JP2019500445A - 光配向材料 - Google Patents

光配向材料 Download PDF

Info

Publication number
JP2019500445A
JP2019500445A JP2018525464A JP2018525464A JP2019500445A JP 2019500445 A JP2019500445 A JP 2019500445A JP 2018525464 A JP2018525464 A JP 2018525464A JP 2018525464 A JP2018525464 A JP 2018525464A JP 2019500445 A JP2019500445 A JP 2019500445A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
unsubstituted
substituted
group
alkyl
liquid crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2018525464A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2019500445A5 (ja
Inventor
シャペレ,サブリナ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rolic Technologies Ltd
Original Assignee
Rolic Technologies Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rolic Technologies Ltd filed Critical Rolic Technologies Ltd
Publication of JP2019500445A publication Critical patent/JP2019500445A/ja
Publication of JP2019500445A5 publication Critical patent/JP2019500445A5/ja
Priority to JP2021114984A priority Critical patent/JP7161001B2/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/38Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/385Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing halogens
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/38Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/38Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56Aligning agents
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02Alignment layer characterised by chemical composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/023Organic silicon compound, e.g. organosilicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/027Polyimide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本発明は、液晶の光配向、具体的には液晶の平面配向のための、式(I)

のモノマーの少なくとも1種に由来するシロキサンポリマー、コポリマーまたはオリゴマー、それらの組成物、前記直鎖、分岐鎖又は架橋シロキサンポリマーの製造方法、並びに液晶デバイス(LCD)のような光学及び電気光学デバイスへのその使用に関する。

Description

本発明は、液晶の光配向のため、すなわち、液晶の平面配向のため又は液晶の垂直配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマー及びこのようなシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを製造するための方法に関する。さらに、本発明は、前記ポリマーを含む組成物並びに光学及び電気光学装置、例えば、液晶装置(LCD)のためのその使用に関する。
幾つかの光配向材料が、当技術分野において既知であるが、例えば、電気−光学用途における使用のための、より良好な光学品質を有する新たな光配向材料を開発する要求が未だに存在している。このような光配向材料の一例は、WO2013/050121A1に記載されている。
本発明において、優れた光学特性を有する式(I)で示される新規な光配向材料が記載される。これらの光配向材料は、必要とされる技術的特性を低下させることなく、経済的な製造方法及び低エネルギー消費LCDへの途を開く。また、本発明は、式(I)で示されるシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを製造するための、技術的に実現可能で、経済的に望ましい方法も提供する。
本発明の第1目的は、式(I)により記載されたモノマーをその重合形態で含む、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを提供することである。
本発明の第2目的は、少なくとも1つの前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第1のものとは異なる第2ポリマーと、任意選択的に添加剤とを含む、組成物を提供することである。
本発明の第3目的は、前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを製造するための方法を提供することである。
本発明の第4目的は、1つの前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを含み、好ましくは、重合性液晶又は重合液晶を更に含む、配向層を提供することである。
本発明の第5目的は、前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを含む配向層を製造するための方法及びこのような方法により得られた配向層を提供することである。
本発明の第6目的は、液晶を配向させるため、すなわち、液晶のインプレーンスイッチング(IPS)のため、もしくは液晶の垂直配向のため、又は重合性液晶を含む液晶の配向のため、もしくは一対の前記配向層間に挟まれている液晶の配向のための、前記配向層の使用を提供することである。
本発明の第7目的は、前記光配向材料又は前記配向層を含む液晶ディスプレイを製造するための方法を提供することである。
本発明の第8目的は、前記シロキサンオリゴマー、ポリマーもしくはコポリマー又は前記配向層を含む、光学的又は電気光学的な非構造化又は構造化素子を提供することである。
[発明の詳細な説明]
このため、本発明は、第1態様において、液晶の光配向のため、すなわち、液晶の平面配向のため又は液晶の垂直配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関する。当該シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーは、少なくとも1つの式(I):

[式中、
は、OH、Cl、1〜20個の炭素を有する置換もしくは非置換のアルコキシル基、1〜20個の炭素を有するアルキル基又は1〜20個の炭素を有するアリール基を表わし、
は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のC〜C24アルキレン、具体的には、C〜C12アルキレン、より具体的には、C〜Cアルキレン、更に具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、連結基により置き換えられていてもよく、
zは、0〜15、好ましくは、1〜10、より好ましくは、1〜8、より好ましくは、1〜5、更により好ましくは、1〜3の整数であり、最も好ましいのは、1であり、
は、単結合又は置換もしくは非置換の、C〜C12、より好ましくは、C〜C10、更により好ましくは、C〜C、最も好ましくは、C〜C脂肪族もしくは脂環式基を表わし、
は、0〜4、好ましくは、0〜2、更により好ましくは、1〜2の整数であり、
は、0〜15、好ましくは、1〜10、より好ましくは、1〜8、より好ましくは、1〜5、最も好ましくは、1〜3の整数であり、最も好ましいのは、1であり、
は、1〜15、好ましくは、1〜10、より好ましくは、1〜8、より好ましくは、1〜5、最も好ましくは、1〜3の整数であり、最も好ましいのは、1であり、
は、1〜2の整数であり、
X、Yは、それぞれ独立して、H、F、Cl、CNを表わし、
は、環状、芳香族、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキレン、具体的には、C〜C12アルキレン、より具体的には、C〜Cアルキレン、より具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、連結基により置き換えられていてもよく、ここで、複数の−C−、−CH−、−CH−基が置き換えられている場合、連結基は、同じか又は異なってもよく、 Eは、O、S、NH、C(C〜Cアルキル)、NR、OC、OOC、OCONH、OCONR、SCS、SCを表わし、ここで、Rは、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキルを表わし、ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよく、
Aは、ハロゲン、H又は置換もしくは非置換のC〜C24アルキル、置換もしくは非置換のC〜C24アルケニル、置換もしくは非置換のC〜C24アルキニル又はカルボン酸を表わし、ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、好ましくは、Aは、ハロゲン、H、置換もしくは非置換のC〜C24アルキル又はC〜C24アルコキシ又はカルボン酸であり、最も好ましくは、Aは、H、F、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシ又はカルボン酸であり、
は、OH、Cl、直鎖又は分岐鎖の1〜20個の炭素を有する置換又は非置換のアルコキシル基を表わし、当該アルコキシル基において、−C−、−CH−、−CH−は、非置換又は置換のC〜C20アリール基により置き換えられていてもよく、
は、その電子密度の非局在性を有し、及び/又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基を表わし、
Tは、単結合又は非置換もしくは置換され、直鎖のC〜C16アルキルを表わす]
で示されるモノマーに由来し、又は当該モノマーを含む。
本発明に関して、「ポリマー」という用語は、直鎖、分岐鎖又は架橋されたホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーを指す。
本発明に関して使用する場合、「連結基」という用語は、好ましくは、非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロへキシレン又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−(C+)−のようなカチオン性炭化水素基、−O−、−CO、−アリーレン−、−CO−O−、−O−CO−、

、−CN、−NR−、−NR−CO、−CO−NR−、−NR−CO−O−、−O−CO−NR−、−NR−CO−NR−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−及び−Si(CH−O−Si(CH−から選択され、ここで、Rは、水素原子又はC〜Cアルキルを表わし、ただし、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
連結基の置換されている脂環式又は芳香族基の置換基は、1つ以上とすることができ、好ましくは、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、並びに好ましくは、フルオロ及び/クロロ、並びにより好ましくは、フルオロ、又はC〜Cアルコキシ、例えば、好ましくは、メトキシもしくはトリフルオロメチルである。
好ましい実施態様では、Sは、単結合又はスペーサー単位を表わし、当該スペーサー単位は、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキレン、具体的には、C〜C12アルキレン、具体的には、C〜Cアルキレン、より具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレン(当該アルキレンにおいて、1つ以上の、好ましくは、隣接していない−C−、−CH−、−CH−基は、連結基により置き換えられていてもよく、ここで、連結基は、好ましくは、非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロへキシレン又は非置換もしくは置換の芳香族基、好ましくは、フェニレンもしくはナフタレン、単結合、ヘテロ原子、−O−、−CO、−アリーレン−、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−、−NR−CO−O−、−O−CO−NR−、−NR−CO−NR−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−であり、ここで、
は、水素原子又はC〜Cアルキル、及びより好ましくは、非置換又は置換のシクロへキシレン又は非置換又は置換のフェニレン、単結合、−O−、−CO、−アリーレン−、−CO−O−、−O−CO−、−NR−、−NR−CO−、−CO−NR−、−NR−CO−O−、−O−CO−NR−、−NR−CO−NR−、−CH=CH−、−C≡C−、−O−CO−O−を表わし、ここで、
は、水素原子又はC〜Cアルキルを表わし、ただし、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする)又は/及び
〜C24アルキレン(当該アルキレンにおいて、1つ以上の、好ましくは、隣接していない−C−、−CH−、−CH−基は、置き換えられていなくてもよく又は架橋基を介して連結している非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環もしくは複素環基により、少なくとも1回置き換えられていてもよく、ここで、複数の−C−、−CH−、−CH−基が置き換えられている場合、連結基は、同じか又は異なってもよい)である。
より好ましくは、Sは、単結合、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換の、上記の好ましい選択肢の範囲内でC〜Cアルキレン、より具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレンであり、当該アルキレンにおいて、1つ以上の、好ましくは、隣接していない−C−、−CH−、−CH−基は、置き換えられていなくてもよく、又は、
・非置換もしくは置換の脂環式基、好ましくは、シクロへキシレン又は非置換もしくは置換の芳香族基、単結合、ヘテロ原子、−O−、−CO、−アリーレン−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−により、より好ましくは、
・非置換もしくは置換のシクロへキシレン又は非置換もしくは置換のフェニレン、単結合、−O−、−CO−、−アリーレン−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−により、少なくとも1回置き換えられていてもよく、
ただし、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする。
芳香族、脂環式基又はフェニレン、シクロヘキシレン又は炭素環もしくは複素環基Sの置換基は、好ましくは、少なくとも1つのハロゲン、例えば、好ましくは、クロロもしくはフルオロ、トリフルオロメチル、C〜Cアルコキシ、好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシである。
より好ましくは、Sは、置換又は非置換のC〜C12芳香環、又は単結合もしくは脂環式のC環により連結している2つのC芳香環である。
本発明には更に、Sが芳香族基を含む場合、当該分子の残り部分への結合を芳香環の任意の炭素原子で行うことができることが包含される。
より好ましくは、Sは、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキレンであり、当該アルキレンにおいて、1つ以上の、好ましくは、隣接していない−C−、−CH−、−CH−基は、ヘテロ原子、非芳香族、芳香族、非置換もしくは置換の炭素環もしくは複素環基又は−(CHn1−、−(CHn1−O−(CHn1−、−(CHn1−O(OC)−(CHn1−、−(CHn1−(OC)O−(CHn1−、−(CHn1−NH−(CHn1−、−(CHn1−NH(OC)−(CHn1−、−(CHn1−(OC)NH−(CHn1−、−(CHn1−S−(CHn1−、−(CHn1−S(SC)−(CHn1−、−(CHn1−(SC)NH−(CHn1−、−(CHn1−NH(CS)−(CHn1−、−(CHn1−(SC)S−(CHn1−、−(CHn1−NHCONH−(CHn1−、−(CHn1−NHCSNH−(CHn1−、−(CHn1−O(CO)O−(CHn1−、−(CHn1−OCONH−(CHn1−、−(CHn1−NHOCO−(CHn1−(ここで、n1は、それぞれ独立して、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、好ましくは、0、1、2、3、4、5、6、7、8、より好ましくは、0、1、2、3、4、及び最も好ましくは、0、1又は2である)により置き換えられていてもよい。
最も好ましくは、Sは、単結合、直鎖のC〜C24アルキレン、シクロへキシレン、フェニレン又は−(CHn1−、−(CHn1−O(OC)−(CHn1−、−(CHn1−NH(CO)O−(CHn1−である。
好ましくは、Sは、直鎖のC〜C24アルキレン、好ましくは、C〜C12アルキレン、より好ましくは、C〜Cアルキレン、更により好ましくは、C〜Cアルキレン、最も好ましくは、C〜Cアルキレンであり、更に最も好ましいSは、エチル基である。
本発明に関して、「その電子密度の非局在性を有し、及び/又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基」という語は、「極性基」を意味する。極性基は、非対称の電子密度分布を有する化学基を表わす。
より好ましくは、極性基は、
・酸素を含有する基、好ましくは、ヒドロキシ、カルボニル、例えば、ケトン又はアルデヒド基、カーボナートエステル、カルボキシラート、カルボン酸、カルボキシルエステル、エーテル、例えば、C〜Cアルコキシ、アセタール又はケタール基、オルトカーボナートエステル、
・カチオン、アニオン、塩を含有する基、
・窒素を含有する基、好ましくは、カルボキサミド、一級アミン、二級アミン、例えば、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、三級アミン、アンモニウムイオン、一級ケチミン、二級ケチミン、一級アルジミン、二級アルジミン、アミノカルボニル、イミド、アジド、アゾ、シアナート、イソシアナート、ナイトラート、ニトリル、イソニトリル、ニトロソオキシ、ニトロ、ニトロソ、ピリジル、
・硫黄を含有する基、好ましくは、スルフヒドリル、スルフィド、ジスルフィド、スルフィニル、スルホニル、スルフィノ、スルホ、チオシアナート、イソチオシアナート、カルボノチオイル、
・リンを含有する基、好ましくは、ホスフィノ、ホスホノ、ホスファート、
・非置換又は置換の分岐鎖のアルキル(ここで、少なくとも1つの−C−、−CH−もしくは−CH−基は、置き換えられていないか又はヘテロ原子、例えば、−O−、−S−によりもしくは一級、二級、三級もしくは四級窒素(当該四級窒素は、アンモニウムカチオンである)により置き換えられていてもよい)、好ましくは、イソプロピル、tert−ブチル、sec−ブチル、ネオペンチル、イソペンチル、
・非置換又は置換の直鎖のアルキル(ここで、少なくとも1つの−C−、−CH−又は−CH−基は、ヘテロ原子により又は一級、二級、三級もしくは四級窒素(当該四級窒素は、アンモニウムカチオンである)により置き換えられている)、
・非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルケニル(ここで、1つ以上の−C−、−CH−もしくは−CH−基は、それぞれ独立して、置き換えられていなくてもよく、又は、連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、ここで、−エン−基が、アルケニル基、具体的には、−O−アルケニル、−OOC−アルケニル、−OCO−アルケニル、−OCNHアルケニル、−NHCOアルケニル(当該アルケニルは、好ましくは、アルキルアクリロイルオキシ、好ましくは、メタクリロイルオキシ、アクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ、アリル、アリルオキシである)の末端位置に存在している)、
・非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル(ここで、少なくとも1つの−C−、−CH−もしくは−CH−基は、置き換えられていないか又は連結基により置き換えられており、好ましくは、ここで、−イル−基は、アルキニル基、具体的には、−O−アルキニル、−OOC−アルキニル、−OCO−アルキニル、−OCNHアルキニル、−NHCOアルキニル(当該アルキニルは、好ましくは、−≡−、−≡−CH、アセチル−である)の末端位置に存在している)、
・非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基であって、好ましくは、5、6、10又は14個の環原子を包含し、例えば、フラン、ベンジル又はフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル(これらは、結合環、例えば、ビフェニリル又はトリフェニルを形成していてもよい)であり、これらは中断されていないか又は少なくとも1つのヘテロ原子及び/もしくは少なくとも1つの架橋基により中断されているもの、又は縮合多環系、例えば、フェナントリル、テトラリニル(好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルである。より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルである)であり、さらに、
・非置換又は置換の脂環式基、好ましくは、非芳香族炭素環又は複素環基(ここで、複素環基は、少なくとも1つの−C−、−CH−又は−CH−基が置き換えられていないか又はヘテロ原子、例えば、−O−、−S−によりもしくは一級、二級、三級もしくは四級窒素(当該四級窒素は、アンモニウムカチオンである)により置き換えられている、炭素環基をいい、好ましくは、脂環式基は、3〜30個の炭素原子を有する環系、そして好ましくは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキサジエニル、デカリニル、アジリジニル、オキシラニル、アズリニル、アジリジウムカチオン、オキシレニル、チイレニル、ジアジリンジアジリジウムカチオン、オキサジリジニル、オキサジリジウムカチオン、ジオキシラニル、アゼチジニル、アゼチニウムカチオンアゼト、アゼチジンカチオン、オキセタニル、オキセチル、チエタニル、チエチル、ジアゼチジニル、ジアゼチジニウムカチオン、ジオキセタニル、ジオキセチル、ジチエタニル、ジチエチル、オキソラニル、チオラニル、ピロリジニル、ピロリジニウムカチオンピロール、チオフェ、ピロリル、フラニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジチオラニル、マレイニミジル、マレイナミジル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル、オキサゾリドニウムカチオン、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イミダゾリル、イミダゾリウムカチオン、イミダゾリジニル、イミダゾリジニウムカチオン、ピラゾリジニル、ピラゾリジニウムカチオン、ピラゾリル、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニル、チアゾリジニル、チアゾリジニウムカチオン、チアゾリル、チアゾリウムカチオン、チアゾリニル、イソチアゾリル、フラザニル、オキサジアゾリル、ジチアゾリル、テトラゾリル、ピペラジニル、ピペリジウムカチオン、ピペリジウムオキサン、ピラニル、チアニル、チオピラニル、ピペラジニル、ジアジニル、モルホリニル、オキサジニル、チオモルホリニル、チアジニル、ジオキシニル、ジオキサニル、ジチアニル、ジチイニル、トリアジニル、テトラジニル、アゼパニル、アゼピニル、例えば、オキセパニル、オキセピニル、チエパニル、チエピニル、ホモピペラジニル、ジアゼピニル、チアゼピニル、アゾカニル、アゾシニル、オキセカニル、キノリニル、キノリニウムカチオン、ベンゾチフェニル、インドリル、ベンゾフラニル、アクリジニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ジベンゾフラニル、イミダゾリウムカチオン、ピラゾリウムカチオンから選択されるアンモニウムカチオンである)
からなる群より選択される。
更により好ましくは、極性基は、
・酸素を含有する基、好ましくは、ヒドロキシ、カルボニル、例えば、ケトン又はアルデヒド基、カーボナートエステル、カルボキシラート、カルボン酸、カルボキシルエステル、エーテル、例えば、C〜Cアルコキシ、アセタール又はケタール基、オルトカーボナートエステル、
・窒素を含有する基、好ましくは、カルボキサミド、一級アミン、二級アミン、例えば、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、三級アミン、アンモニウムイオン、一級ケチミン、二級ケチミン、一級アルジミン、二級アルジミン、アミノカルボニル、イミド、アジド、アゾ、シアナート、イソシアナート、ナイトラート、ニトリル、イソニトリル、ニトロソオキシ、ニトロ、ニトロソ、ピリジル、
・非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル(当該アルキニルは、好ましくは、−≡−、−≡−CH、アセチルである)、
・非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基であって、好ましくは、5、6、10又は14個の環原子を包含し、例えば、フラン、ベンジル又はフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル(これらは、結合環、例えば、ビフェニリル又はトリフェニルを形成していてもよい)であり、中断されていないか又は少なくとも1つのヘテロ原子及び/もしくは少なくとも1つの架橋基により中断されているもの、又は縮合多環系であり、例えば、フェナントリル、テトラリニルであり、好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルであり、より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルである、
からなる群より選択される。
より好ましいのは、エーテル、例えば、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル(当該アルキニルは、好ましくは、−≡−、−≡−CH、アセチルである)、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基であって、好ましくは、5、6、10又は14個の環原子を包含し、例えば、フラン、ベンジル又はフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル(これらは、結合環、例えば、ビフェニリル又はトリフェニルを形成していてもよい)であり、中断されていないか又は少なくとも1つのヘテロ原子及び/もしくは少なくとも1つの架橋基により中断されているもの、又は縮合多環系、例えば、フェナントリル、テトラリニルである。好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルである。より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルである。
最も好ましいのは、エーテル、例えば、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル(当該アルキニルは、好ましくは、−≡−、−≡−CH、アセチルである)、非置換又は置換のベンジル、フェニル又はビフェニルであり、特に好ましいのは、ニトリル、C〜Cアルコキシである。
本発明の好ましい実施態様では、本発明の任意の置換基は、極性基を表わすことができる。
本発明に関して使用する場合、架橋基は、好ましくは、−CH(OH)−、−CO−、−CH(CO)−、−SO−、−CH(SO)−、−SO−、−CH(SO)−、−COO−、−OCO−、−COCF−、−CFCO−、−S−CO−、−CO−S−、−SOO−、−OSO−、−SOS−、−O−CO−O−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−(C〜Cアルキル)1−6C=CH−COO−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−OCO−CH=C(C〜Cアルキル)1−6CH−、−CH=N−、−C(CH)=N−、−N=N−、ヘテロ原子、−(C+)−のようなカチオン性炭化水素基、もしくは単結合又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキレン(ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、置き換えられていなくてもよく又は上記された連結基により置き換えられていてもよい)から選択される。
本発明に関して、アルキルは、非置換又は置換のアルキルを意味し、置換アルキルは、アルキレンをも意味する。本発明に関して使用する場合、アルキル、アルキルオキシ、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ及びアルキルアリルオキシならびにアルキレンは、それぞれ、そのアルキル残基、アルキレン残基と共に、1つ以上の、好ましくは、隣接していない−C−、−CH−、−CH−基が置き換えられていなくてもよく、又は、連結基により置き換えられ、好ましくは、−O−、NH、−COO、OCOにより置き換えられていてもよい環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のそれぞれ、アルキル、アルキレンを指す。
さらに、本発明に関して、「アルキル」は、分岐鎖又は直鎖の非置換又は置換のアルキル、好ましくは、C〜C40アルキル、具体的には、C〜C30アルキル、好ましくは、C〜C20アルキル、より好ましくは、C〜C16アルキル、最も好ましくは、C〜C10アルキル、及び具体的に最も好ましくは、C〜Cアルキルである。したがって、アルキレンは、例えば、C〜C40アルキレン、具体的には、C〜C30アルキレン、好ましくは、C〜C20アルキレン、より好ましくは、C〜C16アルキレン、最も好ましくは、C〜C10アルキレン、及び具体的に最も好ましくは、C〜Cアルキレンである。本発明に関して、以下で与えられるアルキルについての定義は、アルキレンに同様に適用可能である。
〜Cアルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチルまたはヘキシルである。
〜C10アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシルである。
〜C16アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシルまたはヘキサデシルである。
〜C20アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ナノデシル、エイコシルである。
〜C24アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルである。
〜C30アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル又はトリアコンチルである。
〜C40アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル又はテトラコンチルである。
〜Cアルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペントキシ又はヘキソキシである。
〜C20アクリロイルオキシアルキレン、好ましくは、C〜C10アクリロイルオキシアルキレン、C〜Cアクリロイルオキシアルキレンは、例えば、アクリロイルオキシメチレン、アクリロイルオキシエチレン、アクリロイルオキシプロピレン、アクリロイルオキシイソプロピレン、アクリロイルオキシブチレン、アクリロイルオキシ−sec−ブチレン、アクリロイルオキシペンチレン、アクリロイルオキシヘキシレン、アクリロイルオキシへプチレン、アクリロイルオキシオクチレン、アクリロイルオキシノニレン、アクリロイルオキシデシレン、アクリロイルオキシウンデシレン、アクリロイルオキシドデカン、アクリロイルオキシトリデシレン、アクリロイルオキシテトラデシレン、アクリロイルオキシペンチルデカン、アクリロイルオキシヘキサデシレン、アクリロイルオキシヘプタデシレン、アクリロイルオキシオクタデシレン、アクリロイルオキシノナデシレン、アクリロイルオキシエイコシレンである。
〜C20メタクリロイルオキシアルキレン、好ましくは、C〜C10メタクリロイルオキシアルキレン、C〜Cメタクリロイルオキシアルキレンは、例えば、メタクリロイルオキシメチレン、メタクリロイルオキシエチレン、メタクリロイルオキシプロピレン、メタクリロイルオキシイソプロピレン、メタクリロイルオキシブチレン、メタクリロイルオキシ−sec−ブチレン、メタクリロイルオキシペンチレン、メタクリロイルオキシヘキシレン、メタクリロイルオキシへプチレン、メタクリロイルオキシオクチレン、メタクリロイルオキシノニレン、メタクリロイルオキシデシレン、メタクリロイルオキシウンデシレン、メタクリロイルオキシドデカン、メタクリロイルオキシトリデシレン、メタクリロイルオキシテトラデシレン、メタクリロイルオキシペンチルデカン、メタクリロイルオキシヘキサデシレン、メタクリロイルオキシヘプタデシレン、メタクリロイルオキシオクタデシレン、メタクリロイルオキシノナデシレン、メタクリロイルオキシエイコシレンである。
〜C20アクリロイルオキシアルコキシ、好ましくは、C〜C10アクリロイルオキシアルコキシ、C〜Cアクリロイルオキシアルコキシは、例えば、アクリロイルオキシメトキシ、アクリロイルオキシエトキシ、アクリロイルオキシプロポキシ、アクリロイルオキシイソプロポキシ、アクリロイルオキシブトキシ、アクリロイルオキシ−sec−ブトキシ、アクリロイルオキシペントキシ、アクリロイルオキシヘキソキシ、アクリロイルオキシヘプトキシ、アクリロイルオキシオクトキシ、アクリロイルオキシノノキシ、アクリロイルオキシデコキシ、アクリロイルオキシウンデコキシ、アクリロイルオキシドデカノキシ、アクリロイルオキシトリデシルオキシである。
〜C20メタクリロイルオキシアルコキシ、好ましくは、C〜C10メタクリロイルオキシアルコキシ、C〜Cメタクリロイルオキシアルコキシは、例えば、メタクリロイルオキシメトキシ、メタクリロイルオキシエトキシ、メタクリロイルオキシプロポキシ、メタクリロイルオキシイソプロポキシ、メタクリロイルオキシブトキシ、メタクリロイルオキシ−sec−ブトキシ、メタクリロイルオキシペントキシ、メタクリロイルオキシヘキソキシ、メタクリロイルオキシヘプトキシ、メタクリロイルオキシオクトキシ、メタクリロイルオキシノノキシ、メタクリロイルオキシデコキシ、メタクリロイルオキシウンデコキシ、メタクリロイルオキシドデカノキシ、メタクリロイルオキシトリデシルオキシである。
脂肪族基は、例えば、飽和又は不飽和で、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10価のアルキル、アルキレン、アルキルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシ、アルキルアクリル、アルキルメタクリル、アルキル(レン)アクリル(レン)、アルキル(レン)メタクリル(レン)、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ又はアルキルアリルオキシであり、これらは、1つ以上のヘテロ原子及び/又は架橋基を含んでもよい。
脂環式基は、好ましくは、非芳香族基又は単位であり、置換又は非置換とすることができる。好ましくは、脂環式基は、非芳香族炭素環又は複素環基であり、例えば、3〜30個の炭素原子を有する環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ピロリジン、ピペリジン又はステロイド骨格、例えば、コレステロールを表わす。好ましい脂環式基は、シクロヘキサンである。脂環式基の置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロもしくは/及びクロロ、又はハロゲンにより置換され又は非置換のC〜Cアルコキシであり、エーテル基、好ましくは、メトキシもしくはトリフルオロメチル又は1つ以上のヒドロキシル基の形成に導く。好ましいのはシクロヘキサノール基又はC〜Cアルコキシにより置換されているシクロヘキサン基であり、これらは、本発明に関して、シクロキサンエーテル(cycloxanether)基と呼ばれる。
本発明に関して使用する場合、「芳香族」という用語は、好ましくは、非置換又は置換の炭素環及び複素環基であって、5、6、10又は14個の環原子を包含し、例えば、フラン、ベンゼン又はフェニレン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン(これらは、結合環、例えば、ビフェニレン又はトリフェニレンを形成していてもよい)であり、中断されていないか又は少なくとも1つのヘテロ原子及び/もしくは少なくとも1つの架橋基により中断されているもの、又は縮合多環系、例えば、フェナントレン、テトラリンを意味する。好ましくは、芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレン又はトリフェニレンである。より好ましい芳香族基は、ベンゼン、フェニレン及びビフェニレンである。芳香族基又は炭素環及び複素環基の特に好ましい置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は/及びクロロ、C〜Cアルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基は、好ましくは、3、4、5、6、10又は14個の環原子、例えば、アジリジン、エポキシ、シクロプロピル、フラン、ピロリジン、オキサゾリン、イミダゾール、ベンゼン、ピリジン、トリアジン、ピリミジン、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はテトラリン単位、好ましくは、ナフタレン、フェナントレン、ビフェニレン又はフェニレン、より好ましくは、ナフタレン、ビフェニレン又はフェニレン、及び最も好ましくは、フェニレンを包含する。
炭素環及び複素環芳香族基の特に好ましい置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は/及びクロロ、C〜Cアルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。
非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族又は脂環式基は、例えば、非置換又は一置換もしくは多置換である。炭素環又は複素環芳香族基の好ましい置換基は、少なくとも1つのトリフルオロメチル、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、具体的には、フルオロ又は/及びクロロ、並びにより具体的には、フルオロ;ヒドロキシル、極性基、アクリロイルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、アルコキシ、具体的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ;アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルオキソカルボニルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及び/又はアリルオキシ基であり、ここで、アルキル残基は、好ましくは、1〜20個の炭素原子を有し、より好ましくは、1〜10個の炭素原子を有する。好ましい極性基は、ニトロ、ニトリルもしくはカルボキシ基、及び/又は環状、直鎖もしくは分岐鎖のC〜C30アルキルであり、ここで、これらは、非置換、一置換又は多置換である。C〜C30アルキルの好ましい置換基は、メチル、フッ素及び/又は塩素であり、ここで、1つ以上の、好ましくは、隣接していない−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、連結基により置換されていてもよい。好ましくは、連結基は、−O−、−CO−、−COO−及び/又は−OCO−から選択される。
5又は6個の原子の単環は、例えば、フラン、ベンゼン、好ましくは、フェニレン、ピリジン、ピリミジン、ピリジンカチオン、ピリミジンカチオンである。
8、9又は10個の原子の二環系は、例えば、ナフタレン、ビフェニレン又はテトラリンである。
13又は14個の原子の三環系は、例えば、フェナントレンである。本発明に関して使用する場合、「フェニレン」という用語は、好ましくは、任意選択的に置換されている、1,2−、1,3−又は1,4−フェニレン基を指す。フェニレンの特に好ましい置換基は、ハロゲン、好ましくは、フルオロ又は/及びクロロ、C〜Cアルコキシ、好ましくは、メトキシ又はトリフルオロメチルである。フェニレン基は、1,3−又は1,4−フェニレン基のいずれかであるのが好ましい。1,4−フェニレン基が特に好ましい。
「ハロゲン」という用語は、クロロ、フルオロ、ブロモ又はヨード置換基、好ましくは、クロロ又はフルオロ置換基、及びより好ましくは、フルオロを指す。
本発明に関して使用する場合、「ヘテロ原子」という用語は、中性、アニオン性又はカチオン性のヘテロ原子であり、主に、酸素、硫黄及び窒素、ハロゲン、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、並びにより好ましくは、フルオロ及び/又はクロロ、並びに最も好ましくは、フルオロ;好ましくは、ハロゲン、酸素及び窒素を指す。後者の場合には、一級アミン、二級アミン、三級アミン又は四級アンモニウムカチオン、好ましくは、−NH−の形態にある。
本発明に関して使用する場合、「任意選択的に置換されている」という用語は、主に、低級アルキル、例えば、C〜Cアルキル、低級アルコキシ、例えば、C〜Cアルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲンにより又は上記定義された極性基により置換されていることを意味する。
直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルキレン、アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アクリロイルオキシアルコキシ、アクリロイルオキシアルキル、アクリロイルオキシアルケン、アルキルオキシカルボニルオキシ、アルキルアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシアルコキシ、メタクリロイルオキシアルキル、メタクリロイルオキシアルケン、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルメタクリロイルオキシ、アルキルビニル、アルキルビニルオキシ、アルキルアリルオキシ及びアルキレン基に関して、一部又は幾つかの−C−、−CH−、−CH−基は、例えば、ヘテロ原子により、のみならず、他の基、好ましくは、架橋基によっても置き換えられていてもよい。このような場合、このような置換基が、互いに直接連結していないのが、一般的に好ましい。或いは、ヘテロ原子、そして具体的には、酸素原子が、互いに直接連結していないのが好ましい。
好ましい実施態様では、本発明の第1態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関し、これらは、少なくとも1つの式(I):

[式中、
、z、n、n、x、S、A、R、Tは、上記されたとおりであり、
は、置換又は非置換のC〜C脂肪族又は脂環式基を表わし、
は、置換又は非置換のC〜C24直鎖アルキルを表わし、
Eは、O又はS又はNHを表わし、
X、Yは、Hであり、
は、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、C〜Cアルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である]
示されるモノマーに由来し、又は当該モノマーを含む。
別の好ましい実施態様では、本発明の第1態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関し、これらは、少なくとも1つのモノマー(I):

[式中、
、z、n、n、x、S、R、Tは、上記されたとおりであり、
Aは、H、1つ以上のハロゲン、1つ以上のメトキシ基又は1つ以上のカルボン酸基を表わし、
は、置換又は非置換のC〜C脂環式基を表わし、
は、置換又は非置換のC〜C24直鎖アルキルを表わし、
Eは、O又はS又はNHを表わし、
X、Yは、Hであり、
は、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、C〜Cアルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である]
に由来し、又は当該モノマーを含む。
別の好ましい実施態様では、本発明の第1態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関し、これらは、少なくとも1つのモノマー(I):

[式中、
、z、n、n、x、S、R、Tは、上記されたとおりであり、
Aは、H、1つ以上のハロゲン、1つ以上のメトキシ基又は1つ以上のカルボン酸基を表わし、
は、置換又は非置換のC〜C脂環式基を表わし、
は、置換又は非置換のC〜C24直鎖アルキルを表わし、
Eは、Oを表わし、
X、Yは、Hであり、
は、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、C〜Cアルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である]
に由来し、又は当該モノマーを含む。
更に好ましい実施態様では、本発明の第1態様は、液晶の光配向のため、特に、液晶の平面配向のための、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーに関し、これらは、少なくとも1つのモノマー(I):

[式中、
、z、n、n、x、S、R、Z、Bは、上記されたとおりであり、
Aは、H、1つ以上のハロゲン、1つ以上のメトキシ基又は1つ以上のカルボン酸基を表わし、
は、置換もしくは非置換のシクロヘキサノール基又は置換もしくは非置換のシクロヘキサンエーテル基であり、
は、エチル基であり、
Eは、Oであり、
X及びYは、Hであり、
は、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、C〜Cアルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である]
に由来し、又は当該モノマーを含む。
本発明に関して、コポリマーは、第1モノマーが式(I)で示される化合物であり、少なくとも第2モノマーが第1モノマーとは異なる、少なくとも2種類のモノマーを含むポリマーと定義される。
更に、コポリマーは、複数の異なるポリマー骨格(当該骨格は、ポリマーの骨格鎖又は主鎖とも呼ばれる)を有するポリマーと定義される。ポリマー骨格は、ポリマーの連続的な鎖を一緒に形成している一連の共有結合原子である。
更に、ポリマーの側鎖は、ポリマー骨格に付く化学基である。側鎖は、光反応性基を、もしくは非光反応性基を、又は式(I)における括弧により表わされる基を含むことができる。
更に、コポリマーは、同じ骨格鎖に異なる側鎖を有するポリマーとして定義される。
更に、コポリマーは、異なる骨格鎖に異なる側鎖を有するポリマーとして定義される。
本発明の一実施態様において、コポリマーは、式(I)で示される第1モノマーと、光反応性基を含む第2モノマーとを含む。
本発明の更なる実施態様では、コポリマーは、式(I)で示される第1モノマーと、1つの非光反応性基を有する第2モノマーとを含む。
非光反応性基は、炭素環もしくは複素環芳香族及び/又は脂環式もしくは脂肪族基とすることができ、これらは、非置換であるか、又は、アクリレート基、ビニル基、アリル基、エポキシ基、マレインイミド基、直鎖もしくは分岐鎖のC〜C16アルキル基、C〜C16アルキルアクリレート基、C〜C16アルキルビニル基、C〜C16アルキルアリル基、C〜C16アルキルエポキシ基、C〜C16アルキルマレインイミド基、により置換されており、好ましくは、非置換であるか、又は、C〜C16アルキルアクリレート基により、より好ましくは、C〜Cアルキルアクリレート基により置換されている。
好ましくは、非光反応性基は、非置換又は置換のステロイド骨格、例えば、コレステロール基である。当該骨格は、中断されていないか、又は、少なくとも1つのヘテロ原子及び/もしくは少なくとも1つの架橋基により中断されている。好ましくは、コレステロール基は、コレステリル、コレスタニル、コレスタンである。
より好ましいのは、置換又は非置換で、炭素環もしくは複素環芳香族基から選択される非光反応性基であり、好ましくは、置換もしくは非置換のフェニレン−(架橋基)−フェニレン−又は−(フェニレン)n1−(架橋基)m1−(フェニレン)n2−(架橋基)m1−(シクロへキシレン)n3−(ここで、架橋基は、以下で与えられるのと同じ意味及び好ましい選択肢を有し、n1、n2、n3は、0、1、2、3、3又は4の整数を表わし、m1、m2は、0又は1の整数を表わし、ただし、少なくとも1つのn1、n2、n3又はn4は、>1であるものとする)であり;又は、非光反応性基は、非置換もしくは、少なくとも1つ、好ましくは、2つのアクリレート基、ビニル基、アリル基、エポキシ基、マレインイミド基、直鎖もしくは分岐鎖のC〜C16アルキル基、C〜C16アルキルアクリレート基、C〜C16アルキルビニル基、C〜C16アルキルアリル基、C〜C16アルキルエポキシ基、C〜C16アルキル−マレインイミド基により置換されている、好ましくは、非置換もしくは、C〜C16アルキルアクリレート基により置換されている、より好ましくは、C〜Cアルキルアクリレート基により置換されているナフチレンもしくはフェニレンであり;又は、炭素環もしくは複素環脂環式基、好ましくは、ステロイド骨格から選択される非光反応性基であって、好ましいステロイド骨格はコレステロール基であり、それは中断されていないか、又は、少なくとも1つのヘテロ原子及び/又は少なくとも1つの架橋基により中断されているものである。より好ましいステロイド骨格は、コレステロール基であり、好ましいのは、コレステリル、コレスタニル、コレスタンである。
具体的により好ましいのは、置換又は非置換で、炭素環又は複素環芳香族基から選択される非光反応性基であり、好ましくは、ジ−(フェニル)アルキレン、例えば、−フェニレン−エチレン−フェニレン−、−フェニレン−プロピレン−フェニレン−、−フェニレン−イソプロピレン−フェニレン−、フェニレン−ブチレン−フェニレン−、−フェニレン−ペンチレン−フェニレン−ナフチレン、フェニレン、フルオレン、安息香酸、ベンジルアルコール、安息香酸、2−メトキシ安息香酸、オクタフルオロ−ビフェニル、ベンジジン、フルオレノン、3,5,3’,5’−テトラブロモ−ビフェニル、2,2’−ジクロロ−1,1’−ビフェニル、1,11−ジメチル−5,7−ジヒドロ−ジベンゾ(a,c)シクロペンテン−6−オン、ジベンゾ(1,2)ジチイン、ベンゾ−フェノン、ジフェニルメタン、4,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−吉草酸、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−メチルフェニル)−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(フェニル)−ヘキサフルオロプロパン、ビス−(4−クロロ−フェニル)−メタノン、ビス−(4-ジメチル−フェニル)−メタノン、ベンジジン−3,3’−ジカルボン酸、1,1’−ビナフチル、ジフェニル−3,3’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、2,2’−ジクロロ−5,5’−ジメトキシベンジジン、3−メトキシベンジジン、3,3’−ジクロロベンジジン(ジフェニルd6)、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、3,3’−ビス(トリフルオロメチル)−ベンジジン、3,3’−ジクロロベンジジン−d6、テトラメチルベンジジンから選択されるか;又は、炭素環もしくは複素環脂環式基、好ましくは、ステロイド骨格から選択され、好ましいステロイド骨格は、中断されていないか、又は、少なくとも1つのヘテロ原子及び/又は少なくとも1つの架橋基により中断されているコレステロール基である。より好ましいステロイド骨格は、コレステロール基であり、好ましくは、コレステリル、コレスタニル、コレスタンである。
シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーは、ポリマーのポリマー骨格すなわち主鎖にケイ素原子を含む、ポリマー、オリゴマー又はコポリマーである。
第2実施態様では、本発明は、少なくとも1つの上記のとおりのシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第1ポリマーとは異なる第2ポリマーとを含む、組成物に関する。
好ましい第2実施態様では、本発明は、少なくとも1つの上記のとおりのシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第1ポリマーとは異なる第2ポリマーと、添加剤とを含む、組成物に関する。
本発明の第2実施態様における第2ポリマーは、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル、ポリイミド、重合性液晶、重合液晶(LCP)、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステル、ポリアリルエーテル、ポリアリルエステル、ポリスチレン、ポリアミドイミド、ポリマレイン酸、ポリフマル酸、ポリウレタン及びその誘導体、ポリスチロール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボナート、ポリシラン、ポリマレインイミド、ポリノルボルネン、ポリテレフタラート、ポリシアノスチルベン並びにデンドリマーからなる群より選択されるポリマーである。
より好ましくはポリアミド酸又はポリイミドである。最も好ましいのはポリアミド酸である。
「ジアミン」又は「ジアミン化合物」という用語は、少なくとも2つのアミノ基を有する化学構造をいい、すなわち、3つ以上のアミノ基を有する場合もあると理解すべきである。
第2ポリマーがジアミンである場合、ジアミンは、1〜40個の炭素原子を有し、任意選択的に置換されている脂肪族、芳香族又は脂環式のジアミノ基を表わし、好ましくは、以下の構造の基:アニリン、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、ベンジジン、ジアミノフルオレン又はその誘導体(ただし、列記された化合物で2つのアミノ基を有さないものは、少なくとも1つのアミノ基が追加された誘導体として取り上げられるものとする)から調製され、又は当該基から選択されるもの、より好ましくは、コモノマーとしても使用可能な下記の市販のアミノ化合物(供給元の例:Aldrich、ABCR、ACROS、Fluka)から調製され、又は当該化合物から選択されるものである:
4−アミノ−2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸、4−アミノ−3,5−ジヨード安息香酸、3,4−ジアミノ安息香酸、4−アミノ−3−メチル安息香酸、4−アミノ−2−クロロ安息香酸、4−アミノサリチル酸、4−アミノ安息香酸、4−アミノフタル酸、1−(4−アミノフェニル)エタノール、4−アミノベンジルアルコール、4−アミノ−3−メトキシ安息香酸、4−アミノフェニルエチルカルビノール、4−アミノ−3−ニトロ安息香酸、4−アミノ−3,5−ジニトロ安息香酸、4−アミノ−3,5−ジクロロ安息香酸、4−アミノ−3−ヒドロキシ安息香酸、4−アミノベンジルアルコール塩酸塩、4−アミノ安息香酸塩酸塩、パラローズアニリン塩基、4−アミノ−5−クロロ−2−メトキシ安息香酸、4−(ヘキサフルオロ−2−ヒドロキシイソプロピル)アニリン、ピペラジン−p−アミノベンゾアート、4−アミノ−3,5−ジブロモ安息香酸、イソニコチン酸ヒドラジド p−アミノサリチル酸塩、4−アミノ−3,5−ジヨードサリチル酸、4−アミノ−2−メトキシ安息香酸、2−[2−(4−アミノフェニル)−2−ヒドロキシ−1−(ヒドロキシメチル)エチル]イソインドリン−1,3−ジオン、4−アミノ−2−ニトロ安息香酸、2,4−ジアミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸、[3,5−3h]−4−アミノ−2−メトキシ安息香酸、L−(+)−スレオ−2−アミノ−1−(4−アミノフェニル)−1,3−プロパンジオール、L−(+)−スレオ−2−(N,N−ジメチルアミノ)−1−(4−アミノフェニル)−1,3−プロパンジオール、エチル 2−(4−アミノフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート、エチル 2−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート、エチル 2−(4−アミノ−3−メトキシフェニル)−3,3,3−トリフルオロ−2−ヒドロキシプロパノアート、3,4−ジアミノベンジルアルコール二塩酸塩、4−アミノナフタレン−1,8−ジカルボン酸、4−アミノ−3−クロロ−5−メチル安息香酸、4−アミノ−2,6−ジメチル安息香酸、4−アミノ−3−フルオロ安息香酸、4−アミノ−5−ブロモ−2−メトキシベンゼンカルボン酸、2,7−ジアミノフルオレン、4,4’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、3,3’−ジアミノベンジジン、3,3’,5,5’−テトラメチルベンジジン、3,3’−ジメトキシベンジジン、o−トリジン、3,3’−ジニトロベンジジン、2−ニトロベンジジン、3,3’−ジヒドロキシベンジジン、o−トリジンスルホン、ベンジジン、3,3’−ジクロロベンジジン、2,2’,5,5’−テトラクロロベンジジン、ベンジジン−3,3’−ジカルボン酸、4,4’−ジアミノ−1,1’−ビナフチル、4,4’−ジアミノジフェニル−3,3’−ジグリコール酸、ジヒドロエチジウム、o−ジアニシジン、2,2’−ジクロロ−5,5’−ジメトキシベンジジン、3−メトキシベンジジン、3,3’−ジクロロベンジジン(ジフェニル−d6)、2,7−ジアミノ−9−フルオレノン、3,5,3’,5’−テトラブロモ−ビフェニル−4,4’−ジアミン、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、2,2’−ジクロロ[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン、3,9−ジアミノ−1,11−ジメチル−5,7−ジヒドロ−ジベンゾ(a,c)シクロペンテン−6−オン、3,3’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、ジベンゾ(1,2)ジチイン−3,8−ジアミン、3,3’−トリジン−5−スルホン酸、3,3’−ジクロロベンジジン−d6、テトラメチルベンジジン、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、4,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)−吉草酸、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−アミノ−4−メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン、テトラブロモメチレンジアニリン、2,7−ジアミノ−9−フルオレノン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、ビス−(3−アミノ−4−クロロ−フェニル)−メタノン、ビス−(3−アミノ−4−ジメチルアミノ−フェニル)−メタノン、3−[3−アミノ−5−(トリフルオロメチル)ベンジル]−5−(トリフルオロメチル)アニリン、1,5−ジアミノナフタレン又はその誘導体、
ただし、やはり、列記された化合物で2つ以上のアミノ基を有さないものは、少なくとも1つのアミノ基が追加された誘導体として取り上げられるものとする。
更なる他のジアミンの好ましい例は、エチレンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、1,4−ブチレンジアミン、1,5−ペンチレンジアミン、1,6−ヘキシレンジアミン、1,7−へプチレンジアミン、1,8−オクチレンジアミン、1,9−ノニレンジアミン、1,10−デシレンジアミン、1,11−ウンデシレンジアミン、1,12−ドデシレンジアミン、α,α’−ジアミノ−m−キシレン、α,α’−ジアミノ−p−キシレン、(5−アミノ−2,2,4−トリメチルシクロペンチル)メチルアミン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、1,3−ビス(メチルアミノ)シクロヘキサン、4,9−ジオキサドデカン−1,12−ジアミン、3,5−ジアミノ安息香酸メチルエステル、3,5−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、3,5−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、3,5−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、4,4’−メチレンジアニリン、4,4’−エチレンジアニリン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジフェニルメタン、3,3’,5,5’−テトラメチルベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、1,5−ジアミノナフタレン,3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノ−2,2’−ジメチルビベンジル、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、2,7−ジアミノフルオレン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、4,4’−メチレンビス(2−クロロアニリン)、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,2’,5,5’−テトラクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノ−5,5’−ジメトキシビフェニル、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−(1,4−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、4,4’−(1,3−フェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[3−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス[3−アミノ−4−メチルフェニル]ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2’−ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチルフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ジアミノ−2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ビフェニル及び4,4’−ビス[(4−アミノ−2−トリフルオロメチル)フェノキシ]−2,3,5,6,2’,3’,5’,6’−オクタフルオロビフェニル;並びにUS6,340,506、WO00/59966及びWO01/53384に開示されたジアミンである。これらの文献は全て参照により本明細書に明示的に組み入れられる。
本発明のジアミン化合物は、当業者に公知の方法を使用して調製することができる。
加えて、好ましいジアミンは、以下に列記された市販品である。
ポリマー
ポリ(3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物−コ−4,4’−オキシジアニリン/1,3−フェニレンジアミン),アミド酸溶液、
ポリ(3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物−コ−4,4’−オキシジアニリン/1,3−フェニレンジアミン),アミド酸溶液、
ポリ(ピロメリット二酸無水物−コ−4,4’−オキシジアニリン),アミド酸溶液。
芳香族ジアミン
2,7−ジアミノフルオレン、1,5−ジアミノアントラキノン、2,6−ジアミノアントラキノン、パラローズアニリン塩酸塩、3,6−アクリジンジアミン、4,4’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、2,2’−ジチオジアニリン、3,3’,5,5’−テトラメチルベンジジン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノ−2,2’−ジメチルビベンジル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジチオジアニリン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−エチレンジアニリン、3,3’−ジメトキシベンジジン、2,2’−ジチオビス(1−ナフチルアミン)、3,7−ジアミノ−2−メトキシフルオレン、3,6−ジアミノ−10−メチルアクリジニウムクロリド、ヨウ化プロピジウム、o−ジアニシジン二塩酸塩、2,7−ジアミノフルオレン二塩酸塩、パラローズアニリンアセタート、3,6−ジアミノ−10−メチルアクリジニウムクロリド塩酸塩、
プロフラビン二塩酸塩、o−トリジン二塩酸塩、3,3’,5,5’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩、3,3’−ジアミノベンジジン四塩酸塩、4,4’−ジアミノスチルベン二塩酸塩、4,4’−ジアミノジフェニルアミンスルファート、プロフラビンヘミサルファート、2,2’−エチレンジアニリンジホスファート、1,5−ジアミノ−4,8−ジヒドロキシアントラキノン、o−トリジン、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,4’−ジアミノジフェニルメタン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ジアミノ−1,1’−ジアントラミド、3,3’−ジニトロベンジジン、4,4’−ジアミノ−5,5’−ジメチル−2,2’−ビフェニルジスルホン酸、4,4’−ジアミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸、3−アミノ−4−ヒドロキシフェニルスルホン、4,4−ビス−(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)−吉草酸、2,2’−ジアミノ−4,4’−ジフルオロビベンジル、2−アミノ−4−クロロフェニルジスルフィド、3,3’−(デカメチレンジオキシ)ジアニリン、3,3’−(ペンタメチレンジオキシ)ジアニリン、4−(p−アミノアニリノ)−3−スルホアニリン、4−[3−(4−アミノフェノキシ)プロポキシ]アニリン、2−ニトロベンジジン、ベンジジン−3−スルホン酸、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノベンズアニリド、n,n’−ビス(3−アミノフェニルスルホニル)エチレンジアミン、2,2’−ビフェニルジアミン、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、プロフラビンヘミスルファート、
フェノサフラニン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−アミノ−4−メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン、3,3’−ジヒドロキシベンジジン、3,3’−ジアミノ−4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、o−トリジンスルホン、ベンジジン、3,3’−ジクロロベンジジン二塩酸塩、ベンジジン二塩酸塩、3,6−チオキサンテンジアミン−10,10−ジオキシド、4,4’−ジアミノ−2,2’−ビフェニルジスルホン酸、4,4’−アゾジアニリン、2,5−ビス−(4−アミノフェニル)−(1,3,4)オキサジアゾール、3,3’−ジメチルナフチジン、ベンジジンスルファート、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、3,3’−ジクロロベンジジン、2,2’,5,5’−テトラクロロベンジジン、4,4’−ジアミノ−1,1’−ビナフチル、ジアミンボルドー、ベンゾフラビン、クリサニリン、2,2’−チオビス(5−アミノベンゼンスルホン酸)、4,4’−メチレン−ビス(2−クロロアニリン)、テトラブロモメチレンジアニリン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジニトロジフェニルエーテル、
ベンジジンピロホスファート、3,6−ジアミノチオキサンテン−10−ジオキシド,二塩酸塩、4,4’’−ジアミノ−p−ターフェニル、1,8−ジアミノ−4,5−ジヒドロキシアントラキノン、ビス(p−アミノフェノキシ)ジメチルシラン、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、4,4’−メチレンジ−2,6−キシリジン、2−アミノベンズアルデヒド−エチレン−ジイミン、3−メチルベンジジン二塩酸塩、3,3’−ジエチルベンジジン二塩酸塩、3,6−ジアミノアクリジン塩酸塩、4,4’−ジアミノ−5,5’−ジメチル−2,2’−ビフェニルジスルホン酸二ナトリウム塩、4,4’−メチレンビス(3−クロロ−2,6−ジエチルアニリン)、4,4’−メチレン−ビス−(2,6−ジエチルアニリン)、4,4’−メチレンビス−(2,6−ジイソプロピルアニリン)、トルイレンジアミン、3,8−ジアミノ−6−フェニルフェナントリジン、チオニン過塩素酸塩、ジヒドロエチジウム、チオニン、4,4−ジアミノベンゼンスルホニルアニリド、o−ジアニシジン塩酸塩、2,2’−ジクロロ−5,5’−ジメトキシベンジジン、3−メトキシベンジジン、2,2’−(ヘキサメチレンジオキシ)ジアニリン、2,2’−(ペンタメチレンジオキシ)ジアニリン、2,2’−(エチレンジオキシ)ジアニリン、4−[4−(4−アミノフェノキシ)ブトキシ]アニリン、2,2’−ジアミノ−4’−メトキシ−4−メチルベンズアニリド、5,5’−ジメチル−2,2’−ジニトロベンジジン、n,n’−ビス(2−アミノフェニル)−1,3−プロパンジアミン、3,4’−ジアミノカルコン、2,3’,4,5’,6−ペンタフェニル−3,4’−ビフェニルジアミン、2−([1−(4−(1−[(2−アミノフェニル)チオ]−2−ニトロエチル)フェニル)−2−ニトロエチル]チオ)アニリン、
2−((2−[(2−アミノフェニル)チオ]エチル)チオ)アニリン、2−((4−[(2−アミノフェニル)チオ]ブタ−2−エニル)チオ)アニリン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジフェニルメタン、2,2’−ジアミノビベンジル、トリメチレンビス(4−アミノベンゾアート)、フルオレセインアミン、ベンジジン混合物、3−ニトロ−4,4’−メチレンジアニリン、4,4−ジアミノ−2,2’−ジクロロジフェニルジスルフィド、1,6−ジアミノピレン、1,8−ジアミノピレン、3,6−ジアミノカルバゾール、4,4’(5’)−ジアミノ−[2,4]−ジベンゾ−18−クラウン−6,二塩酸塩、4,4’−ジアミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸,二ナトリウム塩、(r)−(+)−2,2’−ジアミノ−1,1’−ビナフチル、プロフラビンヘミスルファート二水和物、3,6−ジアミノアクリジンヘミスルファートヘミ水和物、臭化ジミジウム一水和物、o−トリジン二塩酸塩水和物、3,3’,5,5’−テトラメチルベンジジン二塩酸塩水和物、3,3’−ジアミノベンジジン四塩酸塩二水和物、3,6−[ビス(4−アミノ−3−(ナトリウムスルホナト)フェニルアミノ)]−2,5−ジクロロ 4−ベンゾキノン、2,2’−ジメチルベンジジン塩酸塩、2,2’−(フェニルメチレンビス)ビス(4−メチルアニリン)、3,4’−ジアミノビフェニル、2,7−ジアミノ−9−フルオレノン、n,n’−ビス(2−アミノフェニル)オキサミド、2−[2−(2−アミノフェニル)ジアザ−1−エニル]アニリン、3,5,3’,5’−テトラブロモ−ビフェニル−4,4’−ジアミン、n,n’−ビス(4−アミノフェニル)−1,3−ビス(アミノメチル)ベンゼン二塩酸塩、4’,4’’(5’’)−ジアミノジベンゾ−15−クラウン−5、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、ビス(4−アミノ−2,3−ジクロロフェニル)メタン、アルファ,アルファ’−ビス(4−アミノフェニル)−1,4−ジイソプロピルベンゼン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、3,10−ジアミノ−6,13−ジクロロベンゾ[5,6][1,4]オキサジノ[2,3−b]フェノキサジン−4,11−ジスルホ、n1−(2−アミノ−4−メチルフェニル)−2−アミノベンズアミド、n1−(2−アミノ−4−クロロフェニル)−2−アミノベンズアミド、2,2’−ジクロロ[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン、4,4’(5’)−ジアミノジベンゾ−15−クラウン−5二塩酸塩、rcl s19,413−1、ビス−(4−アミノ−3−ニトロ−フェニル)−メタノン、ビス−(3−アミノ−4−クロロ−フェニル)−メタノン、ビス−(3−アミノ−4−ジメチルアミノ−フェニル)−メタノン、n,n’−ビス−(4−アミノ−2−クロロ−フェニル)−イソフタルアミド、n,n’−ビス−(4−アミノ−2−クロロ−フェニル)−テレフタルアミド、3,9−ジアミノ−1,11−ジメチル−5,7−ジヒドロ−ジベンゾ(a,c)シクロペンテン−6−オン、2−アミノベンズアルデヒド n−[(z)−(2−アミノフェニル)メチリデン]ヒドラゾン、3,3’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、ジカルボキシジン2塩酸塩、4,4’−(1,3−フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン、1,4−フェニレンビス[[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]メタノン]、2−((5−[(2−アミノフェニル)チオ]−3,4−ジニトロ−2−チエニル)チオ)アニリン、n’1−(2−アミノベンゾイル)−2−アミノベンゼン−1−カルボヒドラジド、2−[4−(5−アミノ−1h−ベンズイミダゾール−2−イル)フェニル]−1h−ベンズイミダゾール−5−アミン、4−[4−(4−アミノフェノキシ)−2,3,5,6−テトラフルオロフェノキシ]アニリン、3,3’−ジニトロ−4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’,4,4’−テトラアミノジフェニルスルホン、4−[1−(4−アミノフェニル)−1−メチルエチル]アニリン、3,3−ジアミノジフェニル尿素、ビス(4−アミノフェニル)アセチレン、ジベンゾ(1,2)ジチイン−3,8−ジアミン、エチジウムホモ二量体−2、4,4’−ビス−(2−アミノベンゼンスルホニル)ビス−フェノールエステル、ネオペンチルグリコールビス(4−アミノフェニル)エーテル、2,2’−オキシジアニリン、4,4’−ジアミノジフェニルアミン−2,2−ジスルホン酸、4,4−ジアミノジフェニ尿素、
3,3’−トリジン−5−スルホン酸、n1−(3−[(2−アミノベンゾイル)アミノ]プロピル)−2−アミノベンズアミド、2−((6−[(2−アミノフェニル)スルファニル]−5−ニトロ−2−ピリジル)スルファニル)アニリン、2−((6−アミノ−1,3−ベンゾチアゾール−2−イル)ジチオ)−1,3−ベンゾチアゾール−6−イルアミン、テトラメチルベンジジン、2−([6−[(2−アミノフェニル)スルファニル]−3,5−ジ(トリフルオロメチル)−2−ピリジル]スルファニル)アニル、3,6−ジアミノチオキサンテン−10−ジオキシド二塩酸塩、m−トリジン二塩酸塩水和物、2−アミノ−n−[2−アミノ−4−(トリフルオロメチル)フェニル]−5−メチルベンズアミド、2−([2−[(2−アミノフェニル)チオ]−6−ニトロ−4−(トリフルオロメチル)フェニル]チオ)アニリン、2−[(3−([(2−アミノフェニル)チオ]メチル)−2,4,6−トリメチルベンジル)チオ]アニリン、3−[3−アミノ−5−(トリフルオロメチル)ベンジル]−5−(トリフルオロメチル)アニリン、2−((5−[(2−アミノフェニル)チオ]−4−クロロ−2−ニトロフェニル)チオ)アニリン、4−(1−(4−アミノフェニル)−2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]ビニル)アニリン、1,5−ビス(4−アミノフェノキシ)ペンタン、2,3’−ジクロロベンジジン二塩酸塩、3,3’−ジアミノ−4,4’−ジクロロジフェニルスルホン、3−(ビス−(4−アミノ−フェニル)−メチル)−2,3−ジヒドロ−イソインドール−1−オン、4,4−ジアミノジフェニル−2−スルホン酸、4,4’−ジアミノ−ジフェニレン−シクロヘキサン、4,5’−ジアミノ−(1,1’)ビアントラセニル−9,10,9’,10’−テトラオン。
脂環式ジアミン
4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、4,4’−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)。
脂肪族ジアミン
1,8−ジアミノ−p−メンタン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、d−シスチン、l−シスチンジメチルエステル二塩酸塩、ネアミン、ビス(2−アミノプロピル)アミン、(h−cys−ベータ−na)2 2塩酸塩、l−シスチンジベンジルエステルジトシラート、1.4−ジアミノシクロヘキサン、(h−cys−pna)2、dl−2−アミノプロパン酸無水物、l−シスチン(ジ−b−ナフチルアミド)塩酸塩、
l−シスチン−ビス−p−ニトロアニリド二臭化水素塩、l−シスチンジエチルエステル二塩酸塩、trans−1,4−シクロヘキサンジアミン、4,4’−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)、l−ロイシンチオール,酸化物二塩酸塩、1,3−ジアミノアダマンタン二塩酸塩、l−ロイシンチオールジスルフィド2塩酸塩、l−シスチン二ナトリウム塩,一水和物、l−ホモシスチンメチルエステル塩酸塩、1,3−アダマンタンジアミン、テトラシクロ[8.2.1.1(8,11).0(2,7)]テトラデカ−2,4,6−トリエン−10,11−ジアミン、トリシクロ[3.3.1.0(3,7)]ノナン−3,7−ジアミン。
市販のジアミン類から、好ましいものは以下に列記されたものである。
脂環式ジアミン
4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、4,4’−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)
脂肪族ジアミン
4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、1,4−ジアミノシクロヘキサン、trans−1,4−シクロヘキサンジアミン、4,4’−メチレンビス(2−メチルシクロヘキシルアミン)、1,3−アダマンタンジアミン
芳香族ジアミン
2,7−ジアミノフルオレン、2,6−ジアミノアントラキノン、4,4’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジチオジアニリン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−エチレンジアニリン、3,3’−ジメトキシベンジジン、o−トリジン、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,4’−ジアミノジフェニルメタン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、4−[3−(4−アミノフェノキシ)プロポキシ]アニリン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、ベンジジン、4,4’−アゾジアニリン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ジアミノ−1,1’−ビナフチル、4,4’’−ジアミノ−p−ターフェニル、ビス(p−アミノフェノキシ)ジメチルシラン、4−[4−(4−アミノフェノキシ)ブトキシ]アニリン、3,4’−ジアミノカルコン、トリメチレンビス(4−アミノベンゾアート)、3,4’−ジアミノビフェニル、2,7−ジアミノ−9−フルオレノン、4’,4’’(5’’)−ジアミノジベンゾ−15−クラウン−5、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、アルファ,アルファ’−ビス(4−アミノフェニル)−1,4−ジイソプロピルベンゼン、3,3’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、4,4’−(1,3−フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン、1,4−フェニレンビス[[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]メタノン]、4−[4−(4−アミノフェノキシ)−2,3,5,6−テトラフルオロフェノキシ]アニリン、4−[1−(4−アミノフェニル)−1−メチルエチル]アニリン、ネオペンチルグリコールビス(4−アミノフェニル)エーテル、4,4−ジアミノジフェニル又は1,5−ビス(4−アミノフェノキシ)ペンタン。
市販のジアミン(L)類から、より好ましいのは以下で列記されたものである。
芳香族ジアミン
2,7−ジアミノフルオレン、4,4’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−エチレンジアニリン、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、4−[3−(4−アミノフェノキシ)プロポキシ]アニリン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、ベンジジン、ビス(p−アミノフェノキシ)ジメチルシラン、4−[4−(4−アミノフェノキシ)ブトキシ]アニリン、3,4’−ジアミノカルコン、トリメチレンビス(4−アミノベンゾアート)、3,4’−ジアミノビフェニル、2,7−ジアミノ−9−フルオレノン、4’,4’’(5’’)−ジアミノジベンゾ−15−クラウン−5、4−[4−(4−アミノフェノキシ)−2,3,5,6−テトラフルオロフェノキシ]アニリン、4−[1−(4−アミノフェニル)−1−メチルエチル]アニリン、1,5−ビス(4−アミノフェノキシ)ペンタン
脂肪族ジアミン
4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、1,4−ジアミノシクロヘキサン
脂環式ジアミン
4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミン)。
好ましくは、更なるポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーは、塩基性構造ブロックの一つとして少なくともジアミンと、テトラカルボン酸無水物、好ましくは、式(II)で示されるテトラカルボン酸無水物とを含む。
好ましくは、置換又は非置換の、好ましくは、極性基内で置換され又は非置換のテトラカルボン酸無水物は、式(II)

[式中、
Tは、四価の有機基を表わす]
のものである。
四価の有機基Tは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から誘導される。
四価の有機基Tは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族のテトラカルボン酸二無水物から誘導される。
脂肪族又は脂環式のテトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、1,1,4,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物;2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物(「2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物」という用語について、この化合物の全ての異性体、特に、エキソ及び/又はエンド体が包含される)(2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−1,2:3,4−二無水物は、例えば、それぞれ特開昭59−190945号、特開昭60−13740号及び特開昭58−109479号、DE1078120ならびに特開昭58−109479号又はGB872,355及び特開平4−458299号に記載された方法により利用可能である。当該方法は、参照により本明細書の記載の一部とする);テトラヒドロ−4,8−メタノフロ[3,4−d]オキセピン−1,3,5,7−テトロン、3−(カルボキシメチル)−1,2,4−シクロペンタントリカルボン酸 1,4:2,3−二無水物、ヘキサヒドロフロ[3’,4’:4,5]シクロペンタ[1,2−c]ピラン−1,3,4,6−テトロン、3,5,6−トリカルボキシ−ノルボルニル酢酸二無水物、2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、rel−[1S,5R,6R]−3−オキサビシクロ[3.2.1]オクタン−2,4−ジオン−6−スピロ−3’−(テトラヒドロフラン−2’,5’−ジオン)、4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)テトラヒドロナフタレン−1,2−ジカルボン酸二無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−フラン−3−イル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ[2.2.2]オクタ−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[2.2.2]オクタン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、1,8−ジメチルビシクロ[2.2.2]オクタ−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物,3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,3−ジメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,3−ジフルオロ−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,3−ジクロロ−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3−トリメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−テトラメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1−メチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物,2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−フランテトラカルボン酸二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)−ジフェニルスルホン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス(トリメリット酸)二無水物、4,4’−(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、4,4’−(1,3−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物、4−tert−ブチル−6−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−3a,4,5,9b−テトラヒドロナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−5−メチル−3a,4,5,9b−テトラヒドロナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−6−メチルヘキサヒドロ−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−7−メチル−3a,4,5,7a−テトラヒドロ−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、6−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−4−メチルヘキサヒドロ−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、9−イソプロピルオクタヒドロ−4,8−エテノフロ[3’,4’:3,4]シクロブタ[1,2−f][2]ベンゾフラン−1,3,5,7−テトロン、1,2,5,6−シクロオクタンテトラカルボン酸二無水物、オクタヒドロ−4,8−エテノフロ[3’,4’:3,4]シクロブタ[1,2−f][2]ベンゾフラン−1,3,5,7−テトロン、オクタヒドロフロ[3’,4’:3,4]シクロブタ[1,2−f][2]ベンゾフラン−1,3,5,7−テトロン、テトラヒドロ−3,3’−ビフラン−2,2’,5,5’−テトロン、4,4’−オキシジ(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物及び4,4’−メチレンジ(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物である。
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−フランテトラカルボン酸二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルホン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビス(トリメリット酸)二無水物、4,4’−(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、4,4’−(1,3−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二酸水物、4,4’−オキシジ(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、4,4’−メチレンジ(1,4−フェニレン)ビス(フタル酸)二無水物、4−tert−ブチル−6−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン等である。
より好ましくは、四価の有機基Tを形成するのに使用されるテトラカルボン酸二無水物は、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、テトラヒドロ−4,8−メタノフロ[3,4−d]オキセピン−1,3,5,7−テトロン、3−(カルボキシメチル)−1,2,4−シクロペンタントリカルボン酸 1,4:2,3−二無水物、ヘキサヒドロフロ[3’,4’:4,5]シクロペンタ[1,2−c]ピラン−1,3,4,6−テトロン、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)テトラヒドロナフタレン−1,2−ジカルボン酸二無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−5−メチル−3a,4,5,9b−テトラヒドロナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−3a,4,5,9b−テトラヒドロナフト[1,2−c]フラン−1,3−ジオン、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−7−メチル−3a,4,5,7a−テトラヒドロ−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、4−tert−ブチル−6−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−2−ベンゾフラン−1,3−ジオン、4,4’−(ヘキサフルオロネオイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物及びビシクロ[2.2.2]オクタ−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物から選択される。
本発明に関して、「ポリイミド」という用語は、部分的に又は完全にイミド化されたポリアミド酸又はポリアミド酸エステルを意味する。同様に、「イミド化」という用語は、本発明に関して、部分的又は完全なイミド化を意味する。
本発明の第2実施態様は、より具体的には、第2ポリマーが100%イミド化されているか、又は、1〜99重量%、好ましくは、5〜50重量%、より好ましくは、10〜40重量%の範囲でのイミド化度を有する、組成物に関する。
より好ましくは、重合性液晶又は重合液晶は、極性基を含有する。
本発明の第2実施態様に関して、本組成物は、上記されたシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第1ポリマーとは異なる第2ポリマーと、本組成物の第1及び第2ポリマーとは異なる少なくとも1つの更なるポリマーとを含むことができる。
第2の好ましい実施態様では、本発明は、少なくとも1つの上記されたシロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーと、第1ポリマーとは異なる第2ポリマーと、添加剤とを含み、この添加剤は、当業者に公知の添加剤である、組成物に関する。
添加剤は、核剤、清澄剤、帯電防止剤、酸化防止剤、スリップ剤、シリカ、タルク、安定剤、UV安定剤、潤滑剤、カップリング剤、抗菌剤、架橋剤、ポリマー骨格の架橋を促進する作用剤、例えば、酸発生剤、塩基発生剤又はテトラエトキシシラン等のテトラ−アルコキシ−シロキサン、界面活性剤、光活性剤、光増感剤、光発生剤、具体的には、カチオン性光発生剤からなる群より選択される。
添加剤、例えば、シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤を添加することができる。
適切なシラン含有添加剤は、Plast.Eng.36(1996),(Polyimides,fundamentals and applications),Marcel Dekker,Incに記載されている。
適切なエポキシ含有架橋剤は、4,4’−メチレン−ビス−(N,N−ジグリシジルアニリン)、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−1,2,4,5−テトラカルボン酸 1,2,4,5−N,N’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、N,N−ジグリシジルシクロヘキシルアミン等を含む。
適切な光活性剤は、2,2−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとN,N−ジメチルベンゼンアミンとの混合物又はエチル 4−(ジメチルアミノ)−ベンゾアート、キサントン、チオキサントン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、Irgacure(登録商標)500(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの1:1(重量)混合物)及び2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、ミヒラーケトン、トリアリールスルホニウム塩等を含む。
本発明の定義及び好ましい選択肢によるポリマー、コポリマー又はオリゴマーを含む組成物、好ましくは、ブレンドは、任意選択的に、有機溶媒を更に含む。有機溶媒の例は、クロロベンゼン、ピロリドン溶媒、好ましくは、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、N−シクロヘキシル−2−ピロリドン;イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、トルエン、クロロホルム、有機エステル、例えば、アセチル酢酸エステル又は酢酸ブチルエステル、酢酸ペンチルエステル、酢酸ヘキシルエステル;更にγ−ブチロラクトン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジペンチルエーテルジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジイソブチルケトンモノエチレングリコールジメチルエーテル等である。これらの溶媒は、単独又はそれらの混合物で使用することができる。
第3実施態様では、本発明は、
i. 式(II)

[式中、
は、OH、1〜20個の炭素を有する置換もしくは非置換のアルコキシル基、1〜20個の炭素を有するアルキル基又は1〜20個の炭素を有するアリール基を表わし、
は、OH、Cl、直鎖又は分岐鎖の1〜20個の炭素を有する置換又は非置換のアルコキシル基を表わし、当該アルコキシル基において、C、CHは、非置換又は置換のC〜C20アリール基により置き換えられていてもよく、
は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキレン、具体的には、C〜C12アルキレン、より具体的には、C〜Cアルキレン、より具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
zは、0〜15、好ましくは、1〜10、より好ましくは、1〜5、更により好ましくは、1〜3の整数であり、最も好ましいnは、1であり、
は、単結合又はエポキシ基を有するC〜Cの置換もしくは非置換の脂肪族もしくは脂環式基を表わし、最も好ましくは、Zは、エポキシ基を有する脂環式C〜C基を表わす]
で示されるモノマーを含むシロキサンモノマー、ポリマー及びオリゴマーからなる群より選択される少なくとも1つの化合物を、式(III)

[式中、
は、OH、SH、NH、NH(C〜Cアルキル)、NHR、HOC、HOOC、HOCONH、HOCONR、HSCS、HSCを表わし、ここで、Rは、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキルであり、ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよく、
X、Yは、それぞれ独立して、H、F、Cl、CNを表わし、
Aは、ハロゲン、H又は置換もしくは非置換のC〜C24アルキル、置換もしくは非置換のC〜C24アルケニル、置換もしくは非置換のC〜C24アルキニル又はカルボン酸を表わし、ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、好ましくは、Aは、ハロゲン又はC〜C24アルコキシであり、最も好ましくは、Aは、H、F、メトキシ又はカルボン酸であり、
は、環状、芳香族、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキレン、具体的には、C〜C12アルキレン、より具体的には、C〜Cアルキレン、より具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレン、最も具体的には、C〜Cアルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、連結基により置換されていてもよく、
は、1〜15、好ましくは、1〜10、最も好ましくは、1〜3の整数であり、最も好ましいnは、1であり、
は、0〜15、好ましくは、1〜10、最も好ましくは、1〜3の整数であり、最も好ましいnは、1であり、
は、その電子密度の非局在性を有し、及び/又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基を表わし、
Tは、非置換又は置換の直鎖のC〜C16アルキルを表わす]
で示される少なくとも別の化合物と、有機溶媒、水及び触媒の存在下で反応させる工程と、
ii. 任意選択的に、工程i)により得られた生成物を、C〜C24の直鎖、分岐鎖又は環状アルコール(ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよい)と、触媒の存在下で反応させる工程と、
iii. 得られた生成物を単離し、精製する工程とを含む、
シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを製造するための方法に関する。
本発明に関して、有機溶媒は、当技術分野において一般に公知の任意の溶媒を意味する。より具体的には、有機溶媒は、炭化水素、ケトン、エステル、エーテル及びアルコールからなる群より選択される。
上記炭化水素の例は、トルエン及びキシレンを含み、上記ケトンの例は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルn−アミルケトン、ジエチルケトン及びシクロヘキサノンを含み、上記エスエルの例は、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸i−アミル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、3−メトキシブチルアセタート及び乳酸エチルを含み、上記エーテルの例は、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサンを含み、上記アルコールの例は、1−ヘキサノール、4−メチル−2−ペンタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル及びプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテルを含む。これらのうち、水に不溶性の有機溶媒が好ましい。
有機溶媒の量は、全シラン化合物の合計100重量部に基づいて、好ましくは、0.5〜10,000重量部、より好ましくは、50〜1,000重量部である。
これらの有機溶媒は、単独で又は2つ以上の組み合わせで使用することができる。
シロキサンを生成するのに使用される水の量は、全てのシラン化合物の総モル量の、好ましくは、0.01〜100倍、より好ましくは、0.1〜30倍である。
本発明に関して、触媒は、当技術分野において公知の任意の触媒である。触媒は、酸、アルカリ金属化合物、有機塩基、硬化促進剤、チタン化合物又はジルコニウム化合物からなる群より選択される。好ましいのは有機塩基触媒又は硬化促進剤である。有機塩基触媒の例は、一級及び二級有機アミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、ピペラジン、ピペリジン、ピロリジン及びピロール;三級有機アミン、例えば、トリメチルアミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−n−ブチルアミン、ピリジン、4−ジメチルアミノピリジン及びジアザビシクロウンデセン;並びに四級有機アミン、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム、SAN−APRO LtdからのU−CAT化合物、例えば、U−CAT SA 506、U−CAT 18X、U−CATを含むが、これらに限定されない。硬化促進剤の例は、三級アミン、例えば、ベンジルジメチルアミン、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、シクロヘキシルジメチルアミン及びトリエタノールアミン;イミダゾール化合物、例えば、2−メチルイミダゾール、2−n−へプチルイミダゾール、2−n−ウンデシルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−メチルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−n−ウンデシルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−フェニルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジ(ヒドロキシメチル)イミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−フェニル−4,5−ジ[(2’−シアノエトキシ)メチル]イミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−n−ウンデシルイミダゾリウムトリメリタート、1−(2−シアノエチル)−2−フェニルイミダゾリウムトリメリタート、1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾリウムトリメリタート、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−(2’−n−ウンデシルイミダゾリル)エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾリル−(1’)]エチル−s−トリアジン、2−メチルイミダゾールのイソシアヌル酸付加体、2−フェニルイミダゾールのイソシアヌル酸付加体及び2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]エチル−s−トリアジンのイソシアヌル酸付加体;有機リン化合物、例えば、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン及びトリフェニルホスファイト;四級ホスホニウム塩、例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、テトラ−n−ブチルホスホニウムブロミド、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、n−ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド、エチルトリフェニルホスホニウムアセタート、テトラ−n−ブチルホスホニウム o,o−ジエチルホスホロジチオナート、テトラ−n−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾラート、テトラ−n−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート、テトラ−n−ブチルホスホニウムテトラフェニルボラート及びテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボラート;ジアザビシクロアルケン、例えば、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7及びその有機酸塩;有機金属化合物、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ及びアルミニウムアセチルアセトン錯体;四級アンモニウム塩、例えば、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムクロリド及びテトラ−n−ブチルアンモニウムクロリド;ホウ素化合物、例えば、三フッ化ホウ素及びトリフェニルボラート;金属ハロゲン化合物、例えば、塩化亜鉛及び塩化第二スズ;並びに高融点分散性潜在性硬化促進剤を含む潜在性硬化促進剤、例えば、ジシアンジアミドを含むアミン付加体型促進剤及びエポキシ樹脂とのアミン付加体;硬化促進剤、例えば、上記イミダゾール化合物、有機リン化合物及びポリマーとの四級ホスホニウム塩の表面をコーティングするにより得られるマイクロカプセル型潜在性硬化促進剤;アミン塩型潜在性硬化促進剤;並びに高温解離型熱カチオン性重合潜在性硬化促進剤、例えば、ルイス酸塩及びブレンステッド酸塩を含むが、これらに限定されない。
触媒は、式(II)で示される化合物100重量部に基づいて、好ましくは、100重量部以下、より好ましくは、0.01〜100重量部、更に好ましくは、0.05〜20重量部の量で使用される。
反応温度は、好ましくは、0〜200℃、より好ましくは、50℃、60℃、70℃、80℃又は90℃〜150℃、140℃、130℃、120℃、110℃又は100℃である。
反応時間は、0.1〜72時間、より好ましくは、0.5〜48時間、更により好ましくは、1〜20時間である。
本発明の第4目的は、前記シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーの1つを含む配向層を提供することである。より好ましくは、配向層は、重合性液晶を更に含む。
本発明に関して、「ポリマー又はオリゴマー層」という語は、「ポリマー層、コポリマー層、ホモポリマー層又はオリゴマー層」を意味する。
本発明に関して、「配向層」という語は、「配向膜」と同じ意味を有する。
本発明に関して、ポリマー又はオリゴマー層は、好ましくは、配向層である。
本発明のポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーは、ポリマー又はオリゴマー層が付加される用途に応じて、ポリマー層又はオリゴマー層の形態で、単独又は他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び/もしくは光活性モノマーと組み合わせて使用することができる。したがって、ポリマー又はオリゴマー層の組成を変化させることにより、特定の、かつ、所望の特性、例えば、誘導されたプレチルト角、又はチルトの抑制、良好な表面ぬれ、高電圧保持比、特定のアンカリングエネルギー等を制御することができると理解される。
本発明の第5目的は、シロキサンオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを配向光に露光することにより、配向層を製造するための方法を提供することである。
シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーは、そのポリマー−、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー−側鎖に、少なくとも1つの光反応性基を含む。好ましくは、この側鎖の光反応性基は、配向光の露光により反応する。
本発明に関して、光反応性基という用語は、光、好ましくは、配向光との相互作用により反応可能な基を意味する。
配向光による処理は、単一工程又は複数の別個の工程において行うことができる。本発明の好ましい実施態様では、配向光による処理は、単一工程において行われる。
本発明に関して、光反応性基は、好ましくは、二量体化性、異性体化性、重合性及び/又は架橋性基を意味する。
本発明に関して、配向光、好ましくは、偏光は、光配向を開始させることができる波長の光である。好ましくは、この波長は、UV−A、UVB及び/もしくはUV/Cの範囲、又は可視範囲にある。この波長は、波長が適切である光配向化合物により決まる。好ましくは、光反応性基は、可視光及び/又はUV光に感受性である。本発明の更なる実施態様は、レーザー光により配向光を発生させることに関する。
配向光の方向は、基板に対して直角であるか又は任意の斜角とすることができる。
より好ましくは、配向光は、少なくとも部分的直線偏光、楕円偏光、例えば、円偏光等又は無偏光であり、最も好ましくは、少なくとも円偏光もしくは部分的直線偏光又は斜めから露光される無偏光である。特に、最も好ましい配向光は、実質的な偏光、具体的には直線偏光を指し、または、配向光は、斜め照射により適用される無偏光を指す。
本発明のより好ましい実施態様は、直鎖、分岐鎖又は架橋シロキサンオリゴマー、ポリマーもしくはコポリマーを、偏光、具体的には直線偏光に露光させることにより、又は無偏光による斜め照射により、配向層を製造するための方法に関する。
更に好ましいのは、本発明のシロキサンポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーであって、
・少なくとも1%、好ましくは、少なくとも5%、より好ましくは、少なくとも8%、最も好ましくは、少なくとも10%、具体的に最も好ましくは、少なくとも15%、より具体的に好ましくは、少なくとも30%、更に好ましくは、少なくとも50%、60%又は75% のモノマーが光反応性基を含む側鎖を含み、及び/又は
・光反応性基が、二量体化し、異性体化し、重合し、架橋することができ、及び/又は
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、それぞれポリマーゲルもしくはポリマーネットワークであるか、又はオリゴマーゲルもしくはオリゴマーネットワークであり、及び/又は
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、0.01〜10dL/gの範囲の、好ましくは、0.02〜5dL/gの範囲の固有粘度を有し、及び/又は
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、1〜6,000,000、1,000〜6,000,000、2,000〜1,000,000、2,000〜500,000、より好ましくは、5,000〜100,000の分子量を有し、
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、2〜15000の繰返し単位、具体的には、5〜2000の繰返し単位、より具体的には、6〜500の繰返し単位を含有し、及び/又は
・ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーが、ホモポリマー又はコポリマーの形態に、好ましくは、ランダムコポリマーの形態にある、
シロキサンポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーである。
本発明の更に好ましい実施態様は、好ましくは、0.01〜10dL/gの範囲、より好ましくは、0.01〜1dL/gの範囲にある固有粘度を有する、シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーに関する。本明細書において、固有粘度(hinh=lnhrel/C)は、ポリマーもしくはコポリマー又はオリゴマーを0.5g/100mlの溶液濃度で含有する溶液を、その粘度の評価のため、30℃にて、N−メチル−2−ピロリドンを溶媒として用いて測定することにより決定される。
加えて、本発明の好ましい実施態様は、2〜15000個のモノマー、具体的には、5〜2000個のモノマー、より具体的には、6〜500個を含有する、シロキサンポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマーに関する。
ポリマー又はオリゴマー層は、本発明のシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーから容易に調製することができ、本発明の更なる実施態様は、本発明の(好ましくは、配向光による処理により調製された)シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーを含むシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマー層に関する。
好ましくは、本発明は、本発明の、又は本発明に従って製造されたシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーを含む、シロキサンポリマー−、コポリマー−又はオリゴマー層に関する。
ポリマー又はオリゴマー層は、好ましくは、1つ以上の本発明のシロキサンポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー又は組成物を支持体に塗工し、イミド化後又はイミド化を行うことなく、ポリマーもしくはオリゴマー又はポリマー混合物もしくはオリゴマー混合物に配向光を照射することにより調製される。配向光は、上記で与えられた意味及び好ましい選択肢を有する。
本発明に関して使用する場合、「支持体」という用語は、好ましくは、透明又は不透明であり、好ましくは、ガラス又はプラスチック基材、ポリマーフィルム、例えば、任意選択的にインジウムスズ酸化物(ITO)によりコーティングされているポリエチレンテレフタラート(PET)、トリ−アセチルセルロース(TAC)、ポリプロピレンであるが、これらに限定されない。一般的には、本発明のシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーを含む組成物は、当技術分野において公知の一般的なコーティング法及び印刷法により塗工される。例えば、スピンコーティング、メニスカスコーティング、ワイヤコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インジェット印刷を使用することができる。コーティング法は、例えば、スピンコーティング、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースロールコーティング、転写ロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスロールコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング又はダイコーティングである。
印刷法は、例えば、凸版印刷、例えば、フレキソ印刷、インクジェット印刷、凹版印刷、例えば、ダイレクトグラビア印刷又はオフセットグラビア印刷、平板印刷、例えば、オフセット印刷又はステンシル印刷、例えば、スクリーン印刷である。本発明の更に好ましい実施態様は、非構造化又は構造化されている、配向層に関する。
加えて、本発明は、ポリマー又はオリゴマー層内の配向方向及び/又はチルト角を変動させることを含む、構造化されたシロキサンポリマー層、コポリマー層又はオリゴマー層を製造するための方法に関する。配向の方向及び/又はチルト角のこの変化は、例えば、配向光の照射方向を制御することにより行うことができる。ポリマー又はオリゴマー層の特定の領域を選択的に照射することにより、この層の非常に特定の領域を配向させることができると理解される。このようにして、規定されたチルト角を有する層を提供することができる。
照射時間は、個々のランプの出力により決まり、数秒から数時間に変動することができる。光反応も行うことができるが、例えば、反応に適した照射のみを通過させることができるフィルターを使用して均質な層に照射することによる。
更に好ましいのは、シロキサンポリマー層、コポリマー層、又はオリゴマー層を製造するための;ポリマー層又はコポリマー層の平面マルチドメイン配向を調製するための;及び/又は、本発明の所与の意味及び好ましい選択肢内のチルト角を有するポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層を調製するための;方法である。
本発明の更に好ましい実施態様は、本発明のシロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーを1つ以上含む、配向層に関する。
本発明に関して、配向層は、配向層、ポリマー、ホモ−もしくはコポリマー又はオリゴマー層と同じ意味及び好ましい選択肢を有し、好ましくは、光配向層である。
本発明に関して、配向層は、液晶の平面配向(インプレーンスイッチング)又は液晶の垂直配向に使用される。
より好ましい実施態様では、本発明は、液晶の平面配向のための、本発明の配向層に関する。
本発明に関して、「液晶の平面配向」という語は、液晶がチルト角を有することを意味する。
本発明に関して使用する場合、チルト角という用語は、液晶ディレクターと配向層表面との間の角度である。液晶ディレクターは、液晶分子の長軸の平均方向を意味するものとする。本発明に関して、平面配向は、チルト角が30°未満、好ましくは、0〜30°であることを意味する。
好ましい実施態様では、光配向層により誘引される液晶のチルト角は、10°未満、好ましくは、0〜10°である。より好ましい実施態様では、チルト角は、5°未満、好ましくは、0〜5°であり、最も好ましい実施態様では、チルト角は、1°未満、好ましくは、0〜1°、更により好ましくは、0°〜0.5°である。チルト角は、0.2°未満又は0.1°未満であるのが好ましい。
本発明の第6実施態様は、
a)1つ以上の重合性液晶モノマーを含むか、又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である1つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物、並びに/又は
b)1つ以上の重合性液晶モノマーを含むか、又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である1つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物であって、前記液晶組成物が、一対の前記配向層間に挟まれている液晶組成物
を配向させるための、特に、平面配向させるための、前記配向層の使用である。
LCPの例は、US2012/114907A1に記載されている。当該文献は、参照により本明細書の記載の一部とする。
更に、本発明は、好ましくは、隣接する液晶層の平面配向を誘引するための、具体的には、セルを動作させるための、本発明の配向層の使用に関する。ここで、平面配向は、IPS、例えば、IPSモード、例えば、S−IPS(スーパーIPS)、AS−IPS(アドバンスドスーパーIPS)、E−IPS(エンハンスドIPS)、H−IPS(水平IPS)、UH−IPS、S−IPS II、e−IPS、p−IPS(パフォーマンスIPS)、PLS技術(プレーントゥーラインスイッチング)、PS−IPS(ポリマースタビライズドIPS)、電界誘引光反応性配向IPS FFS(フリンジ電界スイッチング)、TN(ツイスッテドネマチック)、STN(スーパーツイスッテドネマチック)に提供される。
本発明の液晶組成物は、重合性モノマー、又は前記重合性モノマーの重合形態であるポリマーもしくはオリゴマーを含む。重合性モノマー、又はポリマーもしくはオリゴマーは、二官能性であり及び/又は硬いコア(例えば、ベンゼン)を有する。更に好ましいのは、1つ以上の環又は縮合環構造及びこの環又は縮合環構造に直接結合している官能基を有する、重合性モノマー又はポリマーもしくはオリゴマーである。
より好ましい液晶は、式(IV)
−S−A−(Z−A−S−P (IV)
[式中、
及びPは、官能基であり、アクリレート、メタクリレート、ハロゲンアクリレート、例えば、フルオロアクリレート、クロロアクリレート;オキセタニル、マレインイミジル、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及びエポキシ基から独立して選択され、
及びSは、それぞれ独立して、単結合又はスペーサー単位であり、当該スペーサー単位は、好ましくは、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキレン(当該アルキレンにおいて、1つ以上の、好ましくは、隣接していないC−原子、CH−又はCH−基は、上記与えられた意味及び好ましい選択肢内で、連結基により置き換えられていてもよく、好ましくは、単結合、−O−、−O(CO)−、−S−、−(CO)O−又は

、−NR−により置き換えられていてもよく、ここで、置換基は、好ましくは、少なくとも1つのC〜Cアルキル、好ましくは、メチルであり、
及びAは、環状構造であり、本発明において与えられた意味及び好ましい選択肢で、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族又は脂環式基から独立して選択され、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、ターフェニル、クオーターフェニル、フェナントレン基が特に好ましく、
は、−O−、−CO−、−CH(OH)−、−CH(CO)−、−OCH−、−CHO−、−O−CH−O−、−COO−、−OCO−、−(CO)−(CO)−、−OCF−、−CFO−、−CF−、−CON(C〜C16アルキル)−、−(C〜C16アルキル)NCO−、−CONH−、−NHCO−、−HNOCO−、−OCONH−、−NHCONH−、−OCOO−、−CO−S−、−S−CO−、−CSS−、−SOO−、−OSO−、−SOS−、−SO−、−CH(SO)−、−SO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−CH=N−、−C(CH)=N−、−N=N−もしくは単結合;又は環状、直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のC〜C24アルキレンから選択され(当該アルキレンにおいて、1つ以上のC−原子、CH−又はCH−基は、それぞれ独立して、連結基により置換されていてもよく、
好ましくは、Zは、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−OCF−、−CFO−、−CON(CH)−、−(CH)NCO−、−CONH−、−NHCO−、−CO−S−、−S−CO−、−CSS−、−SOO−、−OSO−、−CSS−、−SOO−、−OSO−、−CH(SO)−、−CH−CH−、−OCH−、−CHO−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−又は単結合であり、
より好ましくは、Zは、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−OCF−、−CFO−、−CON(CH)−、−(CH)NCO−、−CONH−、−NHCO−、−CO−S−、−S−CO−、−CS−S−、−SOO−、−OSO−、特に、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CON(CH)−、−(CH)NCO−、−CONH−、−NHCO−又は単結合であり、
最も好ましいZは、単結合、−COO−又は−OCO−であり、
nは、1、2又は3の整数である]
で示されるモノマーを有する。
式(II)において、P及びPは、好ましくは、アクリレート又はメタクリレート基であり、S及びSは、単結合であり、Zは、好ましくは、単結合であり、nは、好ましくは、0又は1である。
最も好ましいのは、式(V)、(VI)又は(VII)

[式中、
及びPは、それぞれ独立して、アクリレート、メタクリレート、オキセタン、マレインイミド、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルアミド、ビニルオキシ及びエポキシ基、エポキシ誘導体、ブトキシ及びブトキシ誘導体であり、
Bは、単結合、−CO−C(C〜Cアルコキシ)−、−COO−、−OCO−であり、
、Y、Y、Y、Y、Yは、それぞれ独立して、水素、直鎖又は分岐鎖のC〜C16アルキル基(当該アルキル基は、置換されていないか、又は、フッ素、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、C〜C15アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び/又は塩素により置換されており、ここで、1つ以上のC−原子、CH−又はCH−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよい);ハロゲン又はニトリルであり、好ましい置換基は、C〜Cアルキル基、具体的には、メチル又はエチル、C〜Cアルコキシ基、具体的には、メトキシ又はエトキシ、塩素、フッ素又はニトリル、より好ましくは、メトキシ、塩素、フッ素又はCN、及び最も好ましくは、メトキシ、塩素又はフッ素であり、更に、芳香族基は置換されているなら、好ましくは、1回又は2回置換されており、
、Sは、それぞれ独立して、単結合又は上記されたスペーサー単位である]
のいずれか1つにより示される化合物である。
式(IV)において、P及びPは、好ましくは、アクリレート又はメタクリレート基であり、S及びSは、単結合であり、Zは、好ましくは、単結合であり、nは、好ましくは、0又は1である。
式(V)及び(VII)において、ベンゼン環についての置換基は、o−位、m−位又はp−位に存在する。式(V)において、ナフタレン環についての置換基は、o−位、m−位、p−位、ana−位、E(epi)−位、kata−位、pen−位、pros−位、amphi−位又は2,7−位に存在する。ベンゼン環についての置換基は、上記位置の中でも、好ましくは、p−位に存在する。ナフタレン環についての置換基は、上記位置の中でも、好ましくは、amphi−位に存在する。

である。
一般的には、液晶組成物又は液晶層は、特に限定されないが、それらは、上記されたモノ−及び/又はマルチ−重合性モノマーを含有するものとする。かくして、液晶組成物又は液晶層は、公衆に公知となっている種々の液晶材料のいずれからでも製造することができる。液晶組成物又は液晶層は、ディスプレイ用液晶材料と同一又は異なる液晶材料から製造することができる。
重合性モノマーの重合形態であるオリゴマーは、一般的には、何ら分子量を限定されるものではない。好ましくは、分子量は、200〜5000ダルトンの範囲、より好ましくは、500〜2000ダルトンの範囲、そして最も好ましくは、500〜1000ダルトンの範囲である。
第7実施態様では、本発明は、液晶ディスプレイを製造するための方法に関する。
本発明に関して、「ディスプレイ」という用語は、「パネル」という用語と同じ意味を有する。
液晶ディスプレイパネルを製造するための方法は、重合開始剤、例えば、過酸化メチルエチルケトン及びベンゾイルエーテル系化合物を使用することを含む。
好ましくは、本発明は、少なくとも1つのLCPを、第1又は第2実施態様のシロキサンポリマー、コポリマーもしくはオリゴマー層上に、又は、好ましくは、本発明の第4実施態様の配向層上に塗工することと、前記LCPを重合させることとを含む、液晶ディスプレイを製造するための方法に関する。
一般的には、LCPの重合は、照射又は高温により行われる。
LCPは、配向層上に、任意の量で塗工することができる。このような量は、特に限定されない。この量は、例えば、モノマーLCPの重合により形成される各LCPポリマー膜の厚みに従って、適切に設定することができる。
更に、本発明は、本発明の重合性液晶モノマー又は前記重合性液晶モノマーの重合形態であるポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物を、少なくとも1つの本発明の配向層と、好ましくは、相互に向かい合う2つの配向層と接触させることと、前記重合性液晶モノマーを重合させることとを含む、液晶ディスプレイを製造するための方法に関する。
一般的には、重合法は、製造された装置に対して悪影響がない限り、限定されない。好ましくは、重合は、照射、特に、UV照射又は熱により行われる。
より具体的には、本発明の配向層と電極とを含む、液晶ディスプレイ、好ましくは、平面配向の液晶を含むLCD、より具体的には、IPSモードを含むLCDを製造するための方法は、偏光による材料の露光、好ましくは、第1露光を行うことを含み、この露光は、偏光に垂直な液晶の配向方向を誘引し、又は/及び、露光、好ましくは、第1露光は、液晶の配向方向を誘引し、偏光方向は70°超の角度をなし、又は/及び、ここで、偏光による露光、好ましくは、第1露光は、電極と偏光の方向との間に>70°の角度をもって行われる。
本発明の第8目的は、シロキサンオリゴマー、ポリマーもしくはコポリマー又は配向層を含む、光学的又は電気光学的な非構造化又は構造化素子を提供することである。
好ましい実施態様では、この素子は、液晶ディスプレイセルである。
本発明に関して、素子、装置、セル、構造は全て、本発明の直鎖、分岐鎖又は架橋シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーにより配向される重合液晶又は重合性液晶を含む物体を意味する。
好ましくは、本発明は、更に、非構造化又は構造化素子の光学的又は電気光学的装置、具体的には、相互に向かい合う一対の基板を含むLCDに関する。ここで、この基板は、本発明の一対の配向層と、
a)任意選択的に、LCPポリマー膜であって、前記ポリマー膜がその配向層上に形成されているLCPポリマー膜、又は
b)、少なくとも1つの重合性液晶モノマーから形成されたポリマーを好ましくは含む液晶組成物であって、前記液晶組成物が、一対の配向層間に挟まれている液晶組成物
と共に提供される。
また、本発明は、このような配向層の(好ましくは、非構造化又は構造化された光学的又は電気光学的素子の製造における、好ましくは、ハイブリッド層素子の製造における)液晶の配向(好ましくは平面配向)のための使用に関する。好ましくは、これらの光学的又は電気光学的な装置は、少なくとも1つの配向層と非構造化及び構造化された光学的素子並びに多層系とを有する。一層又は複数の層の各々は、1つ以上の異なる空間配向の領域を含有することができる。
偏光方向は、露光中における配向層表面と偏光の偏光面との交線を意味するものとする。偏光が楕円偏光である場合、偏光面は、光の入射方向及び偏光楕円体の主軸により画定される平面を意味するものとする。
偏光方向という用語は、本発明に関して、露光プロセス継続中の方向を記述するためのみならず、露光後に、露光中に適用された配向層上への偏光の方向を指すためにも使用される。
電極は、好ましくは、平行ストリップ、ジグザグ又は櫛形の電極の形態にある。
好ましくは、本発明は、少なくとも1つの本発明のポリマー層、コポリマー又はオリゴマー層を含む、光学的及び電気光学的な非構造化又は構造化された構造素子、好ましくは、液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層素子に関する。
本発明において、光学的又は電気光学的素子という語は、好ましくは、ディスプレイ導波管、セキュリティ又はブランド保護素子、バーコード、光学格子、フィルター、リターダー、補償フィルム、屈折偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方性散乱フィルム補償及び位相差フィルム、ねじれリターダーフィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマーコルゲートフィルム、スメクチック液晶フィルム、偏光子、圧電セル、非線形性の光学特性を示す薄膜、装飾的光学素子、輝度向上フィルム、波長帯選択的補償用コンポーネント、マルチドメイン補償用コンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイのコンポーネント、アクロマティックリターダー、偏光状態補正/調節フィルム、光学的又は電気光学的センサーのコンポーネント、輝度向上フィルムのコンポーネント、光系遠距離通信装置用のコンポーネント、異方性吸収体を有するG/H偏光子、屈折円形偏光子、屈折直線偏光子、MC(モノマーコルゲートフィルム)、ツイステッドネマチック(TN)液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック(HAN)液晶ディスプレイ、電気制御複屈折(ECB)液晶ディスプレイ、スーパーツイステッドネマチック(STN)液晶ディスプレイ、光学的補償複屈折(OCB)液晶ディスプレイ、pi−セル液晶ディスプレイ、PLS技術(プレーントゥーラインスイッチング)、PS−IPS(ポリマースタビライズドIPS)、インプレーンスイッチング(IPS)液晶ディスプレイ、例えば、S−IPS(スーパーIPS)、AS−IPS(アドバンスドスーパーIPS)、E−IPS(エンハンスドIPS)、H−IPS(水平IPS)、UH−IPS、S−IPS II、e−IPS、p−IPS(パフォーマンスIPS)のようなIPSモード、電界誘引光反応性配向IPS、フリンジ電界スイッチング(FFS)液晶ディスプレイ、(FPA)電界誘引光反応性配向、ハイブリッドFPA、VA−IPSモード液晶ディスプレイ又は青色相液晶を使用するディスプレイを製造するための、多層系又は装置を意味する。全ての上記ディスプレイ種は、透過又は反射又は半透過モードのいずれかで適用される。
より好ましい光学的又は電気光学的素子は、PLS技術(プレーントゥーラインスイッチング)、PS−IPS(ポリマースタビライズドIPS)、インプレーンスイッチング(IPS)液晶ディスプレイ、例えば、S−IPS(スーパーIPS)、AS−IPS(アドバンスドスーパーIPS)、E−IPS(エンハンスドIPS)、H−IPS(水平IPS)、UH−IPS、S−IPS II、e−IPS、p−IPS(パフォーマンスIPS)のようなIPSモード、電界誘引光反応性配向IPS、フリンジ電界スイッチング(FFS)液晶ディスプレイ、(FAP)電界誘引光反応性配向、ハイブリッドFPA、VA−IPSモード液晶ディスプレイ又は青色相液晶を使用するディスプレイである。全ての上記ディスプレイ種は、透過又は反射又は半透過モードのいずれかで適用される。
本発明の利点は、当業者により予想し得なかったものである。驚くべきことに、本発明のシロキサンポリマーは、偏光の照射により、重合液晶又は重合性液晶を配向させることが見出された。更に、これら光配向材料は、良好かつ均質な平面配向品質を示す。更なる例示により、本発明の直鎖、分岐鎖又は架橋シロキサンポリマー、コポリマー又はオリゴマーが、良好又は非常に良好な焼き付き特性、コントラスト比及び電圧保持比を有することが、立証されるであろう。
更なる例は例示の非限定的な選択であり、本発明を更に説明するものである。
実施例に使用される定義
H NMR:H 核磁気共鳴分光法
DMSO−d:重水素化ジメチルスルホキシド
300MHz:300メガヘルツ
M:マルチプレット
D:ダブレット
Dd:ダブレットダブレット
t:トリプレット
s:シングレット
q:クァドラプレット
qi:クインテット
br:ブロードピーク
HCl:塩酸
HCl溶液(25%):体積%
NaOH:水酸化ナトリウム
NaOH(30%):重量%
MeOH:メタノール
EtOAc:酢酸エチル
NMP:N−メチル−2−ピロリドン
THF:テトラヒドロフラン
TBME:tert.ブチルメチルエーテル
DMF:N,N−ジメチルホルムアミド
DBU 1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン
NaHCO:重炭酸ナトリウム
SO:硫酸
RT:室温、通常、18℃〜28℃の範囲
[h]:粘度
v.t.%:体積%
GPC:ゲルろ過クロマトグラフィー、GPCをUV検出器及び標準としてのポリスチレンにより測定する。
Mw:分子量
PI:多分散指数
MLC7067:Merck KGAから入手できる液晶の混合物であり、10.3の誘電異方性、0.1025の光学異方性及び81m.Pa.sの回転粘度を有する。
4−(3−ニトリルプロポキシ)安息香酸1aの調製
46.8g(307mmol)のメチル−4−ヒドロキシベンゾアート、50g(338mmol)の4−ブロモブタンニトリルをNMPの535mLに溶解させる。5.1g(31mmol)のヨウ化カリウム及び128g(93mmol)の炭酸カリウムを加え、この懸濁液を80℃に加熱する。48時間後、15gの水酸化ナトリウムと水の49mLとの混合物を加える。この反応混合物を100℃に5時間加熱する。ついで、この溶液を冷却し、水の480mLを加える。水層を除去し、有機相を氷水の1.5Lに注ぐ。25%HCl溶液の81mLを加える。沈殿物をろ過し、水の250mLで洗浄し、得られた生成物をMeOHの600mLに配合する。ついで、この懸濁液を1時間攪拌し、ろ過して、白色粉末として、50.1g(80%)の4−(3−ニトリルプロポキシ)安息香酸を得、これを更に精製することなく使用する。
安息香酸化合物1b、1c、1d、1lを、化合物1aについて記載された方法に従って調製する。ただし、4−ブロモブタンニトリルを、それぞれ7−ブロモへプタニトリル、1−ブロモブタ−2−イン、1−ブロモペンタ−2−イン、5−ブロモペンタンニトリルに置き換える。
安息香酸化合物1e、1f、1g、1h、1m、1nを、化合物1aについて記載された方法に従って調製する。ただし、メチル−4−ヒドロキシベンゾアートを、それぞれメチル3−フルオロ−4−ヒドロキシベンゾアート、4’−ヒドロキシビフェニル−4−カルボン酸メチルエステル、メチル3,5−ジヒドロキシベンゾアート、メチル3−ヒドロキシベンゾアート、メチル4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル−ベンゾアート、メチル4−ヒドロキシ−3−メトキシ−ベンゾアートに置き換える。
4−(2−メトキシエトキシ)安息香酸1iの調製
メトキシエタノールの4.3mL(37.5mmol)及び10.1g(37.5mmol)のトリフェニルホスフィンをTHFの120mL中の61g(30mmol)のメチル4−ヒドロキシベンゾアートの溶液に室温で加える。ジイソプロピルアゾジカルボキシラート(DIAD)の7.7mL(37.5mmol)を、THFの110mLに温度が10℃に維持されるようにゆっくり配合する。室温で18時間後、この反応混合物を氷水に注ぎ、1NのHCl溶液により酸性にする。その水相を酢酸エチルで抽出し、ついで、その有機相を水で繰返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションにより濃縮する。シクロヘキサン:酢酸エチルの4:1を使用する残渣のクロマトグラフィーにより、白色粉末として、6.6g(98%)の純メチル4−(2−メトキシエトキシ)ベンゾアートを生成した。4.3g(64.95mmol)の水酸化カリウムをEtOHの100mL中の6.1g(29mmol)のメチル4−(2−メトキシエトキシ)ベンゾアートの溶液に加える。この溶液を加熱して、1時間還流し、氷水に注ぎ、25%のHCl溶液により酸性にする。この混合物をろ過し、水の100mLで2回洗浄する。固体をアセトニトリルの100mLに1時間懸濁させ、沈殿物をろ過し、加圧下で乾燥させて、白色粉末として、3.9g(70%)の純4−(2−メトキシエトキシ)安息香酸を生成する。
4−(4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンニトリル化合物1jの調製
O:ジオキサンの1:1の80mL中の1.7gのNaOHの溶液に、2.2g(20mmol)のヒドロキノンを加える。この溶液を15分間攪拌する。ついで、3.5g(24mmol)の3−ブロモプロパンニトリルを滴加する。添加の完了後、この混合物を加熱して還流し、24時間攪拌する。1NのHCl溶液の45mLを上記混合物に加える。この溶液を酢酸エチルで抽出し、減圧下で濃縮して、2.8gの4−(4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンニトリルを得る。これを更に精製することなく使用する。
安息香酸化合物1kを、化合物1iについて記載された方法に従って調製する。ただし、メトキシエタノールをエトキシエタノールに置き換える。
安息香酸化合物1xを、化合物1iについて記載された方法に従って調製する。ただし、メチル4−ヒドロキシベンゾアートをメチル3−フルオロ−4−ヒドロキシ−ベンゾアートに置き換える。
(2E)−3−(4−{[4−(3−ニトリルプロポキシ)ベンゾイル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノン酸2aの調製
16.8g(82mmol)の1aをトルエンの56mLに懸濁させ、DMFを数滴加える。この懸濁液を75℃に加熱し、10.7g(90mmol)の塩化チオニルを加える。2時間後、過剰の塩化チオニルを加圧下で除去する。この溶液を室温に冷却する。10.2g(83mmol)の4−ヒドロキシベンズアルデヒド、0.5g(4mmol)の4−ジアミノピリジン及び28g(355mmol)のピリジンを加える。3時間後、14.5g(140mmol)のマロン酸及び3g(42mmol)のピロリジンを加える。この反応混合物を80℃で30分間反応させる。ついで、MeOHの16.8mLを配合し、この懸濁液を冷却し、0℃で1時間維持する。生成物をろ過し、MeOH溶液の57mL、水の11mL及び7.5gの25%HCL溶液に懸濁させる。固体をろ過し、MeOH及びヘプタンで洗浄する。生成物をアセトニトリル中で結晶化させて、白色粉末として、23gの(2E)−3−(4−{[4−(3−ニトリルプロポキシ)ベンゾイル]オキシ}フェニル)プロパ−2−エノン酸を得る。
化合物2b、2c、2d、2e、2f、2g、2h、2i、3k、2l、2m、2n、2xを、化合物2について記載された方法に従って調製する。ただし、化合物1aを、それぞれ化合物1b、1c、1d、1e、1f、1g、1h、1i、1k、1l、1m、1n、1xに置き換える。
化合物2k、2o、2p、3bを、化合物2aについて記載された方法に従って調製する。ただし、4−ヒドロキシベンズアルデヒドを、それぞれ4−ヒドロキシ−3−メトキシ−ベンズアルデヒド、2−フルオロ−4−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド、4−アミノベンズアルデヒド、メチル5−ホルミル−2−ヒドロキシ−ベンゾアートに置き換えるものとする。
化合物2r、2s、2t、2u、2v、2w、2yを、化合物2aについて記載された方法に従って調製する。ただし、4−(3−ニトリルプロポキシ)安息香酸1aを、それぞれ4−(2−プロパ−2−エノイルオキシエトキシ)安息香酸、4−メトキシカルボニル安息香酸、4−メトキシシクロヘキサンカルボン酸、4−(ジメチルアミノ)安息香酸、1,3−ベンゾジオキソール−5−カルボン酸、4−(アセトキシメチル)安息香酸、4−メトキシカルボニルシクロヘキサンカルボン酸に置き換える。
化合物2qを、化合物2aについて記載された方法に従って調製する。ただし、4−ヒドロキシベンズアルデヒドを4−ホルミル安息香酸に置き換え、4−(3−ニトリルプロポキシ)安息香酸1aを4−(4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンニトリル1jに置き換える。
化合物2zを、化合物2aについて記載された方法に従って調製する。ただし、4−ヒドロキシベンズアルデヒドを2−フルオロ−4−ヒドロキシ−ベンズアルデヒドに置き換え、4−(3−ニトリルプロポキシ)安息香酸1aを4−(2−メトキシエトキシ)安息香酸1iに置き換える。
ポリマーP1の調製
49.2gの化合物2aを4−メチル−2−ペンタノン及び水の375mLに懸濁させる。1.5gのアンモニウム触媒を加えて、白色の懸濁液を得る。38.4gの2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシランを滴加する。この混合物を還流で48時間撹拌する。この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去する。得られた黄色掛かった溶液を冷やしたtert−ブチルメチルエーテルの1.5Lにゆっくり注ぐ。固体をろ過して、乾燥後に70gのポリマーを得る。
化合物P2、P3、P4、P5、P6、P7、P8、P9、P10、P14、P15、P16、P20、P21、P22、P23、P24、P26、P27、P30、P31、P32、P33、P34、P35、P36を、ポリシロキサンP1について記載された方法に従って調製する。ただし、化合物2aを、それぞれ化合物2b、2c、2d、2e、2f、2g、2h、2i、2k、2o、2p、2q、3k、2l、2m、2n、2x、2s、2t、2w、2y、2z、2r、2u、2v、3bに置き換える。
ポリマーP17の調製
2.37g(6.76mmol)の化合物2aを、4−メチル−2−ペンタノンの15mLに懸濁させる。0.082gのアンモニウム触媒及び1.2gのエポキシシクロヘキシルエチルポリシルセスキオキサン(Hybrid Plasticsにより製造されたEP0408)を加えて、白色の懸濁液を得る。この混合物を還流で24時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去する。テトラヒドロフランの25mLを加えて、溶液を得る。得られた黄色掛かった溶液をtert−ブチルメチルエーテルの150mLにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、tert−ブチルメチルエーテルの20mLで洗浄する。得られた白色固体を真空下で乾燥させて、P17を得る。
ポリマーP19の調製
2g(5.69mmol)の化合物2aを、4−メチル−2−ペンタノンの15mLに懸濁させる。0.200gのアンモニウム触媒及び1.61g(6.26mmol)のジメトキシ−メチル−[2−(7−オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン−4−イル)エチル]シランを加えて、白色の懸濁液を得る。この混合物を還流で24時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。テトラヒドロフランの25mLを加えて、溶液を得る。得られた黄色掛かった溶液を冷やしたtert−ブチルメチルエーテルの200mLにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、tert−ブチルメチルエーテルの20mLで洗浄する。得られた白色固体を真空下で乾燥させて、1.24gのP19を得る。


コポリマーP25の調製
10g(28.46mmol)の化合物2aを、4−メチル−2−ペンタノン及び水の75mLに懸濁させる。0.299g(1.42mmol)のアンモニウム触媒を加えて、白色の懸濁液を得る。3.88g(13.66mmol)の2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジエトキシシラン及び3.53g(13.66mmol)の2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシランを滴加する。この混合物を還流で48時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去し、ポリマーを4−メチル−2−ペンタノンの25mLで洗浄する。テトラヒドロフランの30mL及び酢酸エチルの50mLを加え、この混合物を水の15mLで抽出する。得られた溶液を冷やしたtert−ブチルメチルエーテルの1Lにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、真空下で乾燥させて、8.66gのコポリマーを得る。
Mw:12430DA(PI:1.29)
1H NMR (300 MHz) in DMSO-d6: 8.09 (br., 2H), 7.68 (br., 3H), 7.07 (br., 4), 6.51 (br., 1H), 4.78 (br., 2H), 4.11 (br., 2H), 3.64 (br., 1H), 2.65 (br., 2H), 2.05 (br., 2H), 1.95-0.95 (br., 9H), 0.62 (br., 2H), 0.18 (br., 1.22H)
コポリマーP28の調製
5g(14.23mmol)の化合物2aを、4−メチル−2−ペンタノン及び水の37.5mLに懸濁させる。0.145g(0.71mmol)のアンモニウム触媒を加えて、白色の懸濁液を得る。2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジエトキシシランの3.84mL(13.3mmol)及びテトラエチルオルトシリカートの0.158mL(0.71mmol)を滴加する。この混合物を還流で48時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去し、ポリマーを4−メチル−2−ペンタノンの25mLで洗浄する。この混合物を水の15mLで抽出する。得られた溶液を冷やしたtert−ブチルメチルエーテルの600mlにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、真空下で乾燥させて、6.58gのポリマーを得る。
Mw:24265DA(PI:1.66)
1H NMR (300MHz) in DMSO-d6: 7.96-6.5 (br., 9H), 6.44 (br., 1H), 4.80 (br., 2H), 4.09 (br., 2H), 3.58 (br., 1H), 2.62 (br., 2H), 2.1-0.9 (br., 11H), 0.61 (br, 1.9H)
コポリマーP29の調製
6.75g(19mmol)の化合物2a、及び0.42g(1mmol)のコリン酸を、4−メチル−2−ペンタノン及び水の50mlに懸濁させる。0.21g(1mmol)のアンモニウム触媒を加えて、白色の懸濁液を得る。5.65g(19mmol)の2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシランを滴加する。この混合物を還流で48時間撹拌する。ついで、この懸濁液を冷ます。上側の液相を除去し、ポリマーを4−メチル−2−ペンタノンの60mLで洗浄する。有機相を水の15mLで3回抽出する。得られた溶液を冷やしたtert−ブチルメチルエーテルの190mLにゆっくり注ぐ。固体をろ過し、真空下で乾燥させて、8.4gのP29を得る。
Mw:69800DA(PI:4.1)
1H NMR (300MHz) in THF-d8: 8.1 (br., 2H), 7.68 (br., 3H), 7.2-6.95 (br., 4H), 6.48 (br., 1H), 4.95 (br., 1H), 4.4-3.6 (br., 3H), 2.55 (br., 2H), 2.1-1.2 (br., 11H), 0.76 (br, 2H)
PAA−1の調製
0.666g(3.4mmol)の1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸を、8.6gのNMP中の0.69g(3.47mmol)の4−(4−アミノフェノキシ)アニリンの溶液に加える。ついで、0℃で2時間撹拌する。ポリマー混合物をNMPの50mLで希釈し、水の300mLに沈殿させて、40℃真空下での乾燥後に、2.1gのポリアミド酸PAA−1を白色粉末の形態で生成する。
[h]=0.40dL/g
PAA−2の調製
0.69g(3.1mmol)の2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−1,2:3,4−二無水物を、5.1gのNMP中の1.5g(3.1mmol)の4−(4−アミノフェノキシ)アニリンの溶液に加える。ついで、0℃で2時間撹拌する。ポリマー混合物を30gのNMPで希釈し、水の300mLに沈殿させて、40℃真空下での乾燥後に、1.9gのポリアミド酸PAA−3を白色粉末の形態で生成する。
[h]=0.40dL/g
4,4’−エチレンジアニリンからのPAA−3の調製
3.2g(14.1mmol)の2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−1,2:3,4−二無水物を、35gのNMP中の3g(14.1mmol)の4,4’−エチレンジアニリンの溶液に加える。ついで、0℃で2時間撹拌する。ついで、ポリマー混合物を47gのアセトンで希釈し、水の500mLに沈殿させて、40℃真空下での乾燥後に、6.5gのポリアミド酸PAA−5を白色粉末の形態で生成する。
[h]=0.52dL/g
4,4’−メチレンジアニリンからのPAA−4の調製
5.6g(25.2mmol)の2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−1,2:3,4−二無水物を、60gのNMP中の5g(25.2mmol)の4,4’−メチレンジアニリンの溶液に加える。ついで、0℃で2時間撹拌する。続けて、この混合物を室温で1時間反応させる。ついで、ポリマー混合物を100gのNMP及び78gのアセトンで希釈し、水の3500mLに沈殿させて、40℃真空下での乾燥後に、14gのポリアミド酸PAA−4を白色粉末の形態で生成する。
[h]=0.52dL/g
4−(4−アミノ−2−メチル−フェニル)−3−メチル−アニリンからのPAA−5の調製
5.6g(25.2mmol)の2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−1,2:3,4−二無水物を、60gのNMP中の5g(25.2mmol)の4−(4−アミノ−2−メチル−フェニル)−3−メチル−アニリンの溶液に加える。ついで、0℃で2時間撹拌する。続けて、この混合物を室温で1時間反応させる。ついで、ポリマー混合物を100gのNMP及び78gのアセトンで希釈し、水の3500mLに沈殿させて、40℃真空下での乾燥後に、14gのポリアミド酸PAA−5を白色粉末の形態で生成する。
[h]=0.62dL/g
4−(4−アミノ−2−メチル−フェニル)−3−メチル−アニリンからのPAA−6の調製
PAA−6を、PAA−5について記載された方法に従って調製する。
[h]=0.52dL/g
用途実施例
実施例1
液晶が光反応性P1により配向された液晶セルを作製し、電界をセルギャップの両側の2つの平面電極間に加える。
8重量%のポリシロキサンP1溶液を、固体P1をNMP中に混合し、固体が溶解するまで徹底的に攪拌することにより調製する。ついで、第2溶媒であるブチルセルソルブ(BC)を加え、組成物全体を徹底的に攪拌して、最終溶液を得る。NMPとブチルセルロースとの間の溶媒比を1:1とする。上記ポリマー溶液を、2枚のITO被覆ガラス基板上に、スピン速度2500rpmで30秒間スピンコートした。スピンコート後、基板を、130℃で1.5分間のプレベーキング及び200℃の温度で40分間のポストベーキングからなるベーキング工程に供する。得られた層の厚みは、約95〜100nmである。上面にコートされたポリマー層を有する基板を直線偏光UV光(LPUV)に、基板表面の垂直に対して入射角0°で露光させる。偏光面を、基板に対して垂直で光の伝播方向に広がる面内とした。加えられた露光量は、100mJ/cmである。LPUV露光後、2枚の基板を有するセルを、露光されたポリマー層がセルの内側に向くように組み立てる。誘導された配向方向が互いに平行になるように、基板を相対的に調整する。セルは、液晶MLC7067(Merck KGA)で毛細管充填される。当該液晶は、正の誘電異方性を有していた。その後、セルを、任意選択的に、約92°で10分間アニーリングし、室温にゆっくり冷ます。セルにおける液晶の配向品質を、2つの交差する偏光子間にセルを配置することにより確認し、暗状態が得られるように調整する。暗状態が欠陥を示さず、液晶が十分配向している場合、配向品質を良好と定義する。セルの一部の領域における液晶の若干の不均質配向により暗状態が軽度のリークを有する場合、配向品質を中程度と定義する。液晶が暗状態を欠いた状態で配向しない場合、配向品質を不良と定義する。
セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。0.2°未満のチルト角が、Shintechからの回転分析法を使用して計測される。
実施例1a
直線偏光UVとして基板表面の垂直に対して40°の入射角を使用する以外、液晶セルを実施例1に記載された方法に従って作製する。約0.2°未満のチルト角が、Shintechからの回転分析法を使用して計測される。
実施例2
P3、P9、P5、P14、P17、P19、P25、P28を有するセルを実施例1に記載された方法に従って作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。0.2°未満のチルト角が、Shintechからの回転分析法を使用して計測される。
実施例3
実施例1及び2で作製されたセルの焼き付きを測定した。IPSセルの焼き付きは、ShintechからのOptipro−250を使用することにより測定する。589nmの波長を使用する。2つの独立したピクセルからなる無バイアスサンプルを交差した偏光子間に、サンプルの配向方向を第1偏光子に平行にして置く。最高透過率T100に対する電圧振幅V100と、T100の1%透過率(T[0])に達した時点での電圧振幅Vとを見出すために、両ピクセルの電圧透過率曲線を60Hzの方形波電圧を加えることにより測定する。振幅V100を有する60Hzの方形波電圧を、第2(参照)ピクセルを無バイアスに維持しながら、第1ピクセル(測定ピクセルと呼ばれる)に24時間の期間加える。サンプルをこの期間の間光から保護し、室温に保つ。24時間後、透過率T[24h]を両ピクセルについて、同じ電圧Vを使用して再度測定する。サンプルの焼き付きは、

である。式中、Mは、測定ピクセルを意味し、Rは、参照ピクセルを意味する。セルの焼き付きは、110%未満の値について非常に良好、110%〜120%の間の値について良好及び120%を上回る値について中程度と考えられる。
実施例4
実施例1及び2からのセルの配向品質をコントラスト比(CR)により定量する。無バイアスのIPSセルのコントラストを、バックライト、偏光子及び分析機、偏光子間の光学部品(集光レンズ、顕微鏡対物レンズ)並びに透過光出力を測定するための光電増倍管からなる透過顕微鏡を使用して、その光漏れを測定することにより求める。光源として、ELDIMからのLEDバックライトを使用する。当該バックライトは、商業的なディスプレイからのバックライトと同種である。顕微鏡対物レンズの焦平面(サンプル)における測定面積を約1mmとする。
サンプルを含まない偏光子は、顕微鏡から直交位置に置かれる(検出シグナルは最小値を表示する)。無バイアスサンプルを顕微鏡対物レンズ下に置き、検出器が最小値Vを表示するまで面内で回転させる(セルの配向方向は、偏光子に水平である)。サンプルの面内位置を維持することにより、分析機を90°まで(検出器が最大値Vmaxを表示するまで)回転させる。サンプルのコントラストは、CR=Vmax/Vである。CRが1000未満の場合、コントラストを「不良」と言う。CRが1000〜2000である場合、CRを「中程度」とする。CRが2000〜3000である場合、コントラストを「良好」と言う。CRが3000超である場合、CRを「非常に良好」と言う。
実施例5
コーティングされる溶液がポリシロキサンP1及びポリアミド酸PAA−1を10:90(重量%)で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを実施例1と同様に作製する。2つのポリマーを溶媒に同時に混合し、使用したスピン速度を3800rpmで30秒間としたこと以外は、6.4%溶液を実施例1で説明された手順と同様に調製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。約0.01°のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
実施例6
コーティングされる溶液がポリシロキサンP1及びポリアミド酸PAA−2を10:90(重量%)で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを実施例1と同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。0.1°未満のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
実施例6b
コーティングされる溶液がポリシロキサンP1及びポリアミド酸PAA−4を10:90(重量%)で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。0.1°未満のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
実施例6c
コーティングされる溶液がポリシロキサンP1及びポリアミド酸PAA−5を10:90(重量%)で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。0.1°未満のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
実施例6d
コーティングされる溶液がポリシロキサンP1及びポリアミド酸PAA−6を10:90(重量%)で含んでブレンド組成物を形成すること以外は、セルを同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。0.1°未満のチルト角が、回転分析法を使用して計測される。
実施例7
コーティングされる溶液がP1の代わりにポリシロキサンP24、P21、P7、P14、P22、P23、P20、P26、P27、P31、P32、P33、P34、P36を含むこと以外は、セルを実施例5と同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。
実施例7a
加えられる露光量を500mJ/cmとし、コーティングされる溶液がP1の代わりにポリシロキサンP35、P30を含むこと以外は、セルを実施例5と同様に作製する。セル中の液晶は、セルの熱アニーリングの前後において、明確かつ均質な平面配向を示した。
実施例8
実施例5、6、6b、6c、6d及び7、7aで作製されたセルの焼き付きを実施例3について記載されたのと同じ方法を使用して求めた。
実施例9
実施例5、6、6b、6c、6d、7及び7aで作製されたセルのコントラストを実施例4について記載されたのと同じ方法を使用することにより求めた。
実施例10
実施例7からのセルの電圧保持比(VHR)を、Toyo,JapanからのLCM−1機器を使用して室温で測定した。VHRを、短期枠及び長期枠(T)を使用して測定した。短期枠において、64μsの電圧サージ(V(t=0でのV)=5V)の(T=20msでの)電圧減衰Vなら、T=20msの期間にわたって測定する。長期枠において、64μsの電圧サージ(V(t=0でのV)=1V)の(T=1667msでの)電圧減衰Vなら、T=1667msの期間にわたって測定する。100%VHRの場合、領域により重み付けされたVとVとの間の測定曲線の積分により与えられる電圧保持比を室温で求める。結果から、試験した全てのセルについて、VHR≧99%が示される。

Claims (15)



  1. [式中、
    は、OH、Cl、1〜20個の炭素を有する置換もしくは非置換のアルコキシル基、1〜20個の炭素を有するアルキル基又は1〜20個の炭素を有するアリール基を表わし、
    は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換もしくは非置換のC〜C24アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、1つ以上の、好ましくは、隣接しない−C−、−CH−、−CH−基は、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
    zは、0〜15の整数であり、
    は、単結合又は置換もしくは非置換のC〜C12脂肪族もしくは脂環式基を表わし、
    は、0〜4の整数であり、
    は、0〜15の整数であり、
    は、1〜15の整数であり、
    は、1〜2の整数であり、
    X、Yは、それぞれ独立して、H、F、Cl、CNを表わし、
    は、環状、芳香族、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、連結基により置き換えられていてもよく、
    Eは、O、S、NH、C(C〜Cアルキル)、NR、OC、OOC、OCONH、OCONR、SCS、SCを表わし、ここで、Rは、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキルを表わし、ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよく、
    Aは、ハロゲン、H又は置換もしくは非置換のC〜C24アルキル、置換もしくは非置換のC〜C24アルケニル、置換もしくは非置換のC〜C24アルキニル又はカルボン酸、C〜C24アルコキシを表わし、ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
    は、OH、Cl、直鎖又は分岐鎖の1〜20個の炭素を有する置換又は非置換のアルコキシル基を表わし、ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−は、非置換又は置換のC〜C20アリール基により置き換えられていてもよく、
    は、その電子密度の非局在性を有し、及び/又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基を表わし、
    Tは、非置換又は置換された直鎖のC〜C16アルキルを表わす]
    で示されるモノマーを少なくとも含む、
    シロキサンポリマー又はコポリマー。
  2. 、z、n、n、x、S、A、R、Tが、上記されたとおりであり、
    が、置換又は非置換のC〜C脂環式基を表わし、
    が、置換又は非置換のC〜C24直鎖アルキルを表わし、
    Eが、O又はS又はNHを表わし、
    X、Yが、Hであり、
    が、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、C〜Cアルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である、請求項1記載のシロキサンポリマー又はコポリマー。
  3. 、z、n、n、x、S、R、Tが、上記されたとおりであり、
    Aが、H、1つ以上のハロゲン、1つ以上のメトキシ基又は1つ以上のカルボン酸基を表わし、
    が、置換又は非置換のC〜C脂環式基を表わし、
    が、置換又は非置換のC〜C24直鎖アルキルを表わし、
    Eが、O又はS又はNHを表わし、
    X、Yが、Hであり、
    が、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、C〜Cアルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である、請求項1又は2記載のシロキサンポリマー又はコポリマー。
  4. 、z、n、n、x、S、R、Tが、上記されたとおりであり、
    Aが、H、1つ以上のハロゲン、1つ以上のメトキシ基又は1つ以上のカルボン酸基を表わし、
    が、置換又は非置換のC〜C脂環式基を表わし、
    が、置換又は非置換のC〜C24直鎖アルキルを表わし、
    Eが、Oを表わし、
    X、Yが、Hであり、
    が、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、C〜Cアルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である、請求項1〜3のいずれか一項記載のシロキサンポリマー又はコポリマー。
  5. 、z、n、n、x、S、R、Z、Tが、上記されたとおりであり、
    Aが、H、1つ以上のハロゲン、1つ以上のメトキシ基又は1つ以上のカルボン酸基を表わし、
    が、置換もしくは非置換のシクロヘキサノール基又は置換もしくは非置換のシクロヘキサンエーテル基であり、
    が、エチル基であり、
    X及びYが、Hであり、
    Eが、Oであり、
    が、C〜Cアルコキシ、ジ−(C〜C16アルキル)アミノ、ニトリル、ピリジル、非置換又は置換の直鎖又は分岐鎖のアルキニル、アミン、アクリレート、C〜Cアルキルエステル、非置換又は置換の炭素環もしくは複素環芳香族基又は脂環式基である、請求項1〜4のいずれか一項記載のシロキサンポリマー又はコポリマー。
  6. 請求項1〜5のいずれか一項記載の式(I)で示されるモノマーを含むシロキサンコポリマー。
  7. 少なくとも1つの請求項1〜6のいずれか一項記載の第1シロキサンポリマー又はコポリマーと、第1シロキサンポリマー又はコポリマーと同一ではない第2ポリマー又はコポリマーと、任意選択的に添加剤とを含む、
    組成物。
  8. 少なくとも1つの請求項1〜6のいずれか一項記載の第1シロキサンポリマー又はコポリマーと、ポリアミド酸又はポリイミドである第2ポリマー又はコポリマーと、任意選択的に添加剤とを含む、
    組成物。
  9. i. 式(II)

    [式中、
    は、OH、Cl、1〜20個の炭素を有する置換もしくは非置換のアルコキシル基、1〜20個の炭素を有するアルキル基又は6〜20個の炭素を有するアリール基を表わし、
    は、OH、Cl、直鎖又は分岐鎖の1〜20個の炭素を有する置換又は非置換のアルコキシル基を表わし、当該アルコキシ基において、C、CHは、非置換又は置換のC〜C20アリール基により置き換えられていてもよく、
    は、単結合又は直鎖もしくは分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキレンを表わし、当該アルキレンにおいて、1つ以上の、好ましくは、隣接していない−C−、−CH−、−CH−基は、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
    zは、0〜15の整数であり、
    は、エポキシ基を有するC〜C12の置換又は非置換の環状基を表わす]
    で示されるモノマーを含むシロキサンモノマー、ポリマー及びオリゴマーからなる群より選択される少なくとも1つの化合物を、式(III)

    [式中、
    は、OH、SH、NH、NH(C〜Cアルキル)、NHR、HOC、HOOC、HOCONH、HOCONR、HSCS、HSCを表わし、ここで、Rは、環状、直鎖又は分岐鎖の置換又は非置換のC〜C24アルキルであり、ここで、1つ以上のC、CH、CH基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよく、
    X、Yは、それぞれ独立して、H、F、Cl、CNを表わし、
    Aは、置換又は非置換のC〜C24アルキル、置換又は非置換のC〜C24アルケニル、置換又は非置換のC〜C24アルキニルを表わし、ここで、1つ以上の−C−、−CH−、−CH−基は、それぞれ独立して、ヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
    は、スペーサー単位を表わし、
    は、0〜15の整数であり、
    は、1〜15の整数であり、
    は、その電子密度の非局在性を有し、及び/又は、その隣接する原子の電子密度の非局在性を誘引する化学基を表わし、
    Tは、非置換又は置換された直鎖のC〜C16アルキルを表わす]
    で示される別の化合物と、有機溶媒及び触媒の存在下で反応させる工程と、
    ii. 任意選択的に、工程i)により得られた生成物を、C〜C24の直鎖、分岐鎖又は環状アルコール(ここで、1つ以上のC、CH、CH基は、それぞれ独立して、連結基により置き換えられていてもよい)と、塩基の存在下で反応させる工程と、
    iii. 得られた生成物を単離し、精製する工程
    とを含む、直鎖、分岐鎖又は架橋された、請求項1〜5のいずれか一項記載のシロキサンポリマー又はコポリマーを製造するための方法。
  10. 請求項8記載の方法により得ることができる、シロキサンポリマー又はコポリマー。
  11. 請求項1〜6のいずれか一項もしくは請求項9記載の少なくとも1つのシロキサンポリマーもしくはコポリマー又は請求項7記載の組成物を含む、
    配向層。
  12. 液晶を配向させるための、請求項10又は11記載の配向層の使用。
  13. 液晶の配向が平面配向である、請求項12記載の使用。
  14. i.1つ以上の重合性液晶モノマーを含むか又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である1つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物、並びに/又は
    ii.1つ以上の重合性液晶モノマーを含むか又は前記重合性液晶モノマーの重合形態である1つ以上の液晶ポリマーもしくはオリゴマーを含む液晶組成物であって、前記液晶組成物が、一対の前記配向層間に挟まれている液晶組成物
    の配向のための、請求項10又は11記載の配向層の使用。
  15. 請求項1〜6のいずれか一項記載もしくは請求項9記載の少なくとも1つの直鎖、分岐鎖もしくは架橋ポリマーもしくはコポリマー又は請求項7記載の組成物又は請求項10もしくは11記載の配向層を含む、光学的又は電気光学的な非構造化又は構造化素子、好ましくは、液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層素子。
JP2018525464A 2015-11-11 2016-11-09 光配向材料 Pending JP2019500445A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021114984A JP7161001B2 (ja) 2015-11-11 2021-07-12 光配向材料

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15194024.4 2015-11-11
EP15194024 2015-11-11
PCT/EP2016/077077 WO2017081056A1 (en) 2015-11-11 2016-11-09 Photoalignment materials

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021114984A Division JP7161001B2 (ja) 2015-11-11 2021-07-12 光配向材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019500445A true JP2019500445A (ja) 2019-01-10
JP2019500445A5 JP2019500445A5 (ja) 2019-09-19

Family

ID=54542019

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018525464A Pending JP2019500445A (ja) 2015-11-11 2016-11-09 光配向材料
JP2021114984A Active JP7161001B2 (ja) 2015-11-11 2021-07-12 光配向材料

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021114984A Active JP7161001B2 (ja) 2015-11-11 2021-07-12 光配向材料

Country Status (7)

Country Link
US (3) US10696795B2 (ja)
EP (1) EP3374416A1 (ja)
JP (2) JP2019500445A (ja)
KR (1) KR102637838B1 (ja)
CN (2) CN108350174A (ja)
TW (1) TWI787155B (ja)
WO (1) WO2017081056A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102637838B1 (ko) 2015-11-11 2024-02-16 롤릭 테크놀로지스 아게 광정렬 물질
US11181674B2 (en) 2016-07-29 2021-11-23 Rolic Technologies AG Method for generating alignment on top of a liquid crystal polymer material
US11124472B2 (en) * 2019-04-08 2021-09-21 Genhealth Pharma Co., Ltd. Myocardial regeneration promoting compounds, preparation method thereof, and pharmaceutical composition
CN113544184B (zh) * 2019-04-10 2024-05-14 Jsr株式会社 膜形成用组合物、硬化膜、液晶取向膜及相位差膜
US20220163853A1 (en) 2019-07-24 2022-05-26 Rolic Technologies AG Photo-alignable positive c-plate retarder

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009036966A (ja) * 2007-08-01 2009-02-19 Jsr Corp ポリオルガノシロキサン、液晶配向膜および液晶表示素子
WO2009025386A1 (ja) * 2007-08-21 2009-02-26 Jsr Corporation 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子
JP2011132494A (ja) * 2009-11-26 2011-07-07 Jsr Corp 有機半導体素子用絶縁性配向組成物、有機半導体素子用絶縁性配向膜、有機半導体素子及びその製造方法
JP2011205062A (ja) * 2010-03-01 2011-10-13 Jsr Corp 有機el発光体配向制御用組成物、有機el発光体配向制御膜、有機el素子及びその製造方法
JP2012163677A (ja) * 2011-02-04 2012-08-30 Jsr Corp 液晶表示素子及びその製造方法、並びに液晶配向剤
JP2014529000A (ja) * 2011-10-03 2014-10-30 ロリク アーゲーRolic Ag 光アライニング材料

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL231511A (ja) 1957-09-23
GB872355A (en) 1960-04-26 1961-07-05 Grace W R & Co Improvements in or relating to the production of a tetrabasic acid and esters thereof
JPS58109479A (ja) 1981-12-22 1983-06-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd テトラカルボン酸無水物の製造方法
JPH0231681B2 (ja) 1983-04-14 1990-07-16 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Tetorakarubonsannoseizohoho
JPH0235738B2 (ja) 1983-07-05 1990-08-13 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Tetorakarubonsannoseizohoho
DE59807348D1 (de) 1997-02-05 2003-04-10 Rolic Ag Zug Photovernetzbare Silanderivate
WO1999015576A1 (en) 1997-09-25 1999-04-01 Rolic Ag Photocrosslinkable polyimides
GB9907801D0 (en) 1999-04-06 1999-06-02 Rolic Ag Photoactive polymers
AU2001224973A1 (en) 2000-01-24 2001-07-31 Rolic Ag Photoactive polyimides, polyamide acids or esters with side chain photocrosslinkable groups
US8216649B2 (en) 2007-08-21 2012-07-10 Jsr Corporation Liquid crystal aligning agent, method of producing a liquid crystal alignment film and liquid crystal display device
WO2009025388A1 (ja) 2007-08-21 2009-02-26 Jsr Corporation 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法および液晶表示素子
JP4458299B2 (ja) 2007-09-03 2010-04-28 Jsr株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP5668906B2 (ja) * 2009-02-19 2015-02-12 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子
TWI490316B (zh) 2009-07-09 2015-07-01 Rolic Ag 用於光學或光電元件之含酯基液晶
KR102637838B1 (ko) 2015-11-11 2024-02-16 롤릭 테크놀로지스 아게 광정렬 물질

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009036966A (ja) * 2007-08-01 2009-02-19 Jsr Corp ポリオルガノシロキサン、液晶配向膜および液晶表示素子
WO2009025386A1 (ja) * 2007-08-21 2009-02-26 Jsr Corporation 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子
JP2011132494A (ja) * 2009-11-26 2011-07-07 Jsr Corp 有機半導体素子用絶縁性配向組成物、有機半導体素子用絶縁性配向膜、有機半導体素子及びその製造方法
JP2011205062A (ja) * 2010-03-01 2011-10-13 Jsr Corp 有機el発光体配向制御用組成物、有機el発光体配向制御膜、有機el素子及びその製造方法
JP2012163677A (ja) * 2011-02-04 2012-08-30 Jsr Corp 液晶表示素子及びその製造方法、並びに液晶配向剤
JP2014529000A (ja) * 2011-10-03 2014-10-30 ロリク アーゲーRolic Ag 光アライニング材料

Also Published As

Publication number Publication date
US20180319939A1 (en) 2018-11-08
CN108350174A (zh) 2018-07-31
JP2021176965A (ja) 2021-11-11
WO2017081056A1 (en) 2017-05-18
JP7161001B2 (ja) 2022-10-25
TWI787155B (zh) 2022-12-21
CN118027412A (zh) 2024-05-14
KR20180082537A (ko) 2018-07-18
US10696795B2 (en) 2020-06-30
US20210340330A1 (en) 2021-11-04
US11098164B2 (en) 2021-08-24
US11634544B2 (en) 2023-04-25
KR102637838B1 (ko) 2024-02-16
US20200223984A1 (en) 2020-07-16
EP3374416A1 (en) 2018-09-19
TW201734094A (zh) 2017-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6145453B2 (ja) 光アライニング材料
JP6200424B2 (ja) 光アライニング材料
JP7161001B2 (ja) 光配向材料
JP5269608B2 (ja) 光架橋性材料
JPWO2009017252A1 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜およびその形成方法ならびに液晶表示素子
KR102225385B1 (ko) 중합체 조성물, 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자, 액정 표시 소자의 제조 방법, 및 중합체
KR20180082540A (ko) 광-정렬가능 물질의 조성물
JP2019531398A (ja) 光配向コポリマー材料

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190807

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190807

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200525

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200616

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20200911

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201013

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20210323

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210712

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20210712

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20210719

C21 Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21

Effective date: 20210720

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210831

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20220210

C211 Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211

Effective date: 20220215