JP2019171692A

JP2019171692A - 熱転写シート

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Publication number: JP2019171692A
Application number: JP2018063032A
Authority: JP
Inventors: 光洋太田; Mitsuhiro Ota
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2018-03-28
Filing date: 2018-03-28
Publication date: 2019-10-10

Abstract

【課題】転写層の転写性を良好なものとできる熱転写シートを提供すること。【解決手段】基材１、離型層２、転写層１０がこの順で設けられた熱転写シート１００であって、前記離型層２は、転写層１０と直接的に接しており、離型層２が、バインダー、及び二硫化モリブデンを含有している。【選択図】図１

Description

本発明は、熱転写シートに関する。

被転写体上に転写層を転写するための熱転写シートについては各種の形態が知られており、例えば、特許文献１〜３に提案がされているような（ｉ）基材の一方の面上に受容層を含む単層構成、或いは積層構成の転写層が設けられた熱転写シート（中間転写媒体と称される場合もある）、（ｉｉ）基材の一方の面上に保護層（剥離層と称される場合もある）を含む単層構成、或いは積層構成の転写層が設けられた熱転写シート（保護層転写シートと称される場合もある）、（ｉｉｉ）基材の一方の面上に溶融層を含む単層構成、或いは積層構成の転写層が設けられた熱転写シート等が知られている。これらの熱転写シートの転写層は、被転写体と熱転写シートとを重ね合わせ、加熱手段により基材の他方の面を加熱することにより被転写体上に転写される。

このような転写層を有する熱転写シートには、転写層を転写するときの良好な転写性（転写層の剥離性や、転写層の離型性と称される場合もある）が求められている。このような状況下、基材と転写層との間に離型層を設け、離型層と転写層との界面を転写界面とした熱転写シート等が提案されている。なお、ここで言う離型層は、転写層を転写したときに基材側に残存する層である。

特開平１１−２６３０７９号公報特開２００１−２４６８４５号公報特開平９−２９０５７６号公報

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、転写層の種類にかかわらず、転写層の転写性を良好なものとできる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。

上記課題を解決するための本開示の実施の形態に係る熱転写シートは、基材、離型層、転写層がこの順で設けられ、前記離型層と、前記転写層が直接的に接しており、前記離型層が、バインダー、及び二硫化モリブデンを含有している。

また、上記の熱転写シートにおいて、離型層の総質量に対する、前記二硫化モリブデンの含有量が５０質量％未満であってもよい。

本開示の実施の形態に係る熱転写シートによれば、転写層の種類にかかわらず、転写層の転写性を良好なものとできる。

本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。本開示の熱転写シートの一例を示す断面模式図である。本開示の熱転写シートを用いて製造された印画物の一例を示す概略断面図である。本開示の熱転写シートを用いた印画物の製造方法の一例を示す工程図である。

以下、本発明について図面を参照しながら説明する。なお、本発明は多くの異なる態様での実施が可能であり、以下に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。

＜＜熱転写シート＞＞
図１〜図４に示すように、本開示の実施の形態に係る熱転写シート１００（以下、本開示の熱転写シートと言う）は、基材１、離型層２、転写層１０がこの順で積層されてなり、離型層２と転写層１０とが直接的に接している。転写層１０は、離型層２側の面を転写界面として、離型層２側から剥離され、被転写体上に移行する層である。以下、本開示の熱転写シート１００の各構成について、一例を挙げて具体的に説明する。

（基材）
基材１は、本開示の熱転写シート１００における必須の構成であり、離型層２、転写層１０等を保持する。基材１の材料について限定はなく、耐熱性や、機械的特性を有することが望ましい。このような基材１としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルム、又はシートを例示できる。基材１の厚さは、その強度や、耐熱性が適切になるよう、基材１の材料に応じて適宜設定でき、２．５μｍ以上１００μｍ以下が一般的である。

また、基材１と離型層２との密着性を高めるべく、基材１の離型層２側の面に表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理等を例示できる。また、基材１と離型層２との間に、プライマー層を設けてもよい。

（離型層）
図１〜図４に示すように、基材１上には、離型層２が設けられている。離型層２は、基材１上に直接的に設けられていてもよく、他の層を介して間接的に設けられていてもよい。また、離型層２上には、転写層１０が設けられている。離型層２は、被転写体上に転写層１０を転写したときに基材１側に残存する層である。

本開示の熱転写シート１００は、離型層２が、二硫化モリブデン、及び二硫化モリブデンを保持するバインダーを含有している。このような離型層２を有する本開示の熱転写シート１００によれば、転写層１０の種類にかかわらず、転写層１０の転写性を良好なものとできる。換言すれば、離型層が、二硫化モリブデンを含有しているか否かの点でのみ相違する熱転写シート同士を比較すると、二硫化モリブデンを含有している離型層２を有する本開示の熱転写シートは、二硫化モリブデンを含有していない離型層２を有する熱転写シートよりも、転写層を転写するときの剥離力を低く（小さく）できる。

具体的には、離型層２が含有している二硫化モリブデンは、転写層１０の転写性を向上させる役割を果たす。換言すれば、転写層１０を転写するときの剥離力を低くする役割を果たす。したがって、二硫化モリブデンを含有している離型層２にかえて、二硫化モリブデンを含有していない離型層や、二硫化モリブデンにかえて、他の粒子を含有する離型層を採用した場合には、転写層１０の転写性を良好なものとできない。換言すれば、転写層を転写するときの剥離力を低くできない（小さくできない）。

また、本開示の熱転写シート１００は、有機溶剤を含有する離型層用塗工液、及び有機溶剤を含有する転写層用塗工液を用いて、離型層、及び転写層を形成する場合に好適である。具体的には、有機溶剤を含有する離型層用塗工液を用いて、基材上に離型層を形成し、次いで、離型層上に、有機溶剤を含有する転写層用塗工液を用いて、転写層を形成したときには、転写層用塗工液が含有している有機溶剤によって、離型層が含有しているバインダーが溶解され、離型層と転写層との密着性が高くなる。また、離型層と転写層との密着性が高くなるにつれ、転写層の転写性は低くなる。一方で、本開示の熱転写シート１００は、上記の通り、離型層２が、転写層１０の剥離力を低くできる二硫化モリブデンを含有していることから、有機溶剤を含有する離型層用塗工液、及び有機溶剤を含有する転写層用塗工液を用いて、離型層、及び転写層を形成する場合であっても、転写層１０の転写性を良好なものとできる。

二硫化モリブデンの含有量について限定はなく、その含有量にかかわらず、二硫化モリブデンを離型層２に含有せしめることで、転写層１０の転写性の向上が図られる。つまりは、転写層１０を転写するときの剥離力を低くできる。含有量については、離型層２が含有しているバインダーの種類や、当該離型層２と接する転写層１０の構成に応じて適宜決定すればよい。一例としての離型層２は、離型層２の総質量に対し、二硫化モリブデンを１質量％以上含有している。また、二硫化モリブデンの含有量を３質量％以上とすることで、転写層１０の転写性をより良好なものとできる。換言すれば、転写層１０の剥離力をより低くできる。また、好ましい形態の離型層２は、離型層２の総質量に対し、二硫化モリブデンを５０質量％未満含有しており、より好ましくは、３５質量％以下含有している。二硫化モリブデンの含有量を５０質量％未満、より好ましくは３５質量％以下とすることで、転写層１０を剥離するときの剥離力を低くしつつも、転写層１０を転写することで製造される印画物に良好な光沢感を付与できる。また、離型層２の強度を良好なものとできる。

二硫化モリブデンの粒子径について限定はなく、離型層２の厚みなどを考慮して適宜決定できる。二硫化モリブデンの平均粒子径は、離型層２の厚みよりも、大きくてもよく、小さくてもよい。二硫化モリブデンの平均粒子径は、フィッシャー法（ＦＳＳＳ）に算出される平均粒子径、又は以下の算出方法により算出される平均粒子径で、０．１μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上６μｍ以下がさらに好ましい。また、離型層２は、フィッシャー法（ＦＳＳＳ）に算出される、或いは以下の算出方法により算出される平均粒子径が、離型層２の厚みの、０．２倍以上１０倍以下の二硫化モリブデンを含有していることが好ましい。

（二硫化モリブデンの平均粒子径の算出方法）
二硫化モリブデンの平均粒子径は、熱転写シートの垂直断面の電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均をその粒子の粒径とし、１００個の粒子について、同様に粒径を計測し、それらの平均を平均粒子径とする。なお、電子顕微鏡は、透過型（ＴＥＭ）または走査型（ＳＥＭ）のいずれを用いても同じ結果を得ることができる。

二硫化モリブデンの形状について限定はなく、各種の粒子の形状であればよい。

離型層２が含有しているバインダーについて限定はなく、熱転写シートの離型層のバインダーとして従来公知のものを適宜選択して用いることができる。このようなバインダーとしては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂などの各種シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ共重合体、熱架橋性アルキッド−アミノ共重合体、メラミン樹脂、セルロース樹脂、尿素樹脂、ポリオレフィン、繊維素樹脂、ポリアミド、乳酸樹脂等を例示できる。離型層２は、バインダーとして、１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。

バインダーの含有量について限定はなく、二硫化モリブデンの含有量などを考慮して適宜決定すればよい。離型層２の総質量に対する、バインダーの含有量は５０質量％より多いことが好ましい。バインダーの含有量を上記好ましい含有量とすることで、離型層２中において、二硫化モリブデンを十分に保持できる。好ましい上限値について限定はなく、二硫化モリブデンの含有量に応じて適宜決定できる。

離型層２の厚みについて限定はなく、二硫化モリブデンの平均粒子径等を考慮して適宜決定すればよい。一例との離型層２の厚みは、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは、０．３μｍ以上５μｍ以下である。

離型層２の形成方法について限定はなく、例えば、二硫化モリブデン、バインダー、必要に応じて用いられる添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した、離型層用塗工液を調製し、この塗工液を、基材１、或いは基材１上に設けられる任意の層（例えば、プライマー層）上に、塗布・乾燥して形成することができる。塗布方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等を例示できる。また、これ以外の塗布方法を用いることもできる。このことは、後述する各種塗工液の塗布方法についても同様である。

（転写層）
離型層２上には、転写層１０が設けられており、転写層１０は、離型層２と直接的に接している。転写層１０は、エネルギーの印加により、離型層２と転写層１０との界面で剥離され、被転写体上に移行する（転写される）層である。なお、各図に示す形態では、転写層１０の離型層２側の面は、その全部が離型層２と直接的に接しているが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、転写層１０の離型層２側の面は、離型層２と直接的に接していない部分を有してもよい。

転写層１０は、単層構造を呈していてもよく、図２〜図４に示すように、２つ以上の層が積層されてなる積層構造を呈していてもよい。

また、転写層１０を構成する層のうち、離型層２と直接的に接する層は、主成分として、離型層２が含有している主たるバインダーとは、異なる成分を含有していることが好ましい。例えば、離型層２、及び離型層２と直接的に接する層が、樹脂を含有する場合、離型層２と直接的に接する層が含有している主成分の樹脂を構成する主モノマー（メインモノマーと言う場合もある）と、離型層２が含有している主たる樹脂（主たるバインダー）を構成する主モノマーは、異なるモノマーであることが好ましい。例えば、離型層２と直接的に接する層が、主成分として、ポリエステルを含有している場合、離型層２は、主たる樹脂（主たるバインダー）として、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース樹脂等を含有している。

転写層１０の構成について限定はなく、転写層１０を転写することで製造される印画物に求められる機能や、用途に応じて適宜決定すればよい。例えば、図１に示すように、転写層１０を、単層構造としてもよく、図２〜図４に示すように、転写層１０を２つ以上の層が積層されてなる積層構造としてもよい。以下、二硫化モリブデンを含有する離型層２上に設けられる転写層１０の構成について一例を挙げて説明する。なお、転写層１０は、以下で説明する構成に限定されるものではない。

（第１形態の転写層）
図１は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。第１形態の転写層１０は、図１に示すように、剥離層４（保護層と称される場合もある）のみからなる単層構造を呈している。

剥離層４が含有している成分としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリカーボネート、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ウレタン樹脂、アクリル変性ウレタン樹脂や、ウレタン変性アクリル樹脂等のアクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等の各種樹脂を例示できる。剥離層４は、これらの成分として、１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。

また、剥離層４が含有している主たる成分と、離型層２が含有している主たるバインダーは異なることが好ましい。

また、剥離層４は、樹脂成分とともに、各種の添加材を含有していてもよい。各種の添加材としては、例えば、転写層１０の箔切れ性を向上できる有機フィラー、無機フィラー等の各種フィラーを例示できる。フィラーは、粉体であっても、ゾル状のものであってもよい。

一例としての剥離層４の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは、１μｍ以上３μｍ以下である。

剥離層４の形成方法（第１形態の転写層の形成方法）について限定はなく、例えば、上記で例示した成分や、必要に応じて用いられる添加材を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した、剥離層用塗工液を調製し、この塗工液を、離型層２上に、塗布・乾燥して形成できる。

（第２形態の転写層）
図２は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。第２形態の転写層１０は、図２に示すように、基材１側から、剥離層４、接着層７（ヒートシール層と称される場合もある）がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。第２形態の転写層１０によれば、被転写体と、転写層１０との密着性を、良好なものとできる。第２形態の転写層１０における、剥離層４としては、上記で説明した第１形態の転写層１０（剥離層４）の構成を適宜選択して用いることができる。

（接着層）
接着層７の成分としては、ウレタン樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸等のポリオレフィン、ポリエステル、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シアノアクリレート樹脂等の樹脂成分を例示できる。また、これらの成分を硬化剤によって硬化させたものを用いてもよい。硬化剤としては、イソシアネート化合物、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を例示できる。

接着層の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．８μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。接着層７は、上記で例示した成分等を適当な溶媒に分散、或いは、溶解した接着層用塗工液を調製し、この塗工液を、剥離層４上に塗布・乾燥して形成できる。また、剥離層４と接着層７との間に、任意の層を設けてもよい。

（第３形態の転写層）
図３は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。第３形態の転写層１０は、図３に示すように、基材１側から、剥離層４、溶融層６がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。第３形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００によれば、溶融型転写方式を用いて、被転写体上に、第３形態の転写層１０を、画像パターンに応じた形状で転写することで、図５に示すように、被転写体５０上に、溶融層６により形成された画像３０、及び剥離層４がこの順で積層された印画物２００を製造できる。溶融型転写方式とは、熱転写シートに、画像情報に応じたエネルギーを印加して、エネルギーの印加により、溶融、或いは軟化した転写層１０を、被転写体上に層ごと転写する画像形成方式である。なお、図５は、第３形態の転写層を有する本開示の熱転写シート１００を用いて製造された印画物２００の一例を示す概略断面図である。

第３形態の転写層１０における、剥離層４としては、上記で説明した第１形態の転写層１０（剥離層４）の構成を適宜選択して用いることができる。

（溶融層）
一例としての溶融層６は、バインダー、及び着色剤を含有している。バインダーとしては、樹脂成分、或いはワックス成分等を例示でき、樹脂成分としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、エチルセルロース、ポリビニルアセタール等を例示できる。また、ワックス成分としては、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックス等を例示できる。

着色剤としては、従来公知の有機または無機の顔料、あるいは染料の中から適宜選択することができる。着色剤の色としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックに限定されるものではない。例えば、着色剤として、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、ホログラム粉末、アルミニウム粉末、メタリック顔料、パール顔料等を用いてもよい。

溶融層６の厚みは、０．５μｍ以上１０μｍが好ましい。溶融層６は、バインダー、着色剤、必要に応じて添加される添加材を、適当な溶剤中に分散、或いは溶解させた溶融層用塗工液を調製し、この塗工液を、剥離層４、或いは剥離層４上に設けられる層上に塗布・乾燥して形成できる。

また、溶融層６上に、接着層７を設けた構成としてもよい（図示しない）。また、剥離層４と、溶融層６との間に、他の層を設けてもよい（図示しない）。

また、転写層１０を、溶融層６のみからなる単層構造の転写層１０としてもよい。

（第４形態の転写層）
図４は、本開示の熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。第４形態の転写層１０は、図４に示すように、基材１側から、剥離層４、受容層５がこの順で積層されてなる積層構造を呈している。剥離層４としては、上記で説明した第１形態の転写層１０（剥離層４）の構成を適宜選択して用いることができる。

第４形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００によれば、図６（ａ）に示すように、受容層５上に熱転写画像３５を形成し、次いで、図６（ｂ）に示すように、被転写体上に、転写層１０を転写し、転写層１０を、基材１側から剥離することで、図６（ｃ）に示すように、被転写体５０上に、熱転写画像３５が形成された受容層５、及び剥離層４がこの順で積層された印画物２００を製造できる。第４形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００は、中間転写媒体としての役割を果たす。図６は、第４形態の転写層１０を有する本開示の熱転写シート１００を用いた印画物の製造方法の一例を示す概略工程図である。

（受容層）
受容層５の成分としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル等のビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、エチレン、プロピレン等のオレフィンモノマーと他のビニルポリマーとの共重合体、アイオノマー、セルロースジアスターゼ等のセルロース樹脂、ポリカーボネート等の樹脂成分を例示できる。

受容層５の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。受容層５は、上記で例示した成分等を適当な溶媒に分散、或いは溶解させた受容層用塗工液を調製し、この塗工液を、剥離層４、或いは剥離層４上に設けられる層上に、塗布・乾燥して形成できる。

剥離層４と、受容層５との間に、他の層を設けてもよい。また、受容層５上に接着層７を設けてもよい。

また、転写層１０を、受容層５のみからなる単層構造の転写層１０としてもよい。

以上、本開示の熱転写シート１００の転写層１０として、各種の形態を例に挙げて説明を行ったが、上記で例示した第１形態〜第４形態の転写層１０の構成を適宜組み合わせた構成としてもよい。

（背面層）
また、基材１の転写層１０が位置する面とは反対側の面に、背面層を設けてもよい（図示しない）。

背面層の成分としては、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル−スチレン共重合体、ウレタン樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアクリルアミド、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、及びこれらのシリコーン変性物等の樹脂成分を例示できる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド、又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。

また、スリップ性を向上させる目的で、背面層に、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材を含有させてもよい。

背面層は、例えば、上記の成分や、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散、或いは溶解させた背面層用塗工液を、基材１上に、塗布・乾燥して形成できる。背面層の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上２μｍ以下がより好ましい。

（色材層）
また、基材１上に、上記転写層１０と面順次に色材層を設けてもよい（図示しない）。一例としての色材層は、色材としての昇華性染料、バインダーを含有している。色材層を有する本開示の熱転写シート１００によれば、被転写体として、受容層を有する熱転写受像シートを用いた場合などに、受容層上への熱転写画像の形成と、当該熱転写画像が形成された受容層上への、転写層１０の転写を、１つの熱転写シートで行うことができる。色材層としては、熱転写シートの分野で従来公知の色材層を適宜選択して用いることができる。また、色材層として、溶融型の色材層を用いることもできる。

本開示の熱転写シート１００の転写層１０が転写される被転写体５０としては、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカード等を例示できる。また、被転写体として所定の画像を有するものを用いることもできる。また、被転写体として、熱転写受像シートを用いることもできる。また、これ以外の被転写体を用いてもよい。

被転写体上への転写層１０の転写は、例えば、サーマルヘッド等による加熱デバイスを用いる方法の他、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いることができる。また、これ以外の方式を用いることもできる。

なお、本願明細書では、各層を構成する樹脂等について、例示的に記載をしているが、これらの樹脂は、各樹脂を構成するモノマーの単独重合体であってもよく、各樹脂を構成する主成分のモノマーと、１つ或いは複数の他のモノマーとの共重合体、或いはその誘導体であってもよい。例えば、アクリル樹脂と言う場合には、アクリル酸、又はメタクリル酸のモノマーや、アクリル酸エステル、又はメタクリル酸エステルのモノマーを主成分として含んでいればよい。また、これらの樹脂の変性物であってもよい。また、本願明細書に例示記載されている以外の樹脂を用いてもよい。

次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部、又は％は質量基準である。

（実施例１−１）
基材として、厚さ４．５μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを使用し、この基材の一方の面上に、下記組成の離型層用塗工液１−１を塗布・乾燥して、厚さ０．５μｍの離型層を形成した。次いで、離型層上に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの剥離層を形成した。また、基材の他方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を塗布・乾燥して、厚さ１μｍの背面層を形成することで、基材の一方の面上に、離型層、剥離層がこの順で設けられ、基材の他方の面上に背面層が設けられた実施例１−１の熱転写シートを得た。なお、剥離層は、本開示の熱転写シート１００における転写層１０を構成する層である。

＜離型層用塗工液１−１＞
・アクリル樹脂（バインダー（Ａ））９０部
（ダイヤナール（登録商標）ＢＲ−８７三菱ケミカル（株））
・二硫化モリブデン（平均粒径：１．２μｍ）（粒子（Ａ）として）１０部
（Ｃパウダーダイゾー（株））
・トルエン４５０部
・メチルエチルケトン４５０部

＜剥離層用塗工液＞
・ポリエステル１００部
（バイロン（登録商標）２００東洋紡（株））
・トルエン２００部
・メチルエチルケトン２００部
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール７０部
（エスレック（登録商標）ＢＸ−１積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート硬化剤１５部
（タケネート（登録商標）Ｄ２１８三井化学（株））
・リン酸エステル１５部
（プライサーフ（登録商標）Ａ２０８Ｓ第一工業製薬（株））
・メチルエチルケトン３００部
・トルエン３００部

（実施例１−２〜１−５、実施例２〜５、比較例１〜９）
離型層用塗工液１−１を、下表１に示す離型層用塗工液１−２〜１−５、離型層用塗工液２〜５、離型層用塗工液Ａ〜Ｉに変更して離型層を形成した以外は、全て実施例１−１と同様にして、実施例１−２〜１−５、実施例２〜５、比較例１〜９の熱転写シートを得た。表１中の各塗工液が含有しているバインダー、及び粒子の詳細を表２に示す。なお、全ての離型層用塗工液において、溶剤、及びその配合量は、離型層用塗工液１−１と共通している。

（熱転写受像シートの作成）
多孔質層を形成する多孔質フィルムとして、多孔質ポリプロピレンフィルム（厚さ３８μｍ、密度０．７ｇ／ｃｍ³）を用意した。また、基材層として、紙基材であるホワイト原紙（非コート紙、厚さ１５０μｍ、三菱製紙（株））を用意した。ホワイト原紙の面上に、高密度ポリエチレン（密度０．９５６ｇ／ｃｍ³）と低密度ポリエチレン（密度０．９１９ｇ／ｃｍ³）の混合樹脂（混合比８：２、密度０．９４９ｇ／ｃｍ³）を押し出しラミネート法により押し出して、第２のポリオレフィン樹脂層（厚さ３０μｍ）を形成した。続いて、基材層の第２のポリオレフィン樹脂層と反対側の面上に、上記の低密度ポリエチレンを押し出しながら、上記の多孔質ポリプロピレンフィルムとホワイト原紙とを貼合して、多孔質層と基材層の間に、該低密度ポリエチレンからなる第１のポリオレフィン樹脂層（厚さ１５μｍ）を形成して、熱転写受像シート用支持体を得た。次いで、該多孔質ポリプロピレンフィルムの上に、下記組成のプライマー層用塗工液を塗布・乾燥して厚みが２μｍのプライマー層を形成し、プライマー層上に、下記組成の受容層用塗工液を、塗布・乾燥して厚みが４μｍの受容層を形成し、熱転写受像シートを得た。

＜プライマー層用塗工液＞
・ポリエステル１３．１部
（ＷＲ−９０５日本合成化学（株））
・酸化チタン２６．２部
（ＴＣＡ−８８８トーケムプロダクツ（株））
・蛍光増白剤（ベンゾイミダゾール誘導体）０．３９部
（ユビテックス（登録商標）ＢＡＣＢＡＳＦジャパン社）
・水４０部
・イソプロピルアルコール２０部

＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体６０部
（ソルバイン（登録商標）Ｃ日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーン１．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ信越化学工業（株））
・メチルスチル変性シリコーン０．６部
（Ｘ−２４−５１０信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン２．５部
トルエン２．５部

（画像形成用熱転写シートの作成）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この基材の一方の面上に、下記組成の背面層用塗工液を塗布・乾燥して、厚みが０．８μｍの背面層を形成した。次いで、基材の他方の面上に、下記組成のプライマー層用塗工液を塗布・乾燥して、厚みが０．１μｍのプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、下記組成のイエロー色材層用塗工液、マゼンタ色材層用塗工液、シアン色材層用塗工液を塗布・乾燥して、厚みが０．６μｍのイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を面順次に形成し、画像形成用熱転写シートを得た。

＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセトアセタール６０．６部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−１積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート８．４部
（バーノック（登録商標）Ｄ７５０ＤＩＣ（株））
・シリコーン樹脂微粒子１部
（トスパール２４０モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ステアリルリン酸亜鉛１０部
（ＬＢＴ−１８３０精製堺化学工業（株））
・ステアリン酸亜鉛１０部
（ＳＺ−ＰＦ堺化学工業（株））
・ポリエチレンワックス３部
（ポリワックス３０００東洋ペトロライト（株））
・エトキシ化アルコール変性ワックス７部
（ユニトックス７５０東洋アドレ（株））
・メチルエチルケトン２００部
・トルエン１００部

＜プライマー層用塗工液＞
・ポリビニルピロリドン３部
（Ｋ−９０アイエスピー・ジャパン（株））
・アルミナゾル（固形分１０％）３０部
（アルミナゾル２００日産化学工業（株））
・水５０部
・イソプロピルアルコール１７部

＜イエロー色材層用塗工液＞
・分散染料（ディスパースイエロー２０１）２．５部
・分散染料（下記化学式で示されるイエロー染料）２．５部
・ポリビニルアセトアセタール４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス０．１部
・メチルエチルケトン４５部
・トルエン４５部

＜マゼンタ色材層用塗工液＞
・下記化学式に示される染料２部
・ポリビニルアセトアセタール４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５積水化学工業（株））
・アルキル変性シリコーンオイル０．１部
（ＫＦ−４１２信越シリコーン（株））
・ポリエチレンワックス０．１部
・メチルエチルケトン４５部
・トルエン４５部

＜シアン色材層用塗工液＞
・下記化学式に示される染料２部
・ポリビニルアセトアセタール４．５部
（エスレック（登録商標）ＫＳ−５積水化学工業（株））
・アルキル変性シリコーンオイル０．１部
（ＫＦ−４１２信越シリコーン（株））
・ポリエチレンワックス０．１部
・メチルエチルケトン４５部
・トルエン４５部

（画像の形成）
上記で製造した熱転写受像シートと、上記で製造した画像形成用熱転写シートと、昇華型熱転写プリンタ（ＭＥＧＡＰＩＸＥＬＩＩＩＡＬＴＥＣＨＡＤＳ（株））とを用いて、４０℃、９０％ＲＨの環境条件下で黒ベタパターン（０／２５５画像階調）を印画して、熱転写受像シートの受容層上に黒ベタ画像が形成された画像形成物を得た。

（印画物の製造）
上記で製造した画像形成物と、各実施例、及び比較例の熱転写シートをそれぞれ組み合わせ、下記テストプリンタにより、以下の条件で、画像形成物上に、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層を転写して、画像形成物上に、各実施例、及び比較例の熱転写シートの転写層が転写されてなる、各実施例及び比較例の印画物を得た。

（剥離力の算出）
上記で作成した各実施例、及び比較例の熱転写シートと、画像形成物とを組合せ、下記熱時剥離タイプのテストプリンタを用いて、画像形成物上に、熱転写シートの転写層を転写しながら、剥離角度５０°で、当該転写された転写層を基材から剥離することで、画像形成物上に転写層が設けられた各実施例、及び比較例の印画物を得た。この印画物を得るにあたり、画像形成物上に転写された転写層を、５０°の剥離角度で基材から剥離するタイミングにおける熱転写シートの応力を、プリンタ内において、熱転写シートの巻取ロールと、加熱手段（サーマルヘッド）との間に設けられたテンションメータ（ＡＳＫ−１０００大倉インダストリー（株））により測定した。次いで、テンションメータにて測定された応力を、熱転写シートの加熱幅（エネルギーの印加幅）で除することで剥離力の値を算出した。算出した剥離力の値を、表３〜表５に示す。

（テストプリンタ）
・発熱体平均抵抗値：５２４１（Ω）
・主走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・副走査方向印字密度：３００（ｄｐｉ）
・印画電圧：２０（Ｖ）
・ライン周期：１（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
・パルスＤｕｔｙ：８５（％）
・印画開始温度：２９．０（℃）〜３６．０（℃）
・発熱ポイントから剥離板までの距離：４．５（ｍｍ）
・搬送速度：８４．６（ｍｍ／ｓｅｃ．）
・印圧：３．５〜４．０（ｋｇｆ）（３４．３〜３９．２（Ｎ））
・画像パターン：黒ベタ画像（０／２５５画像階調）

（光沢度の測定）
上記印画物の製造によって得られた各実施例、及び比較例の印画物の表面を、光沢度計（ＧｌｏｓｓｍｅｔｅｒＶＧ７０００（日本電色（株））を用いて測定した（測定角度４５°、６０°）。測定結果を表３〜表５に示す。

表３は、離型層が含有している二硫化モリブデンの含有量を異ならせた実施例１−１〜実施例１−５の熱転写シートと、二硫化モリブデンを含有していない比較例１の熱転写シートとの比較である。なお、何れも、離型層が含有しているバインダーは、共通している（バインダー（Ａ））。表３の結果から明らかなように、実施例１−１〜実施例１−５の熱転写シートにおける転写層の剥離力は、その含有量にかかわらず、基準とする比較例１の熱転写シートにおける転写層の剥離力よりも低くなっている。

表４は、二硫化モリブデン（粒子（Ａ））にかえて、粒子（Ｂ）〜（Ｅ）を含有する離型層を有する比較例２−１〜５−２の熱転写シートと、二硫化モリブデンを含有していない比較例１の熱転写シートとの比較である。なお、何れも、離型層が含有しているバインダーは、共通している（バインダー（Ａ））。表４の結果から明らかなように、二硫化モリブデン（粒子（Ａ））にかえて、他の粒子（粒子（Ｂ）〜（Ｅ））を含有する離型層とした場合には、基準とする比較例１の熱転写シートにおける転写層の剥離力よりも、転写層の剥離力を低くできない。

表５は、バインダー（Ａ）にかえて、バインダー（Ｂ）〜（Ｅ）を含有させた離型層を有する実施例２〜５の熱転写シートと、この実施例２〜５の熱転写シートの離型層から、二硫化モリブデンを抜いた、比較例６〜９の熱転写シートとの比較である。比較例６（基準）と、実施例２、比較例７（基準）と実施例３、比較例８（基準）と実施例４、比較例９（基準）と実施例５の熱転写シートは、それぞれ、離型層が含有しているバインダーを共通にしている。表５の結果から明らかなように、離型層が含有しているバインダーの種類によらず、離型層に二硫化モリブデンを含有せしめることで、同じバインダーを含有している離型層を有する比較例の熱転写シートよりも剥離力は低くなっている。

１・・・基材
２・・・離型層
４・・・剥離層
５・・・受容層
６・・・溶融層
７・・・接着層
１０・・・転写層
１００・・・熱転写シート
３０、３５・・・画像
５０・・・被転写体
２００・・・・・・印画物

Claims

基材、離型層、転写層がこの順で設けられた熱転写シートであって、
前記離型層と、前記転写層が直接的に接しており、
前記離型層が、バインダー、及び二硫化モリブデンを含有している、
熱転写シート。
前記離型層の総質量に対する、前記二硫化モリブデンの含有量が５０質量％未満である、
請求項１に記載の熱転写シート。