JP2019199620A - インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法、及び印刷物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】水を主成分とするインク組成物であってもインク組成物が樹脂基材等の基材に対しても濡れ広がり性が良好なインク組成物であり、様々な基材に対しても好適に用いることができるインク組成物を提供する。【解決手段】水と、沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物及び／又は沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物を含有する溶剤と、ａ）芳香族ビニルモノマー、並びにエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種からなるモノマーと、ｂ）（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、のモノマー由来の繰り返し単位を含み、樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有する樹脂と、界面活性剤と、を含有するインク組成物である。【選択図】なし

Description

本発明は、主にインクジェット方式により吐出されるインク組成物、それを用いたインクジェット記録方法、及び印刷物の製造方法に関する。

インク組成物として、各種の水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させたインク組成物が広く用いられている。このインク組成物をインクジェット方式等により紙等の基材に直接吐出し、付着させて混合液が乾燥することにより文字や画像を得ることができる。

上記のインク組成物のなかでも水がインク組成物中５０質量％以上含有されるような水を主成分とするインク組成物が用いられている。水は、インク組成物に含有される他の溶剤よりも沸点が低い。又、水は有機溶剤のように引火することがなく安全であり環境面でも優れる溶剤である。

例えば、特許文献１には、顔料と、アミン類により中和されたアクリル共重合樹脂と、所定の表面張力の溶剤と、所定の界面活性剤とを、含有するインク組成物を記録ヘッドから吐出させて記録を行い、記録ヘッドの吐出口を洗浄液により洗浄するインクジェット記録方法が開示されている。特許文献１によれば、特許文献１に記載のインクジェット記録方法は、長期にわたり射出特性が優れており、カラーブリード耐性及び記録媒体への耐擦過性が改良され、更に画像の光沢性が優れたインクジェット記録方法である。

特開２０１１−１２６１４７号公報

さて、水は、上記の通り沸点が低く、安全性は高い溶媒であるが、有機溶剤と比較すると表面張力が高い溶剤である。そのため、水を主成分とするインク組成物は有機溶剤を主成分とするインク組成物と比べて表面張力が高くなる傾向がある。

本発明者らの見解によれば、水を主成分とするインク組成物は表面張力が高いことから、そのインク組成物を塗布する基材によっては、濡れ広がりにくくなる場合があることが見出された。特にインク組成物を塗布する基材が低吸収性基材や樹脂基材等の非吸収性基材である場合には、塗布されたインク組成物が基材ではじかれて画像を形成することが困難となる場合がある。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、水を主成分とするインク組成物であってもインク組成物が樹脂基材等の基材に対しても濡れ広がり性が良好なインク組成物であり、様々な基材に対しても好適に用いることができるインク組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有し、かつ所定の組成のインク組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。

（１）水と有機溶剤とを含有する溶剤と、樹脂と、界面活性剤と、を含有し、
前記樹脂が、下記ａ）と、ｂ）と、のモノマー由来の繰り返し単位を含む共重合体であり、
ａ）芳香族ビニルモノマー、並びにエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種からなるモノマー
ｂ）（メタ）アクリル酸エステルモノマー
前記樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有し、
前記有機溶剤が、沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物及び／又は沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物を含有し、
前記水はインク組成物１００質量部中５０質量部以上であるインク組成物。

（２）樹脂基材に用いられる（１）に記載のインク組成物。

（３）前記樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である（１）又は（２）に記載のインク組成物。

（４）前記アルカンジオール化合物が２−メチル−１，３−ペンタンジオール及び／又は２−メチル−１，３−プロパンジオールを含有する（１）から（３）のいずれかに記載のインク組成物。

（５）インクジェット方式にて基材の表面に吐出する（１）から（４）のいずれかに記載のインク組成物。

（６）（１）から（５）のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出するインクジェット記録方法。

（７）（１）から（５）のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する工程を含む印刷物の製造方法。

本発明のインク組成物は、インク組成物が樹脂基材等の基材に対しても濡れ広がり性が良好なインク組成物であり、様々な基材に対しても好適に用いることができるインク組成物である。

以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

＜インク組成物＞
本実施形態のインク組成物は、溶剤と、色材と、樹脂と、界面活性剤と、を含有するインク組成物である。又、溶剤は水と有機溶剤とを含有する。水はインク組成物１００質量部中５０質量部以上であり、有機溶剤が、沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物及び／又は沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物を含有する。

本実施形態のインク組成物は、インク組成物中の水の含有量が５０質量部以上であることにより、インク組成物の引火性が低減し、安全なインク組成物となる。又、水は沸点が低いため、インク組成物中の水の含有量が５０質量部以上であることにより、インク組成物の乾燥性を向上させることができる。尚、インク組成物中の水の含有量が５０質量部以上であるインク組成物を「水を主成分とするインク組成物」等と表記することがある。

又、本実施形態のインク組成物は、沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物及び／又は沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物を含有する。これらの化合物が含有されることにより、水が多くても各基材に対して濡れ広がるようになる。

沸点１２０℃未満のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物又は沸点１２０℃未満のアルカンジオール化合物を含有する場合、揮発性が高くなりすぎるためノズル等に固形分が析出する可能性がある。沸点２５０℃超のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物又は沸点２５０℃超のアルカンジオール化合物を含有する場合、インク組成物の乾燥性が低下する。

更に、本実施形態のインク組成物に含有される樹脂は、少なくとも一部は樹脂エマルジョンとして含有し、ａ）と、ｂ）と、のモノマー由来の繰り返し単位を含む共重合体である。
ａ）芳香族ビニルモノマー、並びにエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種からなるモノマー
ｂ）（メタ）アクリル酸エステルモノマー

本実施形態のインク組成物に含有される樹脂が少なくとも一部が樹脂エマルジョンとして含有され、ａ）と、ｂ）と、のモノマー由来の繰り返し単位を含む共重合体であることにより、インク組成物中のインク塗膜物性を良好なものとすることができる。

少なくとも一部が樹脂エマルジョンとして含有されることによって、より高分子量の樹脂を含有することができる。そして、樹脂をより高分子化し、ａ）と、ｂ）と、のモノマー由来の繰り返し単位を含む共重合体することにより、インク塗膜物性を良好なものとすることができる。

水を主成分とするインク組成物は、低吸収性基材や樹脂基材等の非吸収性基材である場合には、塗布されたインク組成物が基材ではじかれて画像を形成することが困難となる場合がある。

本実施形態のインク組成物は、インク組成物に含有される樹脂と、溶剤と、を最適化することにより、様々な基材に対しても好適に用いることができるインク組成物である。

本実施形態のインク組成物に用いることのできる基材は特に制限されず、吸収性基材、低吸収性基材、及び樹脂基材等の非吸収性基材のいずれも好適に用いることができる。

吸収性基材としては、例えば、更紙、中質紙、上質紙、コピー用紙（ＰＣＣ）等の非塗工紙；綿、化繊織物、絹、麻、不織布等の布帛等が挙げられる。なお、基材の吸収性は、例えば、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ 紙パルプ試験法Ｎｏ．５１−８７等で試験を行うことができる。非塗工紙は、インクの浸透、吸収を低下させる塗工剤が塗工されていないため、吸収性が高い。低吸収性基材としては、例えば、微塗工紙、軽量コート紙、コート紙、アート紙、キャスト紙等の塗工紙等が挙げられる。塗工紙とは、白色顔料やバインダー成分を加えて作った塗工液を塗って表面平滑性を改善したもので、インク組成物が吸収、浸透されにくい。又、非吸収性基材としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリイミド樹脂、ナイロン樹脂等の樹脂フィルム基材、金属蒸着基材、等が挙げられる。

本実施形態のインク組成物はコート紙のような低吸収性基材であっても、コート紙に対する乾燥性や濡れ広がり性は高い。そのため、良好な画像を印刷することができる。

更に、本実施形態のインク組成物は樹脂基材に対しても濡れ広がり性が良好であり、好適に画像を形成することができるインク組成物である。低吸収性基材だけでなく、樹脂基材等の非吸収性基材にも用いることができる。本実施形態のインク組成において表面張力を２６ｍＮ／ｍ以下とすることにより、例えば、塩化ビニルのような樹脂を使用した非吸収性基材に対しても使用することができる。

次に、本実施形態のインク組成物に含有される各成分について説明する。

［溶剤］
本実施形態のインク組成物に含有される溶剤は、水と有機溶剤とを含有する溶剤である。含有される水としては、種々のイオンを含有するものではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量としては、インク組成物１００質量部中５０質量部以上であれば特に限定されるものではないが、インク組成物１００質量部中５５質量部以上であることが好ましく、インク組成物１００質量部中６０質量部以上であることが好ましい。水の含有量が、インク組成物１００質量部中５０質量部以上であることにより、インク組成物の引火性が低減し、安全なインク組成物となる。又、水は沸点が低いため、インク組成物中の水の含有量が５０質量部以上であることにより、インク組成物の乾燥性を向上させることができる。

又、含有される有機溶剤としては、沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物及び／又は沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物を含有する。そして、沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物は、有機溶剤１００質量部中３０質量部以上含有されることが好ましく、有機溶剤１００質量部中４０質量部以上含有されることがより好ましい。そして、沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物は、有機溶剤１００質量部中８０質量部以下含有されることが好ましく、有機溶剤１００質量部中７０質量部以下含有されることがより好ましい。沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物は、有機溶剤１００質量部中３０質量部以上及び／又は有機溶剤１００質量部中８０質量部以下含有されることにより、基材が樹脂基材に対しても濡れ広がり性が良好となることから適切に画像を形成することができ、インクの安定性、インクジェットヘッドのノズル保湿性、吐出安定性を良好にすることができる。

Ｃ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物としては、例えば２−ピロリドン、β-プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、２−イミダゾリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ピロリドンカルボン酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、α−ラクタム、β−ラクタム、γ−ラクタム、δ−ラクタム等を挙げることができる。Ｃ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物のなかでも２−ピロリドンを用いることが好ましい。

沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物は、有機溶剤１００質量部中３質量部以上含有されることが好ましく、有機溶剤１００質量部中３０質量部以上含有されることが好ましく、有機溶剤１００質量部中４０質量部以上含有されることがより好ましい。そして、沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物は、有機溶剤１００質量部中８０質量部以下含有されることが好ましく、有機溶剤１００質量部中７０質量部以下含有されることがより好ましい。沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物が有機溶剤１００質量部中３質量部以上含有されることにより、樹脂基材に対しても濡れ広がり性が良好なインク組成物となることから適切に画像を形成することができ、インクの安定性、インクジェットヘッドのノズル保湿性、吐出安定性を良好にすることができる。沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物が有機溶剤１００質量部中８０質量部以下含有されることにより、樹脂基材に対しても濡れ広がり性が良好なインク組成物となることから適切に画像を形成することができ、インクの安定性、インクジェットヘッドのノズル保湿性、吐出安定性を良好にすることができる。

沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物としては、例えば、２−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、エチレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等を挙げることができる。

沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物は、２−メチル−１，３−ペンタンジオール及び／又は２−メチル−１，３−プロパンジオールを含有することが好ましい。２−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールは、基材へのインクの濡れ広がりを向上させることができ、又、基材へのインク定着性も良好なものにすることができる。

［樹脂］
本実施形態のインク組成物には樹脂を含有する。インク組成物に樹脂を含有することで、印刷物の定着性や耐水性が向上する。又、本実施形態のインク組成物では、含有する樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有する。本実施形態のインク組成物において、樹脂エマルジョンとは、連続相が水溶性溶媒であり、分散粒子が樹脂微粒子である水性分散液を意味する。樹脂エマルジョンを形成することによって、樹脂が静電反発力や立体反発力によって樹脂微粒子としてインク組成物中に分散することができる。上記樹脂エマルジョンは、一般に連続相である水溶性溶媒が蒸発や浸透等により減少すると、増粘・凝集する性質を持ち、色材の基材への定着を促進する効果を有する。

インク中にバインダー成分として樹脂が含有されると耐性が良好なインク塗膜を形成することができるが、水溶性樹脂の含有量が多くなりすぎると、インク塗膜の耐水性や吐出安定性が低下する可能性がある。又、樹脂エマルジョンとすることによって、高分子量の樹脂を含有することができ、インク塗膜物性を良好なものとすることができる。そのため、含有する樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有することが好ましい。

本実施形態のインク組成物に含有される樹脂を、少なくとも一部が樹脂エマルジョンとして含有し、ａ）と、ｂ）と、のモノマー由来の繰り返し単位を含む共重合体であることにより、インク組成物中のインク塗膜物性を良好なものとすることができる。
ａ）芳香族ビニルモノマー、並びにエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種からなるモノマー
ｂ）（メタ）アクリル酸エステルモノマー

芳香族ビニルモノマーとは、例えば、スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、ビニルトルエン、クロルスチレン等の芳香族ビニルモノマーを挙げることができる。

エチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーとは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、フタル酸２−メタクリロイルオキシエチル、カルボキシル基末端カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等を挙げることができる。アクリル酸又はメタクリル酸であることが好ましい。

ａ）と、ｂ）と、のモノマー由来の繰り返し単位を含む共重合体であることにより、樹脂基材等の基材に対しても濡れ広がり性が良好となり様々な基材に対しても好適に用いることができるインク組成物となる。ａ）と、ｂ）と、のモノマーの含有量比は０．１：９９．９〜９９．９：０．１であることが好ましく、１：９９〜９９：１であることがより好ましい。共重合体を構成するモノマー成分１００質量部中、ａ）と、ｂ）と、のモノマー由来の繰り返し単位は、１０質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、３０部質量以上であることが更に好ましい。

なお、アクリル樹脂は、これらのモノマーを用いて形成可能なものであるが、モノマーの共重合の形態については、特に限定されるものではなく、例えばブロックコポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー等とすることができる。樹脂エマルジョンは、例えば、乳化重合反応させ、反応後に中和させて製造することができる。乳化剤としては、通常の高分子型界面活性剤を用いてもよく、不飽和結合を有する反応性界面活性剤を用いてもよい。合成方法については、特に限定されるものではないが、例えば、反応性界面活性剤、非反応性界面活性剤、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等の存在下で水と、モノマーと、乳化剤と、重合開始剤とを混合して乳化重合することができる。又、樹脂エマルジョンは、乳化重合反応させることなく、樹脂溶液を、界面活性剤とともに、水と混合することによっても得ることができる。例えば、（メタ）アクリル酸エステル又はスチレンと（メタ）アクリル酸エステルからなる樹脂の溶液及び界面活性剤を水中に添加して混合することにより得ることができる。

市販の樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリットＷＥＭ−０３１Ｕ、ＷＥＭ−２００Ｕ、ＷＥＭ−３２１、ＷＥＭ−３０００、ＷＥＭ−２０２Ｕ、ＷＥＭ−３００８、（大成ファインケミカル（株）製、アクリル−ウレタン樹脂エマルジョン）、アクリットＵＷ−５５０ＣＳ、ＵＷ−２２３ＳＸ、ＡＫＷ１０７、ＲＫＷ−５００（大成ファインケミカル（株）製、アクリル樹脂エマルジョン）、ＬＵＢＲＩＪＥＴ Ｎ２４０（ルーブリゾール製、アクリル樹脂エマルジョン）、スーパーフレックス１５０、２１０、４７０、５００Ｍ、６２０、６５０、Ｅ２０００、Ｅ４８００、Ｒ５００２（第一工業製薬（株）製、ウレタン樹脂エマルジョン）、ビニブラン７０１ＦＥ３５、７０１ＦＥ５０、７０１ＦＥ６５、７００、７０１、７１１、７３７、７４７（日信化学（株）製、塩化ビニル−アクリル樹脂エマルジョン）、ビニブラン２７０６、２６８５（日信化学（株）製、アクリル樹脂エマルジョン）、モビニール７４３Ｎ、６６００、７４７０、７７２０、（日本合成化学（株）製、アクリル樹脂エマルジョン）、等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。

樹脂エマルジョンの平均粒子径は、インク組成物中での分散安定性と、インクジェット吐出性の観点から、３０ｎｍ以上が好ましく、５０ｎｍ以上がより好ましい。又、３００ｎｍ以下が好ましく、２５０ｎｍ以下がより好ましい。なお、本実施形態において、顔料の数平均粒子径は、測定温度２５℃にて濃厚系粒径アナライザー（大塚電子（株）製、ＦＰＡＲ−１０００）を用いて測定することができる。

樹脂エマルジョンの質量平均分子量は、膜耐水性の観点から、１００００以上が好ましく、１０００００以上がより好ましい。樹脂エマルジョンの質量平均分子量は、インク組成物の安定性の観点から１００００００以下が好ましく、５０００００以下がより好ましい。なお、本実施形態において樹脂の分子量は、質量平均分子量Ｍｗを示すものであり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり、東ソー（株）製の「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」にて、校正曲線用ポリスチレンスタンダードを標準にして測定することができる。

樹脂エマルジョンのガラス転移点（Ｔｇ）は、低吸収性基材や非吸収性基材に印刷した場合でも、耐水性、耐溶剤性及び耐擦過性を有する印刷物を形成可能であることから、又、印刷物を形成するために高い温度をかけることを回避でき、多くのエネルギーを不要とすることや、印刷基材が熱による損傷を受けにくいものとすることができることから、０℃以上が好ましく、１０℃以上がより好ましく、２０℃以上が更に好ましい。又、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば島津製作所（株）製の示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」にて測定することができる。

樹脂エマルジョンは、カチオン性、ノニオン性、アニオン性いずれかに限定されるものではないが、樹脂エマルジョンの酸価は、インク組成物の保存安定性等の観点から、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。樹脂エマルジョンの酸価は、印刷物の耐水性、インク組成物の保存安定性等の観点から、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。なお、本発明において酸価とは、試料（樹脂の固形分）１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するために要する水酸化カリウムの質量（ｍｇ）を示すものであり、ＪＩＳ Ｋ ００７０に記載の方法に準ずる方法により測定することができるものである。

本実施形態のインク組成物において、インク組成物１００質量部中に含まれる樹脂（樹脂エマルジョン）の質量部は、所望の耐水性及び耐溶剤性を有する印刷物を形成可能であれば特に限定されるものではないが、例えば、インク組成物中に０．０５質量部以上であることが好ましく、中でも、０．１質量部以上であることが好ましく、更に０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましい。又、インク組成物中２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましい。

［界面活性剤］
本実施形態のインク組成物には界面活性剤が含有される。界面活性剤は、特に限定されるものではないが、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルやポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテルやアルキレンオキサイド変性されていてもよいアセチレングリコール系界面活性剤等の非イオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤を挙げることができる。

本実施形態のインク組成物においては、中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、フッ素系界面活性剤、及びポリシロキサン系界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含有することが好ましい。水を主成分とするインク組成物であっても、樹脂基材等の基材に対して濡れ広がり性が良好なインク組成物となる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等が挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ノニオンＰ−２０８、Ｐ−２１０、Ｐ−２１３、Ｅ−２０２Ｓ、Ｅ−２０５Ｓ、Ｅ−２１５、Ｋ−２０４、Ｋ−２２０、Ｓ−２０７、Ｓ−２１５、Ａ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｐ、ＮＣ−２０３、ＮＣ−２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、（花王（株）製）、フローレンＧ−７０、Ｄ−９０（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ−００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ−６２０、ＮＰ−６５０、ＮＰ−６６０、ＮＰ−６７５、ＮＰ−６８３、ＮＰ−６８６、アデカコールＣＳ−１４１Ｅ、ＴＳ−２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ−２０、ＴＷ−８０、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬（株）製）等が例示される。ポリオキシアルキレンフェニルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル（例えば、花王（株）製、エマルゲンＢ６６）、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（例えば、花王（株）製、エマルゲンＡ６０、Ａ９０）等を挙げることができる。

フッ素系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンフッ素化アルキルエーテル、フッ素化アルキル親水性基含有オリゴマー、フッ素化アルキルエステル付加重合物、等が挙げられ、中でもノニオン性ポリオキシアルキレンフッ素化アルキルエーテルを含有することがより好ましい。基材に対する濡れ広がり性をより優れたものとすることができる。

ポリオキシアルキレンフッ素化アルキルエーテルを含有することにより、水を主成分とする本実施形態のインク組成物であっても静的表面張力を大きく下げる効果を有するため、静的表面張力を好ましい範囲にすることができる。そのため、本実施形態のインク組成物に含有される界面活性剤として、ポリオキシアルキレンフッ素化アルキルエーテルを含有する界面活性剤を用いることが好ましい。

フッ素系界面活性剤としては、例メガファック（ＤＩＣ株式会社製）、サーフロン（ＡＧＣセイミケミカル社製）、フタージェント（ネオス社製）等を挙げることができる。

ポリシロキサン系界面活性剤としては、有機変性ポリシロキサン系のノニオン性界面活性剤が好ましく、本発明においては、中でもポリエーテル基を有するポリエーテル基変性ポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。

ポリシロキサン化合物は、市販品としては、例えば、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−７００６、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−７００１、ＦＺ−２１２０、ＳＨ ８４００、ＦＺ−７００２、ＦＺ−２１０４、８０２９ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０３２ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、５７ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、６７ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８６１６ ＡＤＤＩＴＩＶＥ（いずれも、東レ・ダウコーニング社製）、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６００４、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０４３、ＫＰ−１０４、１１０、１１２、３２３、３４１、（いずれも、信越化学（株）製）、ＢＹＫ−３００／３０２、ＢＹＫ−３０１、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４２、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−３４５／３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３１５、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３４５５、ＢＹＫ−Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００（いずれも、ビックケミー社製）、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ、シルフェイスＳＪＭ−００２、シルフェイスＳＪＭ−００３（いずれも、日信化学工業（株）製）、ＴＥＧＯＴｗｉｎ４０００、ＴＥＧＯＴｗｉｎ４１００、ＴＥＧＯＷｅｔ２４０、ＴＥＧＯＷｅｔ２５０、ＴＥＧＯＷｅｔ２４０、（いずれも、エボニック社製）等を挙げることができる。

アルキレンオキサイド非変性アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体的には、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−ヘキシン−２，５−ジオール、２−ブチン−１，４−ジオール等が挙げられる。又、市販品としては、サーフィノール６１、８２、１０４（いずれも、エアープロダクツ社製）等を用いることができる。

アルキレンオキサイド変性アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体的には、サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、ＴＧ、２５０２、ダイノール６０４、６０７（いずれも、エアープロダクツ社製）、サーフィノールＳＥ、ＭＤ−２０、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００４、ＥＸＰ４３００、ＰＤ−５０１、ＰＤ−５０２、ＳＰＣ（いずれも、日信化学工業（株）製）、アセチレノールＥＨ、Ｅ４０、Ｅ６０、Ｅ８１、Ｅ１００、Ｅ２００（いずれも、川研ファインケミカル（株）製）等が挙げられる。

これらの界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。界面活性剤の含有量は、インク混和性や洗浄性、流路内壁への濡れ性、インクジェット吐出性に合わせて適宜調整され、インク組成物１００質量部中、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上含有される。又、インク組成物１００質量部中、好ましくは５質量部以下、３質量部以下含有される。

［色材］
本実施形態のインク組成物は、色材を含有する。色材は、インク組成物に一般的に用いられる、染料又は顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料や有機顔料等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染料からの誘導体、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジオキサジン顔料、ニッケルアゾ顔料、イソインドリノン顔料、ピランスロン顔料、チオインジゴ顔料、縮合アゾ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリン顔料、キナクリドン系固溶体顔料、ペリレン系固溶体顔料等の有機固溶体顔料、その他の顔料として、カーボンブラック等が挙げられる。

有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。

無機顔料としては、例えば、硫酸バリウム、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸バリウム、硫酸バリウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、合成マイカ、アルミナ、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、無機固溶体顔料等を挙げることができる。

顔料の平均分散粒径は、所望の発色が可能なものであれば特に限定されるものではない。顔料の種類によっても異なるが、顔料の分散安定性が良好で、充分な着色力を得る点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。１０ｎｍ以上であることが好ましく、３０ｎｍ以上であることがより好ましい。平均分散粒径が３００ｎｍ以下であれば、インクジェットヘッドのノズル目詰まりを起こしにくく、再現性の高い均質な画像を得ることができる。平均分散粒径が１０ｎｍ以上であれば、得られる印刷物の耐光性を良好なものとすることができる。

顔料の含有量としては、所望の画像を形成可能であれば特に限定されるものではなく、適宜調整されるものである。具体的には、顔料の種類によっても異なるが、インク組成物１００質量部中に対して０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましい。インク組成物１００質量部中に対して２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。顔料の含有量が２０質量部以下であることにより、顔料の分散安定性と着色力のバランスに優れたものとすることができる。

［顔料分散剤］
本実施形態のインク組成物には顔料分散剤が含有されていてもよい。ここで顔料分散剤とは、顔料表面の一部に付着することでインク内での顔料の分散性を向上させる機能を有する樹脂又は界面活性剤のことを意味する。

本実施形態のインク組成物において、用いることのできる顔料分散剤は特に限定されない。例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン（シリコン）系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。

本実施形態のインク組成物において用いることのできる顔料分散剤としては、水溶性高分子分散剤を好ましく用いることができる。水溶性高分子分散剤としては、例えば、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプトラクトン系の主鎖を有し、側鎖に、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等の極性基を有する分散剤等が挙げられる。例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物とアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの共重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル樹脂を含有する水溶性高分子分散剤が、インクの分散安定性と、印刷物の画像鮮明性の観点から好ましい。

水溶性高分子分散剤の具体例としては、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ３８４０、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＢＡＳＦジャパン社製ＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ−ＪＤＸ５０５０、ＥＦＫＡ４５５０、ＥＦＫＡ４５６０、ＥＦＫＡ４５８５、ＥＦＫＡ５２２０、ＥＦＫＡ６２３０、ルーブリゾール社製ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０９０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４６０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５４０００、ビックケミー社製ＢＹＫＪＥＴ−９１５０、ＢＹＫＪＥＴ−９１５１、ＢＹＫＪＥＴ−９１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０１５、等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、本実施形態のインク組成物において好適に用いることができる。

本実施形態のインク組成物において、用いることのできる顔料は、顔料を顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体、であっても、顔料の表面に直接に親水性基を修飾した自己分散型顔料とした顔料分散体であってもよい。本実施形態において、インクジェット記録用インクに用いることのできる顔料は、複数の先述した有機顔料や無機顔料を併用してもよく、先述した顔料分散剤によって水溶性溶媒中に分散させた顔料分散体と後述する自己分散型顔料を併用したものであってもよい。

［その他の添加剤］
本実施形態のインク組成物には、必要に応じて、更に、従来公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、粘度調整剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤が任意成分として挙げられる。

＜インクジェット記録方法＞
本実施形態の記録用インク組成物を用いたインクジェット記録方法において、基材は特に制限されず、上記に記載した通り、吸収性基材、低吸収性基材、及び非吸収性基材のいずれも好適に用いることができる。

本実施形態のインク組成物を用いたインクジェット記録方法（以下、単にインクジェット記録方法と表記することがある。）は、特に限定されるものではないが、例えば、基材上にインクジェット方式にて本実施形態のインク組成物を吐出するインクジェット記録方法を挙げることができる。本実施形態のインク組成物を用いることにより、インクジェットヘッド及びインクジェット記録装置の部材適性が良好でメンテナンス性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。又、本実施形態のインク組成物は、樹脂基材に吐出した場合であっても、基材に対しても濡れ広がり性は良好である。

本実施形態のインク組成物は、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等のいずれのインクジェット記録装置にも適用することができる。いずれの方式のインクジェット記録装置においても、インクカートリッジ内のインク組成物中の樹脂エマルジョンが増粘・凝集、あるいは塗膜化することによるインクジェット記録装置の流路内やインクジェットヘッドの流路やノズルの詰まりを抑制することができ、又、インクの物性の変化によって吐出性が悪くなることを抑制することができる。

中でも、本実施形態のインク組成物は、圧力発生素子として圧電振動子を用い、圧電振動子の変形により圧力室内を加圧・減圧してインク滴を吐出させる方式であるピエゾ方式のインクジェット記録装置に用いられることが好ましい。

ピエゾ方式は、サーマル方式と比べて、高速で流体（インク組成物）を往復動作させる距離が長い。又、近年のインクジェット方式の高密度高精度化によりノズルに連結する流路の幅も狭くなり、ノズル孔は縮小及び高密度化している。そのため、ピエゾ方式によりインク組成物を吐出した場合には、インク組成物の吐出に不具合が起こる可能性が高くなってきている。水を主成分とするインク組成物であって、更に樹脂エマルジョンや他の成分（例えば色材）を含有するインク組成物は、インク組成物に含有される水の蒸発（揮発）によってインクジェット記録装置におけるヘッドの内部やノズルの近傍にインク組成物に含有される各成分が析出物として発生する可能性が高くなる傾向がある。

しかしながら、本実施形態のインク組成物は水の他に有機溶剤として沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物及び／又は沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物を含有する。これらの水以外の有機溶媒を含有することにより、本実施形態のインク組成物をピエゾ方式のインクジェット記録装置に用いたとしても、インクジェット記録装置におけるヘッドの内部やノズルの近傍に析出物が発生することを抑制することができる。

インクジェット印刷方法の形式は特に限定されず、シリアルヘッド型のインクジェット方式であっても、ラインヘッド型のインクジェット方式であってもよい。

＜印刷物の製造方法＞
本実施形態の記録用インク組成物を用いて印刷物を製造することができる。例えば上記に記載したインクジェット方式にて基材の表面に吐出する工程を含む印刷物の製造方法を挙げることができる。

以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。

＜インク組成物の調整＞
色材（顔料分散体）、樹脂（樹脂エマルジョン）、水（イオン交換水）と有機溶剤を用いて下記のように実施例、比較例のインク組成物を調整した。顔料分散体、樹脂（樹脂エマルジョン）、の調整方法を下記に示す。

１．顔料分散体の調整
下記方法により、顔料分散剤を調製した。

１００℃に保たれたトルエン２００ｇ中にメタクリル酸メチル６３ｇ、アクリル酸ブチル２７ｇ、メタクリル酸ブチル３０ｇ、アクリル酸１５ｇ、メタクリル酸１５ｇ、とｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３．６ｇとの混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、樹脂溶液を得た。樹脂溶液から樹脂をヘキサンにて精製して、質量平均分子量２００００、酸価１４３ｍｇＫＯＨ／ｇの顔料分散剤を得た。

水（イオン交換水）８０ｇに、上記で得られた顔料分散樹脂２．５ｇと、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール０．６ｇを溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１５ｇと消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４ＰＧ」）を０．０５ｇ加え、ジルコニアビーズを用いてペイントシェーカーにて分散し、顔料分散体１を得た。

上記顔料分散体１の製造において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に置き換えて同様にして顔料分散体２を得た。同様に、上記顔料分散体１の製造において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５に置き換えて同様にして顔料分散体３を得た。同様に、上記顔料分散体１の製造において、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７に置き換えて同様にして顔料分散体４を得た。

２．樹脂エマルジョンの調整
２−１．樹脂エマルジョン１の調整
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）０．７５ｇ、過硫酸カリウム０．０４ｇ、メタクリル酸１ｇと純水１５０ｇを仕込み、２５℃にて攪拌し混合した。これに、メタクリル酸メチル６０ｇ、アクリル酸メチル４５ｇ、スチレン２２．５ｇ、αメチル-スチレン２２．５ｇの混合物を滴下してプレエマルジョンを調製した。又、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）３ｇ、過硫酸カリウム０．０１ｇと純水２００ｇを７０℃にて攪拌し混合した。その後、調製した前記プレエマルジョンを３時間かけてフラスコ内に滴下した。７０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンでｐＨを８となるよう調整し、＃１５０メッシュ（日本織物製）にて濾過し、固形分３０質量％、５００ｇの樹脂エマルジョン１（ガラス転移温度７６℃、酸価４ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均粒子径９０ｎｍ）を得た。

２−２．樹脂エマルジョン２の調整
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）０．７５ｇ、過硫酸カリウム０．０４ｇ、アクリル酸２ｇ、メタクリル酸２ｇを仕込み、２５℃にて攪拌し混合した。これに、メタクリル酸ブチル３７ｇ、アクリル酸メチル３８ｇ、メタクリル酸メチル７１ｇの混合物を滴下してプレエマルジョンを調製した。又、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）３ｇ、過硫酸カリウム０．０１ｇと純水２００ｇを７０℃にて攪拌し混合した。その後、調製した前記プレエマルジョンを３時間かけてフラスコ内に滴下した。７０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンでｐＨを８となるよう調整し、＃１５０メッシュ（日本織物製）にて濾過し、固形分３０質量％、５００ｇの樹脂エマルジョン２（ガラス転移温度５４℃、酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均粒子径１００ｎｍ）を得た。

２−３．樹脂エマルジョン３の調整
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）０．７５ｇ、過硫酸カリウム０．０４ｇを仕込み、２５℃にて攪拌し混合した。これに、メタクリル酸ブチル１１７ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル２０ｇ、メタクリル酸メチル１３ｇの混合物を滴下してプレエマルジョンを調製した。又、機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、反応性界面活性剤（花王（株）製、商品名：ラテムルＰＤ−１０４）３ｇ、過硫酸カリウム０．０１ｇと純水２００ｇを７０℃にて攪拌し混合した。その後、調製した前記プレエマルジョンを３時間かけてフラスコ内に滴下した。７０℃で更に３時間加熱熟成した後冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンでｐＨを８となるよう調整し、＃１５０メッシュ（日本織物製）にて濾過し、固形分３０質量％、５００ｇの樹脂エマルジョン３（ガラス転移温度１５℃、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均粒子径２００ｎｍ）を得た。

２−４．水溶性樹脂１の調整
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えたフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、メチルエチルケトン１００ｇを加え、７５℃に加温した。
そこに、メタクリル酸ブチル５０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２０ｇ、アクリル酸１５ｇ、無水マレイン１５ｇ、とメチルエチルケトン５０ｇの混合物を滴下し、加熱還流した。冷却後、メチルエチルケトンを除去し、イオン交換水とＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンでｐＨを８となるよう調整し、水溶性樹脂１（質量平均分子量７００００、酸価２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３０質量％）を得た。

３．インクの調製
顔料分散体、樹脂エマルジョン、水溶性溶媒、界面活性剤、イオン交換水を用いて表１のインク組成物を調整した。

表中、「界面活性剤１」とは、ポリオキシエチレンフッ素化アルキルエーテル（ＡＧＣセイミケミカル（株）製、サーフロンＳ−２４１）である。
表中、「界面活性剤２」とは、ポリエーテル変性ポリシロキサン（日信化学工業（株）製、シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ）である。
表中、「界面活性剤３」とは、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル（花王（株）製、エマルゲンＢ６６）である。
表中、「溶剤Ａ」とは、沸点１２０℃以上２５０℃以下アルカンジオール化合物を意味する。
表中、「溶剤Ｂ」とは、沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物を意味する。

＜評価＞
［画質評価試験］
実施例及び比較例のインク組成物について印字を行い、各項目の評価を行った。具体的には、ＯＫトップコート＋（コート紙；王子製紙（株）製）、及びＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ（ポリ塩化ビニルフィルム；ＭＡＣｔａｃ社製）上にインクジェット記録装置にて解像度７２０×７２０ｄｐｉで印刷を行い、印刷物を８０℃に加温したヒーター上で５分間乾燥した。次いで、乾燥処理後のインク膜の状態を目視にて評価した。評価結果を表１に示す（表１中、「画質」と表記）。

評価基準は下記のとおりとした。Ａ、Ｂが実使用範囲である。
Ａ：ハジキやムラが起きずに均一で平滑なインク膜である。
Ｂ：局所的にハジキ、ムラがあるが、画像品質への影響が少ない。
Ｃ：ハジキ、ムラが部分的にあり、画像品質への影響が大きい。
Ｄ：ハジキ、ムラが顕著でインク膜が形成できない。

［乾燥性評価試験］
実施例及び比較例で得られたインク組成物について、上記［画質］と同様の印刷条件で印刷を行った。インク膜を指触して、インク組成物が付着しなくなるまでの乾燥時間を測定し、評価を行った。評価結果を表１に示す（表１中、「乾燥」と表記。）。

評価基準は下記のとおりとした。Ａ、Ｂが実使用範囲である。
Ａ：５分以内にインク組成物の付着がなくなる。
Ｂ：１０分以内にインク組成物の付着がなくなる。
Ｃ：インク組成物の乾燥に１０分以上を必要とする。

［耐擦過性試験］
実施例及び比較例に係るインク組成物により印刷された印刷物について、耐擦過性試験を行った。具体的には、上記［画質］と同様の印刷条件で印刷を行った。その後乾燥させた後、試験用綿布片にて荷重２００ｇ、５０往復で実施し、目視で印刷物を確認した。結果を表１に示す（表１中、「耐摩擦」と表記。）。

評価基準は下記のとおりとした。Ａ、Ｂが実使用範囲である。
Ａ：印刷面が全く剥ぎ取られていなかった。
Ｂ：試験用布片が着色するが印刷面が剥がれることはなかった。
Ｃ：印刷面が一部剥がれ、基材が露出した。

表１より、本発明のインク組成物は、インク組成物が樹脂基材等の基材に対しても濡れ広がり性が良好なインク組成物であり、様々な基材に対しても好適に用いることができるインク組成物であることが分かる。

特に、アルカンジオール化合物が２−メチル−１，３−ペンタンジオール及び／又は２−メチル−１，３−プロパンジオールを含有する実施例１、２、４、６、７のインク組成物は、いずれの評価についてもＡ評価であり、更に樹脂基材等の基材に対しても濡れ広がり性が良好なインク組成物であり、様々な基材に対しても好適に用いることができるインク組成物であることが分かる。

Claims (7)

1. 水と有機溶剤とを含有する溶剤と、樹脂と、界面活性剤と、を含有し、
   前記樹脂が、下記ａ）と、ｂ）と、のモノマー由来の繰り返し単位を含む共重合体であり、
   ａ）芳香族ビニルモノマー、並びにエチレン性不飽和二重結合及びカルボキシル基を有するカルボキシル基含有モノマーからなる群より選択される少なくとも１種からなるモノマー
   ｂ）（メタ）アクリル酸エステルモノマー
   前記樹脂の少なくとも一部は、樹脂エマルジョンとして含有し、
   前記有機溶剤が、沸点１２０℃以上２５０℃以下のＣ＝Ｏ結合を有する複素環式化合物及び／又は沸点１２０℃以上２５０℃以下のアルカンジオール化合物を含有し、
   前記水はインク組成物１００質量部中５０質量部以上であるインク組成物。
2. 樹脂基材に用いられる請求項１に記載のインク組成物。
3. 前記樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である請求項１又は２に記載のインク組成物。
4. 前記アルカンジオール化合物が２−メチル−１，３−ペンタンジオール及び／又は２−メチル−１，３−プロパンジオールを含有する請求項１から３のいずれかに記載のインク組成物。
5. インクジェット方式にて基材の表面に吐出する請求項１から４のいずれかに記載のインク組成物。
6. 請求項１から５のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出するインクジェット記録方法。
7. 請求項１から５のいずれかに記載のインク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する工程を含む印刷物の製造方法。