JP2019054253A - 混合材料及び有機化合物 - Google Patents
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Abstract
Description
及び照明装置に関する。
源や照明、ディスプレイなどの応用化が進んでいる。
ことが知られている。そのため、一重項励起状態を発光に変換する蛍光発光の内部量子効
率の限界は25%であるが、三重項励起状態を発光に変換するりん光発光は、一重項励起
状態からの項間交差を介したエネルギー移動を考慮すると、内部量子効率100%が実現
可能である。このことから、効率良い発光を得るために、りん光発光材料を発光物質とし
て適用した有機EL素子(りん光発光素子ともいう)が選択されることが多い。
る。これは、三重項励起状態から一重項励起状態への逆項間交差を利用したものであり、
発光は一重項励起状態から起こるためりん光ではなく、蛍光である。これは、一重項励起
状態と三重項励起状態とのエネルギー差が小さい場合に起こりやすく、実際に蛍光発光の
理論的限界を超える発光効率が得られたことも報告されている。
からなる励起錯体(エキサイプレックス)により得、効率の良い発光素子を実現したこと
も報告されている。
が得られないことが多い。実際、有機EL素子の開発の歴史において、励起錯体は効率を
落とすものとして、その形成が起きないように設計することが通常であった。
ていない。
提供することを課題とする。また、本発明の一態様では、発光効率の良好な発光素子を提
供することを課題とする。また、本発明の一態様では、励起錯体を利用した発光素子にお
いて、効率の良好な発光素子を提供することを課題とする。また、本発明の一態様では、
励起錯体からの発光を発する発光素子において、効率の良好な発光素子を提供することを
課題とする。
置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することを課題とする。
合物であって、当該トリアリールアミン骨格の3つのアリール基が、p−ビフェニル基、
フルオレン−2−イル基及びジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基が結合した
フェニル基である有機化合物である。
はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、フェニル基のいずれかを表す。な
お、R1及びR2が共にフェニル基である場合、それらが結合し、スピロフルオレン骨格
を形成しても良い。
はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、フェニル基のいずれかを表す。
なお、R1及びR2が共にフェニル基である場合、それらが結合し、スピロフルオレン骨
格を形成しても良い。
下記構造式(A−1)乃至(A−4)で表される基のいずれかである有機化合物である。
下記構造式(A−1)又は(A−2)で表される基である有機化合物である。
下記構造式(A−1)で表される基である有機化合物である。
れぞれ独立に構造式(R−1)乃至(R−12)で表される基のいずれかである有機化合
物である。
にメチル基である有機化合物である。
とを有し、有機化合物を含む層は、上述の有機化合物を含む発光素子である。
とを有し、有機化合物を含む層は、少なくとも発光層を有し、発光層は、上述の有機化合
物を含む発光素子である。
とを有し、有機化合物を含む層は、少なくとも発光層を有し、発光層は、少なくとも第1
の有機化合物と、第2の有機化合物とを有し、第1の有機化合物は、電子輸送性を有し、
第2の有機化合物は上述の有機化合物である発光素子である。
とを有し、有機化合物を含む層は、少なくとも発光層を有し、発光層は、少なくとも第1
の有機化合物と、第2の有機化合物と、りん光発光物質とを有し、第1の有機化合物は電
子輸送性を有し、第2の有機化合物は上述の有機化合物である発光素子である。
第2の有機化合物とが励起錯体を形成する発光素子である。
第2の有機化合物の三重項励起エネルギーは、第1の有機化合物と第2の有機化合物から
なる励起錯体が発する発光波長に相当するエネルギー(換言すると、第1の有機化合物と
第2の有機化合物からなる励起錯体が発する光の光エネルギー)よりも大きいことを特徴
とする発光素子である。
を備えた発光装置である。
する手段を備えた表示装置である。
た、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルム、又はTCP(Tape Car
rier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板
が設けられたモジュール、又は発光素子にCOG(Chip On Glass)方式に
よりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。さ
らに、照明器具等に用いられる発光装置も含むものとする。
ことができる。本発明の一態様では発光効率の良好な発光素子を提供することができる。
また、本発明の一態様では、励起錯体を利用した発光素子において、効率の良好な発光素
子を提供することができる。また、本発明の一態様では、励起錯体からの発光を発する発
光素子において、効率の良好な発光素子を提供することができる。また、本発明の一態様
では、励起錯体からのエネルギー移動を経て発光するりん光発光素子において、効率の良
好な発光素子を提供することができる。
装置を各々提供することができる。
の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細
を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示
す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
上記課題を実現するための本発明の一態様として、本実施の形態ではトリアリールアミ
ン骨格を有する有機化合物であって、当該トリアリールアミン骨格の3つのアリール基が
、各々p−ビフェニル基、フルオレン−2−イル基、及びジベンゾフラニル基又はジベン
ゾチオフェニル基が結合したフェニル基である新規有機化合物について説明する。
施の形態の有機化合物では、その三つのアリール基がそれぞれ、p−ビフェニル基、フル
オレン−2−イル基、ジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基が結合したフェニ
ル基である。
当該置換基としては、それぞれ独立に炭素数1乃至6のアルキル基及びフェニル基のいず
れかがあげられる。また、当該置換基が二つともフェニル基である場合、当該フェニル基
同士が結合し、スピロフルオレン骨格を形成しても良い。
、ジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基がフェニル基に結合する位置は、オル
ト位、メタ位、パラ位のいずれでもよいが、パラ位であることが信頼性上好ましい。また
、ジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基は、4位又は2位でフェニル基に結合
していることが合成上好ましく、より好ましくは4位で結合する構成である。
に結合するアリール基のうち、p−ビフェニル基とフルオレン−2−イル基がいずれも、
ビフェニル骨格を含み、且つ、ターフェニル骨格を含まないことである。フルオレン骨格
は、9位の炭素で架橋されているビフェニル骨格とみなすことができる。
る基であると、三重項励起準位が低下し、良好な効率で励起錯体からの発光を得ることが
できなくなってしまう。また、該フルオレン−2−イル基は、9位の炭素以外の位置に置
換基としてフェニル基が結合することによっても同様に、ターフェニル骨格が形成されて
しまうため、不都合がある。なお、p−ビフェニル基とフルオレン−2−イル基は信頼性
上も好ましい置換基である。
フェニル基が結合したフェニル基も重要な役割を果たす。このフェニル基の部分が、ビフ
ェニル基のようによりベンゼン骨格の多い基である場合、ジベンゾフラニル基又はジベン
ゾチオフェニル基に含まれるベンゼン環の一つと該ビフェニル基とでターフェニル骨格を
形成してしまうため、やはり良好な効率で励起錯体からの発光を得ることが困難である。
。
レン基であることが好ましい。すなわち、下記一般式(G2)で表される構成が好ましい
。
を表す。
A−4)のいずれかで表される基であることが好ましく、さらに好ましくは下記構造式(
A−1)又は(A−2)で表される基であることが好ましい。
ル基のいずれか1を表す。また、R1及びR2がどちらもフェニル基である場合、当該フ
ェニル基同士が結合し、スピロフルオレン骨格を形成しても良い。上記R1及びR2の具
体的な例としては下記構造式(R−1)乃至(R−12)で表される基等が挙げられる。
)及び(200)乃至(209)に例示する。なお、本発明の有機化合物は以下の例示に
よって限定されない。
に示すように、ハロゲン基を有するアリール化合物(a1)とアミンを有するアリール化
合物(a2)とをカップリングさせることで、一般式(G1)で表される有機化合物が得
られる。
ル基を表し、R1及びR2はそれぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、フェ
ニル基のいずれかを表す。なお、R1及びR2が共にフェニル基である場合、それらが結
合し、スピロフルオレン骨格を形成しても良い。また、X1は、ハロゲンを表し、反応性
の高さから、好ましくは臭素またはヨウ素、より好ましくはヨウ素を表す。
リール化合物(2級アリールアミン化合物)とのカップリング反応は様々な反応条件があ
るが、その一例として、塩基存在下にて金属触媒を用いた合成方法を適用することができ
る。
す。金属触媒としてはパラジウム触媒を用いることができ、パラジウム触媒としてはパラ
ジウム錯体とその配位子の混合物を用いることができる。パラジウム錯体としては、ビス
(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)等が挙げられる
。また配位子としては、トリ(tert−ブチル)ホスフィンや、トリ(n−ヘキシル)
ホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィンや、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィ
ノ)フェロセン(略称:DPPF)、ジ(1−アダマンチル)−n−ブチルホスフィン、
トリス(2,6−ジメトキシフェニル)ホスフィン等が挙げられる。また、塩基として用
いることができる物質としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭
酸カリウム、リン酸三カリウム、炭酸セシウム等の無機塩基等を挙げることができる。ま
た、この反応は溶液中で行うことが好ましく、用いることができる溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、メシチレン等が挙げられる。ただし、用いることができる触媒
およびその配位子、塩基、溶媒はこれらに限られるものでは無い。またこの反応は窒素や
アルゴンなど不活性雰囲気下で行うことが好ましい。
ては銅触媒を用いることができ、ヨウ化銅(I)、又は酢酸銅(II)が挙げられる。ま
た、塩基として用いることができる物質としては、炭酸カリウム等の無機塩基が挙げられ
る。また、この反応は溶液中で行うことが好ましく、用いることができる溶媒としては、
1,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2(1H)ピリミジノン(DMPU
)、トルエン、キシレン、ベンゼン、メシチレン等が挙げられる。ただし、用いることが
できる触媒、塩基、溶媒はこれらに限られるものでは無い。またこの反応は窒素やアルゴ
ンなど不活性雰囲気下で行うことが好ましい。
物が得られるため、DMPU、キシレン、メシチレンなど沸点の高い溶媒を用いることが
好ましい。また、反応温度は150℃より高い温度が更に好ましいため、より好ましくは
DMPUやメシチレンを用いる。
素子において、非常に良好な外部量子効率を示す発光素子を実現することができる。また
、当該有機化合物を発光中心である励起錯体を形成する物質の一つとして用いた発光素子
は、駆動電圧の小さい発光素子とすることができる。結果として、当該発光素子は、非常
に良好なパワー効率を示す発光素子とすることができる。なお、本実施の形態で示す有機
化合物は、正孔輸送性を有するため、正孔輸送層を構成する材料としても好適である。
いても、良好な外部量子効率を実現することが可能である。また、駆動電圧も低いため、
上記励起錯体をりん光発光物質へのエネルギーホストとして用いた発光素子においても、
非常に良好なパワー効率を有する発光素子の提供を可能とする。
本実施の形態では、実施の形態1で説明した有機化合物を励起錯体を形成する2つの物
質のうちの一方に用いた発光素子の構成について説明する。
光を利用する方法と、三重項励起状態が逆項間交差を経て一重項励起状態となり、一重項
励起状態から発光する遅延蛍光を利用する方法などがある。
れ、三重項励起状態を発光に利用することの優位性は実際に証明されている。
し、比較的高い効率で遅延蛍光を発する物質は、一重項励起状態と三重項励起状態が近接
するという、非常に稀な状態を有する物質である必要があり、そのため、特殊な分子構造
を有し、種類も限られているのが現実である。
荷移動相互作用によって形成される、励起状態の錯体であり、その一重項励起状態と三重
項励起状態は近接している場合が多いことが報告されている。
光発光素子を得られる可能性がある。さらに、励起錯体の発光は、当該錯体を形成する二
つの物質のうち、浅い方のHOMO準位と深い方のLUMO準位との差に相当する波長の
光となる。このため、励起錯体を形成する物質の選択によって所望の波長の光を得ること
が比較的容易である。
うな物質を用いれば良好な発光効率が得られるといった指針は少なく、そして、何の指針
もなく素子を作製しても良好な発光はまず得られない。
子の構成について説明する。
含んでいても良い)を挟んで構成されており、当該有機化合物を含む層は、少なくとも発
光層を有する。発光層は、電子輸送性を有する第1の有機化合物と、正孔輸送性を有する
第2の有機化合物とを含む。
れることにより、励起錯体を形成する組み合わせである。励起錯体を形成するためには、
第1の有機化合物のHOMO準位とLUMO準位が第2の有機化合物のHOMO準位とL
UMO準位よりも各々深い位置にあることが好ましい。
の有機化合物がそれぞれキャリアを持った状態(カチオン又はアニオン)から、励起錯体
を形成する形成過程である。
2の有機化合物の一方が一重項励起子を形成した後、基底状態の他方と相互作用して励起
錯体を形成する素過程である。
あると、励起錯体からの効率良い発光を得ることができる。
位と一重項励起準位との差に当たるエネルギー)は、励起錯体の三重項励起エネルギーよ
りも大きいことが好ましい。第1の有機化合物と第2の有機化合物の三重項励起エネルギ
ーが励起錯体のそれよりも小さいと、励起錯体の三重項励起エネルギーが移動してしまい
、良好な効率の発光を得ることが困難となるからである。
エネルギーは、励起錯体が発する発光波長に相当するエネルギーとして見積もることがで
きる。
電子移動度を有する電子輸送性材料を用いることができ、具体的には、含窒素複素芳香族
化合物のようなπ電子不足型複素芳香族化合物が好ましく、例えば、2−(4−ビフェニ
リル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称
:PBD)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフ
ェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、1,3−ビス[5−(p−te
rt−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:
OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)
フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’−(1,3,5
−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TP
BI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H
−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)などのポリアゾール骨格を有する
複素環化合物、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,
h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、7−[3−(ジベンゾチオフェ
ン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq
−II)、6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]
キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン
−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDB
TBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3
−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)などのキノキサ
リン骨格又はジベンゾキノキサリン骨格を有する複素環化合物、4,6−ビス[3−(フ
ェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,
6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBT
P2Pm−II)、4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピ
リミジン(略称:4,6mCzP2Pm)などのジアジン骨格(ピリミジン骨格やピラジ
ン骨格)を有する複素環化合物、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)
フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジ
ル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)、3,3’,5,5’−テトラ[(m−
ピリジル)−フェン−3−イル]ビフェニル(略称:BP4mPy)などのピリジン骨格
を有する複素環化合物が挙げられる。上述した中でも、キノキサリン骨格又はジベンゾキ
ノキサリン骨格を有する複素環化合物、ジアジン骨格を有する複素環化合物、ピリジン骨
格を有する複素環化合物は、信頼性が良好であり好ましい。その他、第1の有機化合物と
しては、フェニル−ジ(1−ピレニル)ホスフィンオキシド(略称:POPy2)、スピ
ロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル−ジフェニルホスフィンオキシド(略称:SPP
O1)、2,8−ビス(ジフェニルホスホリル)ジベンゾ[b,d]チオフェン(略称:
PPT)、3−(ジフェニルホスホリル)−9−[4−(ジフェニルホスホリル)フェニ
ル]−9H−カルバゾール(略称:PPO21)のようなトリアリールホスフィンオキシ
ドや、トリス[2,4,6−トリメチル−3−(3−ピリジル)フェニル]ボラン(略称
:3TPYMB)のようなトリアリールボランなども挙げられる。なお、特に、ジアジン
骨格を有する複素環化合物、特にピリミジン骨格を有する複素環化合物を用いると、さら
に良好な効率で発光を得ることができるため、好ましい構成である。
化合物が形成する励起錯体からは、非常に良好な効率で発光を得ることができ、本実施の
形態における発光素子は良好な効率で発光する発光素子とすることができる。取り出し効
率の対策を施さない蛍光発光素子における外部量子効率の理論的限界は、5〜7%と一般
に言われているが、それを超える外部量子効率を示す発光素子を提供することも本実施の
形態の発光素子の構成を用いることで容易に可能となる。
うち、浅い方のHOMO準位と深い方のLUMO準位との差に相当するため、適当な準位
の組み合わせを選択することによって所望の波長の発光素子を得ることも容易である。
することが可能な高効率の発光素子を、得ることが可能となる。また、このような特徴を
有する発光素子を発光波長のバリエーションに大きな制限なく提供することができる。
物質を添加し、当該蛍光発光物質からの発光を得ても良い。三重項励起状態を一重項励起
状態に変換することができる励起錯体をエネルギーホストとして用いることによって、良
好な効率で発光させることができる上、安定な蛍光発光物質から発光を得ることによって
、寿命の良好な発光素子を得ることができる。
本実施の形態では、実施の形態2で説明した発光素子における発光層が、さらにりん光
発光物質を含み、当該りん光発光物質より発光を得る発光素子について説明する。本実施
の形態の発光素子は、発光層にりん光発光物質を含む他は、実施の形態2で説明した発光
素子と同様の構成を有する。共通する構成、材料に関しては、重複となる説明を省略する
。実施の形態2における該当する記載を参照されたい。
へ効率良くエネルギーを移動させることができる。
ホスト材料と、りん光物質とのエネルギー移動について考える。キャリアの再結合は、ホ
スト材料とりん光物質との両方で行われるため、発光効率の向上のためには、ホスト材料
からりん光物質へのエネルギー移動を効率化する必要がある。
デクスター機構、もう一つがフェルスター機構である。以下に各機構について説明する。
ここで、励起エネルギーを与える側の分子をホスト分子、励起エネルギーを受け取る側の
分子をゲスト分子と記す。
フェルスター機構は、エネルギー移動に、分子間の直接的接触を必要としない。ホスト分
子及びゲスト分子間の双極子振動の共鳴現象を通じてエネルギー移動が起こる。双極子振
動の共鳴現象によってホスト分子がゲスト分子にエネルギーを受け渡し、ホスト分子が基
底状態になり、ゲスト分子が励起状態になる。フェルスター機構の速度定数kh * →gを
数式(1)に示す。
発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、
三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)を表し、εg(ν
)は、ゲスト分子のモル吸光係数を表し、Nは、アボガドロ数を表し、nは、媒体の屈折
率を表し、Rは、ホスト分子とゲスト分子の分子間距離を表し、τは、実測される励起状
態の寿命(蛍光寿命や燐光寿命)を表し、cは、光速を表し、φは、発光量子収率(一重
項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光量子収率、三重項励起状態からのエ
ネルギー移動を論じる場合は燐光量子収率)を表し、K2は、ホスト分子とゲスト分子の
遷移双極子モーメントの配向を表す係数(0〜4)である。なお、ランダム配向の場合は
K2=2/3である。
デクスター機構は、ホスト分子とゲスト分子が軌道の重なりを生じる接触有効距離に近づ
き、励起状態のホスト分子の電子と基底状態のゲスト分子の電子の交換を通じてエネルギ
ー移動が起こる。デクスター機構の速度定数kh * →gを数式(2)に示す。
あり、νは、振動数を表し、f’h(ν)は、ホスト分子の規格化された発光スペクトル
(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態
からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)を表し、ε’g(ν)は、ゲスト
分子の規格化された吸収スペクトルを表し、Lは、実効分子半径を表し、Rは、ホスト分
子とゲスト分子の分子間距離を表す。
れる。krは、発光過程(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光、三
重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光)の速度定数を表し、knは、非
発光過程(熱失活や項間交差)の速度定数を表し、τは、実測される励起状態の寿命を表
す。
の速度定数kh * →gを、他の競合する速度定数kr+kn(=1/τ)に比べて遙かに
大きくすれば良いことがわかる。そして、そのエネルギー移動の速度定数kh * →gを大
きくするためには、数式(1)及び数式(2)より、フェルスター機構、デクスター機構
のどちらの機構においても、ホスト分子の発光スペクトル(一重項励起状態からのエネル
ギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる
場合は燐光スペクトル)とゲスト分子の吸収スペクトルとの重なりが大きい方が良いこと
がわかる。
上で、ゲスト分子の吸収スペクトルにおける最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯が重
要である。
ペクトルにおいて、最も発光に強く寄与すると考えられている吸収帯は、基底状態から三
重項励起状態への直接遷移に相当する吸収波長近傍にあり、それは最も長波長側に現れる
吸収帯である。このことから、ホスト材料の発光スペクトル(蛍光スペクトル及び燐光ス
ペクトル)は、りん光発光物質の吸収スペクトルの最も長波長側の吸収帯と重なることが
好ましいと考えられる。
して、500〜600nm付近にブロードな吸収帯が現れる場合が多い。この吸収帯は、
主として、三重項MLCT(Metal to Ligand Charge Tran
sfer)遷移に由来する。ただし、該吸収帯には三重項π−π*遷移や一重項MLCT
遷移に由来する吸収も一部含まれ、これらが重なって、吸収スペクトルの最も長波長側に
ブロードな吸収帯を形成していると考えられる。したがって、ゲスト材料に、有機金属錯
体(特にイリジウム錯体)を用いるときは、このように最も長波長側に存在するブロード
な吸収帯と、ホスト材料の発光スペクトルが大きく重なる状態が好ましい。
論から、三重項励起状態からのエネルギー移動においては、ホスト材料の燐光スペクトル
とゲスト材料の最も長波長側の吸収帯との重なりが大きくなればよい。
移動である。三重項励起状態からのエネルギー移動に加え、一重項励起状態からのエネル
ギー移動も効率よく行おうとすると、上述の議論から、ホスト材料のりん光スペクトルだ
けでなく、蛍光スペクトルをもゲスト材料の最も長波長側の吸収帯と重ねるように設計し
なければならない。換言すれば、ホスト材料の蛍光スペクトルが、りん光スペクトルと同
じような位置に来るようにホスト材料を設計しなければ、ホスト材料の一重項励起状態及
び三重項励起状態の双方からのエネルギー移動を効率よく行うことはできないということ
になる。
光の発光波長と燐光の発光波長も大きく異なる(蛍光の発光波長<燐光の発光波長)。例
えば、りん光発光物質を用いた発光素子において良く用いられる4,4’−ジ(N−カル
バゾリル)ビフェニル(略称:CBP)は、500nm付近に燐光スペクトルを有するが
、一方で蛍光スペクトルは400nm付近であり、100nmもの隔たりがある。この例
から考えてみても、ホスト材料の蛍光スペクトルが燐光スペクトルと同じような位置に来
るようにホスト材料を設計することは、極めて困難である。
の吸収スペクトルに近接するような波長にあるホスト材料のT1準位は、ゲスト材料のT
1準位を下回ってしまう。
化を図ることができる。
クトルより長波長側にスペクトルを有する発光となるため、第1の有機化合物及び第2の
有機化合物のT1準位をゲスト材料のT1準位より高く保ったまま、一重項励起状態から
のエネルギー移動を最大限に高めることができる。また、励起錯体はT1準位とS1準位
が近接している状態であるため、蛍光スペクトルとりん光スペクトルがほぼ同じ位置に存
在する。このことから、ゲスト分子の一重項基底状態から三重項励起状態への遷移に相当
する吸収(ゲスト分子の吸収スペクトルにおける最も長波長側に存在するブロードな吸収
帯)に励起錯体の蛍光スペクトル及びりん光スペクトルの両方を大きく重ねることが可能
となるため、エネルギー移動効率が高い発光素子を得ることができる。
混合比によってキャリアバランスを制御することもできる。具体的には、第1の有機化合
物:第2の有機化合物(又は添加物)=1:9〜9:1の範囲が好ましい。なお、この際
、一種類のりん光発光物質が分散した発光層を2層に分割し、第1の有機化合物と第2の
有機化合物の混合割合を異ならせる構成としても良い。これにより、発光素子のキャリア
バランスを最適化することができ、寿命を向上させることが可能となる。また、この場合
、一方の発光層を正孔輸送性の層とし、他方の発光層を電子輸送性の層としても良い。
光性の物質としては、トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメ
チルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC
}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−dmp)3)、トリス(5−メチル
−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称
:Ir(Mptz)3)、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フ
ェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(iPr
ptz−3b)3)のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や
、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4
−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz1−mp)3)、トリス
(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジ
ウム(III)(略称:Ir(Prptz1−Me)3)のような1H−トリアゾール骨
格を有する有機金属イリジウム錯体や、fac−トリス[1−(2,6−ジイソプロピル
フェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:Ir(
iPrpmi)3)、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ
[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(dmpimp
t−Me)3)のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2
−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)
テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−
ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略
称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]
ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CF3pp
y)2(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,
C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)のような
電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙
げられる。なお、4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や
発光効率にも優れるため、特に好ましい。また、緑色発光のりん光発光物質の例としては
トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(
mppm)3)、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(I
II)(略称:Ir(tBuppm)3)、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−
4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm)2(aca
c))、ビス[2−(6−tert−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κ
C](2,4−ペンタンジオナト−κ2O,O’)イリジウム(III)(略称:Ir(
tBuppm)2(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[6−(2−ノルボルニ
ル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(nbppm)2
(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル
)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(mpmppm)2
(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリ
ジウム(III)(略称:Ir(dppm)2(acac))のようなピリミジン骨格を
有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2
−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr−Me)2(ac
ac))、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニル
ピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr−iPr)2(acac))
のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2−フェニルピリジ
ナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy)3)、ビス(2−フェ
ニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir
(ppy)2(acac))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)ア
セチルアセトナート(略称:Ir(bzq)2(acac))、トリス(ベンゾ[h]キ
ノリナト)イリジウム(III)(略称:Ir(bzq)3)、トリス(2−フェニルキ
ノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(pq)3)、ビス(2−フ
ェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:I
r(pq)2(acac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他
、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称
:Tb(acac)3(Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。なお、ピリ
ミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるた
め、特に好ましい。赤色発光のりん光発光物質の例としては、(ジイソブチリルメタナト
)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略
称:Ir(5mdppm)2(dibm))、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル
)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(5md
ppm)2(dpm))、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト](
ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(d1npm)2(dpm)
)のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)
ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tp
pr)2(acac))、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイル
メタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)2(dpm))、(アセチル
アセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム
(III)(略称:Ir(Fdpq)2(acac))のようなピラジン骨格を有する有
機金属イリジウム錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウ
ム(III)(略称:Ir(piq)3)、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C
2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)2(acac
))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,8,12
,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称
:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジ
オナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)3(
Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト]
(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)3(Phen
))のような希土類金属錯体が挙げられる。なお、ピリミジン骨格を有する有機金属イリ
ジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。また、ピラジ
ン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られるため、白色発
光素子に適用することで演色性を高めることができる。なお、ベンゾフロピリミジン骨格
を有する有機化合物も、青〜紫外領域の発光を呈することから、発光中心材料としての使
用も可能である。ベンゾフロピリミジン骨格を有する化合物を用いても良い。
外部量子効率を有する発光素子とすることができる。また、励起錯体からのエネルギー移
動を介して発光するりん光発光素子は低い電圧で駆動することが可能である。以上のこと
から、本実施の形態における発光素子は、パワー効率の非常に良好な発光素子とすること
が可能となる。
本実施の形態では実施の形態2又は実施の形態3で説明した発光素子の詳細な構造の例
について図1(A)(B)を用いて以下に説明する。
電極101と第2の電極102との間に設けられた有機化合物を含む層103とから構成
されている。なお、本形態では第1の電極101は陽極として機能し、第2の電極102
は陰極として機能するものとして、以下説明をする。つまり、第1の電極101の方が第
2の電極102よりも電位が高くなるように、第1の電極101と第2の電極102に電
圧を印加したときに、発光が得られる構成となっている。有機化合物を含む層103は少
なくとも発光層113を有していればよい。図1(A)に示した正孔注入層111、正孔
輸送層112、電子輸送層114及び電子注入層115は例示であり、設けても設けなく
ともよい。また、これら以外の機能を有する他の層が設けられていても良い。
0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成するこ
とが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium
Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化ス
ズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウ
ム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法
により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例と
しては、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛
を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また、酸
化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウム
に対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したター
ゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金(Au)、白
金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(M
o)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材
料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。グラフェンも用いることができる。
なお、後述する複合材料を有機化合物を含む層103における第1の電極101と接する
層に用いることで、仕事関数に関わらず、電極材料を選択することができるようになる。
施の形態3に示したような構成となっていれば他は特に限定されない。図1(A)では例
えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層
、電荷発生層等を適宜組み合わせて構成することができる。本実施の形態では、有機化合
物を含む層103は、第1の電極101の上に順に積層した正孔注入層111、正孔輸送
層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層115を有する構成について説
明する。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
ジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いること
ができる。この他、フタロシアニン(略称:H2Pc)や銅フタロシアニン(CuPc)
等のフタロシアニン系の化合物、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル
)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス
(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフ
ェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或いはポ
リ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT
/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層111を形成することができる。
させた複合材料を用いることができる。なお、正孔輸送性を有する材料にアクセプター性
物質を含有させたものを用いることにより、電極の仕事関数に依らず電極を形成する材料
を選ぶことができる。つまり、第1の電極101として仕事関数の大きい材料だけでなく
、仕事関数の小さい材料も用いることができるようになる。アクセプター性物質としては
、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称
:F4−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げ
ることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げ
ることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム
、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高い
ため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱
いやすいため好ましい。
ル誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)な
ど、種々の有機化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物として
は、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、10−6cm2/
Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。以下では、複合材料における
正孔輸送性を有する材料として用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
ェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−
ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N
,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフ
ェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3
,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン
(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバ
ゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3
−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)
、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]
−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−
カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−
9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[
4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用
いることができる。
−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−
tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,
5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9
,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,1
0−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラ
セン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAn
th)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)
、2−tert−ブチル−9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセ
ン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−
テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメ
チル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,1
0’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニ
ル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフ
ェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、
ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。ま
た、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6
cm2/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14〜42である芳香族炭化水素を用いる
ことがより好ましい。
い。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−
ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−
ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
ニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニル
アミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](
略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス
(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等の高分子化合物を用いることも
できる。なお、実施の形態1で示した有機化合物も複合材料を構成する正孔輸送性を有す
る材料として用いることができる。
光素子を得ることが可能となる。
ては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニ
ル(略称:NPB)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−
[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−
トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4
’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニル
アミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレ
ン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−
4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP
)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、正孔輸送性
が高く、主に10−6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。また、上述の
複合材料における正孔輸送性を有する材料として挙げた有機化合物も正孔輸送層に用いる
ことができる。また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビ
ニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)等の高分子化合物を用いることもできる
。また、実施の形態1で示した有機化合物も用いることができる。なお、正孔輸送性を有
する材料を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したも
のとしてもよい。
輸送性を有する第1の有機化合物と正孔輸送性を有する第2の有機化合物とを含むことが
好ましい。又は、さらにりん光発光物質や蛍光発光物質を含んでいても良い。より好まし
い材料、構成などは実施の形態2又は実施の形態3に記載のとおりである。このような構
成を有することで、本実施の形態の発光素子は、非常に良好な外部量子効率を示す。また
、発光波長の調整も容易であるため、高い効率を維持しながら所望の波長帯の発光を得や
すいというメリットも有する。
キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト
)アルミニウム(略称:Almq3)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト
)ベリリウム(略称:BeBq2)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェ
ニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノ
リン骨格を有する金属錯体等からなる層である。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX)2)、ビス[2−(2−
ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ)2)などのオキサ
ゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金
属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−
1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert
−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OX
D−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェ
ニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、バソフェナントロリン(略称:B
Phen)、バソキュプロイン(略称:BCP)なども用いることができる。ここに述べ
た物質は、電子輸送性が高く、主に10−6cm2/Vs以上の電子移動度を有する物質
である。なお、上述した電子輸送性を有する第1の有機化合物を電子輸送層114に用い
ても良い。
層したものとしてもよい。
これは上述したような電子輸送性の高い材料に、電子トラップ性の高い物質を少量添加し
た層であって、電子キャリアの移動を抑制することによって、キャリアバランスを調節す
ることが可能となる。このような構成は、発光層を電子が突き抜けてしまうことにより発
生する問題(例えば素子寿命の低下)の抑制に大きな効果を発揮する。
注入層115を設けてもよい。電子注入層115としては、フッ化リチウム(LiF)、
フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF2)等のようなアルカリ金属又は
アルカリ土類金属又はそれらの化合物を用いることができる。例えば、電子輸送性を有す
る物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させ
たものを用いることができる。なお、電子注入層115として、電子輸送性を有する物質
からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたものを用いることにより
、第2の電極102からの電子注入が効率良く行われるためより好ましい。
以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる
。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアル
カリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)
等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg
、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこ
れらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、第2の電極102と電子輸送層との間に
、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケ
イ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を第2
の電極102として用いることができる。これら導電性材料は、スパッタリング法やイン
クジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。
の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、インクジェット法またはスピンコー
ト法など用いても構わない。また各電極または各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成し
ても構わない。
トを用いて湿式法で形成してもよい。また、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法
を用いて形成しても良い。
生じた電位差により電流が流れ、発光性の高い物質を含む層である発光層113において
正孔と電子とが再結合し、発光するものである。つまり発光層113に発光領域が形成さ
れるような構成となっている。
外部に取り出される。従って、第1の電極101または第2の電極102のいずれか一方
または両方は、透光性を有する電極で成る。第1の電極101のみが透光性を有する電極
である場合、発光は第1の電極101を通って取り出される。また、第2の電極102の
みが透光性を有する電極である場合、発光は第2の電極102を通って取り出される。第
1の電極101および第2の電極102がいずれも透光性を有する電極である場合、発光
は第1の電極101および第2の電極102を通って、両方から取り出される。
のには限定されない。しかし、発光領域と電極やキャリア注入層に用いられる金属とが近
接することによって生じる消光が抑制されるように、第1の電極101および第2の電極
102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成が好ましい。
領域に近い方に接するキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移動
を抑制するため、そのバンドギャップが発光層に含まれる励起錯体のバンドギャップより
大きいバンドギャップを有する物質で構成することが好ましい。
して、複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(以下、積層型素子ともいう)の態
様を説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数の発光ユニット
を有する発光素子である。一つの発光ユニットは、図1(A)で示した有機化合物を含む
層103と同様な構成を有する。つまり、図1(A)で示した発光素子は、1つの発光ユ
ニットを有する発光素子であり、図1(B)で示した発光素子は、複数の発光ユニットを
有する発光素子ということができる。
ニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511
と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。第1の電極
501と第2の電極502はそれぞれ図1(A)における第1の電極101と第2の電極
102に相当し、図1(A)の説明で述べたものと同じものを適用することができる。ま
た、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる
構成であってもよい。
化合物と金属酸化物の複合材料は、図1(A)で示した正孔注入層に用いることができる
複合材料を用いることができる。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾー
ル化合物、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)な
ど、種々の化合物を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔移動度が1×
10−6cm2/Vs以上であるものを適用することが好ましい。ただし、電子よりも正
孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物と金属酸
化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低
電流駆動を実現することができる。なお、陽極側の界面が電荷発生層に接している発光ユ
ニットは、電荷発生層が正孔輸送層の役割も担うことができるため、正孔輸送層を設けな
くとも良い。
より構成される層を積層構造として形成してもよい。例えば、有機化合物と金属酸化物の
複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化
合物とを含む層とを積層して形成してもよい。また、有機化合物と金属酸化物の複合材料
を含む層と、透明導電膜とを積層して形成してもよい。
荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方
の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い
。例えば、図1(B)において、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くな
るように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を
注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。図1
(B)で示した発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕
切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿
命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現するこ
とができる。
て、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子
において、第1の発光ユニットで赤と緑の発光、第2の発光ユニットで青の発光を得るこ
とで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。
とが可能である。
ればよい。基板上に作製する順番としては、第1の電極101側から順に積層しても、第
2の電極102側から順に積層しても良い。発光装置は一基板上に一つの発光素子を形成
したものでも良いが、複数の発光素子を形成しても良い。一基板上にこのような発光素子
を複数作製することで、素子分割された照明装置やパッシブマトリクス型の発光装置を作
製することができる。また、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に、例えば薄膜ト
ランジスタ(TFT)を形成し、TFTと電気的に接続された電極上に発光素子を作製し
てもよい。これにより、TFTによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス
型の発光装置を作製できる。なお、TFTの構造は、特に限定されない。スタガ型のTF
Tでもよいし逆スタガ型のTFTでもよい。また、TFTに用いる半導体の結晶性につい
ても特に限定されず、非晶質半導体を用いてもよいし、結晶性半導体を用いてもよい。ま
た、TFT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるも
のでもよいし、若しくはN型のTFTまたはP型のTFTのいずれか一方からのみなるも
のであってもよい。
本実施の形態では、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子を用い
た発光装置について説明する。
て作製された発光装置について図2を用いて説明する。なお、図2(A)は、発光装置を
示す上面図、図2(B)は図2(A)をA−BおよびC−Dで切断した断面図である。こ
の発光装置は、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソー
ス線駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート線駆動回路)603を含んで
いる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内
側は、空間607になっている。
力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプ
リントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号
等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント
配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光
装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものと
する。
部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601
と、画素部602中の一つの画素が示されている。
4とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のCMOS回路
、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板
上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を
基板上ではなく外部に形成することもできる。
ドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成される。
なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ
型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成する。
する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性ア
クリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有
する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂、
或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
ぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料として
は、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を
含有したインジウム錫酸化物膜、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒
化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン
とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする
膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線
としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させる
ことができる。
スピンコート法等の種々の方法によって形成される。有機化合物を含む層616は、実施
の形態2乃至実施の形態4のいずれかで説明したような構成を含んでいる。また、有機化
合物を含む層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(
オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
7に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれ
らの合金や化合物、MgAg、MgIn、AlLi等)を用いることが好ましい。なお、
有機化合物を含む層616で生じた光が第2の電極617を透過させる場合には、第2の
電極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2〜20wt%の
酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(Zn
O)等)との積層を用いるのが良い。
光素子が形成されている。当該発光素子は実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかの構
成を有する発光素子である。なお、画素部は複数の発光素子が形成されてなっているが、
本実施の形態における発光装置では、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の
発光素子と、それ以外の構成を有する発光素子の両方が含まれていても良い。
素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素
子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されてお
り、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605で充填され
る場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材625を設けると水分の影響に
よる劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
た、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また
、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber
Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエ
ステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
て作製された発光装置を得ることができる。
発光素子を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的に
は、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかで示した発光素子は発光効率の良好な発光
素子であり、消費電力の低減された発光装置とすることができる。また、実施の形態2乃
至実施の形態4のいずれかで示した発光素子は、所望の波長帯の発光が得やすい、汎用性
の高い発光装置を提供することができる。
とによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図3(A)には基板1001、下地絶
縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1
の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、
駆動回路部1041、発光素子の第1の電極1024W、1024R、1024G、10
24B、隔壁1025、有機化合物を含む層1028、発光素子の第2の電極1029、
封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、黒色層(ブラックマ
トリックス)1035をさらに設けても良い。着色層及び黒色層が設けられた透明な基材
1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及び黒色層は、オ
ーバーコート層1036で覆われている。また、図3(A)においては、光が着色層を透
過せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり
、着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、青、緑となることから、4色の
画素で映像を表現することができる。
層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例
を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていて
も良い。
り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を
取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型
の発光装置の断面図を図4に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いる
ことができる。TFTと発光素子の陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトム
エミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を電極
1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間
絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の公知の材料を用いて形成する
ことができる。
極とするが、陰極であっても構わない。また、図4のようなトップエミッション型の発光
装置である場合、第1の電極を反射電極とすることが好ましい。有機化合物を含む層10
28の構成は、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかにおいて有機化合物を含む層1
03として説明したような構成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする
。
着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うこ
とができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するように黒色層(ブラック
マトリックス)1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色
層1034G、青色の着色層1034B)や黒色層(ブラックマトリックス)1035は
オーバーコート層1036によって覆われていても良い。なお封止基板1031は透光性
を有する基板を用いることとする。
れず、赤、緑、青の3色でフルカラー表示を行ってもよい。
発光素子を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的に
は、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかで示した発光素子は発光効率の良好な発光
素子であり、消費電力の低減された発光装置とすることができる。また、実施の形態2乃
至実施の形態4のいずれかで示した発光素子は、所望の波長帯の発光が得やすい、汎用性
の高い発光装置を提供することができる。
シブマトリクス型の発光装置について説明する。図5には本発明を適用して作製したパッ
シブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図5(A)は、発光装置を示す斜視図、図5
(B)は図5(A)をX−Yで切断した断面図である。図5において、基板951上には
、電極952と電極956との間には有機化合物を含む層955が設けられている。電極
952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954
が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他
方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方
向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層9
53と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953
と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因
した発光素子の不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置におい
ても、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかで示した発光効率の良好な発光素子を有
することにより、消費電力の低減された発光装置とすることができる。また、実施の形態
2乃至実施の形態4のいずれかで示した発光素子は、所望の波長帯の発光が得やすい、汎
用性の高い発光装置を提供することができる。
れ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる発
光装置である。
本実施の形態では、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子を照明
装置として用いる例を図6を参照しながら説明する。図6(B)は照明装置の上面図、図
6(A)は図6(B)におけるe−f断面図である。
の電極401が形成されている。第1の電極401は実施の形態4における第1の電極1
01に相当する。第1の電極401側から発光を取り出す場合、第1の電極401は透光
性を有する材料により形成する。
む層403は実施の形態4における有機化合物を含む層103の構成、又は発光ユニット
511、512及び電荷発生層513を合わせた構成などに相当する。なお、これらの構
成については当該記載を参照されたい。
実施の形態4における第2の電極102に相当する。発光を第1の電極401側から取り
出す場合、第2の電極404は反射率の高い材料によって形成される。第2の電極404
はパッド412と接続することによって、電圧が供給される。
発光素子を本実施の形態で示す照明装置は有している。当該発光素子は耐久性に優れ、且
つ、安価な発光素子であるため、本実施の形態における照明装置は発光効率が高い照明装
置とすることができる。
止することによって照明装置が完成する。また、シール材405に乾燥剤を混ぜることも
でき、これにより、水分を吸着することで、信頼性の向上につながる。
ことによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバータなどを搭載
したICチップ420などを設けても良い。
記載の発光素子を有することから、発光効率が高い照明装置とすることができる。
本実施の形態では、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子をその
一部に含む電子機器の例について説明する。実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに
記載の発光素子は発光効率の良好な発光素子であるため、当該発光素子を含む本実施の形
態における電子機器は消費電力の小さい電子機器とすることができる。
レビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタル
ビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう
)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機など
が挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
1に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体
7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可
能であり、表示部7103は、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素
子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率の高い発光素子
とすることが可能である。そのため、当該発光素子で構成される表示部7103を有する
テレビジョン装置は消費電力の小さいテレビジョン装置とすることができる。
機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109
により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を
操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110
から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信
ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者
と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
ーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む
。なお、このコンピュータは、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかで説明したもの
と同様の発光素子をマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製され
る。図7(B1)のコンピュータは、図7(B2)のような形態であっても良い。図7(
B2)のコンピュータは、キーボード7204、ポインティングデバイス7206の代わ
りに第2の表示部7210が設けられている。第2の表示部7210はタッチパネル式と
なっており、第2の表示部7210に表示された入力用の表示を指や専用のペンで操作す
ることによって入力を行うことができる。また、第2の表示部7210は入力用表示だけ
でなく、その他の画像を表示することも可能である。また表示部7203もタッチパネル
であっても良い。二つの画面がヒンジで接続されていることによって、収納や運搬をする
際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防止することができる。なお、こ
のコンピュータは、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子をマトリ
クス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。そのため、当該発光素
子で構成される表示部7203を有するコンピュータは消費電力の小さいコンピュータと
することができる。
ており、連結部7303により、開閉可能に連結されている。筐体7301には、実施の
形態2乃至実施の形態4のいずれかで説明した発光素子をマトリクス状に配列して作製さ
れた表示部7304が組み込まれ、筐体7302には表示部7305が組み込まれている
。また、図7(C)に示す携帯型遊技機は、その他、スピーカ部7306、記録媒体挿入
部7307、LEDランプ7308、入力手段(操作キー7309、接続端子7310、
センサ7311(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気
、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、
傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン7312)
等を備えている。もちろん、携帯型遊技機の構成は上述のものに限定されず、少なくとも
表示部7304および表示部7305の両方、または一方に実施の形態2乃至実施の形態
4のいずれかに記載の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部を用いていれ
ばよく、その他付属設備が適宜設けられた構成とすることができる。図7(C)に示す携
帯型遊技機は、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表
示する機能や、他の携帯型遊技機と無線通信を行って情報を共有する機能を有する。なお
、図7(C)に示す携帯型遊技機が有する機能はこれに限定されず、様々な機能を有する
ことができる。上述のような表示部7304を有する携帯型遊技機は、表示部7304に
実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかで示した発光素子を用いていることから、消費
電力の小さい携帯型遊技機を提供することができる。
れた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ74
05、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機は、実施の形態2乃至実施の
形態4のいずれかに記載の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部7402
を有している。そのため、消費電力の小さい携帯電話機を提供することができる。
ることができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作製
するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示
モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合
、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好
ましい。
出装置を設けることで、携帯電話機の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画
面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類に
よって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画の
データであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モード
から表示モードに切り替えるように制御してもよい。
02に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。ま
た、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光
源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
適用した液晶表示装置の一例である。図8に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層
902、バックライトユニット903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバI
C905と接続されている。また、バックライトユニット903には、実施の形態2乃至
実施の形態4のいずれかに記載の発光素子が用いられおり、端子906により、電流が供
給されている。
イトに適用したことにより、消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、実施
の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子を用いることで、面発光の照明装
置が作製でき、また大面積化も可能である。これにより、バックライトの大面積化が可能
であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、実施の形態2乃至実施の形態4
のいずれかに記載の発光素子を適用した発光装置は従来と比較し厚みを小さくできるため
、表示装置の薄型化も可能となる。
る電気スタンドに用いた例である。図9に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2
002を有し、光源2002として、実施の形態6に記載の照明装置が用いられている。
装置3001として用いた例である。実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の
発光素子は消費電力の小さい発光素子であるため、消費電力の小さい照明装置とすること
ができる。また、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子は大面積化
が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態2乃
至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子は、薄型であるため、薄型化した照明装置と
して用いることが可能となる。
スやダッシュボードにも搭載することができる。図11に実施の形態2乃至実施の形態4
のいずれかに記載の発光素子を自動車のフロントガラスやダッシュボードに用いる一態様
を示す。表示領域5000乃至表示領域5005は実施の形態2乃至実施の形態4のいず
れかに記載の発光素子を用いて設けられた表示である。
態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子を搭載した表示装置である。実施の形
態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子は、第1の電極と第2の電極を透光性
を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態
の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラ
スに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動の
ためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、
酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
に記載の発光素子を搭載した表示装置である。表示領域5002には、車体に設けられた
撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することがで
きる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域5003は車体によって
遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって
、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映す
ことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
メーター、走行距離、給油量、ギア状態、エアコンの設定など、その他様々な情報を提供
することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更
することができる。なお、これら情報は表示領域5000乃至表示領域5003にも設け
ることができる。また、表示領域5000乃至表示領域5005は照明装置として用いる
ことも可能である。
子とすることができる。
ッテリーに負荷をかけることが少なく、快適に使用することができることから実施の形態
2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子を用いた発光装置または照明装置は、車
載用の発光装置又は照明装置として好適に用いることができる。
2(A)は、開いた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、表示部9631a
、表示部9631b、表示モード切り替えスイッチ9034、電源スイッチ9035、省
電力モード切り替えスイッチ9036、留め具9033、操作スイッチ9038、を有す
る。なお、当該タブレット端末は、実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発
光素子を備えた発光装置を表示部9631a、表示部9631bの一方又は両方に用いる
ことにより作製される。
た操作キー9637にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部963
1aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域
がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部963
1aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部96
31aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表示
画面として用いることができる。
部をタッチパネル領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボード
表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで
表示部9631bにキーボードボタンを表示することができる。
チ入力することもできる。
を切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替え
スイッチ9036は、タブレット型端末に内蔵している光センサで検出される使用時の外
光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は光セ
ンサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出装置
を内蔵させてもよい。
しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよい。ま
た、表示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表
示パネルとしてもよい。
体9630、太陽電池9633、充放電制御回路9634、バッテリー9635、DCD
Cコンバータ9636を備える例を示す。なお、図12(B)では充放電制御回路963
4の一例としてバッテリー9635、DCDCコンバータ9636を有する構成について
示している。
にすることができる。従って、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、
耐久性に優れ、長期使用の観点からも信頼性の優れたタブレット型端末を提供できる。
情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻な
どを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ
入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有する
ことができる。
、表示部、または映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は
、筐体9630の一面または二面に設けられていると効率的なバッテリー9635の充電
を行う構成とすることができるため好適である。
C)にブロック図を示し説明する。図12(C)には、太陽電池9633、バッテリー9
635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3
、表示部9631について示しており、バッテリー9635、DCDCコンバータ963
6、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3が、図12(B)に示す充放電制御
回路9634に対応する箇所となる。
。太陽電池で発電した電力は、バッテリー9635を充電するための電圧となるようDC
DCコンバータ9636で昇圧または降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に
太陽電池9633で充電された電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コン
バータ9638で表示部9631に必要な電圧に昇圧または降圧をすることとなる。また
、表示部9631での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにしてバ
ッテリー9635の充電を行う構成とすればよい。
限定されず、圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電
手段によってバッテリー9635の充電を行う構成であってもよい。無線(非接触)で電
力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて
行う構成としてもよく、発電手段を有さなくとも良い。
に限定されない。
み合わせて用いることができる。
置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可
能である。実施の形態2乃至実施の形態4のいずれかに記載の発光素子を用いることによ
り、消費電力の小さい電子機器を得ることができる。
ル)−N−[4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−
フルオレン−2−アミン(略称:FrBBiF−II)の合成方法について説明する。
(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミ
ン 2.4g(6.7mmol)及びナトリウム tert−ブトキシド1.9g(20
mmol)を200mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。続いて、この
混合物にトルエン33mL、トリ(tert−ブチル)ホスフィンの10%ヘキサン溶液
0.30mL、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)48mg(0.1mm
ol)を加え、90℃にして7.5時間攪拌した。攪拌後、フロリジール(和光純薬工業
株式会社、カタログ番号:540−00135)、セライト(和光純薬工業株式会社、カ
タログ番号:531−16855)、アルミナを通して吸引ろ過し、ろ液を得た。得られ
たろ液を濃縮し固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展
開溶媒はヘキサン:トルエン=3:1)により精製し、固体を得た。得られた固体をトル
エンとヘキサンで再結晶を行い、3.2g 収率81%で目的の固体を得た。本反応の反
応スキームを以下に示す。
件は、圧力2.6Pa、アルゴンガスを流量5.0mL/min、加熱温度289℃とし
た。昇華精製後、目的物の固体を0.99g、回収率95%で得た。
。
1H NMR(CDCl3,500MHz):δ=1.46(s、6H)、7.18(
dd、J=8.5、2.5Hz、1H)、7.26−7.48(m、14H)、7.53
−7.56(m、2H)、7.60−7.68(m、6H)、7.86−7.91(m、
3H)、7.99(d、J=7.5Hz、1H).
rmogravimetry−Differential Thermal Analy
sis)を行った。測定には高真空差動型示差熱天秤(ブルカー・エイエックスエス株式
会社製、TG−DTA2410SA)を用いた。常圧、昇温速度10℃/min、窒素気
流下(流速200mL/min)の条件で測定したところ、重量と温度の関係(熱重量測
定)から、5%重量減少温度は393℃であり、良好な耐熱性を示した。
おける7.00ppm乃至8.25ppmの範囲を拡大して表したチャートである。これ
らの結果より、得られた化合物が目的物であるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)
−N−[4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フル
オレン−2−アミン(略称:FrBBiF−II)であることを確認した。
次に、FrBBiF−IIのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを図1
4(A)に、薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを図14(B)に示す。スペクト
ルの測定には紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。トルエ
ン溶液のスペクトルは、FrBBiF−IIのトルエン溶液を石英セルに入れて測定した
。また、薄膜のスペクトルは、FrBBiF−IIを石英基板に蒸着してサンプルを作製
した。なお、トルエン溶液の吸収スペクトルは石英セルにトルエンのみを入れて測定した
吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを図示し、薄膜の吸収スペクトルは石英基板
の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを図示した。
が見られ、発光波長のピークは415nm付近(励起波長366nm)であった。また、
図14(B)よりFrBBiF−IIの薄膜は368nm、294nm、266nm、2
47nm及び209nm付近に吸収ピークが見られ、発光波長のピークは428nm付近
(励起波長376nm)であった。このように、FrBBiF−IIは非常に短波長な領
域に吸収及び発光を示すことがわかった。
分光法(測定機器:理研計器社製、AC−2)で測定した。得られたイオン化ポテンシャ
ルの値を、負の値に換算した結果、FrBBiF−IIのHOMO準位は−5.61eV
であった。図14(B)の薄膜の吸収スペクトルのデータより、直接遷移を仮定したTa
ucプロットから求めたFrBBiF−IIの吸収端は3.11eVであった。従って、
FrBBiF−IIの固体状態の光学的エネルギーギャップは3.11eVと見積もられ
、先に得たHOMO準位と、このエネルギーギャップの値から、FrBBiF−IIのL
UMO準位が−2.50eVと見積もることができる。このように、FrBBiF−II
は固体状態において3.11eVの広いエネルギーギャップを有していることがわかった
。
tography Mass Spectrometry,略称:LC/MS分析)によ
って分析した。
製Xevo G2 Tof MSを用いて行った。
zation、略称:ESI)によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3
.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。
スと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(
コリジョンエネルギー)は50eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100乃
至1200とした。結果を図15に示す。
、発光素子1は発光層113における第2の有機化合物として実施の形態1で説明した有
機化合物であるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(ジベンゾフラン
−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:F
rBBiF−II)を用い、第1の有機化合物には4,6−ビス[3−(9H−カルバゾ
ール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)を用いた。本実
施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極
面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能
する電極である。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減
圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表
される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェ
ン)(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔注
入層111を形成した。その膜厚は、20nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデン
の比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節し
た。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法
である。
−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20n
mの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)
と上記構造式(100)で表されるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4
−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2
−アミン(略称:FrBBiF−II)とを、重量比0.8:0.2(=4,6mCzP
2Pm:FrBBiF−II)となるように40nm共蒸着し、発光層113を形成した
。
らに、上記構造式(iv)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を15
nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
るように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極1
02として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の
発光素子1を作製した。
比較発光素子1は発光素子1におけるFrBBiF−IIを上記構造式(v)で表され
るビス(ビフェニル−4−イル)[4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イ
ル)ビフェニル−4−イル]アミン(略称:PCTBi1BP)に換え、BPhenの膜
厚を10nmとした他は発光素子1と同様に作製した。
子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗
布し、封止時に80℃にて1時間熱処理)を行った後、これら発光素子の初期特性につい
て測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
を図17に、電圧−輝度特性を図18に、輝度−パワー効率特性を図19に、輝度−外部
量子効率特性を図20に、発光スペクトルを図21に示す。
を表1に示す。
た発光素子1は良好な特性を示した。具体的には、図20の外部量子効率を参照すると、
発光素子1の低輝度領域における効率は5%を大きく超えていることがわかる。光の取り
出しに関して何も対策を施さない本実施例のような発光素子の場合、取り出し効率は約2
0〜30%程度と言われている。電流励起における一重項励起子の生成割合から導かれた
、蛍光発光の内部量子効率における理論的限界は25%である。このことから、蛍光発光
素子の外部量子効率の理論的限界は5〜7.5%となるが、発光素子1の低輝度側におけ
る外部量子効率はこれを大きく上回っていることがわかる。
とFrBBiF−IIとで形成されるエキサイプレックスからの発光が効率良く行われ、
且つ遅延蛍光成分を含有することを示唆している。三重項励起状態から一重項励起状態へ
の逆項間交差を経て発光する遅延蛍光が効率良く起こることによって、発光素子1は良好
な発光効率で発光を得ることができた。
較発光素子1は、低い効率を示すにとどまっている。これは、主に、9−フェニルカルバ
ゾール−3−イル基とアミンの窒素原子とをつなぐ基がビフェニルジイル基であるため、
PCTBi1BPの構造中にビフェニル骨格よりも一つフェニル基の多いターフェニル骨
格が存在することによってT1準位が低下したことが原因と推察される。そのため、励起
錯体のT1準位よりもPCTBi1BPのT1準位が下回ってしまい、励起錯体の励起エ
ネルギーが失活してしまうことが、効率が出ない一つの原因となっていると考えられる。
、発光素子2は発光層113における第2の有機化合物として実施の形態1で説明した有
機化合物であるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(ジベンゾフラン
−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:F
rBBiF−II)を用い、第1の有機化合物には2−[3’−(ジベンゾチオフェン−
4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBT
BPDBq−II)、りん光発光を呈する発光中心物質としてビス[2−(6−tert
−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−
κ2O,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)2(acac)]
)を用いた。本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極
面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能
する電極である。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減
圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表
される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェ
ン)(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔注
入層111を形成した。その膜厚は、20nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデン
の比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節し
た。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法
である。
−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20n
mの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
チオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称
:2mDBTBPDBq−II)と上記構造式(100)で表されるN−(1,1’−ビ
フェニル−4−イル)−N−[4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−9,9−
ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:FrBBiF−II)と、上記構造式
(vii)で表されるビス[2−(6−tert−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)
フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κ2O,O’)イリジウム(III)(
略称:[Ir(tBuppm)2(acac)])とを、重量比0.7:0.3:0.0
5(=2mDBTBPDBq−II:FrBBiF−II:[Ir(tBuppm)2(
acac)])となるように20nm共蒸着した後、2mDBTBPDBq−IIと、F
rBBiF−IIと、[Ir(tBuppm)2(acac)]とを重量比0.8:0.
2:0.05(=2mDBTBPDBq−II:FrBBiF−II:[Ir(tBup
pm)2(acac)])となるように20nm共蒸着して発光層113を形成した。
し、さらに、上記構造式(iv)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)
を20nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
るように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極1
02として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の
発光素子2を作製した。
いようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に80
℃にて1時間熱処理)を行った後、この発光素子の初期特性について測定を行った。なお
、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
輝度特性を図24に、輝度−パワー効率特性を図25に、輝度−外部量子効率特性を図2
6に、発光スペクトルを図27に示す。
た発光素子2は、黄緑色のりん光発光物質を発光中心物質として用いた発光素子において
も非常に良好な特性を示すことがわかった。
おり、非常に良好な特性を示した。また、駆動電圧も低く、結果として120lm/W以
上という非常に良好なパワー効率を示した。
て、信頼性試験を行った結果を図28に示す。図28では、初期輝度を100%とした規
格化輝度の変化を示している。この結果から、発光素子2は駆動時間に伴う輝度低下の小
さい、良好な信頼性を有する発光素子であることがわかる。
−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:F
rBBiF−II)を正孔輸送層に用いた発光素子(発光素子3)について説明する。本
実施例で用いた物質の化学式を以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極
面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能
する電極である。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減
圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表
される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェ
ン)(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔注
入層111を形成した。その膜厚は、20nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデン
の比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節し
た。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法
である。
ニル−4−イル)−N−[4−(ジベンゾフラン−4−イル)フェニル]−9,9−ジメ
チル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:FrBBiF−II)を20nmの膜厚と
なるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
チオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称
:2mDBTBPDBq−II)と上記構造式(viii)で表されるN−(1,1’−
ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)
フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)
と、上記構造式(ix)で表される(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピ
リミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(dppm)2(acac)])とを
、重量比0.7:0.3:0.05(=2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[
Ir(dppm)2(acac)])となるように20nm共蒸着した後、2mDBTB
PDBq−IIと、PCBBiFと、[Ir(dppm)2(acac)]とを重量比0
.8:0.2:0.05(=2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:[Ir(dp
pm)2(acac)])となるように20nm共蒸着して発光層113を形成した。
し、さらに、上記構造式(iv)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)
を10nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
るように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極1
02として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の
発光素子3を作製した。
いようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に80
℃にて1時間熱処理)を行った後、この発光素子の初期特性について測定を行った。なお
、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
特性を図31に、発光スペクトルを図32に示す。
輸送層に用いた発光素子3は、橙色のりん光発光物質を発光中心物質として用いた発光素
子において非常に良好な特性を示すことがわかった。
おり、非常に良好な特性を示した。
て、信頼性試験を行った結果を図33に示す。図33では、初期輝度を100%とした規
格化輝度の変化を示している。この結果から、発光素子3は駆動時間に伴う輝度低下の小
さい、良好な信頼性を有する発光素子であることがわかる。
ル)−N−[4−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9
H−フルオレン−2−アミン(略称:ThBBiF)の合成方法について説明する。
N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−
アミン 2.5g(6.8mmol)とナトリウム tert−ブトキシド1.9g(1
9.4mmol)を200mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混
合物にトルエン33.0mL、トリ(tert−ブチル)ホスフィンの10%ヘキサン溶
液0.4mLを加え、60℃にしてビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)3
7mg(0.1mmol)を加えた後、80℃にして2.0時間攪拌した。攪拌後、フロ
リジール、セライト、アルミナを通して吸引ろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮し
固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒はヘキサ
ン:トルエン=3:1)により精製し、固体を得た。得られた固体をトルエンとヘキサン
で再結晶を行い、3.4g 収率85%で目的の固体を得た。
件は、圧力2.8Pa、アルゴンガスを流量5.0mL/minで流しながら、256℃
で16.0時間、265℃で2.0時間固体を加熱した。昇華精製後、目的物の固体を1
.4g、回収率95%で得た。
。
1H NMR(CDCl3,500MHz):δ=1.47(s,6H),7.18(d
d,J=8.3,2.5Hz,1H),7.27−7.35(m,8H),7.41−7
.50(m,5H),7.51−7.57(m,4H),7.61−7.68(m,6H
),7.84−7.88(m,1H),8.14(dd,J=7.5,1.0Hz,1H
),8.17−8.21(m,1H).
おける7.00ppm乃至8.25ppmの範囲を拡大して表したチャートである。これ
らの結果より、得られた化合物が目的物であるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)
−N−[4−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−
フルオレン−2−アミン(略称:ThBBiF)であることを確認した。
gravimetry−Differential Thermal Analysis
)を行った。測定には高真空差動型示差熱天秤(ブルカー・エイエックスエス株式会社製
、TG−DTA2410SA)を用いた。常圧、昇温速度10℃/min、窒素気流下(
流速200mL/min)の条件で測定したところ、重量と温度の関係(熱重量測定)か
ら、5%重量減少温度は403℃であり、良好な耐熱性を示した。
raphy Mass Spectrometry,略称:LC/MS分析)によって分
析した。
製Xevo G2 Tof MSを用いて行った。
zation、略称:ESI)によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3
.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。
スと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンに衝突させる際のエネルギー(
コリジョンエネルギー)は50eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100乃
至1200とした。結果を図35に示す。
次に、ThBBiFのトルエン溶液の吸収スペクトル及び発光スペクトルを図36(A
)に、薄膜の吸収スペクトル及び発光スペクトルを図36(B)に示す。スペクトルの測
定には紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。トルエン溶液
のスペクトルは、ThBBiFのトルエン溶液を石英セルに入れて測定した。また、薄膜
のスペクトルは、ThBBiFを石英基板に蒸着してサンプルを作製した。なお、トルエ
ン溶液の吸収スペクトルは石英セルにトルエンのみを入れて測定した吸収スペクトルを差
し引いた吸収スペクトルを図示し、薄膜の吸収スペクトルは石英基板の吸収スペクトルを
差し引いた吸収スペクトルを図示した。
れ、発光波長のピークは411nm付近(励起波長362nm)であった。また、図36
(B)よりThBBiFの薄膜は362nm、289nm、242nm及び210nm付
近に吸収ピークが見られ、発光波長のピークは431nm付近(励起波長363nm)で
あった。このように、ThBBiFは非常に短波長な領域に吸収及び発光を示すことがわ
かった。
(測定機器:理研計器社製、AC−2)で測定した。得られたイオン化ポテンシャルの値
を、負の値に換算した結果、ThBBiFのHOMO準位は−5.60eVであった。図
36(B)の薄膜の吸収スペクトルのデータより、直接遷移を仮定したTaucプロット
から求めたThBBiFの吸収端は3.15eVであった。従って、ThBBiFの固体
状態の光学的エネルギーギャップは3.15eVと見積もられ、先に得たHOMO準位と
、このエネルギーギャップの値から、ThBBiFのLUMO準位は−2.45eVと見
積もることができる。このように、ThBBiFは固体状態において3.15eVの広い
エネルギーギャップを有していることがわかった。
、発光素子4は発光層113における第2の有機化合物として実施の形態1で説明した有
機化合物であるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(ジベンゾチオフ
ェン−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称
:ThBBiF)を用い、第1の有機化合物には2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4
−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTB
PDBq−II)、りん光発光を呈する発光中心物質としてビス[2−(6−tert−
ブチル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κ
2O,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)2(acac)])
を用いた。本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極
面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能
する電極である。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減
圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表
される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェ
ン)(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔注
入層111を形成した。その膜厚は、20nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデン
の比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節し
た。
−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20n
mの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
チオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称
:2mDBTBPDBq−II)と上記構造式(200)で表されるN−(1,1’−ビ
フェニル−4−イル)−N−[4−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−9,
9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:ThBBiF)と、上記構造式(
vii)で表されるビス[2−(6−tert−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)フ
ェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κ2O,O’)イリジウム(III)(略
称:[Ir(tBuppm)2(acac)])とを、重量比0.7:0.3:0.05
(=2mDBTBPDBq−II:ThBBiF:[Ir(tBuppm)2(acac
)])となるように20nm共蒸着した後、2mDBTBPDBq−IIと、ThBBi
Fと、[Ir(tBuppm)2(acac)]とを重量比0.8:0.2:0.05(
=2mDBTBPDBq−II:ThBBiF:[Ir(tBuppm)2(acac)
])となるように20nm共蒸着して発光層113を形成した。
し、さらに、上記構造式(iv)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)
を10nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
るように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極1
02として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の
発光素子4を作製した。
いようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に80
℃にて1時間熱処理)を行った後、この発光素子の初期特性について測定を行った。なお
、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
輝度特性を図39に、輝度−パワー効率特性を図40に、輝度−外部量子効率特性を図4
1に、発光スペクトルを図42に示す。
素子4は、黄緑色のりん光発光物質を発光中心物質として用いた発光素子においても非常
に良好な特性を示すことがわかった。
おり、非常に良好な特性を示した。また、駆動電圧も低く、結果として120lm/W以
上という非常に良好なパワー効率を示した。
て、信頼性試験を行った結果を図43に示す。図43では、初期輝度を100%とした規
格化輝度の変化を示している。この結果から、発光素子4は駆動時間に伴う輝度低下の小
さい、良好な信頼性を有する発光素子であることがわかる。
、発光素子5は発光層113における第2の有機化合物として実施の形態1で説明した有
機化合物であるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(ジベンゾチオフ
ェン−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称
:ThBBiF)を用い、第1の有機化合物には4,6−ビス[3−(9H−カルバゾー
ル−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)を用いた。本実施
例で用いる材料の化学式を以下に示す。
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリン
グ法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極
面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能
する電極である。
℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度
放冷した。
れた基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減
圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表
される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェ
ン)(略称:DBT3P−II)と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔注
入層111を形成した。その膜厚は、20nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデン
の比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節し
た。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法
である。
−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20n
mの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)
と上記構造式(200)で表されるN−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4
−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン
−2−アミン(略称:ThBBiF)とを、重量比0.8:0.2(=4,6mCzP2
Pm:ThBBiF)となるように40nm共蒸着し、発光層113を形成した。
らに、上記構造式(iv)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を10
nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
るように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極1
02として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の
発光素子5を作製した。
いようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時に80
℃にて1時間熱処理)を行った後、この発光素子の初期特性について測定を行った。なお
、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
輝度特性を図46に、輝度−パワー効率特性を図47に、輝度−外部量子効率特性を図4
8に、発光スペクトルを図49に示す。
素子5は良好な特性を示した。具体的には、図48の外部量子効率を参照すると、発光素
子5の低輝度領域における効率は5%を大きく超えていることがわかる。光の取り出しに
関して何も対策を施さない本実施例のような発光素子の場合、取り出し効率は約20〜3
0%程度と言われている。電流励起における一重項励起子の生成割合から導かれた、蛍光
発光の内部量子効率における理論的限界は25%である。このことから、蛍光発光素子の
外部量子効率の理論的限界は5〜7.5%となるが、発光素子5の低輝度側における外部
量子効率はこれを上回っていることがわかる。
とThBBiFとで形成されるエキサイプレックスからの発光が効率良く行われ、且つ遅
延蛍光成分を含有することを示唆している。三重項励起状態から一重項励起状態への逆項
間交差を経て発光する遅延蛍光が効率良く起こることによって、発光素子5は良好な発光
効率で発光を得ることができた。
102 第2の電極
103 有機化合物を含む層
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
400 基板
401 第1の電極
403 有機化合物を含む層
404 第2の電極
405 シール材
407 封止基板
412 パッド
420 ICチップ
501 第1の電極
502 第2の電極
511 第1の発光ユニット
512 第2の発光ユニット
513 電荷発生層
601 駆動回路部(ソース線駆動回路)
602 画素部
603 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用TFT
612 電流制御用TFT
613 第1の電極
614 絶縁物
616 有機化合物を含む層
617 第2の電極
618 発光素子
623 nチャネル型TFT
624 pチャネル型TFT
625 乾燥材
901 筐体
902 液晶層
903 バックライトユニット
904 筐体
905 ドライバIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 有機化合物を含む層
956 電極
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 第1の層間絶縁膜
1021 第2の層間絶縁膜
1022 電極
1024W 発光素子の第1の電極
1024R 発光素子の第1の電極
1024G 発光素子の第1の電極
1024B 発光素子の第1の電極
1025 隔壁
1028 有機化合物を含む層
1029 発光素子の第2の電極
1031 封止基板
1032 シール材
1033 透明な基材
1034R 赤色の着色層
1034G 緑色の着色層
1034B 青色の着色層
1035 黒色層(ブラックマトリックス)
1036 オーバーコート層
1037 第3の層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
2001 筐体
2002 光源
3001 照明装置
5000 表示領域
5001 表示領域
5002 表示領域
5003 表示領域
5004 表示領域
5005 表示領域
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7210 第2の表示部
7301 筐体
7302 筐体
7303 連結部
7304 表示部
7305 表示部
7306 スピーカ部
7307 記録媒体挿入部
7308 LEDランプ
7309 操作キー
7310 接続端子
7311 センサ
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
9033 留め具
9034 スイッチ
9035 電源スイッチ
9036 スイッチ
9038 操作スイッチ
9630 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a タッチパネル領域
9632b タッチパネル領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 バッテリー
9636 DCDCコンバータ
9637 操作キー
9638 コンバータ
9639 ボタン
Claims (12)
- 複素芳香族化合物と下記一般式(G1)で表される有機化合物とを含み、
前記複素芳香族化合物と前記有機化合物とで励起錯体を構成しうる混合材料。
(但し、式中Aはジベンゾフルオレニル基又はジベンゾチオフェニル基を表し、R1及びR2はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、フェニル基のいずれかを表す。なお、R1及びR2が共にフェニル基である場合、それらが結合し、スピロフルオレン骨格を形成しても良い。) - 複素芳香族化合物と下記一般式(G2)で表される有機化合物とで励起錯体を構成しうる混合材料。
(但し、式中Aはジベンゾフルオレニル基又はジベンゾチオフェニル基を表し、R1及びR2はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、フェニル基のいずれかを表す。なお、R1及びR2が共にフェニル基である場合、それらが結合し、スピロフルオレン骨格を形成しても良い。) - 請求項1又は請求項2において、
前記Aで表される基が下記構造式(A−1)乃至(A−4)で表される基のいずれかである混合材料。
- 前記R1及び前記R2がそれぞれ独立に下記構造式(R−1)乃至(R−12)で表される基のいずれかである、
請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の混合材料。
- 前記R1及びR2が共にメチル基である、
請求項1乃至請求項4のいずれか一項に記載の混合材料。 - 前記複素芳香族化合物はポリアゾール骨格、キノキサリン骨格、ジベンゾキノキサリン骨格、またはジアジン骨格を有する、
請求項1乃至請求項5のいずれか一項に記載の混合材料。 - 複素芳香族化合物とともに励起錯体を構成しうる下記一般式(G1)で表される有機化合物。
(但し、式中Aはジベンゾフルオレニル基又はジベンゾチオフェニル基を表し、R1及びR2はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、フェニル基のいずれかを表す。なお、R1及びR2が共にフェニル基である場合、それらが結合し、スピロフルオレン骨格を形成しても良い。) - 複素芳香族化合物とともに励起錯体を構成しうる下記一般式(G2)で表される有機化合物。
(但し、式中Aはジベンゾフルオレニル基又はジベンゾチオフェニル基を表し、R1及びR2はそれぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、フェニル基のいずれかを表す。なお、R1及びR2が共にフェニル基である場合、それらが結合し、スピロフルオレン骨格を形成しても良い。) - 前記Aで表される基が下記構造式(A−1)乃至(A−4)で表される基のいずれかである、
請求項7又は請求項8に記載の有機化合物。
- 前記R1及び前記R2がそれぞれ独立に下記構造式(R−1)乃至(R−12)で表される基のいずれかである、
請求項7乃至請求項9のいずれか一項に記載の有機化合物。
- 前記R1及びR2が共にメチル基である、
請求項7乃至請求項10のいずれか一項に記載の有機化合物。 - 前記複素芳香族化合物はポリアゾール骨格、キノキサリン骨格、ジベンゾキノキサリン骨格、またはジアジン骨格を有する、
請求項7乃至請求項11のいずれか一項に記載の有機化合物。
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