JP2019029089A - 二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
本開示における負極活物質層は負極活物質を含む。
本開示における電解質層は、負極活物質層および正極活物質層の間に形成され、非水電解液を有する層である。
本開示における正極活物質層は、正極活物質を含む。なお、本開示における正極活物質層については、一般的な二次電池に用いられるものと同様とすることができ、特に限定されない。
本開示の二次電池は、上述した負極活物質層、正極活物質層および電解質層の他に、例えば、負極集電体、正極集電体、セパレータ、電池ケース、スペーサおよびウェーブワッシャ等を有する。
<負極の作製>
負極活物質として天然黒鉛を用意した。次に、テレフタル酸および水酸化リチウムを水に溶解させ、そこに天然黒鉛を投入した。オイルバス(温度:100℃)にて30分程度還流させた後、エバポレータを用いて溶媒を除去した。このようにして、負極活物質(天然黒鉛)の表面を、金属有機構造体(テレフタル酸ジリチウム)で被覆した。次に、得られた負極活物質と、バインダとしてのスチレンブタジエンゴム(SBR)と、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース(CMC)とを、C:SBR:CMC=98:1:1の質量比となるよう秤量し、水と混合して、負極スリラーを調製した。この負極スリラーを負極集電体(銅箔)の表面に塗布し、乾燥させた後にプレスして、負極集電体上に負極活物質層を有する負極を作製した。
正極活物質としてNiMnスピネル(LiNi0.5Mn1.5O4、LNM)と、導電材としてのアセチレンブラック(AB)と、バインダとしてのポリフッ化ビニリデン(PVdF)とを、LNM:AB:PVdF=87:10:3の質量比となるように秤量し、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)と混合して、正極スリラーを調製した。この正極スリラーを正極集電体(アルミニウム箔)の表面に塗布し、乾燥させた後にプレスして、正極集電体上に正極活物質層を有する正極を作製した。
フッ素系溶媒として、モノフルオロエチレンカーボネート(MFEC)と、トリフルオロエチルメチルカーボネート(TFEMC)とを、MFEC:TFEMC=50:50の体積比で含む混合溶媒に、支持塩としてのLiPF6を1.0mol/Lの濃度となるように溶解した。
得られた負極と正極とを、セパレータシートを介在させた状態で対向させ、上述のように調製した非水電解液とともに、ラミネート製の電池ケースに収容して封止した。このようにして、本開示の二次電池を作製した。
負極活物質の表面に、金属有機構造体を被覆しなかったこと以外は、実施例と同様にして二次電池を作製した。
非水電解液に含まれる溶媒として、非フッ素系溶媒を用いたこと以外は、実施例と同様にして非水電解液を作製した。なお、非フッ素系溶媒としては、エチレンカーボネート(EC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、およびメチルカーボネート(DMC)の混合溶媒を用いた。
非水電解液に含まれる溶媒として、非フッ素系溶媒を用いたこと以外は、比較例と同様にして非水電解液を作製した。なお、非フッ素系溶媒としては、EC、EMC、およびDMCの混合溶媒を用いた。
(高温保存試験)
実施例、比較例および参考例1〜2で得られた二次電池について、高温保存試験を行い、保存前後の電圧差を測定した。保存前後の電圧差が大きいと、自己放電量が多いことを意味し、一方で保存前後の電圧差が小さいと、自己放電量が少ないことを意味する。なお、高温保存試験は、電池SOC100%の状態で、温度60℃の環境下にて保存し、保存前の電圧と保存して1週間後の電圧との差(電圧降下)を測定して評価した。結果は、図2に示す。
実施例、比較例および参考例1〜2で得られた二次電池について、充電時の抵抗を評価した。具体的には、SOC60%の状態から、5C、10秒通電させ、10秒後の抵抗値を算出した。実施例、比較例および参考例1〜2で得られた二次電池に対し、25℃で容量の60%まで充電した状態から低電流で放電し、そのときの電圧降下から抵抗を算出した。結果は、図3に示す。
2 … 電解質層
3 … 正極活物質層
4 … 負極集電体
5 … 正極集電体
10 … 二次電池
Claims (1)
- 負極活物質を有する負極活物質層と、正極活物質を有する正極活物質層と、前記負極活物質層および前記正極活物質層の間に形成され、非水電解液を有する電解質層と、を有する二次電池であって、
前記非水電解液はフッ素系溶媒を含み、
前記負極活物質は炭素材料であり、
前記負極活物質の表面が、金属有機構造体で被覆されていることを特徴とする二次電池。
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