JP2018527606A - ポリマー安定化液晶ディスプレイにおけるodfムラを低減する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
・0.005〜0.05%の第1重合性化合物および0.1〜1.0%の第2重合性化合物を含み、好ましくはこれらから成り、ただし第1重合性化合物は第2重合性化合物よりも同一の重合条件下で速い重合速度を有し、ただし第1重合性化合物は好ましくは式F1〜F6から選択され、第2重合性化合物は好ましくは式S1〜S3から選択される重合性成分A)と、および
・1種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはこれらから成り、以後「LCホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分B)と
を含み、好ましくはこれらから成るLC媒体をPSAディスプレイで使用する方法に関する。
P 重合性基、好ましくはCH2=CW1−CO−O−、
W1 H、F、CF3または1〜5個のC原子を有するアルキル、
Sp スペーサー基または単結合、
Sp’ スペーサー基、
L F、Cl、CNまたは1〜12個のC原子を有し直鎖状もしくは分岐状で単フッ素化もしくは多フッ素化されてよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、
Ra、Rb −Sp−P、−Sp’(P)2、HまたはLに与える意味の1つ、
r 0、1、2、3または4、
s 0、1、2または3、
t 0、1または2。
・0.005〜0.05%の式F1〜F6から選択される第1重合性化合物および0.1〜1.0%の式S1〜S3から選択される第2重合性化合物を含む重合性成分A)と、および
・1種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはこれらから成り、以後「LCホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分B)と
を含むLC媒体をPSAディスプレイで使用する方法に関する。
a)上記および下記の通りの成分A)およびB)を含むLC媒体の液滴配列を第1基板、好ましくはガラス基板上に分配する工程と、
b)LC媒体で覆われている第1基板の表面最上部の上に、好ましくはガラス基板である第2基板を好ましくは真空条件下で提供し、第1基板および第2基板の間でLC液滴を広げさせ連続層を形成する工程と、
c)成分A)の重合性化合物の光重合を引き起こすUV放射にLC媒体を曝露する工程と
を含み、
ただし第1基板は第1電極構造を備え、第2基板は第2電極構造を備えているか、またはただし第1および第2基板の一方に第1および第2電極構造が備えられ、第1および第2基板の他方には電極構造が設けられておらず、
ただし好ましくは第1基板は、LC媒体と接触する第1配向層を備えており、好ましくは第2基板は、LC媒体と接触する第2配向層を備えており、
ただし好ましくは第1または第2の基板上で好ましくはLC材料の液滴と基板の縁との間の領域に設けられたシーラント材料によって、第1基板および第2基板は一緒に固定または接着されており、
ただし好ましくは例えば熱および/または光放射に曝露することで、シーラント材料を硬化し、
ただし光放射に曝露してシーラント材料を硬化する場合、好ましくは光放射がLC媒体の重合性成分A)の重合を引き起こさないように光放射を選択し、および/または例えばフォトマスクによって、シーラント材料を硬化するために使用する光放射からLC媒体を保護し、
ただし好ましくは工程c)において、第1および第2電極に電圧を印加する
方法に関する。
Sp”は、1〜20個、好ましくは1〜12個のC原子を有するアルキレンを表し、該基は、F、Cl、Br、IまたはCNで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−O−、−S−、−NH−、−N(R0)−、−Si(R0R00)−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−N(R00)−CO−O−、−O−CO−N(R0)−、−N(R0)−CO−N(R00)−、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられていてもよく、
X”は、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−N(R0)−、−N(R0)−CO−、−N(R0)−CO−N(R00)−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR0−、−CY2=CY3−、−C≡C−、−CH=CH−CO−O−、−O−CO−CH=CH−または単結合を表し、
R0およびR00は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜20個のC原子を有するアルキルを表し、
Y2およびY3は、それぞれ互いに独立に、H、F、ClまたはCNを表し、
X”は、好ましくは、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR0−、−NR0−CO−、−NR0−CO−NR00−または単結合である。
alkylは、単結合または1〜12個のC原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレンを表し、該基は無置換であるか、または、F、ClもしくはCNで一置換もしくは多置換されており、ただし、1個以上の隣接していないCH2基は、それぞれ互いに独立に、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、−C(R0)=C(R0)−、−C≡C−、−N(R0)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−または−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし、R0は上に示す意味を有し、
aaおよびbbは、それぞれ互いに独立に、0、1、2、3、4、5または6を表し、
Xは、X”に示す意味の1つを有し、好ましくは、O、CO、SO2、O−CO−、CO−Oまたは単結合である。
・低減されたODFムラ、
・低減された画像固着、
・より長い波長でも良好なUV吸収、
・RMの迅速かつ完全な重合、
・特に低いUVエネルギーおよび/またはより長いUV波長ですら、低いプレチルト角の迅速な生成、
・UV曝露後の高いプレチルト角安定性、
・UV曝露および/または熱処理後の高い信頼性および高いVHR値、
・高い複屈折、
・低減された粘度
・より速い応答時間。
・ピクセル領域を定義するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されておりマイクロスリットパターンを施してもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第1配向層を含む第1基板と;
・第1基板に面している第2基板の全体部分上に配置してもよい通常の電極層、および任意の第2配向層を含む第2基板と;
・上および下に記載する通りの重合性成分A)および液晶成分B)(ただし、重合性成分Aは好ましくは重合されている。)を含むLC媒体を含み、第1および第2基板間に配置されたLC層と
を含む。
a)上記および下記の通りの成分A)およびB)を含むLC媒体の液滴(2)の配列を第1基板(1)、好ましくはガラス基板上に分配する工程、
b)LC媒体で覆われている第1基板(1)の表面最上部の上に、好ましくはガラス基板である第2基板(4)を好ましくは真空条件下で提供し、第1基板(1)および第2基板(4)の間でLC液滴を広げさせ連続層を形成する工程、
ただし第1基板(1)は第1電極構造を備え、第2基板(4)は第2電極構造を備えているか、あるいは第1および第2基板(1、4)の一方に第1および第2電極構造が設けられ、第1および第2基板(1、4)の他方には電極構造が設けられておらず、
c)好ましくは第1および第2電極に電圧を印加しながら、成分A)の重合性化合物の光重合を引き起こすUV放射にLC媒体(2)を曝露する工程。
と考えられる。顕微鏡測定データ(SEMおよびAFMなど)で、形成されたポリマーの少なくとも一部がLC/基板の界面に蓄積していることを確認した。
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第1UV曝露工程(「UV−1工程」)と、重合を完結するための第2UV曝露工程(「UV−2工程」)とを含む2段階工程でディスプレイ内においてUV光に曝露する;
・重合性媒体を、エネルギー節約UVランプ(「グリーンUVランプ」としても知られている。)で生成したUV光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは300〜380nmの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度(従来のUVランプの1/100〜1/10である。)で特徴付けられ、好ましくはUV2工程で使用し、UV1工程においても高い強度を避ける必要がある場合は使用できる;
・PS−VA工程において短い波長のUV光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長(好ましくは340nm以上である。)にシフトした放射スペクトルを有するUVランプで生成したUV光にディスプレイ内で曝露する。
・重合性LC媒体を、チルト角を生成するための第1UV曝露工程(「UV−1工程」)と、重合を完結するための第2UV曝露工程(「UV−2工程」)とを含む2段階でUV光に曝露する;
・重合性LC媒体を、300〜380nmの波長範囲内で0.5mW/cm2〜10mW/cm2の強度を有するUVランプで生成したUV光に曝露する(好ましくは、このUVランプをUV2工程で使用し、UV1工程でも使用できる。);
・重合性LC媒体を、340nm以上で、好ましくは400nm以下の波長を有するUV光に曝露する。
ZxおよびZyは、それぞれ互いに独立に、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−CO−O−、−O−CO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CH−CH2O−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
L1〜4は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2を表す。
RA2は、1〜12個のC原子を有するアルキルで、ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられていてもよく、
Zxは、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−CO−O−、−O−CO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CH−CH2O−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
L1、2は、H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2FまたはCHF2Hであり、好ましくは、H、FまたはClであり、
xは、1または2であり、
zは、0または1である。
alkylおよびalkyl*は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
alkenylおよびalkenyl*は、それぞれ互いに独立に、2〜7個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。alkenylおよびalkenyl*は、好ましくは、CH2=CH−、CH2=CHCH2CH2−、CH3−CH=CH−、CH3−CH2−CH=CH−、CH3−(CH2)2−CH=CH−、CH3−(CH2)3−CH=CH−またはCH3−CH=CH−(CH2)2−を表す。
alkylおよびalkyl*は、それぞれ互いに独立に、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
「(O)」は、O−原子または単結合を表し、
alkenylおよびalkenyl*は、それぞれ互いに独立に、2〜7個のC原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。alkenylおよびalkenyl*は、好ましくは、CH2=CH−、CH2=CHCH2CH2−、CH3−CH=CH−、CH3−CH2−CH=CH−、CH3−(CH2)2−CH=CH−、CH3−(CH2)3−CH=CH−またはCH3−CH=CH−(CH2)2−を表す。
mおよびnは、それぞれ互いに独立に、1、2、3、4、5または6を表し、
alkenylは、CH2=CH−、CH2=CHCH2CH2−、CH3−CH=CH−、CH3−CH2−CH=CH−、CH3−(CH2)2−CH=CH−、CH3−(CH2)3−CH=CH−またはCH3−CH=CH−(CH2)2−を表す。
Zyは、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−CO−O−、−O−CO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CHCH2O−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
R5およびR6は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有するアルキル(ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられていてもよい。)、好ましくは、1〜6個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
fは、1または2を表し、
R1およびR2は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられていてもよく、
Zxは、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−CO−O−、−O−CO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CHCH2O−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
L1およびL2は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2を表す。
RQは、1〜9個のC原子を有するアルキル、アルコキシもしくはオキサアルキル、または2〜9個のC原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、RQは全てフッ素化されていてもよく、
XQは、F、Cl、1〜6個のC原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または2〜6個のC原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
LQ1〜LQ6は、それぞれ互いに独立にHまたはFであり、ただし、LQ1〜LQ6の少なくとも1つはFである。
RCは、1〜9個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは2〜9個のC原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、該基はフッ素化されていてもよく、
XCは、F、Cl、1〜6個のC原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシまたは2〜6個のC原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
LC1、LC2は、それぞれ互いに独立に、HまたはFを表し、ただし、LC1およびLC2の少なくとも一方はFである。
R10およびR11は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有するアルキル(ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられていてもよい。)、好ましくは、1〜6個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
および、R10およびR11は、好ましくは、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは2〜6個のC原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Z1およびZ2は、それぞれ互いに独立に、−C2H4−、−CH=CH−、−(CH2)4−、−(CH2)3O−、−O(CH2)3−、−CH=CH−CH2CH2−、−CH2CH2CH=CH−、−CH2O−、−OCH2−、−CO−O−、−O−CO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CF=CH−、−CH=CF−、−CH2−または単結合を表す。
R11およびR12は、それぞれ互いに独立に、R11に対して上で示される意味の1つを有し、
環Mは、トランス−1,4−シクロヘキシレンまたは1,4−フェニレンであり、
Zmは、−C2H4−、−CH2O−、−OCH2−、−CO−O−または−O−CO−であり、
cは、0、1または2である。
R1およびR2は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有するアルキル(ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられていてもよい。)、好ましくは、1〜6個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
L1およびL2は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2FまたはCHF2を表す。
(n、m、z:それぞれの場合において互いに独立に、1、2、3、4、5または6。)
V0は20℃における容量閾電圧[V]であり、
neは20℃および589nmにおける異常屈折率であり、
n0は20℃および589nmにおける通常屈折率であり、
Δnは20℃および589nmにおける光学的異方性であり、
ε⊥は20℃および1kHzにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は20℃および1kHzにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは20℃および1kHzにおける誘電異方性であり、
cl.p.、T(N,I)は透明点[℃]であり、
γ1は20℃における回転粘度[mPa・s]であり、
K1は20℃における「スプレイ(splay)」変形に対する弾性定数[pN]であり、
K2は20℃における「ツイスト(twist)」変形に対する弾性定数[pN]であり、
K3は20℃における「ベンド(bend)」変形に対する弾性定数[pN]である。
ネマチックLCホスト混合物N1を、以下の通り配合する。
それぞれの重合性混合物C1、P1およびP2について、PSVA試験用セルを以下の通りのODF法で製造する(図1も参照)。
Claims (24)
- ポリマー安定化(PSA:polymer stabilised alignment)モードの液晶ディスプレイ(LCD:liquid crystal display)における液晶滴下工法(ODF:one drop filling)ムラを低減する方法であって、
・0.005〜0.05%の第1重合性化合物および0.1〜1.0%の第2重合性化合物を含み、ただし第1重合性化合物は第2重合性化合物よりも速い重合速度を有し、ただし第1重合性化合物は式F1〜F6から選択され、第2重合性化合物は式S1〜S3から選択される重合性成分A)と、および
・1種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、以後「LCホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分B)と
を含むLC媒体をPSAディスプレイで使用する方法。
P 重合性基、
Sp スペーサー基または単結合、
Sp’ スペーサー基、
L F、Cl、CNまたは1〜12個のC原子を有し直鎖状もしくは分岐状で単フッ素化もしくは多フッ素化されてよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはF、
Ra、Rb −Sp−P、−Sp’(P)2、HまたはLに与える意味の1つ、
r 0、1、2、3または4、
s 0、1、2または3、
t 0、1または2。) - 式F1〜F6およびS1〜S3の化合物において、基PはCW1−CO−O−を表し、式中W1は、H、F、CF3または1〜5個のC原子を有するアルキルであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 式F1〜F6およびS1〜S3ならびにそれらのサブ式の化合物において基SP’および単結合でないそれらの基Spは、−(CH2)p1−、−(CH2)p1−O−、−(CH2)p1−O−CO−、−(CH2)p1−CO−O−、−(CH2)p1−O−CO−O−を表し、式中p1は1〜6の整数を表し、ただしこれらの基は、2個のO原子がそれぞれ互いに直接隣接しないようにして重合性基Pに連結されていることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 式F1〜F6およびS1〜S3ならびにそれらのサブ式の化合物において基L’は、Fを表すことを特徴とする請求項3〜5のいずれか1項に記載の方法。
- LC法は、0.005〜0.02%の第1重合性化合物および0.2〜0.4%の第2重合性化合物を含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 成分B)は、式ANおよびAYから選択される1種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
RA2 1〜12個のC原子を有するアルキル、ただし加えて、1個または2個の隣接しないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられてよく、
Zx −CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−CO−O−、−O−CO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CH−CH2O−または単結合、
L1〜4 H、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2FまたはCHF2H、
x 1または2、
z 0または1。) - 成分B)は、式CYおよびPYから選択される1種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
aは、1または2を表し、
bは、0または1を表し、
Zxは、−CH=CH−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−O−、−CH2−、−CH2CH2−または単結合を表し、
L1〜4は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2を表す。) - 成分B)は、式ZKおよびDKから選択される1種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
Zyは、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C2F4−、−CF=CF−または単結合を表し、
R5およびR6は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて1個または2個の隣接しないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられてよく、好ましくは1〜6個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
eは、1または2を表す。) - 成分A)の重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- PSAモードのLCDを製造する方法であって、
a)請求項1〜11のいずれか1項で定義する通りの成分A)およびB)を含むLC媒体の液滴(2)の配列を第1基板(1)上に分配する工程と、
b)LC媒体で覆われている第1基板(1)の表面最上部の上に、第2基板(4)を好ましくは真空条件下で提供し、第1基板(1)および第2基板(4)の間でLC媒体の液滴(2)を広げさせ連続層を形成する工程と、
c)成分A)の重合性化合物の光重合を引き起こすUV放射にLC媒体を曝露する工程と
を含む方法。 - 第1および第2基板(1、4)が、ガラス基板である請求項12に記載の方法。
- 第1基板(1)が第1電極構造を備え、第2基板(4)が第2電極構造を備える請求項12または13に記載の方法。
- 2枚の第1および第2基板(1、4)の一方に第1および第2電極構造が設けられ、2枚の基板(1、4)の他方には電極構造が設けられていない請求項12または13に記載の方法。
- 第1基板(1)および第2基板(4)が、それぞれLC媒体(2)と接触する配向層を備える請求項12〜15のいずれか1項に記載の方法。
- シーラント材料(3)が第1基板(1)および第2基板(4)の間に提供され、シーラント材料(3)を硬化して第1基板(1)および第2基板(4)を共に接着する請求項12〜16のいずれか1項に記載の方法。
- 光放射に曝露してシーラント材料(3)を硬化し、光放射がLC媒体の重合性成分A)の重合を引き起こさないように光放射を選択し、および/またはシーラント材料(3)を硬化するために使用する光放射からLC媒体を保護する請求項17に記載の方法。
- フォトマスクによって、シーラント材料(3)を硬化するために使用する光放射からLC媒体を保護する請求項18に記載の方法。
- 工程c)において、第1基板および第2電極に電圧を印加する請求項12〜19のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項12〜20のいずれか1項に記載の方法で調製されるLCディスプレイ。
- PS−VA、PS−OCB、PS−IPS、PS−FFS、PS−UB−FFS、PS−正−VAまたはPS−TNディスプレイである請求項22に記載のLCディスプレイ。
- 請求項1〜11のいずれか1項に定義する通りの成分A)およびB)を含むLC媒体。
- 請求項1〜12のいずれか1項に定義する通りの成分A)およびB)を含むLC媒体を調製する方法であって、
請求項1または8〜10のいずれか1項に定義する通りのLC成分B)を、1種類以上の第1および第2重合性化合物または請求項1〜7のいずれか1項に定義する通りの重合性成分A)と、および任意成分として更なるLC化合物および/または添加剤と混合する工程を含む方法。
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