JP2019099754A - 潜在性硬化剤及びそれを含む一液性硬化性エポキシド組成物 - Google Patents
潜在性硬化剤及びそれを含む一液性硬化性エポキシド組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019099754A JP2019099754A JP2017234846A JP2017234846A JP2019099754A JP 2019099754 A JP2019099754 A JP 2019099754A JP 2017234846 A JP2017234846 A JP 2017234846A JP 2017234846 A JP2017234846 A JP 2017234846A JP 2019099754 A JP2019099754 A JP 2019099754A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- carbon atoms
- curing agent
- moles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 58
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title claims description 53
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 36
- -1 epoxide compound Chemical class 0.000 claims description 61
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 47
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 78
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 15
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 39
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 23
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=CN=C(C)N1 LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 4
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004849 latent hardener Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethylene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=C(Cl)Cl)C1=CC=C(O)C=C1 OWEYKIWAZBBXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOQVDXYAPXAFRW-UHFFFAOYSA-N 2,5-diethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=CNC(CC)=N1 ZOQVDXYAPXAFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BATCUENAARTUKW-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BATCUENAARTUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol P Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100223811 Caenorhabditis elegans dsc-1 gene Proteins 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- GVPODVKBTHCGFU-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromoaniline Chemical compound NC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br GVPODVKBTHCGFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLPURQSRCDKZNX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(oxiran-2-ylmethoxy)-1,3,5-triazine Chemical compound C1OC1COC(N=C(OCC1OC1)N=1)=NC=1OCC1CO1 BLPURQSRCDKZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIKKWSATWSYOHV-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibutyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=CNC(CCCC)=N1 CIKKWSATWSYOHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMLZMWPDIHEJO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dipropyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=CNC(CCC)=N1 YSMLZMWPDIHEJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYVDNICDDQEMQA-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-[3-(2-hydroxyphenyl)phenyl]propan-2-yl]phenyl]phenol Chemical compound C=1C=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=CC=1C(C)(C)C(C=1)=CC=CC=1C1=CC=CC=C1O TYVDNICDDQEMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLLDUURXGMDOCY-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=NC=CN1 SLLDUURXGMDOCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIMJXNOOXBSMJA-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-5-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=NC=C(CC)N1 MIMJXNOOXBSMJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRVLWKMLAPTNIR-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-5-methyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=NC=C(C)N1 PRVLWKMLAPTNIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXICBAPPWKECV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-5-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=CNC(CC)=N1 LSXICBAPPWKECV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 YTWBFUCJVWKCCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWPXTLLVNPZMRW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=CNC(C)=N1 TWPXTLLVNPZMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 2-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=NC=CN1 MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEASVZEQBICSN-UHFFFAOYSA-N 2-undecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NC=CN1 LLEASVZEQBICSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBFJDBNISOJRCW-UHFFFAOYSA-N 3-methylphthalic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O IBFJDBNISOJRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQEADBCUCGHCDY-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1.C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 HQEADBCUCGHCDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJWIRZQYWANBMP-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3-propan-2-ylphenyl)propan-2-yl]-2-propan-2-ylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)C)=C1 IJWIRZQYWANBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XRBNDLYHPCVYGC-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzene-1,2,3-triol Chemical group OC1=C(O)C(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 XRBNDLYHPCVYGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLOXPCQHCWEVIK-UHFFFAOYSA-N 5-butyl-2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=CN=C(CC)N1 FLOXPCQHCWEVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMRPKBLFDBUOAJ-UHFFFAOYSA-N 5-butyl-2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=CN=C(C)N1 YMRPKBLFDBUOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKWGLKKTPDSASO-UHFFFAOYSA-N 5-butyl-2-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=CN=C(CCC)N1 DKWGLKKTPDSASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIAHASMJDOMQER-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=CN=C(C)N1 RIAHASMJDOMQER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVWLYVZXKXPSLQ-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=NC(CC)=CN1 MVWLYVZXKXPSLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVGQGPWKBMTPNM-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=NC=C(C)N1 BVGQGPWKBMTPNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Chemical class 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- ZXQPRTUUOOOZAS-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-yl(oxiran-2-ylmethoxy)methanamine Chemical compound C1OC1C(N)OCC1CO1 ZXQPRTUUOOOZAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRQKARZTFMEBBY-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1CO1 XRQKARZTFMEBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005004 perfluoroethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005005 perfluorohexyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005008 perfluoropentyl group Chemical group FC(C(C(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
従って、本発明の目的は、高温における優れた硬化速度及び高いガラス転移点を示す潜在性硬化剤の提供である。
本発明は、こうした知見に基づくものである。
従って、本発明は、
[1]下式(1):
R5及びR6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のハロアルキル基、アリール基、又は下式(5):
R5及びR6が一緒になって、炭素数1〜6のアルキリデン基、若しくは炭素数1〜6のハロアルキリデン基であるか、又はR5、R6及び炭素原子が一緒になって二価のシクロへキシル基、若しくは炭素数1〜3のアルキル基で置換された二価のシクロへキシル基であり、R7、R8、R9、及びR10は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基であり、R7、R8、R9、及びR10は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基であり、R1、R2、R3、R4、R11、及びR12は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、アリール基、又は下式(6):
[2][1]に記載の潜在性硬化剤、及び分子内に平均1個以上のエポキシ基を有するエポキシド化合物を含む一液性の硬化性エポキシド組成物、
[3]潜在性硬化剤が、エポキシド化合物100重量部に対して5〜50重量部である、[2]に記載の一液性の硬化性エポキシド組成物、
[4][2]又は[3]に記載の硬化性エポキシド組成物を含む塗料、及び
[5][2]又は[3]に記載の硬化性エポキシド組成物を含む接着剤、
に関する。
また、単官能フェノール及びイミダゾールを用いて製造された比較例1及び2の化合物は、微粉末化できなかった。しかし、本発明の潜在性硬化剤に用いる化合物(1)は、微粉末化することができ、硬化剤としての操作性に優れている。
前記化合物(1)の基Aは、
基(2)を有する化合物(1)の多くは、ジフェニルメタンを基本骨格とするビスフェノールから誘導できる化合物である。
R5及びR6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のハロアルキル基、アリール基、又は式(5)で表される基であるか、又はR5及びR6が一緒になって、二価のシクロへキシル基、炭素数1〜3のアルキル基で置換された二価のシクロへキシル基、炭素数1〜6のアルキリデン基、炭素数1〜6のハロアルキリデン基である。
炭素数1〜6のハロアルキル基とは、前記アルキル基の1個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の1個以上のハロゲン原子で置換された炭素数1〜6のアルキル基を意味し、炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。また、アルキル基の全ての水素原子がハロゲン原子で置換された基を、ペルハロゲノアルキル基と記す。たとえばペルフルオロアルキル基とは、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置換された基を意味する。具体的には、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、2,2,2−トリクロロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基及び2,2,2−トリフルオロ−1,1−ジクロロエチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec−ブチル基、ペルフルオロtert−ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、又はトリヨードメチル基が挙げられる。
アリール基は、限定されるものではないが、炭素数6〜10のアリール基が好ましい。具体的には、フェニル基又はナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
炭素数1〜6のアルキリデン基は、アルカンの同一の炭素原子から二個の水素原子を除去することによって得られる基であり、炭素数1〜3のアルキリデン基が好ましい。アルキリデン基は、直鎖でも分枝でもよい。具体的には、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、又はヘキシリデン基が挙げられる。
炭素数1〜6のハロアルキリデン基は、前記アルキリデン基の1個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の1個以上のハロゲン原子で置換された炭素数1〜6のアルキリデン基を意味し、炭素数1〜3のハロアルキリデン基が好ましい。また、アルキリデン基の全ての水素原子がハロゲン原子で置換された基を、ペルハロゲノアルキリデン基と記す。具体的には、ジフルオロメチリデン基、ペルフルオロエチリデン基、ペルフルオロプロピリデン基が挙げられる。
化合物(1)は、それぞれのフェノール骨格の2位及び6位に、R1及びR2、R3及びR4、並びにR11及びR12の置換基を有する。
化合物(1)が、3環のフェノール骨格を有するフェノール化合物の場合、R1、R2、R3、R4、R11、及びR12の1つ以上が基(6)であり、好ましくは2つ以上が基(6)であり、より好ましくは3つ以上が基(6)であり、より好ましくは4つ以上が基(6)であり、より好ましくは5つ以上が基(6)であり、最も好ましくは6つが基(6)である。
化合物(1)が、4環のフェノール骨格を有するフェノール化合物の場合、R1、R2、R3、R4、R11、及びR12の1つ以上が基(6)であり、好ましくは2つ以上が基(6)であり、より好ましくは3つ以上が基(6)であり、より好ましくは4つ以上が基(6)であり、より好ましくは5つ以上が基(6)であり、より好ましくは6つ以上が基(6)であり、より好ましくは7つ以上が基(6)であり、最も好ましくは8つが基(6)である。
R1、R2、R3、R4、R11、及びR12は、好ましくは基(6)であるが、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はアリール基でもよい。基(6)における炭素数1〜6のアルキル基及びアリール基は、前記R5及びR6の項に記載のアルキル基及びアリール基と同様である。
nは出現ごとにそれぞれ独立して1〜4の整数であり、好ましくは1〜3の整数であり、より好ましくは1又は2である。
基(5)を有する場合、R1、R2、R3、R4、R11、及びR12の1つ以上が式(6)で表される基であるが、式(6)で表される基は、好ましくは2つ以上であり、より好ましくは3つ以上であり、更に好ましくは4つ以上であり、更に好ましくは5つ以上であり、最も好ましくは6つである。基(5)を有さない場合、R1、R2、R3、及びR4の1つ以上が式(6)で表される基であるが、式(6)で表される基は、好ましくは2つ以上であり、より好ましくは3つ以上であり、最も好ましくは4つである。
フェノール骨格に結合する2つの炭素原子の位置は、特に限定されないが、メタ位又はパラ位が好ましい。
化合物(1)は、通常のマンニッヒ反応に従い、イミダゾール、多官能フェノール化合物をアルデヒドの存在下で加熱することによって製造できる。
具体的には、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−プロピルイミダゾール、2−ブチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2−メチル−4−エチルイミダゾール、2−メチル−4−プロピルイミダゾール、2−メチル−4−ブチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2,4−ジエチルイミダゾール、2−エチル−4−プロピルイミダゾール、2−エチル−4−ブチルイミダゾール、2−プロピル−4−メチルイミダゾール、2−プロピル−4−エチルイミダゾール、2,4−ジプロピルイミダゾール、2−プロピル−4−ブチルイミダゾール、2−ブチル−4−メチルイミダゾール、2−ブチル−4−エチルイミダゾール、2−ブチル−4−プロピルイミダゾール、2,4−ジブチルイミダゾール等が挙げられる。好ましくは、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾール、2−メチル−4−エチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2,4−ジエチルイミダゾールであり、より好ましくは2−メチルイミダゾール、又は2−エチル−4−メチルイミダゾールである。
R5及びR6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のハロアルキル基、アリール基、若しくは下式(5):
R5及びR6が一緒になって、炭素数1〜6のアルキリデン基、若しくは炭素数1〜6のハロアルキリデン基であるか、又は
R5、R6及び炭素原子が一緒になってシクロへキシル基、若しくは炭素数1〜3のアルキル基で置換されたシクロへキシル基であり、
R7、R8、R9、及びR10は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
R1、R2、R3、R4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、アリール基である)
で表される化合物を用いることができる。
2官能フェノール化合物としては、ビスフェノールが挙げられる。具体的には、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン(ビスフェノールAP)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン(ビスフェノールAF)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン(ビスフェノールB)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン(ビスフェノールBP)、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールC)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2−ジクロロエチレン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン(ビスフェノールE)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)プロパン(ビスフェノールG)、1,3−ビス(2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル)ベンゼン(ビスフェノールM)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン(ビスフェノールS)、1,4−ビス(2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル)ベンゼン(ビスフェノールP)、5,5’−(1−メチルエチリデン)−ビス[1,1’−(ビスフェニル)−2−オール]プロパン(ビスフェノールPH)、1,1−Bis(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(ビスフェノールTMC)、又は1,1−Bis(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン(ビスフェノールZ)が挙げられるが、好ましくは、ビスフェノールAである。
3官能フェノール化合物としては、4,4’,4”−トリヒドロキシトリフェニルメタンが挙げられる。
で表されるアルデヒドを用いることができる。
具体的には、ホルムアルデヒド(メタナール)、アセトアルデヒド(エタナール)、プロピオンアルデヒド(プロパナール)、又はブタナールが挙げられる。好ましくはホルムアルデヒド、又はアセトアルデヒドであり、最も好ましくはホルムアルデヒドである。
多官能フェノール化合物が3官能フェノール化合物の場合、1モルの3官能フェノール化合物に対して、1〜6モルのイミダゾール及び1〜6モルのアルデヒドを用いることが好ましく、2〜6モルのイミダゾール及び2〜6モルのアルデヒドを用いることがより好ましく、3〜6モルのイミダゾール及び3〜6モルのアルデヒドを用いることが更に好ましく、4〜6モルのイミダゾール及び4〜6モルのアルデヒドを用いることがより好ましく、5〜6モルのイミダゾール及び5〜6モルのアルデヒドを用いることが更に好ましく、6モルのイミダゾール及び6モルのアルデヒドを用いることが最も好ましい。
多官能フェノール化合物が4官能フェノール化合物の場合、1モルの4官能フェノール化合物に対して、1〜8モルのイミダゾール及び1〜8モルのアルデヒドを用いることが好ましく、2〜8モルのイミダゾール及び2〜8モルのアルデヒドを用いることがより好ましく、3〜8モルのイミダゾール及び3〜8モルのアルデヒドを用いることが更に好ましく、4〜8モルのイミダゾール及び4〜8モルのアルデヒドを用いることがより好ましく、5〜8モルのイミダゾール及び5〜8モルのアルデヒドを用いることが更に好ましく、6〜8モルのイミダゾール及び6〜8モルのアルデヒドを用いることがより好ましく、7〜8モルのイミダゾール及び7〜8モルのアルデヒドを用いることが更に好ましく、8モルのイミダゾール及び8モルのアルデヒドを用いることが最も好ましい。
但し、フェノール骨格の2位及び/又は6位に水素原子以外の置換基を有する多官能フェノール化合物を用いる場合、フェノール骨格の2位及び6位の水素原子の数に相当するモル数以下のイミダゾール及びアルデヒドを用いることが好ましい。
反応の圧力は、特に限定されないが、例えば常圧又は減圧で行うことができ、通常0.001〜1MPa(以下、圧力は絶対圧で示す。)であり、好ましくは0.01〜0.1MPaである。
本発明の潜在性硬化剤が高温における優れた硬化速度及び高いガラス転移点を示す硬化性エポキシド組成物を作製できる機構は、詳細には解明されていないが、以下のように考えられる。
本発明の潜在性硬化剤に用いる化合物(1)は、2環以上のフェノール骨格を有し、そのフェノール骨格の2位及び/又は6位にイミダゾール基が結合した構造を有している。一方、比較例1及び2で得られた単環のフェノール骨格を有する化合物は、本発明の効果を得ることができない。すなわち、化合物(1)が、2環以上のフェノール骨格を有していること、及びフェノール骨格がイミダゾール基を有していることにより、高温における優れた硬化速度を示す硬化性エポキシド組成物を得ることができると推定される。換言すると、同一分子内にイミダゾール骨格と複数のフェノール性水酸基が共存することにより、高温での優れた硬化性を示すと考えられる。同一分子内に2つ以上のイミダゾール骨格が存在することで、エポキシ硬化物の架橋密度が高くなり、高いガラス転移点を示すと推定される。
本発明の一液性硬化性エポキシド組成物は、前記潜在性硬化剤及び分子内に平均1個以上のエポキシ基を有するエポキシド化合物を含む。
本発明の一液性の硬化性エポキシド組成物は、限定されるものではないが、前記潜在性硬化剤と、分子内に平均1個より多くのエポキシ基を有するエポキシド化合物とを混合する事によって得ることができる。
本発明に用いるエポキシド化合物は、硬化性エポキシド組成物に用いられているエポキシド化合物であれば、特に限定されるものではないが、分子内に平均1個以上のエポキシ基を有する。エポキシド化合物は、好ましくは平均1個を超えるエポキシ基を有するエポキシ樹脂である。エポキシ基の数は、平均1個以上であれば、特に限定されるものではないが、好ましくは2個以上である。エポキシ基の上限は、エポキシ樹脂組成物におけるエポキシ樹脂の効果を考慮した場合、特に限定されるものではない。なお、「平均」とは、2種類以上のエポキシ樹脂を混合した場合の1分子中の平均のエポキシ基の数を意味する。
エポキシド化合物(D)としては、具体的には、例えばビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ヘキサヒドロビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールF、カテコール、レゾルシン、クレゾールノボラック、テトラブロモビスフェノールA、トリヒドロキシビフェニル、ビスレゾルシノール、ビスフェノールヘキサフルオロアセトン、ハイドロキノン、ビキシレノールなどの多価フェノールとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるグリシジルエーテル;グリセリン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの脂肪族多価アルコールとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるポリグリシジルエーテル;p−オキシ安息香酸、β−オキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるグリシジルエーテルエステル;フタル酸、メチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、ヘキサハイドロフタル酸、エンドメチレンテトラハイドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイドロフタル酸、トリメリット酸、重合脂肪酸のようなポリカルボン酸から得られるポリグリシジルエステル;アミノフェノール、アミノアルキルフェノールから得られるグリシジルアミノグリシジルエーテル;アミノ安息香酸から得られるグリシジルアミノグリシジルエステル;アニリン、トルイジン、トリブロムアニリン、キシリレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホンなどから得られるグリシジルアミン;エポキシ化ポリオレフィン;グリシジルヒダントイン;グリシジルアルキルヒダントイン、トリグリシジルシアヌレート;あるいはブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル、又はスチレンオキサイドなどに代表されるモノエポキシド等を挙げることができ、これらの1種又は2種以上を混合したものを用いることができる。
しかしながら、本発明の硬化性エポキシド組成物に含まれる、エポキシド化合物及び前記潜在性硬化剤の含有量としては、好ましくは潜在性硬化剤がエポキシド化合物100重量部に対して5〜50重量部であり、より好ましくは7〜40重量部であり、最も好ましくは10〜30重量部である。
(1)化合物(1)の合成
本実施例では、ビスフェノールA、2−エチル−4−メチルイミダゾール(以下、2E4MZと称することがある)、及びホルムアルデヒドを用いて、本発明の硬化剤に用いる化合物を合成した。
ビスフェノールA1.0モル及び2E4MZ4.0モルをメトキシプロパノールに溶解し、100℃でホルマリン4.0モルをゆっくり滴下し、その後メトキシプロパールを除去しながら180℃まで加熱し、2時間反応させた。その後完全にメトキシプロパノールを減圧溜去して化合物(1)を得た。
ビスフェノールA、2E4MZ、及びホルムアルデヒドのモル数及び得られた化合物の微粒子化の可否を表1に示す。
得られた化合物を用いて、エポキシド組成物を作製した。
得られた化合物をジェットミル型粉砕機(セイシン企業社製CO−JET SYSTEMα MARKII)を用いて平均粒径5μm程度に微粉砕した。得られた微粉末を常温のビスフェノールAジグリシジルエーテルに分散させることによりエポキシド組成物を作製した。
3モルの2E4MZ及び3モルのホルムアルデヒドを用いたことを除いては、実施例1の操作を繰り返して、化合物を合成し、そしてエポキシド組成物を作製した。
3モルの2E4MZ及び3.2モルのホルムアルデヒドを用いたことを除いては、実施例1の操作を繰り返して、化合物を合成し、そしてエポキシド組成物を作製した。
2モルの2E4MZ及び2.5モルのホルムアルデヒドを用いたことを除いては、実施例1の操作を繰り返して、化合物を合成し、そしてエポキシド組成物を作製した。
2モルの2E4MZ及び2.2モルのホルムアルデヒドを用いたことを除いては、実施例1の操作を繰り返して、化合物を合成し、そしてエポキシド組成物を作製した。
1モルの2E4MZ及び1.5モルのホルムアルデヒドを用いたことを除いては、実施例1の操作を繰り返して、化合物を合成し、そしてエポキシド組成物を作製した。
1モルの2E4MZ及び1モルのホルムアルデヒドを用いたことを除いては、実施例1の操作を繰り返して、化合物を合成し、そしてエポキシド組成物を作製した。
ビスフェノールAに代えてフェノールを用いたこと、及び3モルの2E4MZ及び3モルのホルムアルデヒドを用いたことを除いては、実施例1(1)の操作を繰り返して、化合物を得た。
得られた化合物はワックス状であり、微粉末化できなかったため、エポキシド組成物を作製できなかった。
ビスフェノールAに代えてフェノールを用いたこと、及び2モルの2E4MZ及び2モルのホルムアルデヒドを用いたことを除いては、実施例1(1)の操作を繰り返して、化合物を得た。
得られた化合物はワックス状であり、微粉末化できなかったため、エポキシド組成物を作製できなかった。
実施例1(1)で得られた化合物に代えて、フジキュアー1121(商標T&K TOKA社製)を用いたことを除いては、実施例1(2)の操作を繰り返して、エポキシド組成物を作製した。
実施例1(1)で得られた化合物に代えて、3.0gの2E4MZを硬化剤として用いたことを除いては、実施例1(2)の操作を繰り返して、エポキシド組成物を作製した。なお、2E4MZは液状である。
実施例1〜7、並びに比較例3及び4で得られたエポキシド組成物の安定性を試験した。
E型回転粘度計を用いてエポキシ組成物の粘度を測定し、23℃で一か月間保存した後の粘度が初期粘度の2倍以下であるかどうかを評価した。
結果を表2に示す。
実施例1〜硬化率の測定7、並びに比較例3及び4で得られたエポキシド組成物の硬化率を測定した。
硬化率(α(%))の測定は、示差走査熱量計(METTLER TOLEDO社製DSC 1)(昇温速度10℃/分)を使用して、未反応のエポキシド組成物の全発熱量(E)及び180℃で1分間又は30秒間硬化させたエポキシド組成物の発熱量(E1)を求め、下式により算出した。
α=(E−E1)/E×100
結果を表2に示す。
実施例1〜7、並びに比較例3及び4で得られたエポキシド組成物のガラス転移点を測定した。
ガラス転移点(Tg)の測定は、示差走査熱量計(METTLER TOLEDO社製DSC 1)(昇温速度10℃/分)を使用して、JIS K7121に準拠して行った。
結果を表2に示す。
Claims (5)
- 下式(1):
R5及びR6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のハロアルキル基、アリール基、若しくは下式(5):
R5及びR6が一緒になって、炭素数1〜6のアルキリデン基、若しくは炭素数1〜6のハロアルキリデン基であるか、又は
R5、R6及び炭素原子が一緒になってシクロへキシル基、若しくは炭素数1〜3のアルキル基で置換されたシクロへキシル基であり、
R7、R8、R9、及びR10は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
R1、R2、R3、R4、R11、及びR12は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、アリール基、又は下式(6):
で表される化合物を含むことを特徴とする潜在性硬化剤。 - 請求項1に記載の潜在性硬化剤、及び分子内に平均1個以上のエポキシ基を有するエポキシド化合物を含む一液性の硬化性エポキシド組成物。
- 潜在性硬化剤が、エポキシド化合物100重量部に対して5〜50重量部である、請求項2に記載の一液性の硬化性エポキシド組成物。
- 請求項2又は3に記載の硬化性エポキシド組成物を含む塗料。
- 請求項2又は3に記載の硬化性エポキシド組成物を含む接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017234846A JP6951223B2 (ja) | 2017-12-07 | 2017-12-07 | 潜在性硬化剤及びそれを含む一液性硬化性エポキシド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017234846A JP6951223B2 (ja) | 2017-12-07 | 2017-12-07 | 潜在性硬化剤及びそれを含む一液性硬化性エポキシド組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019099754A true JP2019099754A (ja) | 2019-06-24 |
JP6951223B2 JP6951223B2 (ja) | 2021-10-20 |
Family
ID=66976089
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017234846A Active JP6951223B2 (ja) | 2017-12-07 | 2017-12-07 | 潜在性硬化剤及びそれを含む一液性硬化性エポキシド組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6951223B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113121794A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 惠州盛世达科技有限公司 | 一种二甲基咪唑的液化方法 |
WO2022004506A1 (ja) * | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 本州化学工業株式会社 | 新規なトリスフェノール誘導体 |
-
2017
- 2017-12-07 JP JP2017234846A patent/JP6951223B2/ja active Active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113121794A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 惠州盛世达科技有限公司 | 一种二甲基咪唑的液化方法 |
CN113121794B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-05-20 | 惠州盛世达科技有限公司 | 一种二甲基咪唑的液化方法 |
WO2022004506A1 (ja) * | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 本州化学工業株式会社 | 新規なトリスフェノール誘導体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6951223B2 (ja) | 2021-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6159014B2 (ja) | ヒドロキシアルキルアミノシクロアルカンを含む1成分形エポキシ硬化剤 | |
JP5871326B2 (ja) | コーティング組成物 | |
CN110072907B (zh) | 使用取代的巴比妥酸实现环氧稳定化 | |
JP2013512988A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
US9738750B2 (en) | One component epoxy curing agents comprising hydroxyalkylamino cycloalkanes | |
US9279032B2 (en) | Low temperature curable epoxy compositions | |
US9169417B2 (en) | Powder coatings compositions | |
KR20200053525A (ko) | 경화성 에폭시/티올 수지 조성물을 포함하는 (메트)아크릴레이트 매트릭스를 포함하는 접착제 필름, 테이프 및 방법 | |
KR20120000103A (ko) | 에폭시수지, 에폭시수지 조성물 및 경화물 | |
US20150337182A1 (en) | Use of substituted benzyl alcohols in reactive epoxy systems | |
JP6951223B2 (ja) | 潜在性硬化剤及びそれを含む一液性硬化性エポキシド組成物 | |
TW201319112A (zh) | 環氧官能樹脂組成物 | |
JP3565831B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
JP5361686B2 (ja) | 液状アミン系潜在性硬化剤組成物 | |
SI9200114A (en) | Curable epoxy resin composition containing a blocked accelerator | |
JP5902625B2 (ja) | ヒドロキシル官能性ポリエステル樹脂 | |
JP6736051B2 (ja) | エポキシ樹脂、完全変性エポキシ樹脂及びそれらを含む硬化性組成物 | |
JP2015157907A (ja) | エポキシ化合物及びその製造方法、エポキシ化合物含有組成物並びに硬化物 | |
JP2020063200A (ja) | N−アルキル置換アミノピリジン・フタル酸塩及びそれを含むエポキシ樹脂組成物 | |
JP2019104811A (ja) | 潜在性硬化剤組成物及びそれを含む一液性硬化性エポキシド組成物 | |
JP6726053B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 | |
JPH0649334A (ja) | 低粘度エポキシ樹脂組成物 | |
JP2006321879A (ja) | 芳香族エーテルスルホン骨格を有する重合体、その製造方法及び組成物 | |
JP2004269824A (ja) | エポキシ樹脂組成物、及び粉体塗料用樹脂組成物 | |
JPH05117367A (ja) | 4−メチル−2−モルホリノンを硬化剤として含むエポキシ樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200918 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210607 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210622 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210820 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210921 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210924 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6951223 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |