JP2019118907A - Substrate for semipermeable membrane - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、半透膜用支持体に関する。 The present invention relates to a support for semipermeable membrane.
海水の淡水化、浄水器、食品の濃縮、廃水処理、血液濾過に代表される医療用、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で、半透膜が広く用いられている。半透膜の分離機能層は、セルロース系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂等の多孔質性樹脂で構成されている。しかし、これら多孔質性樹脂単体では機械的強度に劣るため、不織布や織布などの繊維基材からなる半透膜支持体の片面に半透膜が設けられた複合体の形態である「濾過膜」が使用されている。半透膜支持体において、半透膜が設けられる面を「塗布面」と称し、半透膜が設けられない面を「非塗布面」と称する。 Semipermeable membranes are widely used in the fields of desalination of seawater, water purifiers, food concentration, wastewater treatment, medical treatment typified by blood filtration, and ultrapure water for semiconductor cleaning. The separation functional layer of the semipermeable membrane is made of a porous resin such as a cellulose resin, a polysulfone resin, a polyacrylonitrile resin, a fluorine resin, or a polyester resin. However, since these porous resins alone are inferior in mechanical strength, they are in the form of a composite in which a semipermeable membrane is provided on one side of a semipermeable membrane support made of a fibrous base material such as nonwoven fabric or woven fabric. Membrane is used. In the semipermeable membrane support, the surface on which the semipermeable membrane is provided is referred to as a "coated surface", and the surface on which the semipermeable membrane is not provided is referred to as a "non-coated surface".
主に、半透膜用支持体としては、ポリエステル系湿式不織布が多く使用されている（例えば、特許文献１及び２参照）。これらの半透膜用支持体を構成するポリエステル繊維の重合触媒には、従来、三酸化アンチモンに代表されるアンチモン化合物が広く用いられている。三酸化アンチモンは安価で、優れた触媒活性を有する触媒であるものの、近年、環境面からアンチモンの安全性に対する問題が欧米をはじめ各国で指摘されている。 A polyester-based wet non-woven fabric is often used mainly as the support for semipermeable membrane (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Conventionally, an antimony compound represented by antimony trioxide is widely used as a polymerization catalyst for polyester fibers constituting the support for semipermeable membrane. Antimony trioxide is an inexpensive catalyst with excellent catalytic activity, but in recent years, problems with the safety of antimony have been pointed out in Europe, the United States, and other countries.
本発明の課題は、アンチモンの溶出量が少なく、環境性に優れた半透膜用支持体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a support for a semipermeable membrane which is low in the elution amount of antimony and excellent in environmental properties.
上記課題は、下記手段によって解決された。 The above problems are solved by the following means.
（１）主体合成繊維とバインダー合成繊維とを少なくとも含有してなる不織布からなる半透膜用支持体であり、アンチモン元素の溶出量が３．５ｐｐｍ未満であることを特徴とする半透膜用支持体。 (1) A support for a semipermeable membrane comprising a non-woven fabric comprising at least a main synthetic fiber and a binder synthetic fiber, wherein the elution amount of elemental antimony is less than 3.5 ppm. Support.
（２）主体合成繊維として、水洗処理された延伸ポリエステル繊維を含み、バインダー合成繊維として水洗処理された未延伸ポリエステル繊維とを含むことを特徴とする上記（１）記載の半透膜用支持体。 (2) A support for a semipermeable membrane according to the above (1), characterized in that the main synthetic fiber includes an oriented polyester fiber washed with water and an unoriented polyester fiber washed with water as a binder synthetic fiber. .
本発明の半透膜用支持体は、アンチモンの溶出量が少ないことから、環境性に優れるという効果を達成できる。 The support for a semipermeable membrane of the present invention can achieve the effect of being excellent in environmental performance since the elution amount of antimony is small.
本発明の半透膜用支持体は、海水の淡水化、浄水器、食品の濃縮、廃水処理、血液濾過に代表される医療用、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で使用することができる。半透膜としては、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の合成樹脂で構成された半透膜が挙げられる。半透膜用支持体の片面（塗布面）に、半透膜の原料となる合成樹脂を溶かした半透膜液が塗布され、凝固浴中でゲル化された後に水洗されて、微多孔膜が形成され、半透膜用支持体の塗布面に半透膜が設けられた複合体の形態（濾過膜）となる。 The support for a semipermeable membrane according to the present invention is used in the fields of desalination of seawater, water purifiers, food concentration, waste water treatment, medical applications typified by blood filtration, and ultrapure water production for semiconductor cleaning. Can. Examples of the semipermeable membrane include semipermeable membranes made of synthetic resins such as polyamide resins, cellulose resins, polysulfone resins, polyacrylonitrile resins, fluorine resins, polyester resins, and polyolefin resins. A semipermeable membrane liquid in which a synthetic resin as a raw material for the semipermeable membrane is dissolved is applied to one surface (coated surface) of the support for semipermeable membrane, gelled in a coagulation bath, and then washed with water to obtain a microporous membrane In the form of a composite (filtration membrane), a semipermeable membrane is provided on the coated surface of the semipermeable membrane support.
本発明の半透膜用支持体は、主体合成繊維とバインダー合成繊維とを少なくとも含有してなる不織布からなり、アンチモン元素の溶出量が３．５ｐｐｍ未満であることを特徴とし、更に、アンチモン元素の溶出量が２．０ｐｐｍ未満であることがより好ましい。本発明における「アンチモン元素の溶出量」とは、半透膜用支持体を導電率２．０μＳ／ｃｍ以下の純水に２４時間浸漬し、半透膜用支持体から純水中に溶出したアンチモン元素量をＩＣＰ−ＡＥＳ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ−Ａｔｏｍｉｃ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏ−ｍｅｔｒｙ）、又はＩＣＰ−ＭＳ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ−Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏ−ｍｅｔｒｙ）で定量分析した値である。 The support for a semipermeable membrane according to the present invention comprises a non-woven fabric comprising at least a main synthetic fiber and a binder synthetic fiber, wherein the elution amount of the element antimony is less than 3.5 ppm, and further, the element antimony More preferably, the elution amount of is less than 2.0 ppm. In the present invention, the “amount of elution of antimony element” means that the support for semipermeable membrane was immersed in pure water having a conductivity of 2.0 μS / cm or less for 24 hours, and was eluted from the support for semipermeable membrane into pure water The amount of elemental antimony is a value obtained by quantitatively analyzing ICP-AES (Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectroscopy) or ICP-MS (Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry).
本発明の半透膜用支持体は、主体合成繊維とバインダー合成繊維と少なくとも含有してなる不織布であり、バインダー合成繊維の軟化点又は溶融温度（融点）以上まで温度を上げる工程を、半透膜用支持体の製造方法に組み入れることで、バインダー合成繊維が半透膜用支持体の機械的強度を向上させる。この温度を上げる工程において、主体合成繊維は軟化又は溶融せず骨格を形成し、半透膜用支持体の形状を維持する。 The support for a semipermeable membrane of the present invention is a non-woven fabric comprising at least a main synthetic fiber and a binder synthetic fiber, and the process of raising the temperature to the softening point or melting temperature (melting point) of the binder synthetic fiber is The binder synthetic fiber improves the mechanical strength of the semipermeable membrane support by being incorporated into the method for producing the membrane support. In the step of raising the temperature, the main synthetic fiber does not soften or melt, forms a skeleton, and maintains the shape of the support for semipermeable membrane.
本発明の主体合成繊維としては、例えば、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリアクリル系、ビニロン系、ビニリデン系、ポリ塩化ビニル系、ポリエステル系、ベンゾエート系、ポリクラール（ｐｏｌｙｃｈｌａｌ）系、フェノール系等の繊維が挙げられる。また、半合成繊維のアセテート、トリアセテート、プロミックスや、再生繊維のレーヨン、キュプラ、リヨセル繊維等は性能を阻害しない範囲で含有しても良い。繊維の断面形状は円形が好ましいが、Ｔ型、Ｙ型、三角等の異形断面を有する繊維も、裏抜け防止や、塗布面平滑性のために、他の特性を阻害しない範囲内で含有できる。 As the main synthetic fibers of the present invention, for example, fibers of polyolefin type, polyamide type, polyacrylic type, vinylon type, vinylidene type, polyvinyl chloride type, polyester type, benzoate type, polychall type, phenol type etc. It can be mentioned. In addition, acetates, triacetates, promixes of semi-synthetic fibers, rayon of regenerated fibers, cupra, lyocell fibers, etc. may be contained within the range that does not impair the performance. The cross-sectional shape of the fiber is preferably circular, but a fiber having an irregular cross-section such as T-type, Y-type or triangle can also be contained within a range that does not inhibit other properties for the prevention of strikethrough and the coated surface smoothness. .
主体合成繊維の繊維径は、２〜３０μｍが好ましく、４〜２５μｍがより好ましく、６〜２０μｍが更に好ましい。繊維径が２μｍ未満の繊維を使用した場合には、半透膜用支持体の強度が不十分となる場合がある。一方、繊維径が３０μｍを超える繊維を使用した場合には、抄紙の際の繊維分散が悪くなり、半透膜用支持体の地合が不均一となりやすく、分離機能層の製膜性を損なう場合がある。 2-30 micrometers is preferable, as for the fiber diameter of a main part synthetic fiber, 4-25 micrometers is more preferable, and 6-20 micrometers is still more preferable. When fibers having a fiber diameter of less than 2 μm are used, the strength of the semipermeable membrane support may be insufficient. On the other hand, when fibers having a fiber diameter of more than 30 μm are used, the fiber dispersion during papermaking becomes worse, the formation of the support for semipermeable membrane tends to be uneven, and the film formability of the separation functional layer is impaired. There is a case.
主体合成繊維の繊維長は、特に限定しないが、好ましくは１〜１５ｍｍであり、より好ましく３〜１２ｍｍであり、更に好ましくは３〜１０ｍｍである。繊維長が１ｍｍ未満の場合には、半透膜用支持体の強度が低下する場合があり、１５ｍｍを超える場合には、繊維分散性が低下しやすく、半透膜用支持体の地合が不均一となりやすく、半透膜の製膜性を損なう場合がある。 The fiber length of the main synthetic fiber is not particularly limited, but is preferably 1 to 15 mm, more preferably 3 to 12 mm, and still more preferably 3 to 10 mm. If the fiber length is less than 1 mm, the strength of the support for semipermeable membrane may decrease. If the fiber length exceeds 15 mm, the fiber dispersibility tends to decrease and the formation of the support for semipermeable membrane It tends to be uneven, and the film formability of the semipermeable membrane may be impaired.
主体合成繊維のアスペクト比（繊維長／繊維径）は、２００〜２０００であることが好ましく、より好ましくは２００〜１５００であり、更に好ましくは２８０〜１０００である。アスペクト比が２００未満の場合は、繊維の分散性は良好となるが、抄紙の際に繊維が抄紙ワイヤーから脱落する場合や、抄紙ワイヤーに繊維が刺さってワイヤーからの剥離性が悪化する場合がある。一方、２０００を超えた場合、繊維の三次元ネットワーク形成に寄与はするものの、繊維の絡まりやもつれの発生によって、不織布の均一性や半透膜塗布面の平滑性に悪影響を及ぼす場合がある。 The aspect ratio (fiber length / fiber diameter) of the main synthetic fiber is preferably 200 to 2,000, more preferably 200 to 1,500, and still more preferably 280 to 1,000. When the aspect ratio is less than 200, the dispersibility of the fiber is good, but when the fiber falls off from the papermaking wire at the time of papermaking, or when the fiber is stuck in the papermaking wire and the removability from the wire is deteriorated. is there. On the other hand, if it exceeds 2000, although it contributes to the formation of a three-dimensional network of fibers, the occurrence of fiber entanglement and tangling may adversely affect the uniformity of the non-woven fabric and the smoothness of the semipermeable membrane-coated surface.
本発明の半透膜支持体に係わる不織布に対する主体合成繊維の含有量は、４０〜９０質量％が好ましく、４５〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％が更に好ましい。主体合成繊維の含有量が４０質量％未満の場合、バインダー合成繊維の軟化点又は溶融温度（融点）以上まで温度を上げる工程において形状を維持できず、シワが発生するおそれがある。一方、含有量が９０質量％を超えた場合、相対的にバインダー合成繊維の含有量が低下し、半透膜用支持体が強度不足となるおそれがある。 40-90 mass% is preferable with respect to the nonwoven fabric concerning the semipermeable membrane support body of this invention, 40-90 mass% is preferable, 45-85 mass% is more preferable, 50-80 mass% is still more preferable. If the content of the main synthetic fiber is less than 40% by mass, the shape can not be maintained in the step of raising the temperature to the softening point or the melting temperature (melting point) of the binder synthetic fiber, and wrinkles may occur. On the other hand, when the content exceeds 90% by mass, the content of the binder synthetic fiber relatively decreases, and the strength of the support for semipermeable membrane may be insufficient.
本発明の半透膜用支持体におけるバインダー合成繊維としては、芯鞘繊維（コアシェルタイプ）、並列繊維（サイドバイサイドタイプ）、放射状分割繊維等の複合繊維、未延伸繊維等が挙げられる。より具体的には、ポリプロピレン（芯）とポリエチレン（鞘）の組み合わせ、ポリプロピレン（芯）とエチレンビニルアルコール（鞘）の組み合わせ、高融点ポリエステル（芯）と低融点ポリエステル（鞘）の組み合わせ、ポリエステル等の未延伸繊維が挙げられる。また、ポリエチレンやポリプロピレン等の低融点樹脂のみで構成される単繊維（全融タイプ）や、ポリビニルアルコール系のような熱水可溶性バインダーは、半透膜支持体の乾燥工程で皮膜を形成しやすいが、特性を阻害しない範囲で使用することができる。 Examples of binder synthetic fibers in the support for semipermeable membrane of the present invention include core-sheath fibers (core-shell type), parallel fibers (side-by-side type), composite fibers such as radially divided fibers, undrawn fibers, and the like. More specifically, combinations of polypropylene (core) and polyethylene (sheath), combinations of polypropylene (core) and ethylene vinyl alcohol (sheath), combinations of high melting point polyester (core) and low melting polyester (sheath), polyester etc. Unstretched fibers of In addition, a single fiber (full melting type) composed only of a low melting point resin such as polyethylene or polypropylene, or a hot water soluble binder such as a polyvinyl alcohol-based one, can easily form a film in the process of drying a semipermeable membrane support However, it can be used in the range which does not inhibit a characteristic.
バインダー合成繊維の繊維径は特に限定されないが、好ましくは２〜２０μｍであり、より好ましくは５〜１５μｍであり、更に好ましくは７〜１２μｍである。また、主体合成繊維と異なる繊維径であることが好ましく、特に、主体合成繊維よりも細い繊維径であることが好ましい。主体合成繊維と繊維径が異なることで、バインダー合成繊維は半透膜用支持体の機械的強度を向上させる役割の他に、主体合成繊維と共に均一な三次元ネットワークを形成する役割も果たす。更に、バインダー合成繊維の軟化温度又は溶融温度以上まで温度を上げる工程では、半透膜用支持体表面の平滑性をも向上させることができ、該工程では加圧が伴っているとより効果的である。 The fiber diameter of the binder synthetic fiber is not particularly limited, but is preferably 2 to 20 μm, more preferably 5 to 15 μm, and still more preferably 7 to 12 μm. The fiber diameter is preferably different from that of the main synthetic fiber, and more preferably smaller than the main synthetic fiber. In addition to the role of improving the mechanical strength of the support for semipermeable membrane, the binder synthetic fiber also plays a role of forming a uniform three-dimensional network with the main synthetic fiber due to the difference between the main synthetic fiber and the fiber diameter. Furthermore, in the step of raising the temperature to above the softening temperature or melting temperature of the binder synthetic fiber, the smoothness of the surface of the support for semipermeable membrane can also be improved, and in this step, it is more effective to be accompanied by pressure. It is.
バインダー合成繊維の繊維長は、特に限定しないが、好ましくは１〜１２ｍｍであり、より好ましくは３〜１０ｍｍであり、更に好ましくは４〜７ｍｍである。バインダー合成繊維の断面形状は円形が好ましいが、Ｔ型、Ｙ型、三角等の異形断面を有する繊維も、裏抜け防止、半透膜塗布面の平滑性、非塗布面同士の接着性のために、他の特性を阻害しない範囲内で含有できる。 The fiber length of the binder synthetic fiber is not particularly limited, but is preferably 1 to 12 mm, more preferably 3 to 10 mm, and still more preferably 4 to 7 mm. The cross-sectional shape of the binder synthetic fiber is preferably circular, but fibers having an irregular cross-section such as T-type, Y-type, triangle, etc. are also useful for preventing strikethrough, smoothness of the semipermeable membrane-coated surface, and adhesion between non-coated surfaces. In the range which does not inhibit other characteristics.
バインダー合成繊維のアスペクト比（繊維長／繊維径）は、２００〜２０００であることが好ましく、より好ましくは２００〜１５００であり、更に好ましくは３００〜１０００である。アスペクト比が２００未満の場合は、繊維の分散性は良好となるが、抄紙の際に繊維が抄紙ワイヤーから脱落するおそれや、抄紙ワイヤーに繊維が刺さってワイヤーからの剥離性が悪化するおそれがある。一方、２０００を超えた場合、バインダー合成繊維は三次元ネットワーク形成に寄与はするものの、繊維が絡まるおそれや、もつれの発生によって、不織布の均一性や半透膜塗布面の平滑性に悪影響を及ぼすおそれがある。 The aspect ratio (fiber length / fiber diameter) of the binder synthetic fiber is preferably 200 to 2,000, more preferably 200 to 1,500, and still more preferably 300 to 1,000. When the aspect ratio is less than 200, the dispersibility of the fiber is good, but there is a possibility that the fiber may fall off from the papermaking wire during papermaking, or the fiber may stick to the papermaking wire and the removability from the wire may be deteriorated. is there. On the other hand, when it exceeds 2000, binder synthetic fibers contribute to the formation of a three-dimensional network, but the possibility of fibers being entangled or the occurrence of tangling adversely affect the uniformity of the non-woven fabric and the smoothness of the semipermeable membrane coated surface. There is a fear.
本発明の半透膜支持体に係わる不織布に対するバインダー合成繊維の含有量は、１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５５質量％がより好ましく、２０〜５０質量％が更に好ましい。バインダー合成繊維の含有量が１０質量％未満の場合、半透膜用支持体が強度不足となるおそれがある。一方、含有量が６０質量％を超えた場合、通液性が低下するおそれや、熱圧加工時にフィルム化が進むおそれがある。 10 to 60 mass% is preferable, as for content of the binder synthetic fiber with respect to the nonwoven fabric regarding the semipermeable membrane support body of this invention, 15 to 55 mass% is more preferable, and 20 to 50 mass% is still more preferable. When the content of the binder synthetic fiber is less than 10% by mass, the strength of the support for semipermeable membrane may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 60% by mass, there is a possibility that the liquid permeability may be reduced, or the film formation may be advanced at the time of heat and pressure processing.
本発明の半透膜用支持体は、主体合成繊維として、水洗処理された延伸ポリエステル繊維を含み、バインダー合成繊維として水洗処理された未延伸ポリエステル繊維を含む不織布であることが好ましい。延伸ポリエステル繊維と未延伸ポリエステルとを含む不織布は、熱カレンダー処理によって未延伸ポリエステル繊維を熱融着させることにより、非常に高い強度を発現する。そのため、半透膜用支持体へ半透膜を塗布形成するような短時間の溶剤処理では強度が損なわれにくいことから、より強度の高い半透膜用支持体を得ることが可能となる。また、延伸ポリエステル繊維と未延伸ポリエステル繊維は、半透膜を形成する樹脂との接着性に優れることから、半透膜との接着性により優れた半透膜用支持体を得ることが可能となる。しかしながら、延伸ポリエステル繊維及び未延伸ポリエステル繊維の重合触媒には、従来、三酸化アンチモンに代表されるアンチモン化合物が広く用いられているため、繊維内や繊維表面にアンチモンが不純物として混入又は付着している。本発明においては、ポリエステル繊維に混入又は付着したアンチモン不純物を水洗処理により除去することによって、アンチモン溶出量が少ない延伸ポリエステル繊維と未延伸ポリエステル繊維とを含む半透膜用支持体を得ることができる。 The support for a semipermeable membrane of the present invention is preferably a non-woven fabric containing an oriented polyester fiber washed with water as a main synthetic fiber and an unoriented polyester fiber washed with water as a binder synthetic fiber. A nonwoven fabric containing drawn polyester fiber and undrawn polyester develops very high strength by heat-sealing the undrawn polyester fiber by heat calendering. Therefore, the strength is not easily lost in a solvent treatment for a short time in which the semipermeable membrane is coated and formed on the semipermeable membrane support, so that it is possible to obtain a semipermeable membrane support having higher strength. Further, since the drawn polyester fiber and the non-drawn polyester fiber are excellent in the adhesion to the resin forming the semipermeable membrane, it is possible to obtain a support for the semipermeable membrane which is more excellent in the adhesion to the semipermeable membrane. Become. However, since antimony compounds such as antimony trioxide are widely used as polymerization catalysts for drawn polyester fibers and undrawn polyester fibers, antimony is mixed or adhered as impurities into the fibers and on the fiber surfaces. There is. In the present invention, by removing the antimony impurities mixed or adhered to the polyester fibers by water washing, it is possible to obtain a support for semipermeable membrane containing stretched polyester fibers with a small amount of elution of antimony and unstretched polyester fibers. .
本発明において、水洗処理された延伸ポリエステル繊維及び未延伸ポリエステル繊維は、固形分濃度０．５０〜２．０質量％で水中に繊維を分散させ、少なくとも１時間以上水中に繊維を浸漬した後、水を濾過することにより得られる。水洗処理に用いる水のアンチモン元素含有量は０．０１ｐｐｍ未満であることが好ましい。アンチモン元素含有量が０．０１ｐｐｍ以上である水を用いて繊維を水洗処理した場合、繊維にアンチモン元素が濃縮し、アンチモン元素溶出量の多い半透膜用支持体となるおそれがある。水温については特に制限はないが、２０〜８０℃であることが好ましく、４０〜８０℃であることがより好ましく、６０〜８０℃であることが更に好ましい。水洗処理に用いる水の温度が２０℃未満では、アンチモン不純物の除去が不十分となるおそれがあり、８０℃を超えると、水洗処理の際に未延伸ポリエステル同士が融着し、湿式抄紙の際に地合を損なうおそれがある。 In the present invention, after the water-washed drawn polyester fiber and the non-drawn polyester fiber are dispersed in water at a solid concentration of 0.50 to 2.0% by mass and the fiber is immersed in water for at least one hour, It is obtained by filtering the water. The antimony content of water used for the water washing treatment is preferably less than 0.01 ppm. When the fiber is washed with water using water having an antimony element content of 0.01 ppm or more, the antimony element may be concentrated on the fiber to become a semipermeable membrane support having a large elution amount of the antimony element. The water temperature is not particularly limited, but is preferably 20 to 80 ° C., more preferably 40 to 80 ° C., and still more preferably 60 to 80 ° C. If the temperature of water used for water washing is less than 20 ° C., removal of antimony impurities may be insufficient. If it exceeds 80 ° C., unstretched polyesters are fused together in the water washing, and wet papermaking Cause damage to the formation.
本発明の半透膜用支持体に用いられる延伸ポリエステル繊維としては、主たる繰り返し単位がアルキレンテレフタレートであるポリエステルが挙げられるが、耐熱性の高いポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。 As an oriented polyester fiber used for the support body for semipermeable membranes of the present invention, polyester whose main repeating unit is alkylene terephthalate is mentioned, but it is preferable to be polyethylene terephthalate having high heat resistance.
本発明の半透膜用支持体に用いられる未延伸ポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びそれを主体とした共重合体などのポリエステルを紡糸速度８００〜１，２００ｍ／分で紡糸した未延伸繊維が挙げられる。これらの未延伸ポリエステル繊維が熱カレンダー処理によって熱圧融着されることにより、強度の高い半透膜用支持体を得ることができる。 As an unstretched polyester fiber used for the support for semipermeable membrane of the present invention, polyester such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and copolymer mainly composed thereof is spun at a speed of 800 to 1,200 m Unstretched fibers spun at a rate of 1 / min. By heat-pressure bonding these undrawn polyester fibers by heat calendering, it is possible to obtain a high strength semipermeable membrane support.
本発明の半透膜用支持体に係わる不織布は、乾式法、又は湿式抄造法により製造することができる。中でも、湿式抄造法により形成された湿式不織布であることが好ましい。 The non-woven fabric relating to the support for semipermeable membrane of the present invention can be produced by a dry method or a wet sheet-forming method. Among them, a wet non-woven fabric formed by a wet sheet-forming method is preferable.
湿式抄紙法では、まず、繊維を均一に水中に分散させ、その後、スクリーン（異物、塊等除去）等の工程を通り、最終の繊維濃度を０．０１〜２．００質量％に調整されたスラリーが抄紙機で抄き上げられ、湿紙が得られる。本発明においては、湿式抄紙法に用いる水のアンチモン元素含有量も０．０１ｐｐｍ未満であることが好ましい。アンチモン元素含有量が０．０１ｐｐｍ以上である水を用いて湿式抄紙した場合、繊維にアンチモン元素が濃縮し、アンチモン元素溶出量の多い半透膜用支持体となるおそれがある。繊維の分散性を均一にするために、工程中で分散剤、消泡剤、親水剤、帯電防止剤、高分子粘剤、離型剤、抗菌剤、殺菌剤等の薬品を添加する場合、アンチモン元素を含まない薬品を用いることが好ましい。 In the wet papermaking method, first, the fibers were uniformly dispersed in water, and then the final fiber concentration was adjusted to 0.01 to 2.00% by mass through steps such as screen (removing foreign matter, lumps, etc.) The slurry is milled on a paper machine to obtain a wet paper. In the present invention, the content of antimony in water used in the wet papermaking method is also preferably less than 0.01 ppm. When wet papermaking is performed using water having an antimony element content of 0.01 ppm or more, the antimony element may be concentrated in the fiber to become a semipermeable membrane support having a large elution amount of the antimony element. When chemicals such as dispersants, antifoaming agents, hydrophilic agents, antistatic agents, polymeric tackifiers, mold release agents, antibacterial agents, and bactericidal agents are added in the process in order to make the fiber dispersibility uniform. It is preferable to use a chemical that does not contain antimony.
本発明の半透膜用支持体において、不織布が多層構造である場合、各層の繊維配合が同一である多層構造であっても良く、半透膜用支持体内の厚さ方向での液体の浸透性を制御する目的で、各層の繊維配合が異なっている多層構造であっても良い。多層構造の場合、各層の坪量が下がることにより、スラリーの繊維濃度を下げることができるため、不織布の地合が良くなり、その結果、塗布面の平滑性や均一性が向上する。また、各層の地合が不均一であった場合でも、積層することで補填できる。更に、抄紙速度を上げることができ、操業性が向上する。 In the support for semipermeable membrane of the present invention, when the non-woven fabric has a multilayer structure, the fiber composition of each layer may be the same multi-layer structure, and permeation of liquid in the thickness direction in the semipermeable membrane support For the purpose of controlling the properties, it may be a multilayer structure in which the fiber composition of each layer is different. In the case of a multilayer structure, the fiber concentration of the slurry can be lowered by lowering the basis weight of each layer, so that the formation of the non-woven fabric is improved, and as a result, the smoothness and uniformity of the coated surface are improved. Moreover, even if the formation of each layer is uneven, it can be compensated by laminating. Furthermore, the papermaking speed can be increased, and the operability is improved.
抄紙網で製造された湿紙を、ヤンキードライヤー、エアードライヤー、シリンダードライヤー、サクションドラム式ドライヤー、赤外方式ドライヤー等で乾燥することにより、シート（原紙）を得る。湿紙の乾燥の際に、ヤンキードライヤー等の熱ロールに密着させて熱圧乾燥させることによって、密着させた面の平滑性が向上する。熱圧乾燥とは、タッチロール等で熱ロールに湿紙を押しつけて乾燥させることをいう。熱ロールの表面温度は、１００〜１４０℃が好ましく、１０５〜１３５℃がより好ましく、１１０〜１３０℃が更に好ましい。圧力は、好ましくは５〜１００ｋＮ／ｍ、より好ましくは１０〜８０ｋＮ／ｍである。 A sheet (base paper) is obtained by drying the wet paper web manufactured by the papermaking mesh with a Yankee dryer, air dryer, cylinder dryer, suction drum dryer, infrared dryer and the like. When the wet paper is dried, by bringing it into close contact with a heat roll such as a Yankee drier and performing heat and pressure drying, the smoothness of the adhered surface is improved. Hot-pressure drying refers to pressing a wet paper against a heat roll with a touch roll or the like to dry it. 100-140 degreeC is preferable, as for the surface temperature of a heat roll, 105-135 degreeC is more preferable, and 110-130 degreeC is still more preferable. The pressure is preferably 5 to 100 kN / m, more preferably 10 to 80 kN / m.
本発明において、シート（原紙）には、熱カレンダー処理が更に施されていることが好ましい。熱カレンダー処理においては、金属ロール−金属ロール、金属ロール−弾性ロール、金属ロール−コットンロール、金属ロール−シリコンロールなどのロール構成のカレンダーユニットを単独、又は組み合わせて用いることができる。カレンダーユニットの少なくとも一方の金属ロールが加熱される。本発明においては、不織布に充分な熱量を付与させることができて、強度の高い半透膜用支持体を得ることができるため、金属ロール−弾性ロールのカレンダーユニットを用いることが好ましい。 In the present invention, the sheet (base paper) is preferably further subjected to a heat calendering treatment. In the heat calendering treatment, calender units having roll configurations such as metal roll-metal roll, metal roll-elastic roll, metal roll-cotton roll, metal roll-silicon roll, etc. can be used alone or in combination. At least one metal roll of the calender unit is heated. In the present invention, it is preferable to use a calender unit of metal roll-elastic roll, since a sufficient heat quantity can be imparted to the non-woven fabric and a high strength semi-permeable membrane support can be obtained.
熱カレンダー処理時の金属ロール温度は、バインダー合成繊維の融点又は軟化温度に対して−４０〜−１０℃であることが好ましく、−３０〜−２０℃であることがより好ましい。金属ロールの温度がバインダー合成繊維の融点又は軟化温度に対して−４０℃より低い場合では、バインダー合成繊維の熱圧融着が不十分となりやすく、半透膜用支持体の強度が低下する場合がある。一方、金属ロールの温度がバインダー合成繊維の融点又は軟化温度に対して−１０℃より高い場合には、半透膜用支持体が金属ロールに貼り付きやすくなり、半透膜用支持体の表面が不均一となる場合がある。 The temperature of the metal roll during the heat calendering treatment is preferably -40 to -10 ° C, more preferably -30 to -20 ° C, with respect to the melting point or the softening temperature of the binder synthetic fiber. When the temperature of the metal roll is lower than -40 ° C with respect to the melting point or softening temperature of the binder synthetic fiber, the heat and pressure fusion of the binder synthetic fiber tends to be insufficient, and the strength of the support for semipermeable membrane decreases There is. On the other hand, when the temperature of the metal roll is higher than -10 ° C with respect to the melting point or the softening temperature of the binder synthetic fiber, the support for the semipermeable membrane easily adheres to the metal roll, and the surface of the support for the semipermeable membrane May be uneven.
熱カレンダー処理時のニップのニップ圧力は、好ましくは１９〜１８０ｋＮ／ｍであり、より好ましくは３９〜１５０ｋＮ／ｍである。加工速度は、好ましくは５〜１５０ｍ／ｍｉｎであり、より好ましくは１０〜８０ｍ／ｍｉｎである。 The nip pressure of the nip at the heat calendering treatment is preferably 19 to 180 kN / m, more preferably 39 to 150 kN / m. The processing speed is preferably 5 to 150 m / min, more preferably 10 to 80 m / min.
半透膜支持体の坪量は、特に限定しないが、２０〜１５０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５０〜１００ｇ／ｍ２である。２０ｇ／ｍ２未満の場合は、十分な引張強度が得られない場合がある。また、１５０ｇ／ｍ２を超えた場合、通液抵抗が高くなる場合や厚みが増してユニットやモジュール内に規定量の半透膜を収納できない場合がある。 The basis weight of the semipermeable membrane support is not particularly limited, but is preferably 20 to 150 g / m 2 , and more preferably 50 to 100 g / m 2 . If it is less than 20 g / m 2 , sufficient tensile strength may not be obtained. In addition, when it exceeds 150 g / m 2 , the flow resistance may increase, or the thickness may increase, and a semipermeable membrane of a specified amount may not be accommodated in the unit or module.
また、半透膜支持体の密度は、０．５〜１．０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは０．６〜０．９５ｇ／ｃｍ３である。半透膜支持体の密度が０．５ｇ／ｃｍ３未満の場合は、厚みが厚くなるため、ユニットに組み込める半透膜の面積が小さくなってしまい、結果として、半透膜の寿命が短くなってしまうことがある。一方、１．０ｇ／ｃｍ３を超える場合は、通液性が低くなることがあり、半透膜の寿命が短くなる場合がある。 The density of the semipermeable membrane support is preferably 0.5 to 1.0 g / cm 3 , more preferably 0.6 to 0.95 g / cm 3 . When the density of the semipermeable membrane support is less than 0.5 g / cm 3 , the thickness is increased, so the area of the semipermeable membrane that can be incorporated into the unit is decreased, and as a result, the life of the semipermeable membrane is shortened. There are times when On the other hand, when it exceeds 1.0 g / cm 3 , the liquid permeability may be lowered and the life of the semipermeable membrane may be shortened.
半透膜支持体の厚みは、５０〜１５０μｍであることが好ましく、６０〜１３０μｍであることがより好ましく、７０〜１２０μｍであることが更に好ましい。半透膜支持体の厚みが１５０μｍを超えると、ユニットに組み込める半透膜の面積が小さくなってしまい、結果として、半透膜の寿命が短くなってしまうことがある。一方、５０μｍ未満の場合、十分な引張強度が得られない場合や通液性が低くなって、半透膜の寿命が短くなる場合がある。 The thickness of the semipermeable membrane support is preferably 50 to 150 μm, more preferably 60 to 130 μm, and still more preferably 70 to 120 μm. When the thickness of the semipermeable membrane support exceeds 150 μm, the area of the semipermeable membrane that can be incorporated into the unit decreases, and as a result, the life of the semipermeable membrane may be shortened. On the other hand, if the thickness is less than 50 μm, sufficient tensile strength may not be obtained, or the liquid permeability may be lowered, and the life of the semipermeable membrane may be shortened.
本発明を実施例により更に詳細に説明する。以下、特にことわりのないかぎり、実施例に記載される部及び比率は質量を基準とする。 The invention will be explained in more detail by means of examples. In the following, parts and ratios described in the examples are based on mass unless otherwise stated.
＜主体合成繊維１＞
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径７μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル繊維を、アンチモン含有量０．００５ｐｐｍ、温度２５℃の水に固形分濃度１．０質量％で分散し、水温を２５℃に保ちながら２４時間浸漬した後、水を濾過して得た、水洗処理された延伸ポリエステル繊維を主体合成繊維１とした。
<Main synthetic fiber 1>
Dispersed polyester fibers made of polyethylene terephthalate, with a fiber diameter of 7 μm and a fiber length of 5 mm in water with a solid content concentration of 1.0% by mass in water with a antimony content of 0.005 ppm and a temperature of 25 ° C., keeping the water temperature at 25 ° C. After being immersed for 24 hours, the water-washed drawn polyester fiber obtained by filtering the water was used as the main synthetic fiber 1.
＜主体合成繊維２＞
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径１３μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル繊維を、アンチモン含有量０．００５ｐｐｍ、温度５０℃の水に固形分濃度１．０質量％で分散し、水温を５０℃に保ちながら１２時間浸漬した後、水を濾過して得た、水洗処理された延伸ポリエステル繊維を主体合成繊維２とした。
<Main synthetic fiber 2>
An oriented polyester fiber of 13 μm in fiber diameter and 5 mm in fiber length made of polyethylene terephthalate is dispersed in water with a solid content concentration of 1.0% by mass with an antimony content of 0.005 ppm and a temperature of 50 ° C., keeping the water temperature at 50 ° C. After soaking for 12 hours, the water-washed drawn polyester fiber obtained by filtering the water was used as the main synthetic fiber 2.
＜主体合成繊維３＞
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径１８μｍ、繊維長５ｍｍの延伸ポリエステル繊維を、アンチモン含有量０．００５ｐｐｍ、温度８０℃の水に固形分濃度１．０質量％で分散し、水温を８０℃に保ちながら５時間浸漬した後、水を濾過して得た、水洗処理された延伸ポリエステル繊維を主体合成繊維３とした。
<Main synthetic fiber 3>
An expanded polyester fiber of 18 μm in fiber diameter and 5 mm in fiber length made of polyethylene terephthalate is dispersed in water with a solid content concentration of 1.0% by mass with an antimony content of 0.005 ppm and a temperature of 80 ° C., keeping the water temperature at 80 ° C. After being immersed for 5 hours, the water-washed drawn polyester fiber obtained by filtering the water was used as the main synthetic fiber 3.
＜主体合成繊維４＞
水洗処理を施していない、ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径７μｍ、繊維長３ｍｍの延伸ポリエステル繊維を主体合成繊維４とした。
<Main synthetic fiber 4>
A drawn polyester fiber of 7 μm in fiber diameter and 3 mm in fiber length made of polyethylene terephthalate not subjected to water washing treatment was mainly used as synthetic fiber 4.
＜バインダー合成繊維１＞
ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径１１μｍ、繊維長５ｍｍの未延伸ポリエステル繊維（融点２６０℃）を、アンチモン含有量０．００５ｐｐｍ、温度２５℃の水に固形分濃度１．０質量％で分散し、水温を２５℃に保ちながら２４時間浸漬した後、水を濾過して得た、水洗処理された未延伸ポリエステル繊維をバインダー合成繊維１とした。
<Binder synthetic fiber 1>
Disperse unstretched polyester fiber (melting point 260 ° C) made of polyethylene terephthalate and having a fiber diameter of 11 μm and a fiber length of 5 mm in water with a antimony content of 0.005 ppm and a temperature of 25 ° C at a solid concentration of 1.0 mass% After immersion for 24 hours while keeping the temperature at 25.degree. C., the water-washed unstretched polyester fiber obtained by filtering the water was used as the binder synthetic fiber 1.
＜バインダー合成繊維２＞
水洗処理を施していない、ポリエチレンテレフタレートからなる、繊維径１１μｍ、繊維長５ｍｍの未延伸ポリエステル繊維をバインダー合成繊維２とした。
<Binder synthetic fiber 2>
An undrawn polyester fiber made of polyethylene terephthalate and having a fiber diameter of 11 μm and a fiber length of 5 mm which was not subjected to water washing treatment was used as a binder synthetic fiber 2.
実施例１〜３及び比較例１の半透膜用支持体を、以下の条件で製造した。 The support for semipermeable membrane of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was manufactured under the following conditions.
（原紙の製造）
表１に示す原料配合比率（％）で配合し、分散濃度１．０質量％で１分間分散して、角型手漉き装置で湿紙を形成し、その後、表面温度１３０℃のヤンキードライヤーにて熱圧乾燥し、表１に示す坪量を目標にして、２５０ｍｍ角の原紙１〜４を得た。
(Production of base paper)
The ingredients are compounded according to the raw material blending ratio (%) shown in Table 1 and dispersed for 1 minute with a dispersion concentration of 1.0% by mass to form a wet paper with a square hand mill, and then with a Yankee dryer with a surface temperature of 130 ° C. It dried under heat and pressure, and targeted at the basis weight shown in Table 1, 250 mm square base papers 1 to 4 were obtained.
（熱カレンダー処理）
得られた原紙に対して、金属ロール−弾性ロールのカレンダーユニットにて、表２に記載する条件で熱カレンダー処理を行い、実施例１〜実施例３及び比較例１の半透膜用支持体を得た。なお、１回目の処理で金属ロールに当たった面が、２回目の処理で弾性ロールに当たるように処理した。
(Heat calendar processing)
The obtained base paper was subjected to a heat calendering treatment under the conditions described in Table 2 with a calender unit of a metal roll-elastic roll, and the support for semipermeable membrane of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 I got In addition, it processed so that the surface which hit the metal roll by the 1st process may hit an elastic roll by the 2nd process.
実施例及び比較例で得られた半透膜用支持体２．０ｇを、導電率０．９０μＳ／ｃｍ、温度２５℃の純水０．２０Ｌに２４時間浸漬させ、該半透膜用支持体を浸漬させた水を１５ｍＬ採取し、これに硝酸（キシダ化学（株）、精密分析用、濃度６０％）１μＬを添加した後、ＩＣＰ−ＭＳ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社、装置名：ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ（登録商標） ＥＬＡＮ ＤＲＣ−ｅ）にて半透膜用支持体を浸漬させた水に含まれるアンチモン元素含有量を測定の上、検量線法により定量した。更に、半透膜用支持体のアンチモン元素溶出量を以下の計算により算出して、表２に記載した。なお、該ＩＣＰ−ＭＳのアンチモン定量下限値は０．４１７μｇ／Ｌであり、該測定に用いた導電率０．９０μＳ／ｃｍの純水のアンチモン元素含有量は定量下限値以下であった。 The support for a semipermeable membrane is immersed for 24 hours in 0.20 L of pure water having a conductivity of 0.90 μS / cm and a temperature of 25 ° C. for 24 hours, by using 2.0 g of the support for a semipermeable membrane obtained in Examples and Comparative Examples. 15 mL of water soaked with water was collected, to which 1 μL of nitric acid (Kishida Chemical Co., Ltd., for precision analysis, concentration 60%) was added, and then ICP-MS (PerkinElmer, device name: PerkinElmer® ELAN) The antimony element content contained in water in which the support for semipermeable membrane was immersed was measured by DRC-e) and quantified by a calibration curve method. Furthermore, the elution amount of antimony in the support for semipermeable membrane was calculated by the following calculation, and is described in Table 2. The lower limit of determination of antimony in ICP-MS was 0.417 μg / L, and the content of antimony in pure water having a conductivity of 0.90 μS / cm used in the measurement was less than the lower limit of determination.
半透膜支持体のアンチモン元素溶出量［ｐｐｍ］＝（半透膜支持体を浸漬させた純水のアンチモン元素含有量［μｇ／Ｌ］）×（半透膜支持体を浸漬させた純水の容積［Ｌ］）／（半透膜支持体の質量［ｇ］） Antimony element elution amount of the semipermeable membrane support [ppm] = (antimony element content of pure water in which the semipermeable membrane support is immersed [μg / L]) × (pure water in which the semipermeable membrane support is immersed Volume [L]) / (mass of semipermeable membrane support [g])
表２に示すとおり、水洗処理された延伸ポリエステル繊維及び未延伸ポリエステル繊維で作製された実施例１〜実施例３の半透膜用支持体は、アンチモン溶出量が少なく、３．５ｐｐｍ以下であり、環境性に優れた半透膜用支持体であった。 As shown in Table 2, the support for a semipermeable membrane of Examples 1 to 3 made of a water-washed drawn polyester fiber and an undrawn polyester fiber has a small amount of elution of antimony and is 3.5 ppm or less And a support for a semipermeable membrane having excellent environmental properties.
また、水温８０℃の純水で水洗処理された延伸ポリエステル繊維及び未延伸ポリエステル繊維で作製された実施例３の半透膜用支持体は、アンチモン溶出量が２．０ｐｐｍ未満であり、より環境性に優れた半透膜用支持体であった。 In addition, the support for a semipermeable membrane of Example 3 made of drawn polyester fiber and non-drawn polyester fiber washed with pure water at a water temperature of 80 ° C. has an antimony elution amount of less than 2.0 ppm, and thus the environment It was a support for semipermeable membrane having excellent properties.
一方、水洗処理されていない延伸ポリエステル繊維及び未延伸ポリエステル繊維で作製された比較例１の半透膜用支持体は、アンチモン溶出量が非常に多く、３．５ｐｐｍを超える結果となった。 On the other hand, the support for a semipermeable membrane of Comparative Example 1 made of stretched polyester fibers not subjected to water washing treatment and unstretched polyester fibers had a very large amount of elution of antimony, which resulted in exceeding 3.5 ppm.
本発明の半透膜支持体は、海水の淡水化、浄水器、食品の濃縮、廃水処理、血液濾過に代表される医療用、半導体洗浄用の超純水製造等の分野で利用することができる。 The semipermeable membrane support of the present invention may be used in the fields of desalination of seawater, water purifiers, food concentration, waste water treatment, medical treatment typified by blood filtration, and ultrapure water production for semiconductor cleaning. it can.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7102571B1 (en) | 2021-03-31 | 2022-07-19 | 三菱製紙株式会社 | Method for manufacturing semipermeable membrane support and semipermeable membrane support |
| JP7102572B1 (en) | 2021-03-31 | 2022-07-19 | 三菱製紙株式会社 | Method for manufacturing semipermeable membrane support and semipermeable membrane support |
| WO2022210316A1 (en) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 三菱製紙株式会社 | Semipermeable membrane support and method for manufacturing semipermeable membrane support |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01260049A (en) * | 1988-04-07 | 1989-10-17 | Toyobo Co Ltd | Nonwoven fabric and production thereof |
| JP2002238997A (en) * | 2001-02-21 | 2002-08-27 | Toyobo Co Ltd | Blood filter |
| JP2007138155A (en) * | 2005-10-19 | 2007-06-07 | Toyobo Co Ltd | Polyester composition, polyester molded product made of the same and method for manufacturing polyester blow molded product |
| JP2013220382A (en) * | 2012-04-17 | 2013-10-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Semipermeable membrane support |
| JP2015073946A (en) * | 2013-10-09 | 2015-04-20 | 帝人株式会社 | Nonwoven fabric for separation membrane and separation membrane support body |
| JP2015085277A (en) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 帝人株式会社 | Nonwoven fabric for separation membrane and separation membrane support |
-
2018
- 2018-01-11 JP JP2018002750A patent/JP2019118907A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01260049A (en) * | 1988-04-07 | 1989-10-17 | Toyobo Co Ltd | Nonwoven fabric and production thereof |
| JP2002238997A (en) * | 2001-02-21 | 2002-08-27 | Toyobo Co Ltd | Blood filter |
| JP2007138155A (en) * | 2005-10-19 | 2007-06-07 | Toyobo Co Ltd | Polyester composition, polyester molded product made of the same and method for manufacturing polyester blow molded product |
| JP2013220382A (en) * | 2012-04-17 | 2013-10-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Semipermeable membrane support |
| JP2015073946A (en) * | 2013-10-09 | 2015-04-20 | 帝人株式会社 | Nonwoven fabric for separation membrane and separation membrane support body |
| JP2015085277A (en) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 帝人株式会社 | Nonwoven fabric for separation membrane and separation membrane support |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7102571B1 (en) | 2021-03-31 | 2022-07-19 | 三菱製紙株式会社 | Method for manufacturing semipermeable membrane support and semipermeable membrane support |
| JP7102572B1 (en) | 2021-03-31 | 2022-07-19 | 三菱製紙株式会社 | Method for manufacturing semipermeable membrane support and semipermeable membrane support |
| WO2022210316A1 (en) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 三菱製紙株式会社 | Semipermeable membrane support and method for manufacturing semipermeable membrane support |
| JP2022156538A (en) * | 2021-03-31 | 2022-10-14 | 三菱製紙株式会社 | Semipermeable membrane supporting body and manufacturing method of the same |
| JP2022156539A (en) * | 2021-03-31 | 2022-10-14 | 三菱製紙株式会社 | Semipermeable membrane supporting body and manufacturing method of the same |
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