきい値電圧、短い応答時間、高い複屈折率を示し、特に比較的長い波長で良好な紫外線吸収性を示し、ＲＭの迅速かつ完全な重合を可能にし、できるだけ迅速に小さいプレチルト角をもたらし、長時間後および／または紫外線曝露後であっても、高いプレチルト安定性を可能にし、ディスプレイにおける「残像」および「ＯＤＦムラ」の発生を減少または防止し、ＲＭの場合には、できるだけ迅速かつ完全に重合し、ＰＳＡディスプレイにおいて通常ホスト混合物として使用されるＬＣ媒体に高い可溶性を示す、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭ、およびＲＭ含有ＬＣ媒体を提供するという課題に基づく。

本発明のさらなる課題は、特に光学、電気光学、および電子的な用途のための新規なＲＭ、ならびにこれを製造するための適切な方法および中間体を提供することである。

この課題は本発明に従い、本願に記載された材料および方法によって達成された。特に、意外なことに、以下で説明および特許請求する式Ｉの化合物を使用することによって、前述のような有利な効果が達成できることが判明した。これらの化合物は、１個以上の重合性反応基を有するメソゲンコアを有することを特徴としており、ここで重合性基のうち少なくとも１個は、オキセタン部分を有するスペーサー基を介して、メソゲンコアに結合されている。

意外なことに、これらの化合物、およびこれらの化合物を含有するＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイにおいて使用することにより、特に、３００〜３８０ｎｍ、好ましくは３２０〜３６０ｎｍの範囲という比較的長い紫外線波長における迅速かつ完全な紫外線光重合反応が、光開始剤を添加しなくても容易になり、大きくて安定したプレチルト角の迅速な生成につながり、ディスプレイにおける残像およびＯＤＦムラが減少し、特にアルケニル基を有するＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物の場合に、紫外線光重合後の高い信頼性および高いＶＨＲ値につながり、迅速な応答時間、低いしきい値電圧、および高い複屈折率を達成可能にすることが、判明した。

さらに、式Ｉの化合物は、融点が低く、ＬＣ媒体の幅広い範囲において可溶性が良好であり、特に市販で手に入るＰＳＡ用途のためのＬＣホスト混合物への可溶性が良好であり、結晶化傾向が低い。加えて、式Ｉの化合物は、比較的長い紫外線波長、特に３００〜３８０ｎｍ、好ましくは３２０〜３６０ｎｍの範囲での紫外線波長における吸収性が良好であり、迅速かつ完全な重合を、セル内における未反応の残留モノマーの量が少ない状態で可能にする。

式Ｉの化合物は、これまで従来技術では開示されていない。オキセタン基を有する重合性化合物は従来技術において、例えば米国特許出願公開第２００７／０１１２５６５号明細書（US2007/0112565 A1）で公知である。しかしながら、これらの重合性化合物においてオキセタン基は、重合性官能基自体として作用する末端基であるが、これは別の重合性基とは結合されていない。

これとは対照的に、以下に開示および特許請求する式Ｉの化合物は、スペーサー基の一部をなすオキセタン基を１個以上有し、このオキセタン基は、メソゲンコアと重合性官能基との間に位置している。スペーサー基におけるこれらのオキセタン基は、重合性基の重合反応には関与しない。

オキセタン基を、重合性化合物におけるスペーサー基としても使用可能なこと、およびオキセタン基を含有する重合性化合物が、ＬＣ媒体における迅速かつ完全な紫外線光重合のために、またＰＳＡディスプレイにおいてプレチルト角をもたらすために、重合性モノマーとして使用可能なことは、完全に意想外であった。

本発明の別の態様は、以下に開示および特許請求する式Ｉの化合物の、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイのための安定剤としての使用に関する。よって、従来技術で使用されるＬＣ媒体ではしばしば、充分に高い信頼性を有さないことが観察された。

以下で使用するように「信頼性」という用語は、経時的な、また様々なストレス負荷（例えば光負荷、温度、湿度または電圧）によるディスプレイの性能の質を意味し、これは例えば残像（面状および線状の残像）、ムラ、汚れといった、ＬＣディスプレイ分野における当業者に知られたディスプレイ欠陥をもたらすものである。信頼性を分類するための標準的なパラメータとしては通常、電圧保持率（ＶＨＲ）の値が使用され、これは試験ディスプレイにおいて一定の電圧を保持するための測定値である。ＶＨＲ値が高いほど、媒体の信頼性は良好である。

例えば、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体を用いたＵＢ−ＦＦＳディスプレイの場合、信頼性の低下は、ＬＣ分子とポリイミド配向層との相互作用によって説明することができ、その結果、イオンがポリイミド配向層から抽出され、その際に負の誘電異方性を有するＬＣ分子は、このようなイオンをより効果的に抽出する。

これにより、ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体にとって新たな要件が生じる。ＬＣ媒体は特に、紫外線曝露後に高い信頼性および高いＶＨＲ値を示さなければならない。さらなる要件は、高い比抵抗、広い稼動温度範囲、低温であっても短い応答時間、低いしきい値電圧、グレースケールの多用性、高いコントラスト、および広い視野角、ならびに残像の低減である。

従来技術で観察される別の問題は、ディスプレイ（ＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイを含むが、これに限られない）で使用するためのＬＣ媒体がしばしば高い粘度を示し、その結果、切り替え時間が長くなることである。ＬＣ媒体の粘度および切り替え時間を減少させるために従来技術では、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが提案されてきた。しかしながらアルケニル化合物を含有するＬＣ媒体はしばしば、信頼性および安定性が減少しており、特に紫外線照射にさらされた後、また通常は紫外光を放出しないディスプレイのバックライトからの可視光にさらされた後には、ＶＨＲが減少する。

信頼性と安定性の低下を減少させるために、安定剤の使用が提案されており、例えばＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）の化合物が、欧州特許第２５１４８００号明細書（EP 2 514 800 B1）、および国際公開第２００９／１２９９１１号（WO 2009/129911 A1）で提案された。１つの典型例が、下記式の化合物、Tinuvin 770である：

それにも拘わらず、これらのＬＣ混合物はなお、ディスプレイ稼動の間の信頼性が不充分なことがあり、例えば典型的なＣＣＦＬ（冷陰極管蛍光ランプ）バックライトを照射した際に、不充分である。

液晶を安定化させるために使用される化合物の別の部類は、フェノールから誘導される酸化防止剤、例えば独国特許出願公開第１９５３９１４１号明細書（DE 19539141 A1）に記載されている以下の化合物である：

このような安定剤は、熱または酸素の影響に対してＬＣ混合物を安定化させるために使用できるが、通常は光によるストレスのもとでは、利点を示さない。

ディスプレイにおける様々な種類の安定剤の作用、および微妙な効果が複雑なため（液晶、多くの異なる種類の化合物の複雑な混合物自体が、別の化学種（ポリイミド含む）と相互作用を起こす）、適切な安定剤を選択して、最良の材料組み合わせを特定することは当業者にとっても、困難な作業である。従って、適用可能な材料の範囲を広げるために、異なる特性を有する新たな種類の安定剤に対して大きな需要が、なおも存在する。

従って、本発明のさらなる課題は、ＬＣディスプレイにおいて、特にＶＡ式、ＩＰＳ式、またはＵＢ−ＦＦＳ式のディスプレイにおいて使用するための改善されたＬＣ媒体であって、前述の欠点を示さないか、または僅かな程度でしか示さず、改善された特性を有するＬＣ媒体を提供するための方法をもたらすことである。本発明のさらなる課題は、良好な透過性、高い信頼性、特にバックライト曝露後に高いＶＨＲ値、高い比抵抗、広い稼動温度範囲、低温であっても短い応答時間、低いしきい値電圧、グレースケールの多用性、高いコントラストおよび広い視野角を有し、残像が低減されたＬＣディスプレイを提供することである。

この課題は本発明により、以下に記載および特許請求する、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特にＶＡ式、ＩＰＳ式またはＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイにおいて使用するためのＬＣ混合物を安定させるための方法を提供することによって、達成された。特に、本発明の発明者らは前述の課題が、以下に開示および特許請求する式Ｉの化合物を１種以上含有するＬＣ媒体（好ましくはアルケニル化合物を１種以上含有するもの）を安定剤として、ＶＡ式、ＩＰＳ式、またはＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイで用いることにより、達成可能なことを見出した。このような安定剤を、ＵＢ−ＦＦＳディスプレイで使用するためのＬＣ媒体中で使用すると、意外なことに、バックライト負荷後の信頼性およびＶＨＲ値が、本発明による安定剤を有さないＬＣ媒体に比べて高いことも判明した。

前述のように本発明による化合物は、ＰＳＡディスプレイ様式において、例えばＰＳ−ＶＡでＲＭとして使用するためにも、適している。意外なことに、重合性基を１個以上有するこのような化合物は、ＬＣの信頼性という観点から有害であるどころか、光ストレス下でＬＣ混合物を安定化させるために適していることも判明した。

また、以下に記載する安定剤を含有するＬＣ媒体を使用することにより、アルケニル含有ＬＣ媒体の公知の利点、例えば低減された粘度、およびより速い切り替え時間を活かすことができると同時に、特にバックライト曝露後に、信頼性の改善および高いＶＨＲ値につながる。

発明の概要
本発明は、式Ｉの化合物：
Ｐ−Ｓｐ−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−ＲＩ
に関し、
前記式中、各基は相互に独立して、それぞれの場合に、同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｐは重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ¹、Ａ²は、４〜３０個の環原子を有する、非環式、複素環式、芳香族またはヘテロ芳香族基であり、この基はまた縮合環を有していてよく、任意で１個以上の基ＬまたはＲによって置換されており、
Ｚ¹は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＳＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＦ₂Ｓ−、−ＳＣＦ₂−、−（ＣＨ₂）_n1−、−ＣＦ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＦ₂−、−（ＣＦ₂）_n1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＲ⁰Ｒ⁰⁰−、または単結合であり、
Ｒ⁰、Ｒ⁰⁰は、Ｈであるか、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒは、Ｈ、ＬまたはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキルであり、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基は任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられており、ここで１個以上のＨ原子はそれぞれ任意で、Ｐ、ＦまたはＣｌによって置き換えられており、
ｚは０、１、２または３であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
前記化合物は、オキセタン−３，３−ジイル基を有する基Ｓｐを少なくとも１個有することを特徴とする。

本発明はさらに、式Ｉの化合物の、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける、特にＬＣ媒体における重合性化合物またはＲＭとしての、ＬＣディスプレイの活性層または配向層としての使用に関し、ここでＬＣディスプレイは好ましくは、ＰＳＡディスプレイである。

本発明はさらに、式Ｉの化合物の、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける、特にＬＣ媒体における安定剤としての、ＬＣディスプレイの活性層または配向層としての使用に関する。

本発明はさらに、式Ｉの化合物の製造方法、およびこれらの方法で使用されるまたは得られる新規中間体に関する。

本発明はさらに、式Ｉの化合物を１種以上含有するＬＣ媒体に関する。

本発明はさらに、１種以上の安定剤（このうち少なくとも１種は、式Ｉの化合物である）を含有するＬＣ媒体に関する。

本発明はさらに、１種以上の重合性化合物（このうち少なくとも１種は、式Ｉの化合物である）を含有するＬＣ媒体に関する。

本発明はさらに、
・１種以上の重合性化合物を含有する、好ましくはこれから成る重合性成分Ａ）、この重合性化合物のうち少なくとも１種は、式Ｉの化合物である、および
・１種以上のメソゲン化合物または液晶化合物を含有する、好ましくはこれから成る液晶成分Ｂ）（以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）
を含有するＬＣ媒体に関する。

本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は、以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼び、これは非重合性低分子化合物から選択されるメソゲン化合物またはＬＣ化合物を、好ましくは１種以上、好ましくは少なくとも２種、含有する。

本発明はさらに、ＬＣホスト混合物または成分Ｂ）が、アルケニル基を有するメソゲン化合物またはＬＣ化合物を少なくとも１種含有する、前述の、また後述するＬＣ媒体に関する。

本発明はさらに、式Ｉの化合物、または成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、前述のＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。

本発明はさらに、前述の、および後述する１種以上のメソゲン化合物もしくはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物もしくはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｉの化合物１種以上と、任意でさらなるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む、前述の、および後述するＬＣ媒体の製造方法に関する。

本発明はさらに、ＰＳＡディスプレイにおける式Ｉの化合物および本発明によるＬＣ媒体の使用、特にＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおける、式Ｉの化合物および本発明によるＬＣ媒体の使用であって、ＰＳＡディスプレイにおいて、好ましくは電界または磁界において、１種以上の式Ｉの化合物をその場で重合させることにより、ＬＣ媒体にチルト角をもたらすための使用に関する。

本発明はさらに、本発明による式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を１種以上含有するＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイ、特に好ましくはＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、またはＰＳ−ＴＮ式ディスプレイに関する。

本発明はさらに、前述の式Ｉの化合物または重合性成分Ａ）を重合させることによって得られるポリマー、または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイに関し、このディスプレイは好ましくは、ＰＳＡディスプレイであり、特に好ましくはＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、またはＰＳ−ＴＮ式ディスプレイである。

本発明はさらに、２枚の基板（このうち少なくとも１枚は、光に対して透過性である）、各基板上に設けられた電極、または一方の基板のみに設けられた２つの電極、および基板の間に位置する、前述の、および後述する１種以上の重合性成分およびＬＣ成分を含有するＬＣ媒体の層を有するＰＳＡ型ＬＣディスプレイに関し、ここで重合性化合物は、ディスプレイの基板の間で、重合している。

本発明はさらに、前述の、および後述する１種以上の重合性化合物を含有するＬＣ媒体をディスプレイの基板の間に充填する、またはさもなくば設ける工程と、重合性化合物を重合させる工程とを含む、前述の、および後述するＬＣディスプレイの製造方法に関する。

本発明によるＰＳＡディスプレイは２つの電極を、好ましくは透明層の形で有し、これらの電極は基板の一方、または両方に適用されている。幾つかのディスプレイ、例えばＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、またはＰＳ−ＴＮ式のディスプレイでは、１つの電極が、２つの基板のそれぞれに適用されている。その他のディスプレイ、例えばＰＳポジ型ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、またはＰＳ−ＦＦＳ式またはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイでは、両方の電極が、２つの基板の一方だけに適用されている。

好ましい実施形態において重合性成分は、ディスプレイの電極に電圧が印加される間に、ＬＣディスプレイ内で重合される。

重合性成分の重合性化合物は好ましくは、光重合によって重合され、特に好ましくは紫外線光重合によって重合される。

本発明はさらに、本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体の、ＬＣディスプレイにおける安定剤としての使用、特にＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイにおいて、イオン性不純物および／または酸素および／または湿度により引き起こされる不所望の化学反応または分解に対して、ＬＣ媒体を安定化させるための使用に関する。

本発明はさらに、本発明による式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を安定剤として１種以上含有するＬＣディスプレイ、特にＶＡ式、ＩＰＳ式もしくはＵＢ−ＦＦＳ式、またはＴＮ式、ＯＣＢ式、ＦＦＳ式もしくはポジ型ＶＡ式ディスプレイに関する。

発明の詳細な説明
特に記載しない限り、「紫外（ＵＶ）光」という用語は、電磁スペクトルの３１０〜４００ｎｍの波長範囲における光を意味する。

特に記載しない限り、式Ｉの化合物は、アキラル化合物から選択されるのが好ましい。

本明細書で使用するように、「活性層」および「切り替え可能層」という用語は、構造的および光学的異方性を有する分子、例えばＬＣ分子を１種以上有する電気光学ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味し、この分子は、電界または磁界のような外的刺激を受けるとその配向性を変え、偏光された光、または偏光されていない光に対する層の透過性に変化をもたらすものである。

本明細書で使用するように、「チルト」および「チルト角」という用語は、ＬＣディスプレイ（好ましくはＰＳＡディスプレイ）におけるセル表面に対して傾いた、ＬＣ媒体のＬＣ分子の配向を意味すると理解される。ここでチルト角とは、ＬＣ分子（ＬＣ配向子）の長手方向の分子軸と、ＬＣセルを形成する平面的で平行な外部プレートの表面との間の平均角（＜９０°）を表す。ここでチルト角について低い値（すなわち、角度９０°からの大きな逸脱）は、チルトが大きいことに相当する。チルト角を測定するための適切な方法は、実施例に記載されている。特に記載しない限り、先に、および以下で開示するチルト角の値は、この測定法に関する。

本明細書で使用するように、「反応性メソゲン」および「ＲＭ」という用語は、メソゲン骨格または液晶骨格と、これらに結合された１個以上の、重合に適した官能基（「重合性基」または「Ｐ」とも呼ばれる）を有する化合物と理解される。

特に記載しない限り、本明細書で使用する「重合性化合物」という用語は、重合性モノマー化合物を意味すると理解される。

本明細書で使用するように、「低分子量化合物」という用語は、モノマー化合物、および／または重合反応によって製造されない化合物を意味すると理解され、「重合化合物」または「ポリマー」の反義語である。

本明細書で使用するように、「非重合性化合物」という用語は、ＲＭの重合に通常適用される条件下で重合に適した官能基を有さない化合物を意味すると理解される。

本明細書で使用するように、「メソゲン基」という用語は、当業者に知られており、また文献にも記載されているが、その誘引相互作用および反発相互作用の異方性が原因で、低分子量物質またはポリマー物質に液晶（ＬＣ）相をもたらすことに、実質的に貢献する。メソゲン基を有する化合物（メソゲン化合物）は、ＬＣ相自体を、必ずしも有する必要はない。メソゲン化合物が、他の化合物との混合後および／または重合後にのみ、ＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は例えば、硬質ロッド状単位、またはディスク状単位である。メソゲン化合物またはＬＣ化合物との関連で使用される用語および定義の概観は、Pure Appl. Chem. 2001 , 73(5), 888、およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340〜6368に見られる。

「スペーサー基」という用語は以下ではまた、「Ｓｐ」と呼ぶこともあり、ここで使用するように当業者に知られており、文献に記載されている。例えば、Pure Appl. Chem. 2001 , 73(5), 888、およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 16, 6340〜6368を参照のこと。ここで使用するように、「スペーサー基」または「スペーサー」という用語は、フレキシブルな基、例えばアルキレン基を意味し、これは重合性メソゲン化合物においてメソゲン基と（１つまたは複数の）重合性基とを結合させるものである。

先に、また以下で、

は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、かつ

は、１．４−フェニレン環を表す。

基

において、２個の環原子の間に示された単結合は、ベンゼン環の自由なあらゆる位置に結合されていてよい。

先に、また以下で「有機基」とは、炭素基または炭化水素基を表す。

「炭素基」とは、少なくとも１個の炭素原子を有する一価または多価の有機基を表し、ここでこの基は、さらなる原子（例えば−Ｃ≡Ｃ−）を有さないか、または任意で、１個以上のさらなる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅ（例えばカルボニルなど）を有する。「炭化水素基」という用語は、１個以上のＨ原子、および任意で、１個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅをさらに有する炭素基を表す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩを表す。

−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、すなわち

を表す。

「Ｏ●」は、酸素フリーラジカルを表す。

「オキセタン−３−３−ジイル」は、

を意味する。

先に、また以下でアスタリスク（*）は、分子内における隣接基に対する化学的な結合を意味する。

炭素基または炭化水素基は、飽和基または不飽和基であり得る。不飽和基は例えば、アリール基、アルケニル基、またはアルキニル基である。３個より多い炭素原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状、および／または環状であってよく、スピロ結合または縮合環を有することもできる。

「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などという用語は、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。

「アリール」という用語は、芳香族炭素基、または芳香族炭素基から誘導される基を表す。「ヘテロアリール」という用語は、１個以上のヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択される１個以上のヘテロ原子を有する、先に規定した「アリール」を表す。

好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する、任意で置換された、直鎖状、分枝鎖状、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、およびアルコキシカルボニルオキシ、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する、任意で置換されたアリールもしくはアリールオキシ、または５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する、任意で置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシ、およびアリールオキシカルボニルオキシであり、ここで１個以上のＣ原子は、ヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択されるヘテロ原子によって、置き換えられていてよい。

さらなる好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀アリル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキルジエニル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀ポリエニル、Ｃ₆〜Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₄〜Ｃ₁₅シクロアルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₃₀アリール、Ｃ₆〜Ｃ₃₀アルキルアリール、Ｃ₆〜₃₀アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₃₀アルキルアリールオキシ、Ｃ₆〜Ｃ₃₀アリールアルキルオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₃₀ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₃₀ヘテロアリールオキシである。

特に好ましいのは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₆〜Ｃ₂₅アリール、およびＣ₂〜Ｃ₂₅ヘテロアリールである。

さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝鎖状、または環状のアルキルであり、このアルキルは非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換または多置換されており、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基はそれぞれ、相互に独立して、−Ｃ（Ｒ^x）＝Ｃ（Ｒ^x）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^x）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよい。

Ｒ^xは好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状、または環状のアルキルを表し、ここでさらに、１個以上の非隣接Ｃ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ここで１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよく、またはＲ^xは、６〜３０個のＣ原子を有する、任意で置換されたアリール基またはアリールオキシ基を表すか、または２〜３０個のＣ原子を有する、任意で置換されたヘテロアリール基またはヘテロアリールオキシ基を表す。

好ましいアルキル基は例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルへキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。

好ましいアルケニル基は例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

好ましいアルキニル基は例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

好ましいアルコキシ基は例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

好ましいアミノ基は例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

アリール基およびヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得る。すなわち、これらは１個の環（例えばフェニルのように）、または２個以上の環を有することができ、これらは縮合されていてもよく（例えばナフチルのように）、または共有結合されていてもよく（例えばビフェニルのように）、または縮合環と結合環との組み合わせを有することもできる。ヘテロアリール基は、１個以上のヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を有する。

特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式のアリール基、および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式、または三環式のヘテロアリール基であり、これらの基は任意で縮合環を有し、任意で置換されている。さらに好ましいのは、５員、６員または７員のアリール基およびヘテロアリール基であり、ここでさらに１個以上のＣＨ基が、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、Ｎ、ＳまたはＯによって置き換えられていてよい。

好ましいアリール基は例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、［１，１’：３’，１’’］テルフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

好ましいヘテロアリール基は例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリノイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノオキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。

先の、および以下のアリール基およびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、またはさらなるアリール基もしくはヘテロアリール基によって、置換されていてもよい。

（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、飽和環、すなわち単結合のみを有するものと、部分的に不飽和の環、すなわち、多重結合も有し得るものの双方を包含する。複素環は１個以上のヘテロ原子、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を有する。

（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、単環式、すなわち１個の環のみを有するか（例えばシクロヘキサンのように）、または多環式、すなわち複数の環を有することができる（例えばデカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンのように）。特に好ましいのは、飽和基である。さらに好ましいのは、５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式、または三環式の基であり、この基は任意で縮合環を有し、任意で置換されている。さらに好ましいのは、５員、６員、７員、または８員の炭素環式基であり、ここでさらに１個以上のＣ原子が、Ｓｉによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上のＣＨ基が、Ｎによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上の非隣接ＣＨ₂基が、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてよい。

好ましい脂環式基および複素環式基は例えば、５員環の基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環の基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環の基、例えばシクロヘプタン、および縮合環、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］−ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。

好ましい置換基は例えば、可溶性促進基、例えばアルキルまたはアルコキシ、電子吸引基、例えばフッ素、ニトロもしくはニトリル、またはポリマー中でガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特にかさ高な基、例えばｔ−ブチルまたは任意で置換されたアリール基である。

好ましい置換基は例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^x）₂、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ¹、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^x、−Ｎ（Ｒ^x）₂、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシ（ここで１個以上のＨ原子は任意で、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよい）、１〜２０個のＳｉ原子を有する任意で置換されたシリル、または６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有する、任意で置換されたアリールであり、
ここでＲ^xは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキルであり、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基は任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられており、ここで１個以上のＨ原子はそれぞれ任意で、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ−、またはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられており、
Ｙ¹は、ハロゲンを表す。

「置換されたシリルまたはアリール」は好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ⁰、−ＯＲ⁰、−ＣＯ−Ｒ⁰、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁰、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ⁰、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁰によって置換されたことを意味し、ここでＲ⁰は、Ｈを表すか、または１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。

特に好ましい置換基は例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＣＨ₃、ＣＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＯＣＨ₃、ＣＯＯＣ₂Ｈ₅、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ＯＣ₂Ｆ₅、さらにフェニルである。

式中、Ｌは、前述の意味のいずれかを有する。

重合性基Ｐは、重合反応に適切な基であり、この重合反応は例えば、フリーラジカル連鎖重合もしくはイオン連鎖重合、重付加もしくは重縮合、またはポリマー類似反応、例えばポリマー主鎖への付加もしくは縮合である。特に好ましいのは、連鎖重合のための基、特にＣ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を有する基、および開環による重合に適した基、例えばオキセタン基またはエポキシ基である。

好ましい基Ｐは、以下のものから成る群から選択される：

式中、Ｗ¹は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ₃、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ₃を表し、Ｗ²およびＷ³はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ⁴、Ｗ⁵およびＷ⁶はそれぞれ、相互に独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ⁷およびＷ⁸はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを表し、この１，４−フェニレンは任意で、先に規定した、Ｐ−Ｓｐ−以外の１個以上の基Ｌによって置換されており、ｋ¹、ｋ²、およびｋ³はそれぞれ、相互に独立して、０または１を表し、ｋ³は好ましくは１を表し、ｋ⁴は、１〜１０の整数を表す。

特に好ましい基Ｐは以下のものから成る群から選択される：

式中、Ｗ¹は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ₃、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ₃を表し、Ｗ²およびＷ³はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ⁴、Ｗ⁵およびＷ⁶はそれぞれ、相互に独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ⁷およびＷ⁸はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを表し、ｋ¹、ｋ²、およびｋ³はそれぞれ、相互に独立して、０または１を表し、ｋ³は好ましくは１を表し、ｋ⁴は、１〜１０の整数を表す。

特に好ましい基Ｐは、ＣＨ₂＝ＣＷ¹−ＣＯ−Ｏ−、特にＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯ−Ｏ−、およびＣＨ₂＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−から成る群、さらにＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ₂＝ＣＨ）₂ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ₂＝ＣＨ）₂ＣＨ−Ｏ−、

から成る群から選択される。

さらに好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタン、およびエポキシドから成る群、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから成る群から選択される。

スペーサー基Ｓｐが、単結合とは異なる場合、これは好ましくは式Ｓｐ’’−Ｘ’’のものであり、各基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’’−Ｘ’’に一致し、式中、
Ｓｐ’’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレンを表し、これは任意で、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって一置換または多置換されており、ここではさらに、１個以上の非隣接ＣＨ₂基がそれぞれ、相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ⁰）−、−Ｓｉ（Ｒ⁰Ｒ⁰⁰）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ⁰⁰）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁰）−、−Ｎ（Ｒ⁰）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁰⁰）−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、
Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁰）−、−Ｎ（Ｒ⁰）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁰）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ⁰⁰）−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＳＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＦ₂Ｓ−、−ＳＣＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＦ₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ⁰−、−ＣＹ²＝ＣＹ³−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を表し、
Ｒ⁰およびＲ⁰⁰は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、または１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、かつ
Ｙ²およびＹ³はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ’’は好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ⁰−、−ＮＲ⁰−ＣＯ−、−ＮＲ⁰−ＣＯ−ＮＲ⁰⁰−、または単結合を表す。

典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は例えば、−（ＣＨ₂）_p1−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ₂）_p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q1−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、または（ＳｉＲ⁰Ｒ⁰⁰−Ｏ）_p1−であり、ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、Ｒ⁰およびＲ⁰⁰は、前述の意味を有する。

特に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、−（ＣＨ₂）_p1−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ₂）_p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１およびｑ１は、前述の意味を有する。

特に好ましい基Ｓｐ’’は、それぞれの場合において、直鎖、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレン、およびブテニレンである。

本発明の好ましい実施形態において、式Ｉおよびその下位式の化合物は、１個以上の重合性基Ｐによって置換されているスペーサー基Ｓｐを有し、よって基Ｓｐ−Ｐは、Ｓｐ（Ｐ）_sに相当し、ただしｓは≧２である（分枝鎖状重合性基）。

この好ましい実施形態による式Ｉの好ましい化合物は、ｓが２のものであり、これはすなわち、基Ｓｐ（Ｐ）₂を有する化合物である。この好ましい実施形態による特に好ましい式Ｉの化合物は、以下の式から選択される基を有する：

式中、Ｐは、式Ｉで規定した通りであり、
アルキルは、単結合、または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレンを表し、このアルキレンは非置換であるか、またはＦ、ＣｌもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されており、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基はそれぞれ、相互に独立して、−Ｃ（Ｒ⁰）＝Ｃ（Ｒ⁰）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ⁰）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、かつＲ⁰は、前述の意味を有し、
ａａおよびｂｂはそれぞれ、相互に独立して、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’’について挙げた意味のいずれかを有し、好ましくはＯ、ＣＯ、ＳＯ₂、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。

好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）₂は、式Ｓ１、Ｓ２およびＳ３から選択される。

特に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）₂は、以下の下位式から選択される：

前述の、および後述する式Ｉおよびその下位式の化合物において、Ｐは好ましくは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタン、およびエポキシドから成る群、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから成る群から選択される。

前述の、および後述する式Ｉおよびその下位式の化合物であって、化合物中に存在する全ての重合性基Ｐが同じ意味を有する化合物、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートを表す化合物、最も好ましくはメタクリレートを表す化合物が、さらに好ましい。

前述の、および後述する式Ｉおよびその下位式の化合物において、Ｒは好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−を表す。

式Ｉの化合物は好ましくは、式Ｓから選択されるスペーサー基Ｓｐを１個以上有する：

式中、Ｓ¹およびＳ²は相互に独立して、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキレンを表し、このアルキレンは非置換であるか、またはＦもしくはＣｌによって一置換もしくは多置換されており、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基はそれぞれ、相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｎ（Ｒ⁰）−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、かつＲ⁰は、式Ｉに規定した通りである。

式Ｓの好ましいスペーサー基は、二価部分を有するものである：

さらに好ましい式Ｓのスペーサー基は、式ＳＯのものである：

式中、Ｘ^Sは、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ⁰−または単結合であり、Ｒ⁰は、式Ｉで規定した通りであり、好ましくはＨまたはメチルであり、ｓ１およびｓ２は、相互に独立して、１〜１２の整数、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１，２または３であり、かつＸ^Sは、基Ｐと結合していない。

式ＳＯにおいて好ましくは、ｓ１≧１であり、ｓ２≧１である。

式ＳＯの特に好ましいスペーサー基は、以下の下位式から選択される：

これらは重合性基Ｐに、メチレン基を介して右側で結合されている。

式Ｉの化合物においてＺ¹は、単結合であるのが好ましい。

式Ｉの化合物において、Ａ¹およびＡ²は好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレンまたはアントラセンを表し、これらは任意で、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されている。

式Ｉにおける−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−は好ましくは、ベンゼン、ビフェニレン、ｐ−テルフェニレン（１，４−ジフェニルベンゼン）、ｍ−テルフェニレン（１，３−ジフェニルベンゼン）、ナフチレン、２−フェニル−ナフチレン、フェナントレン、アントラセン、ジベンゾフラン、またはジベンゾチオフェンを表し、これらは全て、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−により、任意で置換されている。

式Ｉにおける基−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−は特に好ましくは、以下の式から選択される：

ここでベンゼン環は任意で、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されている。

前述の、および後述する式Ｉおよびその下位式の化合物において、−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−は好ましくは、式Ａ１、Ａ２、Ａ５、Ａ８およびＡ９から選択され、特に好ましくは、式Ａ１、Ａ２およびＡ５から選択される。

式Ｉの好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：

式中、Ｐ、Ｓｐ、ＲおよびＬは、式Ｉで挙げた意味を有し、
ｒ１、ｒ３、ｒ７は、相互に独立して、０、１、２または３であり、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５、ｒ６は相互に独立して、０、１または２であり、
ここで少なくとも１個の基Ｓｐは、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、好ましくは式Ｓ、ＳＯ、またはＳＯ１〜ＳＯ１０から選択される。

２個の基Ｒのうちの１つがＨであり、もう一方がＰ−Ｓｐである式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が好ましい。

基Ｒが両方ともＨを表す式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が、さらに好ましい。

基Ｒが両方ともＰ−Ｓｐを表す式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が、さらに好ましい。

特に好ましいのは、式Ｉ１、Ｉ２およびＩ５の化合物である。

式ＩおよびＩ１〜Ｉ７のさらに好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：

式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｐ（Ｓｐ）₂、Ｌ、ｒ１〜ｒ７は、式Ｉで挙げた意味、または先のおよび以下に挙げる好ましい意味のいずれかを有し、ここで少なくとも１個の基Ｓｐが、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、この基Ｓｐは好ましくは、式Ｓ、ＳＯまたはＳＯ１〜ＳＯ１０から選択される。

式Ｉ１−２、Ｉ２−２、Ｉ３−２、Ｉ４−２、Ｉ５−２、Ｉ６−２、Ｉ６−４およびＩ７−２において、基−Ｓｐ（Ｐ）₂は、先に規定した式Ｓ１〜Ｓ８またはＳ１ａ〜Ｓ３ａから選択されるのが好ましい。

式Ｉおよびその下位式のさらなる好ましい化合物は、以下の好ましい実施形態（そのあらゆる組み合わせを含む）から選択される：
・ｚは、０である
・ｚは、１、２または３である
・Ａ¹およびＡ²は、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレンおよびアントラセンであり、これらはそれぞれ、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって、任意で置換されている
・Ｚ¹は、単結合である
・−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−は、式Ａ１、Ａ２、Ａ５、Ａ８およびＡ９から、特に好ましくは式Ａ１、Ａ２およびＡ５から選択される
・化合物における全ての基Ｐが、同じ意味を有する
・化合物は、ちょうど２個の重合性基（基Ｐによって示される）を有する
・化合物は、ちょうど３個の重合性基（基Ｐによって示される）を有する
・Ｐは、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群から、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートから成る群から選択される
・少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個の、基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物、ここでＳｐは、オキセタン−３−３−ジイル基を有する
・少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個の、基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物、ここでＳｐは、式Ｓ、ＳＯ、またはＳＯ１〜ＳＯ１０のものから選択される
・少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個の、基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物、ここで・Ｓｐは、式ＳＯ１〜ＳＯ６のものから選択される
・Ｓｐは、オキセタン基を有さない場合、単結合である
・Ｓｐが単結合とは異なり、かつオキセタン基を有さない場合、Ｓｐは、−（ＣＨ₂）_p2−、−（ＣＨ₂）_p2−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p2−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p2−Ｏ−ＣＯ−であり、ここでｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基はそれぞれ、基Ａ¹またはＡ²に結合している
・Ｓｐ（Ｐ）₂は、下位式Ｓ１ａ〜Ｓ３ａから選択される
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表す
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表し、基−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−は、基Ｐ−Ｓｐ−によって、好ましくは１個の基Ｐ−Ｓｐ−によって、置換されている
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表し、基Ｓｐのうち１つは、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、それ以外は単結合である
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表し、基−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−は、基Ｐ−Ｓｐ−によって、好ましくは１個の基Ｐ−Ｓｐ−によって置換されており、基Ｓｐのうち１つは、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、それ以外の２個の基Ｓｐはそれぞれ、単結合を表す
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表し、基−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−は、基Ｐ−Ｓｐ−によって、好ましくは１個の基Ｐ−Ｓｐ−によって置換されており、基Ｓｐのうち１つは、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、基Ｓｐのうち１つは、単結合を表し、基Ｓｐのうち１つは、−（ＣＨ₂）_p2−、−（ＣＨ₂）_p2−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p2−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p2−Ｏ−ＣＯ−であり、ここでｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基はそれぞれ、基Ａ¹またはＡ²に結合している
・Ｒは、重合性基を表さないか、または重合性基を有さず
・Ｒは、重合性基を表さないか、または重合性基を有さず、かつ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキルを表し、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基は任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられており、ここで１個以上のＨ原子はそれぞれ任意で、Ｆ、ＣｌまたはＬ^aによって置き換えられている
・Ｌは、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す
・Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−を表す
・ｒ１、ｒ２およびｒ３は、０または１を表す
・ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｒ５およびｒ６は、０または１を表す
・ｒ１およびｒ７のうち一方が０であり、もう一方が１である
・ｒ１が１であり、ｒ２およびｒ３が０である
・ｒ３が１であり、ｒ１およびｒ２が０である
・ｒ４およびｒ５のうち一方が０であり、もう一方が１である
・ｒ４およびｒ６が０であり、ｒ５が１である
・ｒ１およびｒ４が０であり、ｒ３が１である
・ｒ１およびｒ３が０であり、ｒ４が１である
・ｒ３およびｒ４が０であり、ｒ１が１である。

式Ｉおよびその下位式の特に好ましい化合物は、以下のリストから選択される：

式中、「Ｍｅ」はメチルである。
本発明はさらに、式ＩＩ１〜ＩＩ９の化合物に関する：

式中、Ｓｐ、Ｌ、ｒ^1〜6、およびｑは、式Ｉ１〜Ｉ９で規定した通りであり、Ｒは、ＨまたはＰｇ−Ｓｐを表し、Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基、またはマスクされたヒドロキシ基を表す。

式ＩＩ１〜ＩＩ９の好ましい化合物は、ＰがＰｇにより置き換えられている、先に規定した下位式Ｉ１−１〜Ｉ９−２から選択される。

適切な保護されたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に公知である。ヒドロキシ基にとって好ましい保護基は、アルキル基、アルコキシアルキル基、アシル基、アルキルシリル基、アリールシリル基、およびアリールメチル基であり、特に２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリルまたはベンジルである。

「マスクされたヒドロキシ基」という用語は、化学的にヒドロキシ基に変換可能なあらゆる官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に公知である。

式ＩＩの化合物は、式Ｉおよびその下位式の化合物を製造するための中間体として適している。

本発明はさらに、式Ｉおよびその下位式の化合物を製造するための中間体としての、式ＩＩの化合物の使用に関する。

式ＩおよびＩＩ、ならびにその下位式の化合物および中間体は、当業者に公知の方法と同様に製造でき、有機化学の標準的な論文、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されている。

式Ｉの化合物は例えば、ＰｇがＯＨを表す式ＩＩの中間体を、相応する酸、酸誘導体、または重合性基Ｐを有するハロゲン化化合物を用いて、エステル化またはエーテル化することによって合成できる。

例えば、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、相応するアルコールを、塩基、例えばピリジンまたはトリエチルアミン、および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下で、酸誘導体、例えば（メタ）アクリロイルクロリドまたは（メタ）アクリル酸無水物によってエステル化することによって製造できる。あるいは、このようなエステルは、アルコールを脱水剤の存在下で、例えばSteglichによればジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ）、またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド、およびＤＭＡＰを用いて、（メタ）アクリル酸によりエステル化することによって製造できる。

さらなる適切な方法は、実施例に示されている。

ＰＳＡディスプレイを製造するためには、ＬＣ媒体中に含まれる重合性化合物を、ＬＣ媒体におけるその場（in-situ）での重合によって、ＬＣディスプレイの基板の間で、任意で電極に電圧を印加させる間に、重合または架橋させる（１つの化合物が、２個以上の重合性基を有する場合）。

本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で述べた従来技術で記載したように、ＰＳＡディスプレイのための通常の形状に相当する。突出部の無い形状が好ましく、さらに、カラーフィルタ側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが、特に好ましい。ＰＳ−ＶＡ式ディスプレイのために特に適切で好ましい電極構造は例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（US 2006/0066793 A）に記載されている。

本発明の好ましいＰＳＡ式ＬＣディスプレイは、以下のものを有する：
・第一の基板、この第一の基板は、ピクセル領域を規定するピクセル電極（このピクセル電極は、各ピクセル領域に配置された切り替え要素に接続されている）、および任意でマイクロスリットパターン、および任意でピクセル電極上に配置された第一の配向層を含む、
・第二の基板、この第二の基板は、共通の電極層（この電極層は第一の基板に面する第二の基板全体の部分上に配置されていてよい）、および任意で第二の配向層を含む、
・第一および第二の基板の間に配置されたＬＣ層であって、前述の、および後述する重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂを含有するＬＣ媒体を含むＬＣ層、ここで重合性成分Ａは、重合していてもよい。

第一および／または第二の配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいて配向層は、ＬＣ分子にホメオトロピック（または垂直）配向（すなわち表面に対して垂線方向）またはチルト配向をもたらすように選択される。このような配向層は例えばポリイミドを含み、これは粗面化されていてもよく、または光配向法によって製造されていてよい。

ＬＣ媒体を含有するＬＣ層は、ディスプレイ製造で慣用的に使用される方法、例えばいわゆるワン・ドロップ・フィル（ＯＤＦ）法によって、ディスプレイの基板の間に堆積させることができる。ＬＣ媒体の重合性成分はそれから、例えば紫外線光重合によって、重合させる。重合は、１工程で、または２つ以上の工程で行うことができる。

ＰＳＡディスプレイは、さらなる要素、例えばカラーフィルタ、ブラックマトリックス、パッシベーション層、光学的リタデーション層、各ピクセルをアドレスするためのトランジスタ要素などを有することができ、これらは全て当業者によく知られており、創意工夫無く使用できる。

電極構造は、当業者であれば、各ディスプレイ様式に応じて設計可能である。例えばＰＳ−ＶＡディスプレイのためには、ＬＣ分子のマルチドメイン配向を、２つ、４つ、またはそれより多い異なるチルト配向方向をもたらすために、スリットおよび／またはバンプまたは突出部を有する電極を設けることによって引き起こすことができる。

重合の際に、重合性化合物が架橋されたポリマーを形成し、これによってＬＣ媒体内でＬＣ分子の特定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることは望まないが、重合性化合物によって形成された架橋ポリマーの少なくとも一部が、相分離またはＬＣ媒体からの析出を起こし、基板もしくは電極上に、またはその上に設けられた配向層上に、ポリマー層を形成すると考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）により、形成されたポリマーの少なくとも一部は、ＬＣ／基板界面に蓄積することが確認されている。

重合は、１工程で行うことができる。任意で電圧を適用しながら、まず重合を行って、第一の工程ではプレチルト角をもたらし、引き続き第二の重合工程では電圧を印加せずに、第一の工程で反応していない化合物を重合または架橋させることもできる（「最終硬化」）。

適切で好ましい重合法は例えば、熱重合または光重合、好適には光重合、特に紫外線励起光重合であり、これは重合性化合物を紫外線照射にさらすことによって達成できる。

任意で１種以上の重合開始剤を、ＬＣ媒体に添加する。重合のための適切な条件、および開始剤の適切な種類および量は、当業者に公知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適しているのは例えば、市販で手に入る開始剤のIrgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）、またはDarocure 1173（登録商標）（Ciba AG）である。重合開始剤を用いる場合、その割合は好ましくは、０．００１〜５質量％、特に好適には０．００１〜１質量％である。

本発明による重合性化合物は、開始剤を用いない重合にも適しており、これにはかなりの利点があり、それは例えばより低い材料コスト、および特に開始剤の残量またはその分解生成物があり得ることによるＬＣ媒体の汚染性の低さである。よって重合はまた、開始剤を添加せずに行うこともできる。よって好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、重合開始剤を含有しない。

ＬＣ媒体は、例えば貯蔵または輸送の間に、ＲＭについて不所望の自然発生的な重合を防止するために、１種以上の安定剤を含有することもできる。安定剤の適切な種類および量は、当業者に公知であり、文献に記載されている。特に適切なのは例えば、市販で手に入るIrganox（登録商標）シリーズ（Ciba AG）、例えばIrganox（登録商標）1076である。安定剤を用いる場合、その割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の量を基準として、好ましくは１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５０，０００ｐｐｍである。

式Ｉの化合物は、特に良好な紫外線吸収性を示し、そのため、以下の特徴を１つ以上有するＰＳＡディスプレイの製造方法に特に適している：
・重合性媒体をディスプレイ中で、２段階の方法で紫外光にさらす。この方法は、チルト角を生じさせるための第一の紫外線曝露工程（ＵＶ−１工程）、および重合を完了させるための第二の紫外線曝露工程（ＵＶ−２工程）を含むものである。
・重合性媒体はディスプレイ内で、エネルギー節約型紫外線ランプ（「環境配慮型（green）ＵＶランプ」としても知られる）により生じる紫外光にさらされる。これらのランプは、３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度を特徴とし（慣用のＵＶ１ランプの１／１００〜１／１０）、ＵＶ２工程で使用するのが好ましいが、方法のために高い強度の回避が必要であれば、任意でＵＶ１工程でも使用される。
・重合性媒体は、ＰＳ−ＶＡプロセスにおいて短波紫外光にさらされることを回避するために、ディスプレイ内で比較的長い波長、好ましくは３４０ｎｍ以上にシフトした照射スペクトルを有する紫外線ランプにより生じる紫外光にさらされる。

比較的低い強度と、より長い波長への紫外線シフトの両方を用いることにより、紫外光により引き起こされ得る損傷に対して、有機層が保護される。

本発明の好ましい実施形態は、以下の特徴を１つ以上有する前述の、および後述するＰＳＡディスプレイを製造する方法に関する：
・重合性ＬＣ媒体を２段階の方法で紫外光にさらす。この方法は、チルト角を生じさせるための第一の紫外曝露工程（ＵＶ−１工程）、および重合を完了させるための第二の紫外線曝露工程（ＵＶ−２工程）を含むものである。
・重合性ＬＣ媒体は、３００〜３８０ｎｍの範囲の波長で０．５ｍＷ／ｃｍ²〜１０ｍＷ／ｃｍ²の強度を有する、紫外線ランプにより生じる紫外光にさらされ、この紫外光は好ましくはＵＶ２工程で使用され、任意でＵＶ１工程でも使用される。
・重合性ＬＣ媒体は、３４０ｎｍ以上、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有する紫外光にさらされる。

この好ましい方法は例えば、所望の紫外線ランプを用いて、またはバンドパスフィルタおよび／またはカットオフフィルタを用いて行うことができ、これらは紫外光に対して所望の各波長では実質的に透過性であり、かつ不所望の各波長では実質的に光をブロックしている。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λの紫外光による照射が望ましい場合、紫外線曝露は、３００ｎｍ＜λ＜４００ｎｍの波長について実質的に透過性の広いバンドパスフィルタを用いて行うことができる。３４０ｎｍ超の波長λの紫外光による照射が望ましい場合、紫外線曝露は、λ＞３４０ｎｍの波長について実質的に透過性のカットオフフィルタを用いて行うことができる。

「実質的に透過性」とは、所望の波長の励起光について、フィルタがかなりの部分、好ましくは強度の少なくとも５０％を透過することを意味する。「実質的にブロックする」とは、不所望の波長の励起光について、フィルタがかなりの部分、好ましくは強度の少なくとも５０％を透過しないことを意味する。「所望（不所望）の波長」とは、例えばバンドパスフィルタの場合には、λについて所定の範囲内（外）にある波長を意味し、カットオフフィルタの場合には、λについて所定の値を上回る（下回る）波長を意味する。

この好ましい方法によって、比較的長い紫外線波長を用いてディスプレイを製造することが可能になり、これによって短波紫外光成分の有害な効果および損傷効果が減少するか、またはさらには回避される。

紫外線照射エネルギーは一般的に、製造条件に応じて６〜１００Ｊである。

ＰＳＡディスプレイで使用するための本発明によるＬＣ媒体は実質的に、前述の、および後述するように重合性成分Ａ）、または１種以上の式Ｉの化合物、およびＬＣ成分Ｂ）、またはＬＣホスト混合物から成るのが好ましい。しかしながら、ＬＣ媒体はさらに、１種以上のさらなる成分または添加剤を含有することができ、これは以下のものから選択されるのが好ましいが、これらに限られない：コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改善剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、染料、顔料、およびナノ粒子。

特に好ましいのは、式Ｉの化合物を１種、２種、または３種含有する、ＬＣ媒体である。

さらに好ましいのは、重合性成分Ａ）が式Ｉの化合物のみを含有する、ＬＣ媒体である。

さらに、液晶成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチックなＬＣ相を有するＬＣ媒体が好ましく、これは好ましくは、キラルな液晶相を有さない。

ＬＣ成分Ｂ）、またはＬＣホスト混合物は好ましくは、ネマチックなＬＣ混合物である。

式Ｉのアキラルな化合物、および成分ＡおよびＢの化合物がアキラルな化合物から成る群のみから選択されるＬＣ媒体が、さらに好ましい。

ＬＣ媒体における重合成分Ａ）の割合は好ましくは、＞０〜＜５％、特に好ましくは＞０〜＜１％、最も好ましくは０．０１〜０．５％である。

ＬＣ媒体における式Ｉの化合物の割合は好ましくは、＞０〜＜５％、特に好ましくは＞０〜＜１％、最も好ましくは０．０１〜０．５％である。

ＬＣ媒体におけるＬＣ成分Ｂ）の割合はＬＣ媒体中で好ましくは、９５〜＜１００％、特に好ましくは９９〜＜１００％である。

好ましい実施形態において、重合性成分Ｂ）の重合性化合物は、式Ｉのみから選択される。

別の好ましい実施形態において、重合性成分Ｂ）は、式Ｉの化合物に加えて、１種以上のさらなる重合性化合物（「コモノマー」）、好ましくはＲＭから選択されるものを含有する。

適切かつ好ましいメソゲンコモノマーは、以下の式から選択される：

式中、各基は、以下の意味を有する：
Ｐ¹、Ｐ²およびＰ³はそれぞれ、相互に独立して、アクリレート基またはメタクリレート基を表し、かつ
Ｓｐ¹、Ｓｐ²およびＳｐ³はそれぞれ、相互に独立して、単結合、またはＳｐについて前述の、および後述する意味のいずれかを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ₂）_p1−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−ＣＯ−、または−（ＣＨ₂）_p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、ここでｐ１は、１〜１２の整数を表し、ここでさらに、１個以上の基Ｐ¹−Ｓｐ¹−、Ｐ¹−Ｓｐ²−およびＰ³−Ｓｐ³−は、Ｒ^aaを表すことができ、ただし基Ｐ¹−Ｓｐ¹−、Ｐ²−Ｓｐ²およびＰ³−Ｓｐ³−のうち少なくとも１つは、Ｒ^aaとは異なり、
Ｒ^aaは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキルを表し、ここではさらに、１個以上の非隣接ＣＨ₂基が、相互に独立して、Ｃ（Ｒ⁰）＝Ｃ（Ｒ⁰⁰）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ⁰）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではさらに、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、またはＰ¹−Ｓｐ¹−によって置き換えられていてよく、特に好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意で１回もしくは複数回フッ化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ここで、アルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝鎖状の基は、少なくとも３個のＣ原子を有する）を表し、
Ｒ⁰、Ｒ⁰⁰はそれぞれ、相互に独立して、それぞれの場合に同一であるかまたは異なって、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ^yおよびＲ^zはそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ₃、またはＣＦ₃を表し、
Ｘ¹、Ｘ²およびＸ³はそれぞれ、相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または単結合を表し、
Ｚ¹は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^yＲ^z）−、または−ＣＦ₂ＣＦ₂−を表し、
Ｚ²およびＺ³はそれぞれ、相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、または−（ＣＨ₂）_n−を表し、ここでｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの場合に同一であるかまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意で１回もしくは複数回フッ化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシを表し、好ましくはＦを表し、
Ｌ’およびＬ’’はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。

特に好ましいのは、式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４およびＭ３０の化合物である。

さらに好ましいのは、Ｍ１５〜Ｍ３０の三反応性化合物、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１の三反応性化合物である。

式Ｍ１〜Ｍ３１の化合物において、基

式中、Ｌはそれぞれの場合に、同一であるかまたは異なって、先にまたは以下に記載した意味のいずれかを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＣＨ₃、ＣＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＯＣＨ₃、ＣＯＯＣ₂Ｈ₅、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ＯＣ₂Ｆ₅、またはＰ−Ｓｐ−であり、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＣＯＣＨ₃、ＯＣＦ₃またはＰ−Ｓｐ−であり、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＣＯＣＨ₃、またはＯＣＦ₃であり、特にＦまたはＣＨ₃である。

本発明の別の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、式Ｉの化合物以外に、重合性化合物を含有しない。

式Ｉの化合物を安定剤として使用する場合、本発明によるＬＣ媒体中でその割合は、好ましくは＞０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは１００〜７５０ｐｐｍ、極めて特に好ましくは３００〜６００ｐｐｍである。

式Ｉの化合物に加えてＬＣ媒体は、１種以上の別の安定剤を含有することもできる。適切なさらなる安定剤は例えば、Irganox（登録商標）シリーズ（Ciba AG）から市販で手に入る安定剤、例えばIrganox（登録商標）1076、または以下の表Ｃから選択される安定剤である。さらなる安定剤を用いる場合、ＬＣ媒体におけるその割合は、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。

式Ｉの化合物および前述の任意のさらなる重合性化合物のほかに、本発明によるＬＣディスプレイで使用するためのＬＣ媒体は、ＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含有し、これは非重合性低分子量化合物から選択されるＬＣ化合物を１種以上、好ましくは２種以上、含有するものである。これらのＬＣ成分は、これらのＬＣ成分が、重合性化合物の重合に適用される条件下で安定的、かつ／または重合反応に対して非反応性であるように、選択される。

原則的には、慣用のディスプレイで使用するために適したあらゆるＬＣ混合物が、ホスト混合物として適している。適切なＬＣ混合物は当業者に公知であり、また文献に記載されており、例えばＶＡディスプレイにおける混合物は、欧州特許出願第１３７８５５７号明細書（EP 1 378 557 A1）に、ＯＣＢディスプレイ用の混合物については欧州特許出願第１３０６４１８号明細書（EP 1 306 418 A1）および独国特許出願公開第１０２２４０４６号明細書（DE 102 24 046 A1）に記載されている。

式Ｉの化合物は、アルケニル基を有するメソゲン化合物またはＬＣ化合物（以下ではまた、「アルケニル化合物」とも呼ぶ）を１種以上含有するＬＣホスト混合物で使用するために特に適しており、ここで前記アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含まれる式Ｉの化合物およびその他の重合性化合物の重合に使用される条件下での重合反応に適したものである。式Ｉの化合物は、従来技術から公知のＲＭに比べて、このようなＬＣホスト混合物において改善された特性（例えば可溶性、反応性、またはチルト角生成能力）を示す。

よって、式Ｉの化合物に加えて、本発明によるＬＣ媒体は、アルケニル基を有するメソゲン化合物または液晶化合物（「アルケニル化合物」）を１種以上含有し、ここでこのアルケニル基は好ましくは、式Ｉの化合物またはＬＣ媒体中に含まれるその他の重合性化合物を重合させるために使用される条件下での重合反応に対して、安定的である。

アルケニル化合物中のアルケニル基は好ましくは、直鎖状、分枝鎖状、または環状のアルケニル、特に２〜２５個のＣ原子を有するもの、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有するものから選択され、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではさらに、１個以上のＨ原子が、Ｆおよび／またはＣｌによって置き換えられていてよい。

好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、およびシクロヘキセニル、特にエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。

ＬＣホスト混合物中での、アルケニル基を有する化合物の濃度（すなわち重合性化合物無し）は、好ましくは５％〜１００％、特に好ましくは２０％〜６０％である。

特に好ましいのは、アルケニル基を有する化合物を１〜５種、好ましくは１種、２種または３種含有するＬＣ混合物である。

アルケニル基を有するメソゲン化合物およびＬＣ化合物は好ましくは、以下に規定する式ＡＮおよびＡＹから選択される。

前述の式Ｉの化合物または重合性成分Ａ）以外に、本発明によるＬＣ媒体は、ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有し、これは非重合性低分子量化合物から選択されるＬＣ化合物を１種以上、好ましくは２種以上、含有するものである。これらのＬＣ成分は、これらのＬＣ成分が、重合性化合物の重合に適用される条件下で安定的、かつ／または重合反応に対して非反応性であるように、選択される。

第一の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物に基づく、ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。このようなＬＣ媒体は、ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、およびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイで使用するために、特に適している。このようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、以下のａ）〜ｚ３）のセクションに記載するものである。

ａ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ｚ^xおよびＺ^yはそれぞれ、相互に独立して、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ₂Ｆ₄−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−、または単結合を表し、好ましくは単結合を表し、
Ｌ^1〜4はそれぞれ、相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＣＦ₃、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｆ、ＣＨＦ₂を表す。

好ましくは、Ｌ¹およびＬ²はともにＦを表すか、またはＬ¹およびＬ²の一方がＦを表し、もう一方がＣｌを表すか、またはＬ³およびＬ⁴の両方がＦを表すか、またはＬ³およびＬ⁴の一方がＦを表し、もう一方がＣｌを表す。

式ＣＹの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、ａは１または２を表し、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。アルケニルは好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

式ＰＹの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。アルケニルは好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

ｂ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、アルケニル基を有するメソゲン化合物またはＬＣ化合物（以下ではまた、「アルケニル化合物」とも呼ぶ）を１種以上含有するＬＣ媒体、ここで前記アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含まれる重合性化合物の重合に使用される条件下での重合反応に適したものである。

成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は好ましくは、式ＡＮおよびＡＹから選択されるアルケニル化合物を１種以上、含有する：

式中、各基は、それぞれの場合に同一または異なって、それぞれ相互に独立して、以下の意味を有する：

Ｒ^A1は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであるか、または環Ｘ、Ｙ、およびＺのうち少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合には、Ｒ^A2の意味のいずれかもであり、
Ｒ^A2は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚ^xは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ₂Ｆ₄−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−、または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ^1,2は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＣＦ₃、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｆ、またはＣＨＦ₂Ｈであり、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。

式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、Ｒ^A2が、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、およびヘプテニルから選択される化合物である。

好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下の下位式から選択される式ＡＮの化合物を１種以上、含有する：

式中、アルキル、およびアルキル*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は好ましくは、ＡＮ１、ＡＮ２、ＡＮ３およびＡＮ６から選択される化合物を１種以上含有し、特に好ましくは、式ＡＮ１の化合物を１種以上含有する。

別の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下の下位式から選択される式ＡＮの化合物を１種以上、含有する：

式中、ｍは１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２、または３を表し、Ｒ^b1は、Ｈ、ＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅を表す。

別の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下の下位式から選択される化合物を１種以上、含有する：

最も好ましいのは、式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物である。

別の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下の下位式から選択される式ＡＹの化合物を１種以上、含有する：

式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、「（Ｏ）」は、Ｏ原子または単結合を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

式中、ｍおよびｎはそれぞれ、相互に独立して、１、２、３、４、５または６を表し、アルケニルは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

式ＡＮおよびＡＹの化合物の割合は好ましくは、ＬＣ媒体中で２〜７０質量％、特に好ましくは５〜６０質量％、最も好ましくは１０〜５０質量％である。

ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は好ましくは、式ＡＮおよびＡＹから選択される化合物を１〜５種、好ましくは１種、２種、または３種、含有する。

本発明の別の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は好ましくは、式ＡＹ１４の化合物、特に好ましくはＡＹ１４ａの化合物を１種以上、含有する。式ＡＹ１４またはＡＹ１４ａの化合物の割合は、ＬＣ媒体中で好ましくは３〜２０質量％である。

式ＡＮおよび／またはＡＹのアルケニル化合物を添加することにより、ＬＣ媒体の粘度低下、およびＬＣ媒体の応答時間短縮が可能になる。

ｃ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、各基は、以下の意味を有する：

Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚ^yは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ₂Ｆ₄−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−、または単結合、好ましくは単結合である。

式ＺＫの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルは好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

特に好ましいのは、式ＺＫ１の化合物である。

式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：

式中、ブロピル基、ブチル基、およびペンチル基は、直鎖状の基である。

最も好ましいのは、式ＺＫ１ａの化合物である。

ｄ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式の化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、各基は、それぞれの場合に同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、

ｅは、１または２を表す。

式ＤＫの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：

ｅ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式の化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、各基は、以下の意味を有する：

ただし、少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンとは異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚ^xは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ₂Ｆ₄−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−、または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ¹およびＬ²はそれぞれ、相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＣＦ₃、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｆ、ＣＨＦ₂を表す。

好ましくは、基Ｌ¹およびＬ²の両方がＦを表すか、または基Ｌ¹およびＬ²の一方がＦを表し、もう一方がＣｌを表す。

式ＬＹの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ¹は、前述の意味を有し、アルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは、１〜６の整数を表す。Ｒ¹は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、特にＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ｎ−Ｃ₃Ｈ₇、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉、ｎ−Ｃ₅Ｈ₁₁、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

ｆ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、アルキルはＣ_1〜6アルキルを表し、Ｌ^xは、ＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、またはＯＣＨ＝ＣＦ₂を表す。特に好ましいのは、ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物である。

ｇ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、Ｒ⁵は、Ｒ¹について先に示した意味のいずれかを有し、アルキルはＣ_1〜6アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍはそれぞれ、相互に独立して、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ⁵は特に好ましくは、Ｃ_1〜6アルキル、Ｃ_1〜6アルコキシ、またはＣ_2〜6アルケニルであり、ｄは好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は好ましくは、上記式の化合物を１種以上、≧５質量％の量で含有する。

ｈ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択されるビフェニル化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

ＬＣホスト混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル化合物の割合は、好ましくは少なくとも３質量％、特に≧５質量％である。

式Ｂ２の化合物が、特に好ましい。

式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、アルキル*は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。本発明による媒体は特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの化合物を１種以上、含有する。

ｉ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式のテルフェニル化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ、相互に独立して、前述の意味のいずれかを有し、

はそれぞれ、相互に独立して、

式中、Ｌ⁵は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表し、Ｌ⁶は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＣＦ₃、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｆ、またはＣＨＦ₂、好ましくはＦを表す。

式Ｔの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ*は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは、１〜６の整数を表す。Ｒ*は好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

Ｒは好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

本発明によるＬＣホスト混合物は好ましくは、式Ｔのテルフェニルおよびその好ましい下位式のテルフェニルを、０．５〜３０質量％の量、特に１〜２０質量％の量で含有する。

特に好ましいのは、式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、およびＴ２１の化合物である。これらの化合物において、Ｒは好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、さらには１〜５個のＣ原子を有するアルコキシを表す。

テルフェニルは本発明によるＬＣ媒体において、混合物のΔｎ値を≧０．１にしたい場合に用いるのが好ましい。好ましいＬＣ媒体は、式Ｔのテルフェニル化合物１種以上、好ましくはＴ１〜Ｔ２２の化合物の群から選択されるテルフェニル化合物１種以上を２〜２０質量％、含有する。

ｋ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択されるクアテルフェニル化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、
Ｒ^Qは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
Ｘ^Qは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
Ｌ^Q1〜Ｌ^Q6はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであるが、ただし、Ｌ^Q1〜Ｌ^Q6のうち少なくとも１個は、Ｆである。

式Ｑの好ましい化合物は、Ｒ^Qが、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、特に好ましくは、エチル、ｎ−プロピル、またはｎ−ブチルを表すものである。

好ましい式Ｑの化合物は、Ｌ^Q3およびＬ^Q4が、Ｆのものである。さらに好ましい式Ｑの化合物は、Ｌ^Q3、Ｌ^Q4と、Ｌ^Q1およびＬ^Q2のうち１つまたは２つともが、Ｆを表す化合物である。

好ましい式Ｑの化合物は、Ｘ^QがＦまたはＯＣＦ₃、特に好ましくはＦである化合物である。

式Ｑの化合物は好ましくは、以下の下位式から選択される：

式中、Ｒ^Qは、式Ｑの意味のいずれか、または先におよび以下に記載したその好ましい意味のいずれかを有し、これは好ましくはエチル、ｎ−プロピル、またはｎ−ブチルである。

特に好ましいのは、式Ｑ１の化合物、特にＲ^Qがｎ−プロピルの化合物である。

式Ｑの化合物の割合は好ましくは、ＬＣホスト混合物中で＞０〜≦５質量％、特に好ましくは０．１〜２質量％、最も好ましくは０．２〜１．５質量％である。

ＬＣホスト混合物は好ましくは、式Ｑの化合物を１〜５種、好ましくは１種または２種、含有する。

式Ｑのクアテルフェニル化合物をＬＣホスト混合物に添加することにより、ＯＤＦムラを低下させることが可能になり、その一方で高い紫外線吸収性は維持され、また迅速かつ完全な重合が可能になり、強く迅速なチルト角生成が可能になり、ＬＣ媒体の紫外線安定性が増加する。

加えて、正の誘電異方性を有する式Ｑの化合物を、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に添加することにより、誘電定数

の値をより良好に制御することができ、特に誘電定数

の高い値を、誘電異方性Δεを一定に保ちながら達成することができ、これによってキックバック電圧が減少し、残像が減少する。

ｌ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、式Ｃの化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、
Ｒ^Cは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
Ｘ^Cは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
Ｌ^C1、Ｌ^C2は相互に独立して、ＨまたはＦを表すが、ただし、Ｌ^C1およびＬ^C2のうち少なくとも１つは、Ｆである。

式Ｃの好ましい化合物は、Ｒ^Cが、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、特に好ましくは、エチル、ｎ−プロピル、またはｎ−ブチルを表すものである。

好ましい式Ｃの化合物は、Ｌ^C1およびＬ^C2が、Ｆである化合物である。

好ましい式Ｃの化合物は、Ｘ^CがＦまたはＯＣＦ₃、特に好ましくはＦである化合物である。

式Ｃの好ましい化合物は、以下の式から選択される：

式中、Ｒ^Cは、式Ｃの意味のいずれか、または前述の、および後述するその好ましい意味のいずれかを有し、これは好ましくはエチル、ｎ−プロピル、またはｎ−ブチルであり、特に好ましくはｎ−プロピルである。

式Ｃの化合物の割合は好ましくは、ＬＣホスト混合物中で＞０質量％〜≦１０質量％、特に好ましくは０．１〜８質量％、最も好ましくは０．２〜５質量％である。

ＬＣホスト混合物は好ましくは、式Ｃの化合物を１〜５種、好ましくは１種、２種または３種、含有する。

正の誘電異方性を有する式Ｃの化合物を、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に添加することにより、誘電定数

の値をより良好に制御することができ、特に誘電定数

の高い値を、誘電異方性Δεを一定に保ちながら達成することができ、これによってキックバック電圧が減少し、残像が減少する。加えて、式Ｃの化合物を添加することにより、ＬＣ媒体の粘度低下、およびＬＣ媒体の応答時間短縮が可能になる。

ｍ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、Ｒ¹およびＲ²は前述の意味を有し、好ましくはそれぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４から選択される化合物を１種以上、含有する。

ｎ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式の化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、

Ｒ⁹は、Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、またはｎ−Ｃ₃Ｈ₇を表し、（Ｆ）は、任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ⁷は、Ｒ¹について記載した意味のいずれかを有し、好ましくは＞３質量％の量、特に≧５質量％の量、特に好ましくは５〜３０質量％の量で、含有する。

特に好ましい式Ｆｌの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ⁷は好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ⁹はＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、またはｎ−Ｃ₃Ｈ₇を表す。特に好ましいのは、式Ｆｌ１、Ｆｌ２およびＦｌ３の化合物である。

ｏ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、Ｒ⁸は、Ｒ¹について示した意味を有し、アルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表す。

ｐ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、テトラヒドロナフチル単位またはナフチル単位を含有する化合物、例えば以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、
Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ、相互に独立して、−Ｃ₂Ｈ₄−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ₂Ｆ₄−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ₂−、または単結合を表す。

ｑ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを１種以上、好ましくは３〜２０質量％の量、特に３〜１５質量％の量で含有するＬＣ媒体：

式中、
Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ、相互に独立して、Ｒ¹¹について示したいずれかの意味を有し、
環Ｍは、トランス１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚ^mは、−Ｃ₂Ｈ₄−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。

特に好ましい式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、「（Ｏ）」は、酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

式ＢＣ−２の化合物を１種、２種、または３種含有するＬＣホスト混合物が、極めて特に好ましい。

ｒ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式のフッ化フェナントレンおよび／またはジベンゾフランを１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ、相互に独立して、Ｒ¹¹について示した前述の意味のいずれかを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

特に好ましい式ＰＨおよびＢＦの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ、相互に独立して、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基を表す。

ｓ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式の単環式化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：

式中、
Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ｌ¹およびＬ²はそれぞれ、相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＣＦ₃、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｆ、ＣＨＦ₂を表す。

好ましくは、Ｌ¹およびＬ²の両方がＦを表すか、またはＬ¹およびＬ²の一方がＦを表し、もう一方がＣｌを表す。

式Ｙの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルコキシは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

特に好ましい式Ｙの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、アルコキシは好ましくは、３個、４個、または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。

ｔ）前述の、および後述する重合性化合物以外には、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂）を有する化合物を含有しないＬＣ媒体。

ｕ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を１〜８種、好ましくは１〜５種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの各化合物の含分は、それぞれの場合において２〜２０％であるのが好ましい。

ｖ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を１〜８種、好ましくは１〜５種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの各化合物の含分は、それぞれの場合において２〜２０％であるのが好ましい。

ｗ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が式ＺＫの化合物、特に式ＺＫ１、ＺＫ２、および／またはＺＫ６の化合物を１〜１０種、好ましくは１〜８種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの各化合物の含分は、それぞれの場合において２〜２０％であるのが好ましい。

ｘ）式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合が、ＬＣホスト混合物全体において７０％超、好ましくは８０％超である、ＬＣ媒体。

ｙ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を有する化合物、好ましくはＡＮおよびＡＹから選択される化合物、特に好ましくは式ＡＮ１、ＡＮ３、ＡＮ６、およびＡＹ１４から選択される化合物、最も好ましくは式ＡＮ１ａ、ＡＮ３ａ、ＡＮ６ａおよびＡＹ１４から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、特に好ましくは３〜５５％である。

ｚ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＰＹ１〜ＰＹ８の化合物、特に好ましくは式ＰＹ２の化合物を１種以上、好ましくは１〜５種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの各化合物の含分は、それぞれの場合において１〜２０％であるのが好ましい。

ｚ１）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５からの化合物、特に好ましくは式Ｔ２からの化合物を１種以上、好ましくは１種、２種、または３種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の含分は、１〜２０％であるのが好ましい。

ｚ２）ＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択される１種以上の化合物と、式ＡＮおよびＡＹから選択される１種以上の化合物と、式ＴおよびＱから選択される１種以上の化合物とを含有するＬＣ媒体。

ｚ３）ＬＣホスト混合物が、式ＢＦ１の化合物１種以上、好ましくは１種、２種、または３種と、式ＡＹ１４、ＡＹ１５およびＡＹ１６から選択される化合物、特に好ましくは式ＡＹ１４の化合物１種以上、好ましくは１種、２種、または３種とを含有する、ＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物における式ＡＹ１４〜ＡＹ１６の化合物の割合は、好ましくは２〜３５％、特に好ましくは３〜３０％である。ＬＣホスト混合物における式ＢＦ１の化合物の割合は、好ましくは０．５〜２０％、特に好ましくは１〜１５％である。この好ましい実施形態によるＬＣホスト混合物はさらに好ましくは、式Ｔの化合物、好ましくは式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から選択される化合物、特に好ましくは式Ｔ２またはＴ５から選択される化合物を１種以上、好ましくは１種、２種、または３種、含有する。ＬＣホスト混合物媒体における式Ｔの化合物の割合は、好ましくは０．５〜１５％、特に好ましくは１〜１０％である。

第二の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物に基づくＬＣホスト混合物を含有する。このような媒体は、ＴＮ式、ＯＣＢ式、ポジ型ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、またはＰＳ−ＦＦＳ式ディスプレイにおいて使用するために、特に適している。

式中、各基は相互に独立して、それぞれの場合に、同一または異なって、以下の意味を有する：

はそれぞれ、相互に独立して、それぞれの場合に、同一または異なって、

であり、
Ｒ²¹、Ｒ³¹はそれぞれ、相互に独立して、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
Ｘ⁰は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
Ｚ³¹は、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＦ₂ＣＦ₂−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ₂Ｏ−、または単結合であり、好ましくは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり、特に好ましくは−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり、
Ｌ²¹、Ｌ²²、Ｌ³¹、Ｌ³²はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、
ｇは０、１、２または３である。

式ＡおよびＢの化合物において、Ｘ⁰は好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＣＨＦ₂、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ＯＣＦＨＣＦ₃、ＯＣＦＨＣＨＦ₂、ＯＣＦＨＣＨＦ₂、ＯＣＦ₂ＣＨ₃、ＯＣＦ₂ＣＨＦ₂、ＯＣＦ₂ＣＨＦ₂、ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨＦ₂、ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＨＦ₂、ＯＣＦＨＣＦ₂ＣＦ₃、ＯＣＦＨＣＦ₂ＣＨＦ₂、ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＣｌＦ₂、ＯＣＣｌＦＣＦ₂ＣＦ₃、またはＣＨ＝ＣＦ₂であり、特に好ましくはＦまたはＯＣＦ₃であり、最も好ましくはＦである。

式ＡおよびＢの化合物において、Ｒ²¹およびＲ³¹は好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、および２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択される。

式ＡおよびＢの化合物において、ｇは好ましくは１または２である。

式Ｂの化合物において、Ｚ³¹は好ましくはＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨ、または単結合であり、特に好ましくはＣＯＯ、または単結合である。

ＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、以下の式からなる群から選択される式Ａの化合物を１種以上、含有する：

式中、Ａ²¹，Ｒ²¹、Ｘ⁰、Ｌ²¹、およびＬ²²は、式Ａにおける意味を有し、Ｌ²³およびＬ²⁴はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ⁰は好ましくはＦである。式Ａ１およびＡ２の化合物が、特に好ましい。

特に好ましい式Ａ１の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ²¹、Ｘ⁰、Ｌ²¹、およびＬ²²は、式Ａ１における意味を有し、Ｌ²³、Ｌ²⁴、Ｌ²⁵、およびＬ²⁶はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ⁰は好ましくはＦである。

極めて特に好ましい式Ａ１の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ²¹は、式Ａ１で規定した通りである。

特に好ましい式Ａ２の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ²¹、Ｘ⁰、Ｌ²¹、およびＬ²²は、式Ａ２における意味を有し、Ｌ²³、Ｌ²⁴、Ｌ²⁵、およびＬ²⁶はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ⁰は好ましくはＦである。

極めて特に好ましい式Ａ２の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ²¹およびＸ⁰は、式Ａ２で規定した通りである。

特に好ましい式Ａ３の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ²¹、Ｘ⁰、Ｌ²¹およびＬ²²は、式Ａ３に記載した意味を有し、Ｘ⁰は、好ましくはＦである。

特に好ましい式Ａ４の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ²¹は、式Ａ４で規定した通りである。

ＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、以下の式からなる群から選択される式Ｂの化合物を１種以上、含有する：

式中、ｇ、Ａ³¹、Ａ³²、Ｒ³¹、Ｘ⁰、Ｌ³¹およびＬ³²は、式Ｂに記載した意味を有し、Ｘ⁰は、好ましくはＦである。式Ｂ１およびＢ２の化合物が、特に好ましい。

特に好ましい式Ｂ１の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹、Ｘ⁰、Ｌ³¹およびＬ³²は、式Ｂ１に記載した意味を有し、Ｘ⁰は、好ましくはＦである。

極めて特に好ましい式Ｂ１ａの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ１で規定した通りである。

極めて特に好ましい式Ｂ１ｂの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ１で規定した通りである。

特に好ましい式Ｂ２の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹、Ｘ⁰、Ｌ³¹、およびＬ³²は、式Ｂ２における意味を有し、Ｌ³³、Ｌ³⁴、Ｌ³⁵、およびＬ³⁶はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ⁰は好ましくはＦである。

極めて特に好ましい式Ｂ２の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

極めて特に好ましい式Ｂ２ｂの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

極めて特に好ましい式Ｂ２ｃの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

極めて特に好ましい式Ｂ２ｄおよびＢ２ｅの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

極めて特に好ましい式Ｂ２ｆの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

極めて特に好ましい式Ｂ２ｇの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

極めて特に好ましい式Ｂ２ｈの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

極めて特に好ましい式Ｂ２ｉの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

式Ｂ２ｋの極めて特に好ましい化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

極めて特に好ましい式Ｂ２ｌの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ２で規定した通りである。

式Ｂ１および／またはＢ２の化合物に代えて、またはこれらに加えて、ＬＣ媒体の成分Ｂ）はまた、前述の式Ｂ３の化合物を１種以上、含有することができる。

特に好ましい式Ｂ３の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ³¹は、式Ｂ３で規定した通りである。

ＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｃの化合物を１種以上、含有する：

式中、各基は、以下の意味を有する：

はそれぞれ、相互に独立して、それぞれの場合に、同一であるかまたは異なって、

であり、
Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²はそれぞれ、相互に独立して、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
Ｚ⁴¹、Ｚ⁴²はそれぞれ、相互に独立して、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、または単結合であり、好ましくは単結合であり、
ｈは０、１、２または３である。

式Ｃの化合物において、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、および２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択される。

式Ｃの化合物において、ｈは好ましくは０、１または２である。

式Ｃの化合物においてＺ⁴¹およびＺ⁴²は、好ましくはＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨ、および単結合から選択され、特に好ましくはＣＯＯおよび単結合から選択される。

さらに好ましい式Ｃの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、式Ｃに記載した意味を有し、好ましくはそれぞれ、相互に独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ化アルキルもしくはフッ化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ化アルケニルを表す。

さらにＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｄの化合物を１種以上、含有する：

式中、Ａ⁴¹、Ａ⁴²、Ｚ⁴¹、Ｚ⁴²、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、およびｈは、式Ｃに記載の意味を有するか、または前述の好ましい意味のいずれかを有する。

好ましい式Ｄの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ⁴¹およびＲ⁴²は、式Ｄに記載の意味を有し、Ｒ⁴¹は好ましくは、アルキルを意味し、式Ｄ１においてＲ⁴²は好ましくは、アルケニル、特に好ましくは−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₃を表し、式Ｄ２においてＲ₄₂は好ましくは、アルキル、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ₂、または−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₃を表す。

さらにＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、アルケニル基を有する式Ｅの化合物を１種以上、含有する：

Ｒ^A1は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであるか、または環Ｘ、Ｙ、およびＺのうち少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合には、Ｒ^A2の意味のいずれかでもあり、
Ｒ^A2は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
ｘは、１または２である。

Ｒ^A2は好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。

式Ｅの好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：

式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−を表す。

式Ｅの極めて好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：

式中、ｍは１、２、３、４、５または６を表し、ｉは０、１、２または３を表し、Ｒ^b1は、Ｈ、ＣＨ₃、またはＣ₂Ｈ₅を表す。

式Ｅの極めて特に好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：

最も好ましいのは、式Ｅ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１、およびＥ６ａ１の化合物である。

さらにＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｆの化合物を１種以上、含有する：

Ｒ²¹、Ｒ³¹はそれぞれ、相互に独立して、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
Ｘ⁰は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
Ｚ²¹は、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＦ₂ＣＦ₂−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、または単結合であり、好ましくは−ＣＦ₂Ｏ−であり、
Ｌ²¹、Ｌ²²、Ｌ²³、Ｌ²⁴はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、
ｇは０、１、２または３である。

特に好ましい式Ｆの化合物は、以下の式から成る群から選択される：

式中、Ｒ²¹、Ｘ⁰、Ｌ²¹、およびＬ²²は、式Ｆにおける意味を有し、Ｌ²⁵およびＬ²⁶はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ⁰は好ましくはＦである。

極めて特に好ましい式Ｆ１〜Ｆ３の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：

式中、Ｒ²¹は、式Ｆ１で規定した通りである。

ＬＣホスト混合物における式ＡおよびＢの化合物の濃度は、好ましくは２〜６０％、特に好ましくは３〜４５％、最も好ましくは４〜３５％である。

ＬＣホスト混合物における式ＣおよびＤの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、特に好ましくは５〜６５％、最も好ましくは１０〜６０％である。

ＬＣホスト混合物における式Ｅの化合物の濃度は、好ましくは５〜５０％、特に好ましくは５〜３５％である。

ＬＣホスト混合物における式Ｆの化合物の濃度は、好ましくは２〜３０％、特に好ましくは５〜２０％である。

本発明のこの第二の好ましい実施形態のさらなる好ましい実施形態（これらのあらゆる組み合わせも含まれる）を以下に記す。

２ａ）ＬＣホスト混合物は、高い正の誘電異方性、好ましくはΔε＞１５を有する式Ａおよび／またはＢの化合物を１種以上含有する。

２ｂ）ＬＣホスト混合物は、式Ａ１ａ２、Ａ１ｂ１、Ａ１ｄ１、Ａ１ｆ１、Ａ２ａ１、Ａ２ｈ１、Ａ２ｌ２、Ａ２ｋ１、Ｂ２ｈ３、Ｂ２ｌ１、Ｆ１ａから成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは４〜４０％、特に好ましくは５〜３５％である。

２ｃ）ＬＣホスト混合物は、式Ｂ２ｃ１、Ｂ２ｃ４、Ｂ２ｆ４、Ｃ１４から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは４〜４０％、特に好ましくは５〜３５％である。

２ｄ）ＬＣホスト混合物は、式Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ９、およびＤ２から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは８〜７０％、特に好ましくは１０〜６０％である。

２ｅ）ＬＣホスト混合物は、式Ｇ１、Ｇ２およびＧ５から成る群、好ましくはＧ１ａ、Ｇ２ａおよびＧ５ａから成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは４〜４０％、特に好ましくは５〜３５％である。

２ｆ）ＬＣホスト混合物は、式Ｅ１、Ｅ３およびＥ６から成る群、好ましくはＥ１ａ、Ｅ３ａおよびＥ６ａから成る群、特に好ましくはＥ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜５０％である。

前述の好ましい実施形態の化合物と、前述の重合した化合物との組み合わせによって、本発明によるＬＣ媒体中で低いしきい値電圧、低い回転粘度、および非常に良好な低温安定性につながると同時に、一定の高い澄明点および高いＨＲ値につながり、またＰＳＡディスプレイにおいて特に小さいプレチト角を迅速に確立することができる。ＬＣ媒体は特に、ＰＳＡディスプレイにおいて、従来の媒体と比較して著しく短縮された応答時間（特にまたグレースケール応答時間）を示す。

本発明によるＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は好ましくは、ネマチック相範囲が少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋであり、回転粘度が２０℃で２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下である。

本発明によるＶＡ式ディスプレイにおいて、スイッチを切った状態でＬＣ媒体の層内にある分子は、電極表面に対して垂線方向に配向しているか（ホメオトロピック状）、またはチルトホメオトロピック配向を有する。電極に電圧を印加すると、ＬＣ分子の再配列が、長手方向の分子軸で、電極表面に対して平行に起こる。

第一の好ましい実施形態に従った負の誘電異方性を有する化合物に基づく、本発明によるＬＣ媒体、特にＶＡ式、ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＶＡ式およびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式のディスプレイで使用するためのＬＣ媒体は、２０℃、１ｋＨｚで、好ましくは−０．５〜−１０、特に−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。

ＶＡ式、ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＶＡ式およびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式のディスプレイで使用するための、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは０．０６〜０．１４、特に好ましくは０．０７〜０．１２である。

本発明によるＯＣＢ式ディスプレイにおいて、ＬＣ媒体の層における分子は、「ベンド」配向を有する。電圧を印加すると、ＬＣ分子の再配列が、長手方向の分子軸で、電極表面に対して垂線方向に起こる。

ＯＣＢ式、ＴＮ式、ＩＰＳ式、ポジ型ＶＡ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、およびＰＳ−ＦＦＳ式のディスプレイで使用するための、本発明によるＬＣ媒体は、第二の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物に基づくものであるのが好ましく、２０℃、１ｋＨｚで＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのが好ましい。

ＯＣＢ式およびＰＳ−ＯＣＢ式のディスプレイにおいて使用するための、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは０．１６〜０．２２である。

ＴＮ式、ポジ型ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、およびＰＳ−ＦＦＳ式のディスプレイにおいて使用するための、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは０．０７〜０．１５、特に好ましくは０．０８〜０．１３である。

ＴＮ式、ポジ型ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、およびＰＳ−ＦＦＳ式のディスプレイにおいて使用するための、第二の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物に基づく、本発明によるＬＣ媒体は、２０℃、１ｋＨｚで好ましくは＋２〜＋３０、特に好ましくは＋３から＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。

本発明によるＬＣ媒体は、当業者に公知の、また文献に記載されたさらなる添加剤を含有することもでき、それは例えば、重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性物質、またはキラルドーパントである。これらは、重合性、または非重合性であり得る。重合性添加剤は、重合性成分または成分Ａ）に従って割り当てられる。非重合性添加剤は、非重合性成分または成分Ｂ）に従って割り当てられる。

好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、１種以上のキラルドーパントを含有し、好適には０．０１〜１質量％、特に好適には０．０５〜０．５質量％の濃度で含有する。キラルドーパントは好適には、以下の表Ｂからの化合物から成る群から選択され、特に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１、およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群から選択される。

別の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、１種以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、これは好ましくは、前の段落で言及したキラルドーパントから選択されるものである。

さらにＬＣ媒体には、例えば０〜１５質量％の多色色素を、さらには導電性を改善するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、またはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Hallerら、Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258（1973年）参照）を、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を変更するための物質を、添加することが可能である。この種類の物質は例えば、西独国特許出願公開第２２０９１２７号明細書（DE A 22 09 127）、同第２２４０８６４号明細書（22 40 864）、同第２３２１６３２号明細書（23 21 632）、同第２３３８２８１号明細書（23 38 281）、同第２４５００８８号明細書（24 50 088）、同第２６３７４３０号明細書（26 37 430）、および同第２８５３７２８号明細書（28 53 728）に記載されている。

本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態の各成分ａ）〜ｚ）は公知であるか、またはその製造方法は、関連する分野の当業者であれば従来技術から直ちに導き出すことができる。それと言うのもこれらは、文献に記載された標準的な手法に基づくからである。式ＣＹの相当する化合物は例えば、欧州特許出願第０３６４５３８号明細書（EP-A-0 364 538）に記載されている。式ＺＫの相当する化合物は例えば、独国特許出願第２６３６６８４号明細書（DE-A-26 36 684）および独国特許出願第３３２１３７３号明細書（DE-A-33 21 373）に記載されている。

本発明に従って使用可能なＬＣ媒体は、それ自体慣用の方法で製造され、例えば前述の化合物１種以上を、前述の重合性化合物１種以上と混合することによって、任意でさらなる液晶化合物および／または添加剤と混合することによって、製造される。一般的に、比較的少ない量で使用される化合物の所望の量は、主要構成要素をなす成分中に、有利には高温で、溶解している。成分の溶液を有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルム、またはメタノール中で混合し、よく混合した後に、例えば蒸留によって、溶媒を再度除去することも可能である。本発明はさらに、本発明によるＬＣ媒体の製造方法に関する。

好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体を安定化させる方法は、前述の化合物１種以上と、式Ｉの安定剤１種以上とを、任意でさらなる液晶化合物および／または添加剤とを、混合する工程を含む。特に好ましい実施形態において、比較的少ない量で使用する成分の所望の量は、主成分をなす成分中に溶解している。

式Ｉの化合物を安定剤として使用する場合、この化合物を不活性雰囲気下、好ましくは窒素またはアルゴン下で、ＬＣ混合物に添加することがさらに好ましい。

この混合法は高温で、好ましくは２０℃超〜１２０℃未満、より好ましくは３０℃超〜１００℃未満、最も好ましくは４０℃超〜８０℃未満で行うのが、有利である。

成分の溶液を有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルム、またはメタノール中で混合し、よく混合した後に、例えば蒸留によって、溶媒を再度除去することも可能である。本発明はさらに、本発明によるＬＣ媒体の製造方法に関する。

本発明による安定化方法は、通常はＬＣディスプレイの稼動の間に、ＬＣＤバックライトにさらされるＬＣ媒体にとって、特に有用である。このようなバックライトは、冷陰極蛍光ランプ（ＣＣＦＬ）またはＬＥＤ（発光ダイオード）の光源であるのが好ましい。これらの種類の光源の利点は、紫外光を放出しない、もし放出するにしても、無視できる程度にしか放出しないという事実である。従って、ＬＣ混合物がさらされる光ストレスは比較的小さい。なぜならば、光重合反応を引き起こしかねない紫外光が存在しないからである。

式Ｉの安定剤は、紫外線領域のスペクトルが非常に少ない光、または全くない光にさらされた場合に、またＬＣ混合物において１０００ｐｐｍ以下の濃度で使用する場合に、特に効果的である。

本発明はさらに、前述の、および後述するＬＣ混合物を含有するＬＣディスプレイに関する。液晶ディスプレイパネルは、第一および第二の基板、第一の基板上の活性領域（この活性領域は、複数の薄膜フィルムトランジスタと、ピクセル電極とを含むものである）、活性領域の周辺に沿った、および第二の基板の相応する領域に沿った封止領域、この封止領域における封止剤（この封止剤は、第一の基板と第二の基板とを相互に付着させ、その間にあるギャップを保つものである）、およびこのギャップ内にあり、かつ封止剤の活性領域側になる液晶層を備える。

本発明の別の態様において、ＬＣＤパネルを製造する方法は、第一の基板上にある活性領域における複数のピクセル電極を形成する工程、紫外線硬化型封止剤を、活性領域の周辺に沿って配置された封止領域に適用する工程、第一の基板と第二の基板とを相互に付着させる工程、および封止剤を硬化させるために、封止剤に紫外線を照射する工程を含む。

本発明のさらに別の態様において、ＬＣＤパネルの製造方法は、紫外線硬化型封止剤を、第一の基板の第一の封止領域で形成する工程、および第一の基板の表面上に、液晶を滴加する工程を含む。第一および第二の基板は、第一および第二の封止領域で相互に付着し、封止剤を硬化させるために、紫外線が使用される。

本発明の好ましい実施形態において、ディスプレイの活性領域、すなわち切り替え可能なＬＣ分子を含有するディスプレイの領域は、ＬＣディスプレイ製造方法の間には、紫外光にさらされず、少なくとも周囲環境の紫外光の一部を除いて紫外光にはさらされず、好ましくは紫外光から遮蔽される。例えば、パネルの紫外線硬化型封止剤を硬化させる際には、活性領域、すなわちディスプレイ情報のために使用するフレーム内部のディスプレイパネルの一部が、シャドウマスクによって覆われているのが好ましい。

本発明の別の好ましい実施形態において、ＬＣディスプレイ製造方法は、例えばＰＳＡディスプレイの製造方法において適用されるように、ＬＣ媒体を熱または化学線にさらすことにより、ＬＣ媒体中に含有される重合性化合物を重合させる工程を含まない。

例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが、相応する同位元素、例えば重水素などによって置き換えられている化合物を、本発明によるＬＣ媒体が含むことができることは、当業者には自明である。

以下の実施例は、本発明を制限することなく、本発明を説明する。しかしながら、これらの実施例は当業者に、用いるのが好ましい化合物による好ましい混合物コンセプト、およびそれぞれについての濃度、および相互の組み合わせを提示する。さらに、これらの実施例は利用可能な特性および特性の組み合わせを説明する。

好ましい混合物成分は、以下の表Ａ１およびＡ２に示されている。表Ａ１に示された化合物は、正の誘電異方性を有するＬＣ混合物において使用するために、特に適している。表Ａ２に示された化合物は、負の誘電異方性を有するＬＣ混合物において使用するために、特に適している。

表Ａ１
表Ａ１において、ｍおよびｎは相互に独立して、１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ｋは０、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）Ｃ_mＨ_2m+1は、Ｃ_mＨ_2m+1またはＯＣ_mＨ_2m+1を意味する。

表Ａ２
表Ａ２において、ｍおよびｎは相互に独立して、１〜１２、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ｋは０、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）Ｃ_mＨ_2m+1は、Ｃ_mＨ_2m+1またはＯＣ_mＨ_2m+1を意味する。

本発明の第一の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体、特に正の誘電異方性を有するものは、表Ａ１からの化合物から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。

本発明の第二の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体、特に負の誘電異方性を有するものは、表Ａ２からの化合物から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。

表Ｂ
表Ｂは、本発明によるＬＣ媒体に添加され得るキラルドーパントを示す：

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％、ドーパントを含有する。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群から選択されるドーパントを１種以上、含有する。

表Ｃ
表Ｃは、本発明によるＬＣ媒体に添加され得る安定剤を示す。ここでｎは、１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示されていない。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特に１ｐｐｍ〜５質量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１質量％、安定剤を含有する。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群から選択される安定剤を１種以上、含有する。

表Ｄ
表Ｄは、本発明に従ってＬＣ媒体中で使用可能な反応性メソゲン化合物を例示的に示す。

好ましい実施形態において、本発明による混合物は、１種以上の重合性化合物、好ましくは式Ｍ−１〜Ｍ−１３１の重合性化合物から選択されるものを含有する。これらのうち、ＲＭ−１、ＲＭ−４、ＲＭ−８、ＲＭ−１７、ＲＭ−１９、ＲＭ−３５、ＲＭ−３７、ＲＭ−４３、ＲＭ−４７、ＲＭ−４９、ＲＭ−５１、ＲＭ−５９、ＲＭ−６９、ＲＭ−７１、ＲＭ−８３、ＲＭ−９７、ＲＭ−９８、ＲＭ−１０４、ＲＭ−１１２、ＲＭ−１１５、およびＲＭ−１１６が、特に好ましい。

さらに、以下の略号および記号を使用する：
Ｖ₀：しきい値電圧、２０℃での容量［Ｖ］
ｎ_e：２０℃、５８９ｎｍでの異常屈折率
ｎ_o：２０℃、５８９ｎｍでの通常屈折率
Δｎ：２０℃、５８９ｎｍでの光学異方性、

：２０℃、１ｋＨｚでの、配向子に対して垂線方向の誘電率

：２０℃、１ｋＨｚでの、配向子に対して平行な誘電率
Δε：２０℃、１ｋＨｚでの誘電異方性
ｃｌ．ｐ．、（Ｔ（Ｎ，Ｉ））：澄明点［℃］
γ¹：２０℃での回転粘度［ｍＰａｓ・ｓ］
Ｋ₁：弾性定数、２０℃で「展開」変形［ｐＮ］
Ｋ₂：弾性定数、２０℃で「ツイスト」変形［ｐＮ］
Ｋ₃：弾性定数、２０℃で「ベンド」変形［ｐＮ］。

特に明示しない限り、本願における全ての濃度は、質量パーセントで述べられており、溶媒を除く全ての固体成分または液晶成分を含む、相応する混合物全体に対するものである。

特に明示しない限り、本願における全ての温度の値、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメチック相（Ｓ）からネマチック相（Ｎ）への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）、および澄明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏度（℃）で述べられている。Ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は澄明点を表す。さらに、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメチック相、そしてＩは異方性相を表す。これらの記号の間のデータは、転移温度を示す。

全ての物理的特性は、「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」、１９９７年１１月版、Merck KGaA、ドイツ国に従って測定されたものであり、２０℃の温度について適用され、それぞれの場合において明示的に別途示さない限り、Δｎは５８９ｎｍで、Δεは１ｋＨｚで特定される。

本発明について、「しきい値電圧」という用語は、特に明示しない限り、容量しきい値（Ｖ₀）（フレデリクスしきい値としても知られる）と関連する。実施例において光学しきい値は、一般的な用法の通り、１０％の相対コントラスト（Ｖ₁₀）について言及することもできる。

特に言及しない限り、前述の、および後述するＰＳＡディスプレイにおいて重合性化合物を重合させる工程は、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくはネマチック相を示す温度で行い、室温で行うのが最も好ましい。

特に言及しない限り、試験セルの製造方法、およびその電気光学特性およびその他の特性を測定する方法は、以下に記載するような方法で、またはそれに似た方法で行う。

容量しきい値電圧を測定するために使用するディスプレイは、２５μｍ隔てられた２枚の平らで平行な外側の板ガラスから成り、これらはそれぞれ、内側に電極層と、上部に粗面化されていないポリイミド配向層とを有するものであり、これらは液晶分子のホメオトロピックなエッジ配向をもたらす。

チルト角を測定するために使用するディスプレイまたは試験セルは、４μｍ隔てられた２枚の平らで平行な外側の板ガラスから成り、これらはそれぞれ、内側に電極層と、上部にポリイミド配向層とを有するものであり、ここで２つのポリイミド層は、相互に逆平行に粗面化されており、液晶分子のホメオトロピックなエッジ配向をもたらす。

重合性化合物は、ディスプレイまたは試験セル内で、事前に特定した時間にわたって規定の強度の紫外光の照射によって重合され、同時に電圧がディスプレイに印加される（通常は１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）。実施例では特に記載しない限り、メタルハライドランプ、および１００ｍＷ／ｃｍ²の強度を、重合のために使用する。この強度は、標準的な測定器（Hoenle UV-meter high end、紫外線センサ付き）を用いて測定する。

チルト角は、液晶回転実験により特定する（Autronic-Melchers TBA-105）。ここで低い値（すなわち、角度９０°からの大きな逸脱）は、チルトが大きいことに相当する。

特に言及しない場合、「チルト角」という用語は、ＬＣ配向子と基板との間の角度を意味し、「ＬＣ配向子」とは、均一な配向性を有するＬＣ分子層において、ＬＣ分子の光学主軸の好ましい配向方向を意味し、これはカラミチックな、一軸の正の複屈折ＬＣ分子の場合、その分子長軸に相当する。

ＶＨＲ値は、以下のように測定する：重合性モノマー化合物０．３％をＬＣホスト混合物に添加し、こうして生じた混合物を、粗面化されていないＶＡポリイミド配向層を有するＶＡ−ＶＨＲ試験セルに導入する。ＬＣ層の厚さｄは、特に言及しなければ、約４μｍである。ＶＨＲ値は、１００℃で５分後、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μｓパルスで紫外線にさらす前、およびさらした後に特定する（測定装置：Autronic-Melchers VHRM-105）。

実施例１
重合性モノマー化合物１は、以下のように製造する。

１ａ：１−ベンジルオキシ−４−ブロモ−ベンゼン（２５．０ｇ、９２．２ｍｍｏｌ）および４−ヒドロキシフェニルボロン酸（１４．７ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を３１０ｍｌの１，４−ジオキサンに入れた溶液に、炭酸ナトリウム（１９．５ｇ、１８４．３ｍｍｏｌ）、および７５ｍｌの蒸留水を添加した。アルゴンで完全に脱気後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］−ジクロロパラジウム（ｌｌ）（２．０２ｇ、２．７６ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を還流で加熱し、一晩撹拌する。室温に冷却後、この反応混合物を２ＭのＨＣｌで入念に中和する。水相を分離し、酢酸エチルで抽出する。有機相を１つにまとめ、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、シリカゲルで濾過した。溶媒を真空除去した後、得られた粗生成物をヘプタン／トルエンの溶媒混合物から再結晶させ、１ａが明るい茶色の結晶として得られた（１７．８ｇ）。

１ｂ：１ａ（５．７ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）および（３−ブロモエチル−オキセタン−３−イル）−メタノール（５．７７ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）を９０ｍｌのＤＭＦに入れた溶液に、無水炭酸セシウム（１０．１ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を７０℃で５時間、撹拌する。室温に冷却後、この反応混合物を１００ｍｌの水に添加し、２ＭのＨＣｌで入念に中和する。水相を、酢酸エチルで抽出する。有機相を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を除去後、固体の残渣をトルエン／ヘプタン／酢酸エチルの溶媒混合物で再結晶させ、１ｂが灰色の結晶として得られた（５．９ｇ）。

１ｃ：１ｂ（５．９ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）を６０ｍｌのテトラヒドロフランに入れた溶液を、活性炭（１．０ｇ）上のパラジウム（５％）で処理し、３０時間水素化にかける。それから触媒を濾別し、残っている溶液を真空で濃縮する。その残渣を、トルエン／ヘプタンの溶媒混合物から再結晶させ、１ｃがオフホワイトの固体として得られた（３．５ｇ）。

１：メタクリル酸（２．８３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１３ｇ、１．１ｍｍｏｌ）を、１ｃ（３．５ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）を４０ｍｌのジクロロメタンに入れた懸濁液に添加する。この反応混合物を０℃で、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（５．２ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン溶液（２０ｍｌ）に入れた溶液により滴加処理し、２０時間室温で撹拌する。溶媒を真空除去後、油っぽい残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで、溶離剤としてジクロロメタン／酢酸エチル（１０：１）を用いて精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶させ、１の白い結晶が得られた（２．６ｇ、融点１０８℃）。

実施例２
重合性モノマー化合物２は、実施例１と同様に製造する。

実施例３
重合性モノマー化合物３は、以下のように製造する。

３ａ：２，７−ジブロモフェナントレン（４０．０ｇ、０．１２ｍｏｌ）を５００ｍｌの１，４−ジオキサンに入れた懸濁液を、水酸化カリウム（１６．５ｇ、０．６０ｍｏｌ）を２５０ｍｌの蒸留水に入れた溶液に添加する。アルゴンで完全に脱気後、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（１．３７ｇ、２ｍｍｏｌ）および２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（４．０ｇ、９．４ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を９０℃に加熱し、３時間撹拌する。室温に冷却後、２００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを添加する。水相を有機相から分離し、２ＭのＨＣｌ水溶液で酸性化する。それからこの生成物を、３×２００ｍｌの酢酸エチルで水相から抽出する。溶媒の除去後、１ａが黄色っぽい結晶として得られる（１６．６ｇ）。

３ｂ：３ａ（１６．６ｇ、７９．０ｍｍｏｌ）を１３０ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）および１５０ｍｌのＴＨＦに入れた溶液に、トリメチルアミン（１２．０ｍｌ、８６．８ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノ−ピリジン（０．５ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を３℃で注意深く添加する。クロロトリイソプロピルシラン（１６．９ｍｌ、７９．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのＤＣＭに入れた溶液を、それから最大５℃で滴加する。それからこの反応混合物をゆっくりと室温まで加熱し、６時間、撹拌する。溶媒を蒸留した後、酢酸エチル／ＴＨＦの溶媒混合物（１：１）３００ｍｌと、蒸留水１５０ｍｌとを添加する。水相を二度、酢酸エチルで抽出する。有機相を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒の除去後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーでシリカゲルにより、溶離剤としてＤＣＭを用いて精製し、３ｂが明るい茶色の固体として得られた（１３．８ｇ）。

３ｃ：３ｂ（１３．８ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）を１５０ｍｌのＤＭＦに入れた溶液に、無水炭酸セシウム（４．５ｇ、５６．８ｍｍｏｌ）を添加する。この反応体を室温で１０分間、撹拌し、それから（３−ブロモエチル−オキセタン−３−イル）−メタノール（１０．６ｇ、５６．８ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を７０℃に加熱し、５時間撹拌する。室温に冷却後、この反応混合物を１００ｍｌの水に添加し、２ＭのＨＣｌで入念に中和する。水相を、酢酸エチル／ＴＨＦの溶媒混合物で抽出する。有機相を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒の除去後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーでシリカゲルにより、溶離剤としてＤＣＭを用いて精製する。所望の生成物３ｃと、二官能化された副生成物との混合物が得られ（１０．５ｇ）、これを次の工程でさらに精製せずに使用する。

３：３ｃを含有する粗生成物（９．５ｇ）を、１００ｍｌのＤＣＭに添加する。この懸濁液に、メタクリル酸（７．９ｇ、９２．６ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．３７ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を添加する。それからこの反応混合物を０℃で、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１４．３７ｇ、９２．６ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのＤＣＭに入れた溶液により滴加処理する。ゆっくりと室温に温めた後、反応混合物をさらに２０時間、撹拌する。溶媒を真空除去後、油っぽい残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで、溶離剤としてヘプタン／酢酸エチルの溶媒混合物を用いて精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶させ、３の白い結晶が得られた（１．２ｇ、融点１２０℃）。

実施例４〜７
以下の化合物は、実施例１〜３に記載した方法と同様に製造する。

混合実施例１
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下のように調合する。

混合実施例２
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下のように調合する。

重合性混合物の実施例
重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１３は、重合性化合物１、２または３をそれぞれ、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に０．３〜０．５質量％の濃度で添加することにより製造する。

重合性混合物Ｐ２１〜Ｐ２３は、重合性化合物１、２または３をそれぞれ、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２に０．３〜０．５質量％の濃度で添加することにより製造する。

比較のために、重合性混合物Ｃ１１、Ｃ１２およびＣ１３は、それぞれ従来技術の重合性化合物Ｍ１、Ｍ２またはＭ３を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に０．３質量％の濃度で添加することにより製造し、重合性混合物Ｃ２１、Ｃ２２およびＣ２３は、それぞれ従来技術の重合性化合物Ｍ１、Ｍ２またはＭ３を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２に０．３質量％の濃度で添加することにより製造する。

式中、「Ｍｅ」はメチルである。

重合性混合物の組成は、以下の表１に記載されている。

表１：重合性混合物の組成

使用実施例
従来技術のＭ１〜Ｍ３を含有する重合性混合物Ｃ１１〜Ｃ２３およびＣ２１〜Ｃ２３を、オキセタンスペーサを有する本発明による重合性化合物１〜３のいずれかを含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１３およびＰ２１〜Ｐ２３と比較する。

電圧保持率（ＶＨＲ）
ＶＨＲを測定するために、重合性混合物を電気光学試験セル内に挿入する。この試験セルは２枚のＡＦガラス基板を有し、このガラス基板には、厚さ約２０ｎｍのＩＴＯ電極層と、厚さ約１００ｎｍのＶＡポリイミド配向層（Ｐｌ−４）とが備えられている。ＬＣ層の厚さは、約４μｍである。

ＶＨＲは１００℃で、１Ｖ／６０Ｈｚの電圧を適用して測定する。日射試験のために、試験セルに２０℃で２時間、７５０Ｗ／ｍ²の強度を有する光を、キセノンランプ（Atlas Suntest CPS+）を用いて照射する。紫外線試験のため、試験セルに１０分間、強度１００ｍＷ／ｃｍ²の紫外光を照射する（Ｆｅドープ水銀ランプ、３２０ｎｍのカットオフフィルタ付き）。

その結果が、表２に示されている。

表２：ＶＨＲ値

本発明による重合性化合物を含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１３およびＰ２１〜Ｐ２３は、日射試験および／または紫外線試験の後に、オキセタンスペーサを有さない従来技術の化合物Ｍ１〜Ｍ３を含有する重合性混合物Ｃ１１〜Ｃ１３およびＣ２１〜Ｃ２３のＶＨＲ値と同等の、またはそれよりも高いＶＨＲ値を示すことが見て取れる。

残留ＲＭ
重合速度は、規定の強度およびランプスペクトルでの紫外線曝露後に、混合物中で重合していない残留モノマーの残留含分（質量％）を特定することにより、測定する。

この目的のために、重合性混合物を電気光学試験セル内に挿入する。この試験セルは２枚のソーダ石灰ガラス基板を有し、このガラス基板には、厚さ約２００ｎｍのＩＴＯ電極層と、厚さ約３０ｎｍのＶＡポリイミド配向層（JALS-2096-R1）とが備えられている。ＬＣ層の厚さは、約２５μｍである。

試験セルを、強度１００ｍＷ／ｃｍ²の紫外光（メタルハライドランプ、３２０ｎｍのカットオフフィルタ付き）で、提示した時間にわたり照射し、ＲＭの重合を引き起こし、その一方で試験セル底部の温度は、２０℃に保つ。

それからこの混合物を、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用いて試験セルからすすぎ出し、未反応のモノマーの残量を、ＨＰＬＣにより測定する。その結果が、表３に示されている。

表３：残留モノマー含分

チルト角生成
チルト角生成を測定するために、重合性混合物を電気光学試験セル内に挿入する。この試験セルは２枚のソーダ石灰ガラス基板を有し、このガラス基板には、厚さ約２００ｎｍのＩＴＯ電極層と、厚さ約３０ｎｍの、逆平行に粗面化されたＶＡポリイミド配向層（JALS-2096-R1）とが備えられている。ＬＣ層の厚さｄは、約４μｍである。

試験セルを、強度１００ｍＷ／ｃｍ²の紫外光（メタルハライドランプ、３２０ｎｍのカットオフフィルタ付き）で、提示した時間にわたり照射し、２４Ｖ_RMS（交流）の電圧を適用しながら、ＲＭの重合を引き起こす。

チルト角は、紫外線照射前と紫外線照射後に、液晶回転実験により特定する（Autronic-Melchers TBA- 105）。その結果が、表３に示されている。

表３：チルト角

この使用実施例は、本発明による重合性化合物および重合性混合物が、低い残留モノマー量で特に迅速な重合を示しながら、日射試験または紫外線曝露後にも、ディスプレイ用途に充分なプレチルト角生成およびディスプレイ用途に充分なＶＨＲ値を保つことを実証している。

Claims

式Ｉの化合物：
Ｐ−Ｓｐ−Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−ＲＩ
であって、
前記式中、各基は相互に独立して、それぞれの場合に、同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｐは重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ¹、Ａ²は、４〜３０個の環原子を有する、非環式、複素環式、芳香族またはヘテロ芳香族の基であり、この基はまた縮合環を有していてよく、かつ任意で、１個以上の基ＬまたはＲによって置換されており、
Ｚ¹は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＳＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｓ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＦ₂Ｓ−、−ＳＣＦ₂−、−（ＣＨ₂）_n1−、−ＣＦ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＦ₂−、−（ＣＦ₂）_n1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＲ⁰Ｒ⁰⁰−、または単結合であり、
Ｒ⁰、Ｒ⁰⁰は、Ｈであるか、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒは、Ｈ、ＬまたはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキルであり、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基は任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられており、ここで１個以上のＨ原子はそれぞれ任意で、Ｐ、ＦまたはＣｌによって置き換えられており、
ｚは、０、１、２または３であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
前記化合物が、オキセタン−３，３−ジイル基を有する基Ｓｐを少なくとも１個有することを特徴とする、前記化合物。
Ｒが、Ｐ−Ｓｐ−を表すことを特徴とする、請求項１記載の化合物。
Ｐが、アクリレートまたはメタクリレートを表すことを特徴とする、請求項１または２記載の化合物。
式Ｓのスペーサー基Ｓｐ：

［式中、Ｓ¹およびＳ²は相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、このアルキレンは非置換であるか、またはＦもしくはＣｌによって一置換もしくは多置換されており、ここで１個以上の非隣接ＣＨ₂基はそれぞれ、相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｎ（Ｒ⁰）−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が、直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、かつＲ⁰は、請求項１に規定した通りである］
を１個以上有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の化合物。
式ＳＯのスペーサー基Ｓｐ：

［式中、
Ｘ^Sは、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ⁰−または単結合であり、
Ｒ⁰は、請求項１に規定した通りであり、
ｓ１およびｓ２は、相互に独立して、１〜１２の整数であり、かつ
Ｘ^Sは、式Ｉにおける基Ｐと結合していない］
を１個以上有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の化合物。
以下の下位式から選択されるスペーサー基：

［これらはメチレン基を介して右側で、重合性基Ｐに結合している］
を１個以上有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の化合物。
Ｚ¹が単結合であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の化合物。
Ａ¹およびＡ²が、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ジベンゾフラン、またはジベンゾチオフェンを表し、これらは全て任意で、請求項１で規定された１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の化合物。
Ａ¹−（Ｚ¹−Ａ²）_z−が、以下の式：

から選択されており、
ここでベンゼン環は任意で、請求項１から６までのいずれか１項で規定された１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されていることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の化合物。
以下の下位式：

［式中、
Ｐ、Ｓｐ、ＲおよびＬは、請求項１から５までのいずれか１項に規定された通りであり、
ｒ１、ｒ３、ｒ７は相互に独立して、０、１、２または３であり、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５、ｒ６は相互に独立して、０、１または２であり、
ここで少なくとも１個の基Ｓｐは、オキセタン−３，３−ジイル基を有するか、または請求項４から６で規定された式Ｓ、ＳＯ、またはＳＯ１〜ＳＯ１０から選択される］
から選択されることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の化合物。
以下の下位式：

［式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｐ（Ｓｐ）₂、Ｌ、ｒ１〜ｒ７は、請求項１から５までのいずれか１項で挙げた意味を有し、ここで少なくとも１個の基Ｓｐが、オキセタン−３，３−ジイル基を有するか、または請求項４から６で規定された式Ｓ、ＳＯ、またはＳＯ１〜ＳＯ１０から選択される］
から選択されることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の化合物。
請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物を１種以上含有する、液晶（ＬＣ）媒体。
・請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物を１種以上含有する、重合性成分Ａ）、および
・メソゲン化合物または液晶化合物を１種以上含有する、液晶（ＬＣ）成分Ｂ）
を含有することを特徴とする、請求項１２記載のＬＣ媒体。
成分Ｂ）が、式ＣＹおよび／またはＰＹの化合物：

［式中、各基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、

Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚ^xは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、または単結合を表し、好ましくは単結合を表し、
Ｌ^1〜4はそれぞれ、相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＣＦ₃、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｆ、ＣＨＦ₃を表す］
を１種以上含有することを特徴とする、請求項１３記載のＬＣ媒体。
成分Ｂ）が、以下の式から選択される化合物：

［式中、各基は、それぞれの場合に同一または異なって、それぞれ相互に独立して、以下の意味を有する：

Ｒ^A1は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであるか、または環Ｘ、Ｙ、およびＺのうち少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合には、Ｒ^A2の意味のいずれかでもあり、
Ｒ^A2は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚ^xは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ₂Ｆ₄−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｏ−、または単結合であり、
Ｌ^1〜4はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＣＦ₃、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｆ、またはＣＨＦ₂Ｈであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である］
を１種以上含有することを特徴とする、請求項１３または１４記載のＬＣ媒体。
成分Ｂ）が、以下の式の化合物：

［式中、各基は、以下の意味を有する：

Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ₂基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚ^yは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ₂Ｆ₄−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合である］
を１種以上含有することを特徴とする、請求項１３から１５までのいずれか１項記載のＬＣ媒体。
式Ｉの化合物が重合されていることを特徴とする、請求項１２から１６までのいずれか１項記載のＬＣ媒体。
メソゲン化合物または液晶化合物１種以上、または請求項１３で規定した液晶成分Ｂ）を、請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物１種以上と、任意でさらなる液晶化合物および／または添加剤と、混合する工程を有する、請求項１２から１７までのいずれか１項記載のＬＣ媒体の製造方法。
請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物を１種以上含有する、または請求項１２から１８までのいずれか１項で規定されたＬＣ媒体を含有する、ＬＣディスプレイ。
ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＵＢ−ＦＦＳ式、ＴＮ式、ＯＣＢ式、ＦＦＳ式、またはポジ型ＶＡ式ディスプレイである、請求項１９記載のＬＣディスプレイ。
ＰＳＡ型ディスプレイである、請求項２０記載のＬＣディスプレイ。
ＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、またはＰＳ−ＴＮ式ディスプレイである、請求項２１記載のＬＣディスプレイ。
・２枚の基板、このうち少なくとも１枚は、光に対して透過性である、
・各基板上に設けられた電極、または一方の基板のみに設けられた２つの電極、および
・前記基板の間に位置するＬＣ媒体の層、このＬＣ媒体は、請求項１から１０までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物１種以上と、任意でさらなる重合性化合物１種以上とを含有するものである、
を有し、ここで式Ｉの化合物、およびさらなる重合性化合物は、ディスプレイの基板の間で重合されていることを特徴とする、請求項２１または２０記載のＬＣディスプレイ。
請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物１種以上と、任意で１種以上のさらなる重合性化合物とを含有するＬＣ媒体を、ディスプレイの基板の間に用意する工程、および式Ｉの化合物およびさらなる重合性化合物を重合させる工程を有する、請求項２３記載のＬＣディスプレイの製造方法。
以下の式：

［式中、Ｓｐ、Ｌ、およびｒ１〜ｒ７は、請求項１から１１までのいずれか１項で規定した通りであり、Ｒは、ＨまたはＰｇ−Ｓｐを表し、Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基、またはマスクされたヒドロキシ基を表す］
から選択される化合物。
相応する酸、酸誘導体、または基Ｐを有するハロゲン化化合物を用いて、脱水剤の存在下で、ＰｇがＯＨを表す請求項２５の化合物をエステル化することによる、請求項１から１１までのいずれか１項記載の式Ｉの化合物の製造方法。